DE102015224450A1 - rubber compounds - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft Kautschukmischungen, wobei diese (a) mindestens einen Kautschuk, ausgenommen Silikonkautschuk, Chloroprenkautschuk, Bromobutylkautschuk, Fluorkautschuk und Nitrilkautschuk, (b) mindestens ein Silan der allgemeinen Formel (I), G-Si(-OR)3 (I),(c) mindestens eine Aminverbindung ausgewählt aus der Liste Triethanolamin, Triisopropanolamin und [HO-CH(Phenyl)CH2]3N und (d) mindestens ein bifunktionelles Silan enthalten. Die Kautschukmischung wird hergestellt durch Mischen des Kautschuks, Silan der allgemeinen Formel (I), Aminverbindung und bifunktionelles Silan.The invention relates to rubber mixtures, which comprises (a) at least one rubber, with the exception of silicone rubber, chloroprene rubber, bromobutyl rubber, fluororubber and nitrile rubber, (b) at least one silane of the general formula (I), G-Si (-OR) 3 (I), (C) at least one amine compound selected from the list triethanolamine, triisopropanolamine and [HO-CH (phenyl) CH2] 3N and (d) contain at least one bifunctional silane. The rubber composition is prepared by mixing the rubber, silane of the general formula (I), amine compound and bifunctional silane.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Kautschukmischungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.The present invention relates to rubber mixtures, a process for their preparation and their use.

Aus EP 2810956 , EP 1866366 und GB 953350 sind Silikonkautschuk bzw. Nitrilkautschukmischungen, enthaltend Triethanolamin bekannt.Out EP 2810956 . EP 1866366 and GB 953350 are silicone rubber or nitrile rubber mixtures containing triethanolamine known.

Ferner sind Harz- bzw. Kunststoffmischungen, enthaltend Triethanolamin aus CN 103937347 , CN 103694545 und CN 104312380 bekannt.Furthermore, resin or plastic mixtures containing triethanolamine are made CN 103937347 . CN 103694545 and CN 104312380 known.

Aus CN 103601925 und CN 103554891 sind Mischungen bekannt, enthaltend spezieller Kautschuk, Triethanolamin und gegebenenfalls Methyltriethoxysilan.Out CN 103601925 and CN 103554891 mixtures are known containing special rubber, triethanolamine and optionally methyltriethoxysilane.

Nachteil der bekannten Kautschukmischungen enthaltend Methyltriethoxysilan und Triethanolamin ist die niedrigere Vernetzungsdichte.Disadvantage of the known rubber mixtures containing methyltriethoxysilane and triethanolamine is the lower crosslinking density.

Die Verwendung von Diphenylguanidin als Beschleuniger in Kautschukmischungen ist aus verschiedenen Literaturstellen bekannt ( H.-D. Luginsland, A Review on the chemistry and reinforcement of the silica-silane filler system for rubber applications, Shaker, Aachen, 2002, S. 49 ).The use of diphenylguanidine as accelerator in rubber mixtures is known from various publications ( H.-D. Luginsland, A Review on the chemistry and reinforcement of the silica-silane filler system for rubber applications, Shaker, Aachen, 2002, p. 49 ).

Ein weiterer Nachteil der Kautschukmischungen, enthaltend Diphenylguanidin ist die Freisetzung von Aminen, die als toxisch eingestuft sind.Another disadvantage of the rubber mixtures containing diphenylguanidine is the release of amines classified as toxic.

Aufgabe der Erfindung ist es, Kautschukmischungen bereitzustellen, die keine toxischen Amine freisetzen und eine hohe Vernetzungsdichte erzielen.The object of the invention is to provide rubber mixtures which release no toxic amines and achieve a high crosslinking density.

Gegenstand der Erfindung sind Kautschukmischungen, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass diese

  • (a) mindestens einen Kautschuk, ausgenommen Silikonkautschuk, Chloroprenkautschuk, Bromobutylkautschuk, Fluorkautschuk und Nitrilkautschuk,
  • (b) mindestens ein Silan der allgemeinen Formel (I), G-Si(-OR)3 (I), wobei G eine einbindige unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, aromatische oder gemischt aliphatische /aromatische (C2-C16)-, bevorzugt (C3-C12)-, besonders bevorzugt (C3-C8)-, ganz besonders bevorzugt (C3)-, Kohlenwasserstoffkette ist, R gleich oder verschieden ist und eine geradkettig unsubstituierte oder verzweigt unsubstituierte (C1-C10)-Alkyl-, bevorzugt (C1-C6)-Alkyl-, besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl, oder eine Alkylpolyethergruppe -(R1-O)m-R2, mit R1 gleich oder verschieden, eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische zweibindige C1-C30 Kohlenwasserstoffgruppe, m im Mittel 1 bis 30, und R2 eine unsubstituierte oder substituierte, verzweigte oder unverzweigte einbindige C1-C30-Alkyl-, C2-C30-Alkenyl, C6-C30-Aryl oder C7-C30-Aralkylgruppe ist, ist,
  • (c) mindestens eine Aminverbindung ausgewählt aus der Gruppe Triethanolamin, Triisopropanolamin und [HO-CH(Phenyl)CH2]3N und
  • (d) mindestens ein bifunktionelles Silan enthalten.
The invention relates to rubber mixtures, which are characterized in that these
  • (a) at least one rubber, except silicone rubber, chloroprene rubber, bromobutyl rubber, fluororubber and nitrile rubber,
  • (b) at least one silane of the general formula (I), G-Si (-OR) 3 (I), where G is a monovalent unbranched or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, aromatic or mixed aliphatic / aromatic (C 2 -C 16) -, preferably (C 3 -C 12 ) -, particularly preferably (C 3 -C 8 ) -, very particularly preferably (C 3 ) -, hydrocarbon chain, R is the same or different and a straight-chain unsubstituted or branched unsubstituted (C 1 -C 10 ) alkyl, preferably (C 1 -C 6 ) alkyl, particularly preferably methyl or ethyl, or an alkylpolyether group - (R 1 -O) m -R 2 , where R 1 is identical or different, a branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic C 1 -C 30 divalent hydrocarbon group, m on average from 1 to 30, and R 2 is an unsubstituted or substituted, branched or unbranched monovalent C 1 -C 30 alkyl, C 2 -C 30 alkenyl, C 6 -C 30 aryl or C 7 -C 30 aralkyl group,
  • (C) at least one amine compound selected from the group triethanolamine, triisopropanolamine and [HO-CH (phenyl) CH 2 ] 3 N and
  • (D) contain at least one bifunctional silane.

Der Kautschuk (a) kann vorzugsweise ein Dienkautschuk, vorzugsweise Naturkautschuk, Polyisopren, Polybutadien, Styrol/Butadien-Copolymerisate, Isobutylen/Isopren-Copolymerisate, Butadien/Acrylnitril-Copolymere, Ethylen/Propylen/Dien-Copolymerisate (EPDM), teilhydrierter oder vollständig hydrierter NBR-Kautschuk sein.The rubber (a) may preferably be a diene rubber, preferably natural rubber, polyisoprene, polybutadiene, styrene / butadiene copolymers, isobutylene / isoprene copolymers, butadiene / acrylonitrile copolymers, ethylene / propylene / diene copolymers (EPDM), partially hydrogenated or fully hydrogenated Be NBR rubber.

Bevorzugt kann das Silan (b) der allgemeinen Formel (I) CH3(CH2)14CH2-Si(-O-CH2-CH3)3, CH3(CH2)6CH2-Si(-O-CH2-CH3)3, CH3CH2CH2-Si(-O-CH2-CH3)3, CH3(CH2)14CH2-Si(-O-CH3)3, CH3(CH2)6CH2-Si(-O-CH3)3, CH3CH2CH2-Si(-O-CH3)3, Phenyl-Si(-O-CH2-CH3)3, Phenyl-Si(-O-CH3)3, CH2=CH-CH2-Si(-O-CH2-CH3)3 oder CH2=CH-CH2-Si(-O-CH3)3 sein.Preferably, the silane (b) of the general formula (I) CH 3 (CH 2 ) 14 CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 -Si (-O -CH 2 -CH 3 ) 3 , CH 3 CH 2 CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 14 CH 2 -Si (-O-CH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 -Si (-O-CH 3 ) 3 , CH 3 CH 2 CH 2 -Si (-O-CH 3 ) 3 , phenyl-Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , Phenyl-Si (-O-CH 3 ) 3 , CH 2 = CH-CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 or CH 2 = CH-CH 2 -Si (-O-CH 3 ) Be 3 .

Silane der allgemeinen Formel (I) können Mischungen von Silanen der allgemeinen Formel (I) sein. Silanes of the general formula (I) may be mixtures of silanes of the general formula (I).

Silane der allgemeinen Formel (I) können teilhydrolysierte Verbindungen von Silanen der allgemeinen Formel (I) enthalten.Silanes of general formula (I) may contain partially hydrolyzed compounds of silanes of general formula (I).

Das bifunktionelle Silan (d) kann ein Schwefelsilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltriethoxysilan oder Methacryloxypropyltrimethoxysilan sein. The bifunctional silane (d) may be a sulfur silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane or methacryloxypropyltrimethoxysilane.

Das Schwefelsilan kann ein Schwefelsilan der Formel (II) [(RO)3Si-R3-]nA (II) sein, mit R wie in Formel I beschrieben, R3 eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, aromatische oder gemischt aliphatische /aromatische zweibindige C1-C30 Kohlenwasserstoffgruppe, für n = 2 ist A gleich Sx mit x = 1–10 und für n = 1 ist A gleich SH oder SCN. Das Schwefelsilan (d) kann vorzugsweise Bis[3-triethoxysilyl)propyl]tetrasulfid, Bis[3-triethoxysilyl)propyl]disulfid, 3-Mercaptopropyltriethoxysilan, (EtO)3Si-(CH2)3-S-C(O)-C7H15, (EtO)3Si-(CH2)3-SCN, (C13H27(OCH2CH2)5-O-)2(CH3O)Si-(CH2)3-SH oder (C13H27(OCH2CH2)5-O-)2(C2H5O)Si-(CH2)3-SH sein. The sulfur silane can be a sulfur silane of the formula (II) [(RO) 3 Si-R 3 -] n A (II) be described with R as in formula I, R 3 is a branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic, aromatic or mixed aliphatic / aromatic divalent C 1 -C 30 hydrocarbon group, for n = 2, A is equal to S x with x = 1 -10 and for n = 1, A is SH or SCN. The sulfur silane (d) may preferably contain bis [3-triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide, bis [3-triethoxysilyl) propyl] disulfide, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, (EtO) 3 Si (CH 2 ) 3 -SC (O) -C 7 H 15 , (EtO) 3 Si (CH 2 ) 3 -SCN, (C 13 H 27 (OCH 2 CH 2 ) 5 -O-) 2 (CH 3 O) Si (CH 2 ) 3 -SH or ( C 13 H 27 (OCH 2 CH 2 ) 5 -O-) 2 (C 2 H 5 O) Si- (CH 2 ) 3 -SH.

Das Silan (b) der allgemeinen Formel (I) kann in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-Teile, bevorzugt 0,2 bis 6 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,8 bis 4 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten Kautschuks, enthalten sein.The silane (b) of the general formula (I) can be used in amounts of from 0.1 to 8 parts by weight, preferably from 0.2 to 6 parts by weight, more preferably from 0.8 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber used, be included.

Die Aminverbindung (c) kann in Mengen von 0,1 bis 8 Gew-Teile, bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,7 bis 4 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten Kautschuks, enthalten sein.The amine compound (c) can be used in amounts of 0.1 to 8 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.7 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the employed Rubbers, be included.

Das bifunktionelle Silan (d) kann in Mengen von 2 bis 15 Gew.-Teile, bevorzugt 4 bis 12 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 5 bis 9 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten Kautschuks, enthalten sein.The bifunctional silane (d) may be present in amounts of 2 to 15 parts by weight, preferably 4 to 12 parts by weight, more preferably 5 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber used ,

Die erfindungsgemäße Kautschukmischung kann bevorzugt

  • (a) als Kautschuk ein Dienkautschuk,
  • (b) als Silan der allgemeinen Formel (I) CH3CH2CH2-Si(-O-CH2-CH3)3,
  • (c) als Aminverbindung Triethanolamin und
  • (d) als bifunktionelles Silan Bis[3-triethoxysilyl)propyl]tetrasulfid, Bis[3-triethoxysilyl)propyl]disulfid, 3-Mercaptopropyltriethoxysilan, (EtO)3Si-(CH2)3-S-C(O)-C7H15, (EtO)3Si-(CH2)3-SCN, (C13H27(OCH2CH2)5-O-)2(CH3O)Si-(CH2)3-SH oder (C13H27(OCH2CH2)5-O-)2(C2H5O)Si-(CH2)3-SH enthalten.
The rubber mixture according to the invention may be preferred
  • (a) as rubber a diene rubber,
  • (b) as the silane of the general formula (I) CH 3 CH 2 CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 ,
  • (C) as the amine compound triethanolamine and
  • (d) as bifunctional silane Bis [3-triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide, bis [3-triethoxysilyl) propyl] disulfide, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, (EtO) 3 Si (CH 2 ) 3 -SC (O) -C 7 H 15 , (EtO) 3 Si (CH 2 ) 3 -SCN, (C 13 H 27 (OCH 2 CH 2 ) 5 -O-) 2 (CH 3 O) Si (CH 2 ) 3 -SH or (C 13 H 27 (OCH 2 CH 2) 5 -O-) 2 (C 2 H 5 O) Si (CH 2) 3 -SH included.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukmischungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man

  • (a) mindestens einen Kautschuk, ausgenommen Silikonkautschuk, Chloroprenkautschuk, Fluorkautschuk und Nitrilkautschuk,
  • (b) mindestens ein Silan der allgemeinen Formel (I), G-Si(-OR)3 (I), wobei G und R die oben genannte Bedeutungen haben,
  • (c) mindestens eine Aminverbindung ausgewählt aus der Gruppe Triethanolamin, Triisopropanolamin und [HO-CH(Phenyl)CH2]3N und
  • (d) mindestens ein bifunktionelles Silan mischt.
Another object of the invention is a process for the preparation of the rubber mixtures according to the invention, which is characterized in that
  • (a) at least one rubber, except silicone rubber, chloroprene rubber, fluororubber and nitrile rubber,
  • (b) at least one silane of the general formula (I), G-Si (-OR) 3 (I), where G and R have the meanings given above,
  • (C) at least one amine compound selected from the group triethanolamine, triisopropanolamine and [HO-CH (phenyl) CH 2 ] 3 N and
  • (d) mixing at least one bifunctional silane.

Die Kautschukmischung kann mindestens einen Füllstoff enthalten.The rubber mixture may contain at least one filler.

Die Zugabe der Silane der allgemeinen Formel (I), sowie die Zugabe der Füllstoffe können bei Massetemperaturen von 100 bis 200 °C erfolgen. Sie kann jedoch auch bei tieferen Temperaturen von 40 bis 100 °C, zum Beispiel zusammen mit weiteren Kautschukhilfsmitteln, erfolgen.The addition of the silanes of the general formula (I), as well as the addition of the fillers can be carried out at melt temperatures of 100 to 200 ° C. However, it can also be carried out at lower temperatures of 40 to 100 ° C, for example together with other rubber auxiliaries.

Das Silan der allgemeinen Formel (I) kann alleine oder gegebenenfalls mit der Aminverbindung sowohl in reiner Form als auch aufgezogen auf einen inerten organischen oder anorganischen Träger, sowie vorreagiert mit einem organischen oder anorganischen Träger dem Mischprozeß zugegeben werden. Bevorzugte Trägermaterialien können gefällte oder pyrogene Kieselsäuren, Wachse, Thermoplaste, natürliche oder synthetische Silikate, natürliche oder synthetische Oxide, bevorzugt Aluminiumoxid, oder Ruße sein. The silane of the general formula (I) can be added to the mixing process alone or optionally with the amine compound either in pure form or supported on an inert organic or inorganic carrier, as well as prereacted with an organic or inorganic carrier. preferred Support materials may be precipitated or pyrogenic silicas, waxes, thermoplastics, natural or synthetic silicates, natural or synthetic oxides, preferably alumina, or carbon blacks.

Als Füllstoffe können für die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen die folgenden Füllstoffe eingesetzt werden:

  • – Ruße: Die hierbei zu verwendenden Ruße können nach dem Flammruß-, Furnace-, Gasruß oder Thermalruß-Verfahren hergestellt werden. Die Ruße können eine BET-Oberfläche von 20 bis 200 m2/g haben. Die Ruße können gegebenenfalls auch dotiert sein, wie zum Beispiel mit Si.
  • – Amorphe Kieselsäuren, vorzugsweise gefällte Kieselsäuren oder pyrogene Kieselsäuren. Die amorphen Kieselsäuren können eine spezifische Oberfläche von 5 bis 1000 m2/g, vorzugsweise 20 bis 400 m2/g (BET-Oberfläche) und eine Primärteilchengröße von 10 bis 400 nm haben. Die Kieselsäuren können gegebenenfalls auch als Mischoxide mit anderen Metalloxiden, wie Al-, Mg-, Ca-, Ba-, Zn- und Titanoxiden, vorliegen.
  • – Synthetische Silikate, wie Aluminiumsilikat oder Erdalkalisilikate, beispielsweise Magnesiumsilikat oder Calciumsilikat. Die synthetischen Silikate mit BET-Oberflächen von 20 bis 400 m2/g und Primärteilchendurchmessern von 10 bis 400 nm.
  • – Synthetische oder natürliche Aluminiumoxide und -hydroxide.
  • – Natürliche Silikate, wie Kaolin und andere natürlich vorkommende Kieselsäuren.
  • – Glasfaser und Glasfaserprodukte (Matten, Stränge) oder Mikroglaskugeln.
As fillers, the following fillers can be used for the rubber mixtures according to the invention:
  • - Carbon blacks: The carbon blacks to be used in this case can be prepared by the flame black, furnace, gas black or thermal black process. The carbon blacks may have a BET surface area of 20 to 200 m 2 / g. Optionally, the carbon blacks may also be doped, such as with Si.
  • - Amorphous silicas, preferably precipitated silicas or fumed silicas. The amorphous silicas may have a specific surface area of 5 to 1000 m 2 / g, preferably 20 to 400 m 2 / g (BET surface area) and a primary particle size of 10 to 400 nm. If appropriate, the silicas may also be present as mixed oxides with other metal oxides, such as Al, Mg, Ca, Ba, Zn and titanium oxides.
  • Synthetic silicates, such as aluminum silicate or alkaline earth silicates, for example magnesium silicate or calcium silicate. The synthetic silicates with BET surface areas of 20 to 400 m 2 / g and primary particle diameters of 10 to 400 nm.
  • - Synthetic or natural aluminas and hydroxides.
  • - Natural silicates, such as kaolin and other naturally occurring silicas.
  • - Glass fiber and glass fiber products (mats, strands) or glass microspheres.

Bevorzugt können amorphe Kieselsäuren, besonders bevorzugt gefällte Kieselsäuren oder Silikate, insbesondere bevorzugt gefällte Kieselsäuren mit einer BET-Oberflächen von 20 bis 400 m2/g in Mengen von 5 bis 180 Gew.-Teilen, jeweils bezogen auf 100 Teile Kautschuk, eingesetzt werden. Preference is given to using amorphous silicas, particularly preferably precipitated silicas or silicates, particularly preferably precipitated silicas having a BET surface area of from 20 to 400 m 2 / g in amounts of from 5 to 180 parts by weight, based in each case on 100 parts of rubber.

Die genannten Füllstoffe können alleine oder im Gemisch eingesetzt werden. In einer besonders bevorzugten Ausführung des Verfahrens können 10 bis 180 Gew.-Teile Füllstoffe, vorzugsweise gefällte Kieselsäure, gegebenenfalls zusammen mit 0 bis 100 Gew.-Teilen Ruß, sowie 0,1 bis 5 Gew.-Teile Silan (b) der allgemeinen Formel (I), 0,1 bis 5 Gew.-Teile Aminverbindung (c) und 2 bis 15 Gew.-Teile bifunktionelles Silan (d), jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile Kautschuk, zur Herstellung der Mischungen eingesetzt werden.The fillers mentioned can be used alone or in a mixture. In a particularly preferred embodiment of the process, 10 to 180 parts by weight of fillers, preferably precipitated silica, optionally together with 0 to 100 parts by weight of carbon black, and 0.1 to 5 parts by weight of silane (b) of the general formula (I), 0.1 to 5 parts by weight of amine compound (c) and 2 to 15 parts by weight of bifunctional silane (d), in each case based on 100 parts by weight of rubber, are used for the preparation of the mixtures.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Kautschukmischungen eignen sich neben Naturkautschuk auch Synthesekautschuke. Bevorzugte Synthesekautschuke sind beispielsweise bei W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980 , beschrieben. Sie umfassen unter anderem

  • – Polybutadien (BR),
  • – Polyisopren (IR),
  • – Styrol/Butadien-Copolymerisate, beispielsweise Emulsions-SBR (E-SBR) oder Lösungs-SBR (L-SBR), vorzugsweise mit einem Styrolgehalt von 1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymer,
  • – Isobutylen/Isopren-Copolymerisate (IIR),
  • – Butadien/Acrylnitril-Copolymere, vorzugsweise mit einem Acrylnitrilgehalt von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymer (NBR),
  • – teilhydrierter oder vollständig hydrierter NBR-Kautschuk (HNBR),
  • – Ethylen/Propylen/Dien-Copolymerisate (EPDM) oder
  • – oben genannte Kautschuke, die zusätzlich funktionelle Gruppen besitzen, wie z.B. Carboxy-, Silanol- oder Epoxygruppen, beispielsweise Epoxidierter NR, Carboxy-funktionalisierter NBR oder Silanol-(-SiOH) bzw. Siloxy-funktionalisierter (-Si-OR), Amino-Epoxy-, Mercapto-, Hydroxy-funktionalisierte SBR,
Synthetic rubbers are suitable for the preparation of the rubber mixtures according to the invention in addition to natural rubber. Preferred synthetic rubbers are for example at W. Hofmann, Rubber Technology, Genter Verlag, Stuttgart 1980 , described. They include, among others
  • - polybutadiene (BR),
  • - polyisoprene (IR),
  • - Styrene / butadiene copolymers, for example emulsion SBR (E-SBR) or solution SBR (L-SBR), preferably with a styrene content of 1 to 60 wt .-%, particularly preferably 2 to 50 wt .-%, based on the total polymer,
  • Isobutylene / isoprene copolymers (IIR),
  • Butadiene / acrylonitrile copolymers, preferably having an acrylonitrile content of from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, based on the total polymer (NBR),
  • Partially hydrogenated or fully hydrogenated NBR rubber (HNBR),
  • - Ethylene / propylene / diene copolymers (EPDM) or
  • The abovementioned rubbers which additionally have functional groups, such as, for example, carboxy, silanol or epoxy groups, for example epoxidized NR, carboxy-functionalized NBR or silanol- (-SiOH) or siloxy-functionalized (-Si-OR), amino- Epoxy, mercapto, hydroxy-functionalized SBR,

sowie Mischungen dieser Kautschuke. Für die Herstellung von PKW-Reifenlaufflächen sind insbesondere anionisch polymerisierte L-SBR-Kautschuke (Lösungs-SBR), vorzugsweise mit einer Glastemperatur oberhalb von –50 °C, sowie deren Mischungen mit Dienkautschuken von Interesse. and mixtures of these rubbers. For the production of automobile tire treads, in particular anionically polymerized L-SBR rubbers (solution SBR), preferably having a glass transition temperature above -50 ° C., and also their mixtures with diene rubbers are of interest.

Die erfindungsgemäßen Kautschukvulkanisate können weitere Kautschukhilfsstoffe enthalten, wie Reaktionsbeschleuniger, Alterungsschutzmittel, Wärmestabilisatoren, Lichtschutzmittel, Ozonschutzmittel, Verarbeitungshilfsmittel, Weichmacher, Harze, Tackifier, Treibmittel, Farbstoffe, Pigmente, Wachse, Streckmittel, organische Säuren, Verzögerer, Metalloxide sowie Aktivatoren, wie Diphenylguanidin, Polyethylenglykol, Alkoxyterminiertes Polyethylenglykol Alkyl-O-(CH2-CH2-O)yI-H mit yI = 2–25, bevorzugt yI = 2–15, besonders bevorzugt yI = 3–10, ganz besonders bevorzugt yI = 3–6, oder Hexantriol, die der Kautschukindustrie bekannt sind.The rubber vulcanizates according to the invention may comprise further rubber auxiliaries, such as reaction accelerators, anti-aging agents, heat stabilizers, light stabilizers, antiozonants, processing aids, plasticizers, resins, tackifiers, blowing agents, dyes, pigments, waxes, extenders, organic acids, retarders, metal oxides and activators, such as diphenylguanidine, polyethylene glycol , Alkoxyterminiertes polyethylene glycol alkyl-O- (CH 2 -CH 2 -O) yl -H with y I = 2-25, preferably y I = 2-15, more preferably y I = 3-10, most preferably y I = 3-6, or hexanetriol, known to the rubber industry.

Die Kautschukhilfsmittel können in bekannten Mengen, die sich unter anderem nach dem Verwendungszweck richten, eingesetzt werden. Übliche Mengen können zum Beispiel Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Kautschuk, sein. Als Vernetzer können Peroxide, Schwefel oder schwefelspendende Substanzen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können darüber hinaus Vulkanisationsbeschleuniger enthalten. Beispiele für geeignete Vulkanisationsbeschleuniger können Mercaptobenzthiazole, Sulfenamide, Guanidine, Thiurame, Dithiocarbamate, Thioharnstoffe und Thiocarbonate sein. Die Vulkanisationsbeschleuniger und Schwefel können in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-Teile Kautschuk, eingesetzt werden. The rubber auxiliaries can be used in known amounts, which depend inter alia on the intended use. Typical amounts may be, for example, from 0.1 to 50% by weight, based on rubber. Suitable crosslinkers may be peroxides, sulfur or sulfur donors Substances are used. The rubber mixtures according to the invention may additionally contain vulcanization accelerators. Examples of suitable vulcanization accelerators may be mercaptobenzothiazoles, sulfenamides, guanidines, thiurams, dithiocarbamates, thioureas and thiocarbonates. The vulcanization accelerators and sulfur can be used in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, based on 100 parts by weight of rubber.

Die Vulkanisation der erfindungsgemäßen Kautschukmischungen kann bei Temperaturen von 100 bis 200 °C, bevorzugt 120 bis 180 °C, gegebenenfalls unter Druck von 10 bis 200 bar erfolgen. Die Abmischung der Kautschuke mit dem Füllstoff, gegebenenfalls Kautschukhilfsmitteln und der Silane kann in bekannten Mischaggregaten, wie Walzen, Innenmischern und Mischextrudern, durchgeführt werden. The vulcanization of the rubber mixtures according to the invention can be carried out at temperatures of 100 to 200 ° C, preferably 120 to 180 ° C, optionally under pressure of 10 to 200 bar. The blending of the rubbers with the filler, optionally rubber auxiliaries and the silanes can be carried out in known mixing units, such as rollers, internal mixers and mixing extruders.

Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können zur Herstellung von Formkörpern, zum Beispiel für die Herstellung von Luftreifen, Reifenlaufflächen, Kabelmänteln, Schläuchen, Treibriemen, Förderbändern, Walzenbelägen, Reifen, Schuhsohlen, Dichtungsringen und Dämpfungselementen, verwendet werden.The rubber blends of the present invention may be used to make molded articles, for example, for the manufacture of pneumatic tires, tire treads, cable jackets, hoses, power belts, conveyor belts, roller coverings, tires, shoe soles, gaskets and damping elements.

Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen können keine Guanidine, vorzugsweise Diphenylguanidin, enthalten. The rubber mixtures according to the invention can not contain guanidines, preferably diphenylguanidine.

Die Silane der allgemeinen Formel (I) können zusammen mit den Aminverbindungen als Sekundärbeschleuniger eingesetzt werden. Dadurch kann auf die Verwendung von Guanidin-Beschleuniger teilweise oder ganz verzichtet werden.The silanes of the general formula (I) can be used together with the amine compounds as a secondary accelerator. As a result, the use of guanidine accelerator can be omitted partially or completely.

Die erfindungsgemäßen Kautschukmischungen haben den Vorteil, dass diese bei der Vulkanisation gegenüber den bekannten Guanidin-Beschleuniger keine toxisches Anilin bzw. dessen Derivate freisetzen, in Kautschukmischungen ohne DPG eine steilere Vulkanisationskurve, bessere Verarbeitung (Mooney Viskosität), längere Inkubationszeiten (t10, t20), schnellere Ausvulkanisationszeiten (t90) aufweisen.The rubber mixtures according to the invention have the advantage that they release no toxic aniline or its derivatives in the vulcanization compared with the known guanidine accelerators, in rubber mixtures without DPG a steeper vulcanization curve, better processing (Mooney viscosity), longer incubation times (t10, t20), have faster Ausvulkanisationszeiten (t90).

BeispieleExamples

Beispiel 1: Gummitechnische UntersuchungenExample 1: Rubber technical investigations

Die für die Kautschukmischungen verwendete Rezeptur ist in den folgenden Tabellen 1a und 1b angegeben. Dabei bedeutet die Einheit phr Gewichtsanteile, bezogen auf 100 Teile des eingesetzten Rohkautschuks. Die Silane der allgemeinen Formel I werden äquimolar, d.h. mit gleicher Stoffmenge eingesetzt.

Figure DE102015224450A1_0001
Figure DE102015224450A1_0002
The recipe used for the rubber compounds is given in Tables 1a and 1b below. The unit phr means parts by weight, based on 100 parts of the raw rubber used. The silanes of general formula I are equimolar, ie used with the same amount of substance.
Figure DE102015224450A1_0001
Figure DE102015224450A1_0002

Verwendete Substanzen:Used substances:

  • a) Buna VSL 4526-2 : Lösung polymerisiertes SBR-Copolymer der Lanxess AG (Styrolgehalt = 26 Gew.-%, Vinylanteil = 44,5 Gew.-%, TDAE-Ölgehalt = 27,3 Gew.-%, Mooney-Viskosität (ML 1 + 4/100 °C) = 50 ME).a) Buna VSL 4526-2 Solution polymerized SBR copolymer of Lanxess AG (styrene content = 26% by weight, vinyl content = 44.5% by weight, TDAE oil content = 27.3% by weight, Mooney viscosity (ML 1 + 4/100 ° C) = 50 ME).
  • b) Buna CB 24: Lösung polymerisiertes hoch cis-1,4-Polybutadien (Neodym-Katalysator) der Lanxess AG (cis-1,4-Gehalt = min. 96 %, Mooney-Viskosität (ML 1 + 4/100 °C) 44 ME).b) Buna CB 24: Solution polymerized high cis-1,4-polybutadiene (neodymium catalyst) of Lanxess AG (cis-1,4 content = at least 96%, Mooney viscosity (ML 1 + 4/100 ° C ) 44 ME).
  • c) Kieselsäure: ULTRASIL® 7000 GR der Firma Evonik Industries AG (leicht dispergierbare gefällte c) Silica: ULTRASIL ® 7000 GR from Evonik Industries AG (readily dispersible precipitated
  • Kieselsäure, BET-Oberfläche = 170 m2/g, CTAB-Oberfläche = 160 m2/g).Silica, BET surface area = 170 m 2 / g, CTAB surface area = 160 m 2 / g).
  • d) Si 266®: Bis(triethoxysilylpropyl)disulfide der Firma Evonik Industries AG.d) Si 266 ®: Bis (triethoxysilylpropyl) from Evonik Industries AG disulfide.
  • e) Corax® N 330: ASTM Ruß der Firma Orion Engineered Carbons GmbH.e) Corax® N 330: ASTM carbon black from Orion Engineered Carbons GmbH.
  • f) ZnO: Zinkoxid ZnO RS RAL 844 C der Firma Arnsperger Chemikalien GmbH.f) ZnO: zinc oxide ZnO RS RAL 844 C from Arnsperger Chemikalien GmbH.
  • g) Fettsäuregemisch (C16 / C18), EDENOR ST1, Firma Caldic Deutschland Chemie B.V.g) fatty acid mixture (C 16 / C 18 ), EDENOR ST1, Caldic Germany Chemie BV
  • h) Vivatec 500: TDAE-Öl der H&R AG.h) Vivatec 500: TDAE oil from H & R AG.
  • i) Protektor G3108: Ozonschutzwachs aus raffinierten Kohlenwasserstoffen (Erstarrungspunkt ≈ 57 °C) der Firma Paramelt B.V.i) Protector G3108: Ozone protection wax from refined hydrocarbons (freezing point ≈ 57 ° C) from Paramelt B.V.
  • j) Vulkanox® 4020/LG: N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamine (6PPD) der Rhein j) Vulkanox ® 4020 / LG: N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylene diamine (6PPD) Rhein
  • Chemie Rheinau GmbH.Chemistry Rheinau GmbH.
  • k) Vulkanox® HS/LG: polymeres 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (TMQ), der Rhein Chemie Rheinau GmbH.k) Vulkanox ® HS / LG: polymeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (TMQ), Rhein Chemie Rheinau GmbH.
  • l) Triethanolamin der Firma BASF SE.l) triethanolamine from BASF SE.
  • m) Rhenogran® DPG-80: 80 % N,N'-Diphenylguanidin (DPG) auf 20 % elastomerem Träger und Dispergiermittel der Rhein Chemie Rheinau GmbH.m) ® Rhenogran DPG-80: 80% N, N'-diphenylguanidine (DPG) elastomeric to 20% carrier and dispersing agent of Rhein Chemie Rheinau GmbH.
  • n) Organosiliciumverbindung 1: Dynasylan® MTES (Methyltriethoxysilan) der Firma Evonik Industries AG.n) an organosilicon compound 1: Dynasylan ® MTES (methyltriethoxysilane) from Evonik Industries AG.
  • o) Organosiliciumverbindung 2: Dynasylan® PTEO (Propyltriethoxysilan) der Firma Evonik Industries AG.o) organosilicon 2: Dynasylan ® PTEO (propyltriethoxysilane) from Evonik Industries AG.
  • p) Organosiliciumverbindung 3: Dynasylan® PTMO (Propyltrimethoxysilan) der Firma Evonik Industries AGp) organosilicon 3: Dynasylan ® PTMO (propyltrimethoxysilane) from Evonik Industries AG
  • q) Organosiliciumverbindung 4: Allyltriethoxysilan der Firma abcr GmbH.q) organosilicon compound 4: allyltriethoxysilane from abcr GmbH.
  • r) Organosiliciumverbindung 5: Triethoxyphenylsilan der Firma TCI Europe N.V.r) organosilicon compound 5: triethoxyphenylsilane from TCI Europe N.V.
  • s) Perkacit TBzTD: Tetrabenzylthiuram disulfid (TBzTD) bezogen über Weber & Schaer (Hersteller: Dalian Richon).s) Perkacit TBzTD: Tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD) based on Weber & Schaer (manufacturer: Dalian Richon).
  • t) Vulkacit® CZ/EG-C: N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid der Firma Rhein Chemie Rheinau GmbH.t) Vulkacit ® CZ / EG-C: Rhein Chemie Rheinau GmbH N-cyclohexyl-2-benzothiazole.
  • u) Schwefel: Mahlschwefel 80/90° der Firma Solvay & CPC Barium Strontium GmbH & Co.KG.u) Sulfur: Milling sulfur 80/90 ° from Solvay & CPC Barium Strontium GmbH & Co.KG.

Die Mischungen werden dreistufig in einem 1,5 L Innenmischer (E-Typ) bei einer Batch-Temperatur von 155 °C gemäß der in Tabelle 2 beschriebenen Mischvorschrift hergestellt.The mixtures are prepared in three stages in a 1.5 L internal mixer (E type) at a batch temperature of 155 ° C. according to the mixing instructions described in Table 2.

Das allgemeine Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen und deren Vulkanisate ist in dem Buch: "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994 beschrieben. Tabelle 2 Stufe 1 Einstellungen Mischaggregat Von HF Mixing Group GmbH; Typ GK 1,5 E Füllgrad 0,65 Drehzahl 80 min–1 Stempeldruck 5,5 bar Durchflußtemp. 80 °C Mischvorgang 0 bis 0,5 min Kautschuke 0,5 bis 1,0 min 6PPD, TMQ 1,0 bis 2,0 min ½ Kieselsäure, Si 266, ZnO, Fettsäure 2,0 min Lüften und säubern 2,0 bis 3,0 min ½ Kieselsäure, Ruß, TDAE-Öl, Ozonschutzwachs, wenn vorhanden: DPG-80 oder Organosiliciumverbindung 1–5 und Triethanolamin 3,0 min Lüften 3,0 bis 5,0 min Mischen bei 155 °C, Temperatur ggfs. über Drehzahlvariation einstellen 5,0 min Batch auswerfen und auf Labormischwalzwerk 45 s ein Fell bilden (Laborwalzwerk: Durchmesser 250 mm, Länge 190 mm, Walzenspalt 4 mm, Durchflußtemperatur 60 °C) 23 h Lagerung bei Raumtemperatur Stufe 2 Einstellungen Mischaggregat wie in Stufe 1 bis auf Füllgrad 0,62 Drehzahl 95 min–1 Durchflußtemp. 90 °C Mischvorgang 0 bis 1,0 min Batch Stufe 1 aufbrechen 1,0 bis 3,0 min Mischen bei 155 °C, Temperatur ggfs. über Drehzahlvariation einstellen 3,0 min Batch auswerfen und auf Labormischwalzwerk 45 s ein Fell bilden (Laborwalzwerk: Durchmesser 250 mm, Länge 190 mm, Walzenspalt 4 mm, Durchflußtemperatur 60 °C) 3 h Lagerung bei Raumtemperatur Stufe 3 Einstellungen Mischaggregat wie in Stufe 1 bis auf Füllgrad 0,59 Drehzahl 55 min–1 Durchflußtemp. 50 °C Mischvorgang 0 bis 2,0 min Batch Stufe 2 aufbrechen, Beschleuniger und Schwefel, mischen bei 100 °C, Temperatur ggfs. über Drehzahlvariation einstellen 2,0 min Batch auswerfen und auf Labormischwalzwerk 20 s ein Fell bilden (Laborwalzwerk: Durchmesser 250 mm, Länge 190 mm, Walzenspalt 4 mm, Durchflußtemperatur 80°C) The general process for preparing rubber mixtures and their vulcanizates is described in the book: "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994. Table 2 step 1 settings mixing unit From HF Mixing Group GmbH; Type GK 1,5 E filling level 0.65 rotation speed 80 min -1 stamp printing 5.5 bar Flow temp. 80 ° C mixing process 0 to 0.5 min rubbers 0.5 to 1.0 min 6PPD, TMQ 1.0 to 2.0 min ½ silica, Si 266, ZnO, fatty acid 2,0 min Ventilate and clean 2.0 to 3.0 min ½ silica, carbon black, TDAE oil, antiozonant wax, if present: DPG-80 or organosilicon compound 1-5 and triethanolamine 3,0 min ventilate 3.0 to 5.0 min Mix at 155 ° C, adjust temperature if necessary via speed variation 5.0 min Eject batch and coat for 45 s on laboratory mixer (laboratory roll mill: diameter 250 mm, length 190 mm, nip 4 mm, flow temperature 60 ° C.) 23 h storage at room temperature Level 2 settings mixing unit as in step 1 up to filling level 0.62 rotation speed 95 min -1 Flow temp. 90 ° C mixing process 0 to 1.0 min Break up batch level 1 1.0 to 3.0 min Mix at 155 ° C, adjust temperature if necessary via speed variation 3,0 min Eject batch and coat for 45 s on laboratory mixer (laboratory roll mill: diameter 250 mm, length 190 mm, nip 4 mm, flow temperature 60 ° C.) 3 h storage at room temperature level 3 settings mixing unit as in step 1 up to filling level 0.59 rotation speed 55 min -1 Flow temp. 50 ° C mixing process 0 to 2.0 min Break up stage 2, accelerator and sulfur, mix at 100 ° C, adjust temperature if necessary via speed variation 2,0 min Eject batch and form a coat on laboratory mixer for 20 s (laboratory mill: diameter 250 mm, length 190 mm, nip 4 mm, flow temperature 80 ° C)

Die Vulkanisation erfolgt bei einer Temperatur von 165 °C in einer typischen Vulkanisationspresse mit einem Haltedruck von 120 bar nach t95%. Die t95% Zeit wird mittels Moving Die Rheometer (rotorloses Vulkameter) nach ISO 6502 (Absatz 3.2 "rotorless curemeter") bei 165 °C bestimmt.The vulcanization takes place at a temperature of 165 ° C in a typical vulcanization press with a holding pressure of 120 bar after t 95% . The t 95% time is measured by moving the rheometer (rotorless vulcameter) after ISO 6502 (Paragraph 3.2 "rotorless curemeter") at 165 ° C.

Die gummitechnische Prüfung erfolgt gemäß den in Tabelle 3 angegebenen Prüfmethoden. Tabelle 3 Physikalische Testung Norm/Bedingungen Mooney Viskosität ML 1 + 4 bei 100 °C Mooney Viskosität / ME ISO 289-1 Moving Die Rheometer (MDR) bei 145 °C, 1,67 Hz, 0,5° = 7 % t10 / min t20 / min ISO 6502, Absatz 3.2 "rotorless curemeter" Zugversuch am Stab bei 23°C ISO 37 Verstärkungsindex Spannungswert 300 % / 100 % The rubber test is carried out according to the in Table 3 specified test methods. Table 3 Physical testing Standard / Conditions Mooney Viscosity ML 1 + 4 at 100 ° C Mooney viscosity / ME ISO 289-1 Moving The rheometers (MDR) at 145 ° C, 1.67 Hz, 0.5 ° = 7% t 10 / min t 20 / min ISO 6502, paragraph 3.2 "rotorless curemeter" Tensile test on the rod at 23 ° C ISO 37 Reinforcement index voltage value 300% / 100%

In der Tabelle 4 sind die gummitechnischen Daten für die und Rohmischungen und Vulkanisate angegeben.

Figure DE102015224450A1_0003
Table 4 gives the rubber technical data for and raw mixtures and vulcanizates.
Figure DE102015224450A1_0003

Gegenüber Vergleichsmischung 2 zeigt sich die Wirkungsweise der Sekundärbeschleuniger in allen anderen Mischungen in verkürzten Vulkanisationszeiten (MDR, t90% Werte) und verbesserter Verarbeitung (Mooney Viskositäten). Gegenüber der den Vergleichsmischungen 1 und 2 wird mit der Kombination von Silan und Triethanolamin in den erfindungsgemäßen Mischungen 4, 5, 6 und 7 und der Vergleichsmischung 3 zusätzlich eine verbesserte Verarbeitungssicherheit (MDR, t10% und t20% Werte) erzielt. Compared with comparison mixture 2, the mode of action of the secondary accelerators in all other mixtures is shown in shortened vulcanization times (MDR, t 90% values) and improved processing (Mooney viscosities). Compared with the comparison mixtures 1 and 2, the combination of silane and triethanolamine in the inventive mixtures 4, 5, 6 and 7 and the comparison mixture 3 additionally achieves improved processing reliability (MDR, t 10% and t 20% values).

Die erfindungsgemäßen Mischungen 4, 5, 6 und 7 führen im Vergleich zu den Vergleichsmischungen 1, 2 und 3 zusätzlich zu einer verbesserten Vernetzungsdichte (MDR, ∆ Drehmoment (Mmax – Mmin)). Überdies wird in den erfindungsgemäßen Mischungen 4, 5, 6 und 7 die zielgemäße Verstärkungswirkung der Vergleichsmischungen 1 und 2 erreicht, die verbessert zu der der Vergleichsmischung 3 ist.The mixtures 4, 5, 6 and 7 according to the invention additionally lead to an improved crosslinking density (MDR, Δ torque (M max -M min )) in comparison to the comparative mixtures 1, 2 and 3. Moreover, in the mixtures 4, 5, 6 and 7 according to the invention, the targeted reinforcing action of the comparative mixtures 1 and 2 is achieved, which is improved to that of the comparison mixture 3.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • EP 2810956 [0002] EP 2810956 [0002]
  • EP 1866366 [0002] EP 1866366 [0002]
  • GB 953350 [0002] GB 953350 [0002]
  • CN 103937347 [0003] CN 103937347 [0003]
  • CN 103694545 [0003] CN 103694545 [0003]
  • CN 104312380 [0003] CN 104312380 [0003]
  • CN 103601925 [0004] CN 103601925 [0004]
  • CN 103554891 [0004] CN 103554891 [0004]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • H.-D. Luginsland, A Review on the chemistry and reinforcement of the silica-silane filler system for rubber applications, Shaker, Aachen, 2002, S. 49 [0006] H.-D. Luginsland, A Review on the chemistry and reinforcement of the silica-silane filler system for rubber applications, Shaker, Aachen, 2002, p. 49. [0006]
  • W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980 [0027] W. Hofmann, Rubber Technology, Genter Verlag, Stuttgart 1980 [0027]
  • VSL 4526-2 [0036] VSL 4526-2 [0036]
  • ISO 6502 [0039] ISO 6502 [0039]
  • ISO 289-1 [0040] ISO 289-1 [0040]
  • ISO 6502, Absatz 3.2 "rotorless curemeter" [0040] ISO 6502, paragraph 3.2 "rotorless curemeter" [0040]
  • ISO 37 [0040] ISO 37 [0040]

Claims (12)

Kautschukmischungen, dadurch gekennzeichnet, dass diese (a) mindestens einen Kautschuk, ausgenommen Silikonkautschuk, Chloroprenkautschuk, Bromobutylkautschuk, Fluorkautschuk und Nitrilkautschuk, (b) mindestens ein Silan der allgemeinen Formel (I), G-Si(-OR)3 (I), wobei G eine einbindige unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, aromatische oder gemischt aliphatische /aromatische (C2-C16)-Kohlenwasserstoffkette ist, R gleich oder verschieden ist und eine geradkettig unsubstituierte oder verzweigt unsubstituierte (C1-C10)-Alkyl- oder eine Alkylpolyethergruppe -(R1-O)m-R2, mit R1 gleich oder verschieden, eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische zweibindige C1-C30 Kohlenwasserstoffgruppe, m im Mittel 1 bis 30, und R2 eine unsubstituierte oder substituierte, verzweigte oder unverzweigte einbindige C1-C30-Alkyl-, C2-C30-Alkenyl, C6-C30-Aryl oder C7-C30-Aralkylgruppe ist, ist, (c) mindestens eine Aminverbindung ausgewählt aus der Gruppe Triethanolamin, Triisopropanolamin und [HO-CH(Phenyl)CH2]3N und (d) mindestens ein bifunktionelles Silan enthalten.Rubber mixtures, characterized in that they contain (a) at least one rubber, with the exception of silicone rubber, chloroprene rubber, bromobutyl rubber, fluororubber and nitrile rubber, (b) at least one silane of the general formula (I), G-Si (-OR) 3 (I), wherein G is a monovalent unbranched or branched, saturated or unsaturated, aliphatic, aromatic or mixed aliphatic / aromatic (C 2 -C 16 ) -hydrocarbon chain, R is the same or different and a straight-chain unsubstituted or branched unsubstituted (C 1 -C 10 ) Alkyl or an alkylpolyether group - (R 1 -O) m -R 2 , where R 1 is identical or different, is a branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic C 1 -C 30 divalent hydrocarbon group, m is 1 to 30 on average, and R 2 is an unsubstituted or substituted, branched or unbranched monohydric C 1 -C 30 alkyl, C 2 -C 30 alkenyl, C 6 -C 30 aryl or C 7 -C 30 aralkyl group, (c ) at least one amine compound selected from the group of triethanolamine, triisopropanolamine and [HO-CH (phenyl) CH 2] 3 N and (d) at least one bifunctional silane included. Kautschukmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Silan der allgemeinen Formel (I) CH3(CH2)14CH2-Si(-O-CH2-CH3)3, CH3(CH2)6CH2-Si(-O-CH2-CH3)3, CH3CH2CH2-Si(-O-CH2-CH3)3, CH3(CH2)14CH2-Si(-O-CH3)3, CH3(CH2)6CH2-Si(-O-CH3)3, CH3CH2CH2-Si(-O-CH3)3, Phenyl-Si(-O-CH2-CH3)3, Phenyl-Si(-O-CH3)3, CH2=CH-CH2-Si(-O-CH2-CH3)3 oder CH2=CH-CH2-Si(-O-CH3)3 ist.Rubber mixtures according to Claim 1, characterized in that the silane of the general formula (I) CH 3 (CH 2 ) 14 CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 - Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , CH 3 CH 2 CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 14 CH 2 -Si (-O-CH 3 ) 3 , CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 -Si (-O-CH 3 ) 3 , CH 3 CH 2 CH 2 -Si (-O-CH 3 ) 3 , phenyl-Si (-O-CH 2 -) CH 3 ) 3 , phenyl-Si (-O-CH 3 ) 3 , CH 2 = CH-CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 or CH 2 = CH-CH 2 -Si (-O -CH 3 ) is 3 . Kautschukmischungen gemäß der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das bifunktionelle Silan (d) ein Schwefelsilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltriethoxysilan oder Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.Rubber mixtures according to claims 1 to 2, characterized in that the bifunctional silane (d) is a sulfur silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane or methacryloxypropyltrimethoxysilane. Kautschukmischungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Schwefelsilan ein Schwefelsilan der Formel (II) [(RO)3Si-R3-]nA (II) ist, mit R wie in Formel I beschrieben, R3 eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, aromatische oder gemischt aliphatische /aromatische zweibindige C1-C30 Kohlenwasserstoffgruppe ist, für n = 2A gleich Sx mit x = 1–10 ist und für n = 1A gleich SH oder SCN ist.Rubber mixtures according to claim 3, characterized in that the sulfur silane is a sulfur silane of the formula (II) [(RO) 3 Si-R 3 -] n A (II) R 3 is a branched or unbranched, saturated or unsaturated, aliphatic, aromatic or mixed aliphatic / aromatic C 1 -C 30 divalent hydrocarbon group, where n = 2A is S x where x = 1 Is 10 and for n = 1A is equal to SH or SCN. Kautschukmischungen gemäß der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese Füllstoff und gegebenenfalls weitere Kautschukhilfsmittel enthalten.Rubber mixtures according to claims 1 to 4, characterized in that they contain filler and optionally further rubber auxiliaries. Kautschukmischungen gemäß der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Silan der allgemeinen Formel (I) in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten Kautschuks, enthalten ist.Rubber mixtures according to claims 1 to 5, characterized in that the silane of the general formula (I) in amounts of 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber used, is included. Kautschukmischungen gemäß der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminverbindung in Mengen von 0,1 bis 8 Gew-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten Kautschuks, enthalten ist.Rubber mixtures according to claims 1 to 6, characterized in that the amine compound in amounts of 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber used, is included. Kautschukmischungen gemäß der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das bifunktionelle Silan in Mengen von 2 bis 15 Gew-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des eingesetzten Kautschuks, enthalten ist.Rubber mixtures according to claims 1 to 7, characterized in that the bifunctional silane in amounts of 2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber used, is included. Kautschukmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (a) der Kautschuk ein Dienkautschuk ist, (b) das Silan der allgemeinen Formel (I) CH3CH2CH2-Si(-O-CH2-CH3)3 ist, (c) die Aminverbindung Triethanolamin ist und (d) das bifunktionelle Silan Bis[3-triethoxysilyl)propyl]tetrasulfid, Bis[3-triethoxysilyl)propyl]disulfid, 3-Mercaptopropyltriethoxysilan, (EtO)3Si-(CH2)3-S-C(O)-C7H15, (EtO)3Si-(CH2)3-SCN, (C13H27(OCH2CH2)5-O-)2(CH3O)Si-(CH2)3-SH oder (C13H27(OCH2CH2)5-O-)2(C2H5O)Si-(CH2)3-SH ist.Rubber mixtures according to Claim 1, characterized in that (a) the rubber is a diene rubber, (b) the silane of the general formula (I) is CH 3 CH 2 CH 2 -Si (-O-CH 2 -CH 3 ) 3 , (c) the amine compound is triethanolamine and (d) the bifunctional silane bis [3-triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide, bis [3-triethoxysilyl) propyl] disulfide, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, (EtO) 3 Si- (CH 2) 3 -S-C (O) -C 7 H 15 , (EtO) 3 Si (CH 2 ) 3 -SCN, (C 13 H 27 (OCH 2 CH 2 ) 5 -O-) 2 (CH 3 O) Si (CH 2 ) 3 -SH or (C 13 H 27 (OCH 2 CH 2 ) 5 -O-) 2 (C 2 H 5 O) Si- (CH 2 ) 3 -SH. Verfahren zur Herstellung der Kautschukmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) mindestens einen Kautschuk, ausgenommen Silikonkautschuk, Chloroprenkautschuk, Bromobutylkautschuk, Fluorkautschuk und Nitrilkautschuk, (b) mindestens ein Silan der allgemeinen Formel (I), G-Si(-OR)3 (I), (c) mindestens eine Aminverbindung ausgewählt aus der Liste Triethanolamin, Triisopropanolamin und [HO-CH(Phenyl)CH2]3N und (d) mindestens ein bifunktionelles Silan mischt. Process for the preparation of the rubber mixtures according to Claim 1, characterized in that (a) at least one rubber, with the exception of silicone rubber, chloroprene rubber, bromobutyl rubber, fluororubber and nitrile rubber, (b) at least one silane of the general formula (I), G-Si (-OR) 3 (I), (C) at least one amine compound selected from the list triethanolamine, triisopropanolamine and [HO-CH (phenyl) CH 2 ] 3 N and (d) at least one bifunctional silane mixed. Verwendung von Kautschukmischungen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern.Use of rubber mixtures according to claim 1 for the production of moldings. Verwendung von Kautschukmischungen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Luftreifen, Reifenlaufflächen, gummihaltigen Reifenbestandteilen, Kabelmänteln, Schläuchen, Treibriemen, Förderbändern, Walzenbelägen, Reifen, Schuhsohlen, Dichtungsringen und Dämpfungselementen.Use of rubber compounds according to claim 1 for the production of pneumatic tires, tire treads, rubber-containing tire components, cable sheaths, hoses, drive belts, conveyor belts, roller coverings, tires, shoe soles, sealing rings and damping elements.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752675B (en) * 2018-06-04 2020-06-16 正新橡胶（中国）有限公司 Low-rolling-resistance tire rubber composition and application thereof
DE102018213774A1 (en) * 2018-08-16 2020-02-20 Evonik Operations Gmbh rubber compounds
WO2021230194A1 (en) * 2020-05-14 2021-11-18 Jsr株式会社 Composition
DE102020208510A1 (en) * 2020-07-07 2022-01-13 Evonik Operations Gmbh Modified silicic acids, processes for their production and their use
WO2024068700A1 (en) 2022-09-29 2024-04-04 Basf Se Improving adhesion of fibre materials in rubber composites
CN116948276B (en) * 2023-09-20 2024-01-02 河北华密新材科技股份有限公司 Silicone rubber sealing ring and preparation method thereof

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB953350A (en) 1959-07-16 1964-03-25 Wacker Chemie Gmbh Silicone rubber-forming compositions
EP1866366A1 (en) 2005-04-06 2007-12-19 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions
CN103554891A (en) 2013-10-25 2014-02-05 安徽文峰电子科技集团有限公司 Oil-resistant and ultraviolet-resistant modified epoxy chloropropane rubber cable material
CN103601925A (en) 2013-10-28 2014-02-26 安徽祈艾特电子科技有限公司 Rubber sealing ring for capacitor and preparation method thereof
CN103694545A (en) 2013-12-05 2014-04-02 青岛海伴塑胶工贸有限公司 Antimicrobial moldproof plastic
CN103937347A (en) 2014-03-21 2014-07-23 安徽蓝柯复合材料有限公司 High strength resin coating and preparation method thereof
EP2810956A1 (en) 2013-06-03 2014-12-10 LANXESS Deutschland GmbH Nitrile rubbers coupled with bisdihydropyrazole groups, production and use of the same
CN104312380A (en) 2014-10-31 2015-01-28 合肥鼎雅家具有限责任公司 Aromatic epoxy resin composite material for indoor coating and manufacturing method of aromatic epoxy resin composite material

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG25805A3 (en) * 1972-11-13 1978-12-12 Degussa Ag A rubber mixture
JP3179179B2 (en) * 1992-04-02 2001-06-25 株式会社ブリヂストン Mold cleaning rubber composition and cleaning method
JP3329661B2 (en) * 1996-06-06 2002-09-30 電気化学工業株式会社 Rubber composition for mold cleaning and mold cleaning method
US6221943B1 (en) * 1997-07-11 2001-04-24 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks
DE19915281A1 (en) * 1999-04-03 2000-10-05 Degussa Rubber compounds
DE10021070A1 (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Bayer Ag Gel-containing rubber compounds for dynamically loaded tire components
DE10223658A1 (en) * 2002-05-28 2003-12-18 Degussa Organosilicon compounds, process for their preparation and their use
DE10330118A1 (en) * 2002-08-03 2004-02-12 Degussa Ag Highly disperse precipitated silica having high CTAB surface area, useful e.g. as filler in tires for commercial vehicles, motor cycles and high speed vehicles, and as antiblocking agents, and carriers for agrochemicals and foodstuffs
US20050239946A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-27 Bridgestone Corporation Preparation of tire composition having improved silica reinforcement
DE102004061014A1 (en) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag rubber compounds
FR2886302B1 (en) * 2005-05-26 2007-06-29 Rhodia Chimie Sa USE OF A COMBINATION OF TWO TYPES OF WELL-DIFFERENT COUPLING AGENTS, AS A COUPLING SYSTEM (WHITE-ELASTOMERIC CHARGE) IN RUBBER COMPOSITIONS COMPRISING AN INORGANIC LOAD
JP2007204684A (en) * 2006-02-03 2007-08-16 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Rubber blend composition and pneumatic tire
JP2007277437A (en) * 2006-04-07 2007-10-25 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Rubber composition for tire and studless tire
JP2008303360A (en) * 2007-06-11 2008-12-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for base tread and pneumatic tire
US8329297B2 (en) * 2008-12-01 2012-12-11 Bridgestone Corporation Rubber compositions containing non-sulfur silica coupling agents bound to diene rubbers
US8592509B2 (en) * 2009-12-31 2013-11-26 Bridgestone Corporation Rubber composition having improved crack resistance
ITMI20111198A1 (en) * 2011-06-29 2012-12-30 Polimeri Europa Spa "PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF 1,3-BUTADIENE AND STYRENE COPOLYMERS AND THEIR USE IN VULCANIZABLE ELASTOMERIC COMPOSITIONS"
RU2495888C2 (en) * 2011-07-20 2013-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Кама" Rubber mixture
US20130338256A1 (en) * 2012-06-13 2013-12-19 Pascal Patrick Steiner Pneumatic tire
CN102838786B (en) * 2012-09-20 2015-12-16 北京彤程创展科技有限公司 The tire tread of a kind of rubber combination and use said composition and tire
AR093710A1 (en) * 2012-12-04 2015-06-17 Lanxess Deutschland Gmbh RUBBER BLENDS CONTAINING SHORT CHAIN GLICERINE RENTALS
JP5904233B2 (en) * 2014-04-30 2016-04-13 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for tire tread
US10526475B2 (en) * 2014-09-24 2020-01-07 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Silica-containing rubber compositions containing specified coupling agents and related methods

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB953350A (en) 1959-07-16 1964-03-25 Wacker Chemie Gmbh Silicone rubber-forming compositions
EP1866366A1 (en) 2005-04-06 2007-12-19 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions
EP2810956A1 (en) 2013-06-03 2014-12-10 LANXESS Deutschland GmbH Nitrile rubbers coupled with bisdihydropyrazole groups, production and use of the same
CN103554891A (en) 2013-10-25 2014-02-05 安徽文峰电子科技集团有限公司 Oil-resistant and ultraviolet-resistant modified epoxy chloropropane rubber cable material
CN103601925A (en) 2013-10-28 2014-02-26 安徽祈艾特电子科技有限公司 Rubber sealing ring for capacitor and preparation method thereof
CN103694545A (en) 2013-12-05 2014-04-02 青岛海伴塑胶工贸有限公司 Antimicrobial moldproof plastic
CN103937347A (en) 2014-03-21 2014-07-23 安徽蓝柯复合材料有限公司 High strength resin coating and preparation method thereof
CN104312380A (en) 2014-10-31 2015-01-28 合肥鼎雅家具有限责任公司 Aromatic epoxy resin composite material for indoor coating and manufacturing method of aromatic epoxy resin composite material

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
H.-D. Luginsland, A Review on the chemistry and reinforcement of the silica-silane filler system for rubber applications, Shaker, Aachen, 2002, S. 49
ISO 289-1
ISO 37
ISO 6502
ISO 6502, Absatz 3.2 "rotorless curemeter"
VSL 4526-2
W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018123795A3 (en) 2020-04-30
US11059961B2 (en) 2021-07-13
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