DE102015005818B4 - Two-component paste system for the production of a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base resin - Google Patents

Two-component paste system for the production of a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base resin Download PDF

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Abstract

Zweikomponenten-Pastensystem zur Herstellung eines hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffs enthaltenda) 39 bis 55 Masseprozent eines Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates welches Glycidylmethacrylat, vorzugsweise Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat, Dimethacrylate, vorzugsweise Diurethandimethacrylat und Hexandioldimethacrylat, Trimethacrylat, vorzugweise Trimethylolpropantrimethacrylat, sowie einen reaktiven Flüssigkautschuk enthält und einen mittleren Partikeldurchmesser von 10 µm bis 140 µm aufweistb) 60 bis 19 Masseprozent eines Monomergemisches aus bi- und/oder mehrfunktionellen Methacrylatenc) 0,2 bis 10 Masseprozent eines reaktiven Flüssigkautschuks als reaktiver Schlagzähigkeitsmodifikatord) 0,01 bis 3 Masseprozent eines silanisierten ultrahochmolekularen Polyethylens als reaktives faserförmiges Verstärkungsmateriale) 0,1 bis 3 Masseprozent eines Initiierungssystems enthaltend als oxidierende Komponente ein Peroxid und als reduzierende Komponente N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin.f) 0,01 bis 10 Masseprozent eines oder mehrerer Zusatzstoffe, ausgewählt aus den Gruppen- Polymerisationsinhibitoren, Molekulargewichtsregler,- Farbstoffe, Pigmente, Opaker, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Rheologie-Additive, Dispergier-Additive, antimikrobielle Additive,- anorganische Füllstoffe wie Dentalgläser, Glaskeramiken, Nanopartikel, Silikate und/oder Siliciumdioxid,- sowie sonstige Zusatzstoffe wobei- die Basispaste und die Katalysatorpaste gleiche Anteile der Bestandteile a) bis d) und f) enthalten, während das Peroxid nur in der Basispaste und N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin nur in der Katalysatorpaste enthalten sind.Two-component paste system for the production of a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base plastic containinga) 39 to 55 percent by weight of a polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer which contains glycidyl methacrylate, preferably bisphenol A glycidyl methacrylate, dimethacrylates, preferably diurethane dimethacrylate and hexanediol dimethacrylate, trimethacrylate, preferably trimethylolpropane trimethacrylate, and a reactive liquid rubber contains and has an average particle diameter of 10 μm to 140 μmb) 60 to 19 percent by weight of a monomer mixture of bifunctional and/or polyfunctional methacrylatesc) 0.2 to 10 percent by weight of a reactive liquid rubber as a reactive impact strength modifier) 0.01 to 3 percent by weight of a silanized ultrahigh molecular weight Polyethylene as reactive fibrous reinforcement materials) 0.1 to 3 percent by weight of an initiation system containing a peroxide as the oxidizing component and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine as the reducing component.f) 0.01 to 10 percent by weight of one or more additives selected from the Group polymerization inhibitors, molecular weight regulators, dyes, pigments, opaques, UV stabilizers, plasticizers, rheology additives, dispersing additives, antimicrobial additives, inorganic fillers such as dental glasses, glass ceramics, nanoparticles, silicates and/or silicon dioxide, and other additives wherein- the base paste and the catalyst paste contain equal proportions of the components a) to d) and f), while the peroxide is only contained in the base paste and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine is only contained in the catalyst paste.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Zweikomponenten-Pastensystem zur Herstellung eines hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffs.The present invention relates to a two-component paste system for producing a hypoallergenic prosthesis base plastic free of polymethyl methacrylate.

Prothesenbasiskunststoffe dienen der Herstellung der Prothesenbasis als des Teils des herausnehmbaren Zahnersatzes, der dem Prothesenlager anliegt und an dem die Zähne befestigt werden ( DIN EN ISO 20795-1 ).Denture base plastics are used to manufacture the denture base as the part of the removable denture that rests on the denture bed and to which the teeth are attached ( EN ISO 20795-1 ).

Es ist bekannt, Prothesenbasiskunststoffe auf der Basis einer Pulverkomponente, die als Hauptkomponente Polymethylmethacrylat-Perlpolymerisate enthält, sowie einer flüssigen Komponente, die als Hauptkomponente Methylmethacrylat enthält, herzustellen (M. Braden, R. L. Clarke, J. Nicholson, S. Parker. Polymeric Dental Materials. Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York 1997, S. 56). In den letzten Jahren hat sich jedoch gezeigt, dass die allergischen Beschwerden im Zusammenhang mit getragenem Zahnersatz auf der Grundlage dieser Prothesenbasiskunststoffe deutlich angestiegen sind. Dabei hat sich Methylmethacrylat als Allergen nicht nur für den diesen Zahnersatz tragende Patienten, sondern insbesondere auch für den diesen Zahnersatz herstellenden Zahntechniker als nachteilig erwiesen.It is known to produce denture base plastics based on a powder component containing polymethyl methacrylate bead polymers as the main component and a liquid component containing methyl methacrylate as the main component (M. Braden, RL Clarke, J. Nicholson, S. Parker. Polymeric Dental Materials . Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York 1997, p. 56). In recent years, however, it has been shown that allergic symptoms in connection with worn dentures based on these denture base plastics have increased significantly. Methyl methacrylate as an allergen has proven to be disadvantageous not only for the patient wearing this denture, but also in particular for the dental technician producing this denture.

Es sind nun Kunststoff-Gießmassen für die Dentaltechnik bekannt, die kein Methylmethacrylat enthalten und auf einem völlig anderen Polymersystem basieren, bestehend aus einem aus einem aliphatischen Isocyanat und einem Polyetherpolyol hergestellten Polyurethan ( DE 10 2008 058 039 A1 ). Nachteilig ist hierbei, dass dieses System aus flüssigen Komponenten aufgebaut ist und nur als Gießmasse verarbeitet und damit kaum den Verarbeitungsanforderungen des Zahntechnikers angepasst werden kann. Damit ist auch ein stufenweiser Aufbau einer Modellgussprothese durch den Zahntechniker nicht möglich.Plastic casting compounds for dental technology are now known which contain no methyl methacrylate and are based on a completely different polymer system, consisting of a polyurethane produced from an aliphatic isocyanate and a polyether polyol ( DE 10 2008 058 039 A1 ). The disadvantage here is that this system is made up of liquid components and can only be processed as a casting compound and can therefore hardly be adapted to the processing requirements of the dental technician. This means that a step-by-step construction of a model cast prosthesis by the dental technician is not possible.

Bekannt ist auch ein autopolymerisierendes Prothesen- und Unterfütterungsmaterial, enthaltend Perlpolymerisate und polymerisierbare Acrylatmonomere, bei dem keine Monomethacrylate eingesetzt werden ( EP 1 214 042 A1 ). Obwohl dieses Material eine gute Steifigkeit besitzt, erweist sich hier die mangelnde für einen dauerhaften Einsatz als Prothesenbasismaterial erforderliche Schlagzähigkeit aufgrund des Fehlens von Schlagzähkomponenten als nachteilig.Also known is an autopolymerizing prosthesis and relining material containing bead polymers and polymerizable acrylate monomers, in which no monomethacrylates are used ( EP 1 214 042 A1 ). Although this material has good rigidity, the lack of impact resistance required for long-term use as a prosthesis base material proves to be disadvantageous due to the lack of impact-resistant components.

Aus DE 10 2008 056 293 A1 sind polymerisierbare Mehrkomponenten-Prothesenausgangsmaterialien, insbesondere für Dentalprothesen, die als Festkomponente Homo- und und/oder Copolymere monofunktioneller Alkyl(meth)acrylate, insbesondere des Methylmethacrylats, in Pulverform und/oder in Form von Perlen enthält, bekannt, wobei zwei unterschiedliche durchschnittliche Partikelgrößen verwendet wurden. Die erste durchschnittliche Partikelgröße des ersten (Co)polymerisats liegt oberhalb von 30 µm und die zweite durchschnittliche Partikelgröße des zweiten (Co)polymerisats liegt im Bereich von 0,1 µm bis 30 µm.Out of DE 10 2008 056 293 A1 are polymerizable multi-component prosthesis starting materials, in particular for dental prostheses, which contain homo- and/or copolymers of monofunctional alkyl (meth)acrylates, in particular methyl methacrylate, in powder form and/or in the form of beads as fixed components, with two different average particle sizes being used became. The first average particle size of the first (co)polymer is above 30 μm and the second average particle size of the second (co)polymer is in the range from 0.1 μm to 30 μm.

Schließlich sind auch hypoallergene Dentalbasiskunststoffe bekannt, die auf monomeres Methylmethacrylat in der Formulierung verzichten, als Perlpolymerisat jedoch die Möglichkeit des Einsatzes von Polymethylmethacrylat nicht ausschließen ( DE 10 2012 022 693 A1 ). Nun ist bekannt, dass sich in jedem Polymerisat stets noch Restmengen an unpolymerisiertem Monomer, in diesem Fall monomeres Methylmethacrylat, befinden. Für autopolymerisierende Kunststoffe ist in den Anforderungen der DIN EN ISO 20795-1 „Zahnheilkunde-Kunststoffe-Teil 1: Prothesenkunststoffe“ ein maximaler Restgehalt an monomerem Methylmethacrylat von 4,5 Masseprozent festgelegt. Dies stellt einen sehr hohen Masseanteil an monomerem Methylmethacrylat dar und kann nach Elution bei dauernd getragenem Zahnersatz bzw. bei der Herstellung und beim Polieren der Prothese durch den Zahntechniker zu allergischen Reaktionen der betroffenen Personen führen.Finally, hypoallergenic dental base resins are also known that do not contain monomeric methyl methacrylate in the formulation, but do not rule out the possibility of using polymethyl methacrylate as a bead polymer ( DE 10 2012 022 693 A1 ). It is now known that in every polymer there are always residual amounts of unpolymerized monomer, in this case monomeric methyl methacrylate. For autopolymerizing plastics is in the requirements of EN ISO 20795-1 “Dental Plastics Part 1: Prosthesis Plastics” stipulates a maximum residual content of monomeric methyl methacrylate of 4.5 percent by mass. This represents a very high mass fraction of monomeric methyl methacrylate and, after elution from permanently worn dentures or during the manufacture and polishing of the denture by the dental technician, can lead to allergic reactions in the affected persons.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Zweikomponenten-Pastensystem zur Herstellung eines hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffs zu entwickeln, bei dem die oben beschriebenen Nachteile ganz oder teilweise vermieden werden und der sich insbesondere neben dem Ausschluss von Methylmethacrylat als Monomer auch durch einen völligen Verzicht auf Polymethylmethacrylat und somit auch durch den völligen Ausschluß kleinster Spuren an Methylmethacrylatmonomer auszeichnet.The invention is therefore based on the object of developing a two-component paste system for the production of a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base plastic in which the disadvantages described above are avoided in whole or in part and which, in addition to the exclusion of methyl methacrylate as a monomer, is also achieved by completely dispensing with it based on polymethyl methacrylate and thus also characterized by the complete exclusion of the smallest traces of methyl methacrylate monomer.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass das Zweikomponenten-Pastensystem zur Herstellung eines hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffs

  1. a) 39 bis 55 Masseprozent eines Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates
  2. b) 60 bis 19 Masseprozent eines Monomergemisches aus bi- und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten
  3. c) 0,2 bis 10 Masseprozent eines reaktiven Flüssigkautschuks als reaktiver Schlagzähigkeitsmodifikator
  4. d) 0,01 bis 3 Masseprozent eines silanisierten ultrahochmolekularen Polyethylens als reaktives faserförmiges Verstärkungsmaterial
  5. e) 0,1 bis 3 Masseprozent eines Initiierungssystems enthaltend als oxidierende Komponente ein Peroxid und als reduzierende Komponente N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin.
  6. f) 0,01 bis 10 Masseprozent eines oder mehrerer Zusatzstoffe, ausgewählt aus den Gruppen
    • - Polymerisationsinhibitoren, Molekulargewichtsregler,
    • - Farbstoffe, Pigmente, Opaker, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Rheologie-Additive, Dispergier-Additive, antimikrobielle Additive,
    • - anorganische Füllstoffe wie Dentalgläser, Glaskeramiken, Nanopartikel, Silikate und/oder Siliciumdioxid,
    • - sowie sonstige Zusatzstoffe
in der Formulierung als Paste-System enthält.According to the invention, the object is achieved in that the two-component paste system for the production of a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free prosthesis base plastic
  1. a) 39 to 55 percent by mass of a polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer
  2. b) 60 to 19 percent by mass of a monomer mixture of bifunctional and/or polyfunctional methacrylates
  3. c) 0.2 to 10 percent by mass of a reactive liquid rubber as a reactive impact modifier
  4. d) 0.01 to 3% by weight of a silanized ultra high molecular weight polyethylene reactive fibrous reinforcing material
  5. e) 0.1 to 3 percent by mass of an initiation system containing a peroxide as the oxidizing component and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine as the reducing component.
  6. f) 0.01 to 10 percent by weight of one or more additives selected from the groups
    • - polymerization inhibitors, molecular weight regulators,
    • - Dyes, pigments, opaques, UV stabilizers, plasticizers, rheology additives, dispersing additives, antimicrobial additives,
    • - inorganic fillers such as dental glasses, glass ceramics, nanoparticles, silicates and/or silicon dioxide,
    • - as well as other additives
included in the formulation as a paste system.

Die Basispaste enthält 40 bis 60 Masseprozent der Bestandteile a) bis d) und f) sowie die oxidierenden Komponenten des Initiierungssystems von e) und die Katalysatorpaste enthält 40 bis 60 Masseprozent der Bestandteile a) bis d) und f) sowie die reduzierenden Komponenten des Initiierungssystems von e).The base paste contains 40 to 60 percent by weight of components a) to d) and f) and the oxidizing components of the initiation system from e) and the catalyst paste contains 40 to 60 percent by weight of components a) to d) and f) and the reducing components of the initiation system from e).

Entsprechend der Erfindung kann das Polymethylmethacrylat-freie schlagzäh modifizierte Perlpolymerisat einen mittleren Partikeldurchmesser von 10 µm bis 140 µm aufweisen.According to the invention, the polymethyl methacrylate-free impact-modified bead polymer can have an average particle diameter of 10 μm to 140 μm.

Der Erfindung gemäß kann das Monomergemisch aus bi- und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der bifunktionellen Methacrylate Ethylenglykoldimethacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, 1,10-Decandioldimethacrylat, 1,12-Dodecandioldimethacrylat, ethoxylierte Bisphenol-A-dimethacrylate, Polyethylenglykoldimethacrylate, Urethandimethacrylate, höhermolekularer Urethandimethacrylate wie Exothane, Butandioldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, 2-Hydroxypropyl-1,3-dimethacrylat, 3-Hydroxypropyl-1,2-dimethacrylat, Pentaerythritoldimethacrylat, Glycerindimethacrylat, Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat und/oder Dimethacrylaten des Dihydroxymethyltricyclo[5.2.1.02,6]decans, sowie aus der Gruppe der mehrfunktionellen Methacrylate Trimethylolpropantrimethacrylat und/oder Pentaerythritoltetramethacrylat, enthalten.According to the invention, the monomer mixture of bifunctional and/or polyfunctional methacrylates can be compounds selected from the group consisting of the bifunctional methacrylates ethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, 1,12-dodecanediol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylates, polyethylene glycol dimethacrylates, urethane dimethacrylates, higher molecular weight urethane dimethacrylates such as exethane, butanediol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 2-hydroxypropyl-1,3-dimethacrylate, 3-hydroxypropyl-1,2-dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, bisphenol A glycidyl methacrylate and/or dimethacrylates of dihydroxymethyltricyclo[5.2.1.02.6]decane, and from the group of polyfunctional methacrylates trimethylolpropane trimethacrylate and/or pentaerythritol tetramethacrylate.

Gemäß der Erfindung kann als reaktiver Schlagzähmodifikator ein oder mehrere Verbindungen aus den Gruppen reaktiver Polydimethylsiloxane, reaktiver Flüssigkautschuke wie vinylterminierter Flüssigpolymere und -oligomere des Butadiens und anderer Diene und Comonomerer, höherer Urethan(meth)acrylate, mit Urethan(meth)acrylaten reaktiv modifizierter Oligo- und Polybutadiene und anderer Diene, und/oder sonstiger reaktiver elastbasierter Schlagzähmodifikatoren, enthalten sein.According to the invention, one or more compounds from the groups of reactive polydimethylsiloxanes, reactive liquid rubbers such as vinyl-terminated liquid polymers and oligomers of butadiene and other dienes and comonomers, higher urethane (meth)acrylates, oligo- and polybutadienes and other dienes, and/or other reactive, elastic-based impact modifiers.

Erfindungsgemäß kann das reaktive faserförmige Verstärkungsmaterial eine Länge von 0,1 µm bis 3 mm aufweisen.According to the invention, the reactive fibrous reinforcing material can have a length of 0.1 μm to 3 mm.

Entsprechend der Erfindung kann das reaktive faserförmige Verstärkungsmaterial vorzugsweise aus Nanotubes und/oder silanisierten Polyolefinfasern, bevorzugt silanisiertem ultrahochmolekularem Polyethylen, bestehen.According to the invention, the reactive fibrous reinforcement material can preferably consist of nanotubes and/or silanized polyolefin fibres, preferably silanized ultra high molecular weight polyethylene.

Der Erfindung gemäß kann das Initiierungssystem bevorzugt ein Redoxsystem, insbesondere auf der Grundlage von Peroxiden, Azoverbindungen, Barbitursäuren, Ascorbinsäuren, oder Sulfinsäuren, enthalten.According to the invention, the initiation system can preferably contain a redox system, in particular based on peroxides, azo compounds, barbituric acids, ascorbic acids or sulfinic acids.

Die Formulierung kann als Paste-System zur Herstellung eines hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffs sowohl als eine Einkomponentenpaste als auch als eine Zwei- oder Mehrkomponentenpaste erfolgen. Erfindungsgemäß ist die Formulierung als Zweikomponenten-Pastensystem.The formulation can take place as a paste system for the production of a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base plastic, both as a one-component paste and as a two-component or multi-component paste. According to the invention, the formulation is as a two-component paste system.

Der erfindungsgemäße Prothesenbasiskunststoff ist besonders geeignet zur Anwendung im Dentalbereich bei der Herstellung von Prothesen. Er kann in den unterschiedlichsten Applikationsformen hergestellt werden, wie beispielsweise als heißpolymerisierbarer, kaltpolymerisierbarer, lichtpolymerisierbarer oder mikrowellenpolymerisierbarer Kunststoff.The prosthesis base plastic according to the invention is particularly suitable for use in the dental field in the production of prostheses. It can be produced in a wide variety of application forms such as heat-polymerizable, cold-polymerizable, light-polymerizable or microwave-polymerizable plastic.

Es war überraschend zu finden, dass der erfindungsgemäße hypoallergene Polymethylmethacrylat-freie Prothesenbasiskunststoff in seiner Formulierung als Paste-System wesentlich günstigere Verarbeitungseigenschaften sowie wesentlich bessere mechanischen Eigenschaften gegenüber dem gleichen, jedoch als Pulver-/Flüssigkeits-System formulierten Prothesenbasiskunststoff besitzt. Es war insbesondere überraschend, dass bei erfindungsgemäßer Vorgehensweise Prothesenbasismaterialien erhalten werden können, die bei verbesserten Verarbeitungsverhalten wesentlich verbesserte mechanische Eigenschaften sowohl hinsichtlich der Steifigkeit als auch hinsichtlich der die Zähigkeit im Vergleich zu üblichen hypoallergenen Prothesenbasismaterialien aufweisen.It was surprising to find that the hypoallergenic polymethyl methacrylate-free prosthesis base plastic according to the invention in its formulation as a paste system has significantly more favorable processing properties and significantly better mechanical properties compared to the same prosthesis base plastic formulated as a powder/liquid system. It was particularly surprising that with the procedure according to the invention, prosthesis base materials can be obtained which, with improved processing behavior, have significantly improved mechanical properties both in terms of rigidity and in terms of toughness compared to conventional hypoallergenic prosthesis base materials.

Die Erfindung soll nachstehend an einigen ausgewählten Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below using a few selected exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

Erfindungsgemäß wurde in diesem Beispiel ein hypoallergener Polymethylmethacrylat-freier Prothesenbasiskunststoff entsprechend einer Gesamtzusammensetzung enthaltend

  1. a) 40, 32 Masseprozent eines Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 49,02 µm aus
    • - 37,0 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat,
    • - 23,1 Masseprozent Diurethandimethacrylat,
    • - 32,4 Masseprozent Hexandioldimethacrylat,
    • - 4,5 Masseprozent TE 2000 und
    • - 3,0 Masseprozent Trimethylolpropantrimethacrylat
  2. b) 49,14 Masseprozent eines Monomergemisches aus
    • - 35,0 Masseprozent Hexandioldimethacrylat
    • - 39,0 Masseprozent Diurethandimethacrylat
    • - 26,0 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat
  3. c) 4,42 Masseprozent reaktiver Flüssigkautschuk (erhältlich unter dem Handelsnamen TE 2000 der Firma Nippon Soda Co.) als reaktivem Schlagzähmodifikator
  4. d) 0,49 Masseprozent silanisiertes ultrahochmolekulares Polyethylen (UHMWPE short cut fiber der Firma Hercules High Performance Materials Co., Ltd.) mit einer Faserlänge von 0,5 mm als reaktivem faserförmigen Verstärkungsmaterial
  5. e) 1,36 Masseprozent eines Initiierungssystems aus
    • - 65,4 Masseprozent Dibenzoylperoxid
    • - 34,6 Masseprozent N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin
  6. f) 4,27 Masseprozent Zusatzstoffe enthaltend
    • - 2,76 Masseprozent Butylhydroxytoluol
    • - 0,63 Masseprozent Bayferrox 512 Z (Lanxess Deutschland GmbH)
    • - 5,75 Masseprozent Chisorb 327 (Double Bond Chemicals Ind. Co., Ltd.)
    • - 4,60 Masseprozent Doubletex OB (Double Bond Chemicals Ind. Co., Ltd.)
    • - 17,25 Masseprozent Tego Airex 922 (Evonik Industries GmbH)
    • - 69,01 Masseprozent silanisiertes Si-Ba-Al-F-Dentalglas (G018-053 Si15004 der Firma Schott Electronic Packaging GmbH)
als ein kaltpolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem so formuliert, dass Basispaste und Katalysatorpaste gleiche Anteile des Perlpolymerisates, des Monomergemisches, des reaktiven Flüssigkautschuks, des silanisierten ultrahochmolekularen Polyethylens sowie der Zusatzstoffe enthalten, während Dibenzoylperoxid nur in der Basispaste und N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin nur in der Katalysatorpaste enthalten sind.According to the invention, a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free prosthesis base plastic corresponding to an overall composition was used in this example
  1. a) 40.32 percent by mass of a polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer having an average particle diameter of 49.02 μm
    • - 37.0% by mass of bisphenol A glycidyl methacrylate,
    • - 23.1% by mass of diurethane dimethacrylate,
    • - 32.4% by mass of hexanediol dimethacrylate,
    • - 4.5 percent by mass TE 2000 and
    • - 3.0% by weight of trimethylolpropane trimethacrylate
  2. b) 49.14 percent by weight of a monomer mixture
    • - 35.0% by mass of hexanediol dimethacrylate
    • - 39.0% by mass of diurethane dimethacrylate
    • - 26.0% by weight bisphenol A glycidyl methacrylate
  3. c) 4.42% by weight of reactive liquid rubber (available under the trade name TE 2000 from Nippon Soda Co.) as a reactive impact modifier
  4. d) 0.49 percent by mass of silanized ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE short cut fiber from Hercules High Performance Materials Co., Ltd.) with a fiber length of 0.5 mm as reactive fibrous reinforcement material
  5. e) 1.36% by mass of an initiation system
    • - 65.4% by mass of dibenzoyl peroxide
    • - 34.6% by mass of N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine
  6. f) containing 4.27 percent by mass of additives
    • - 2.76% by weight of butylated hydroxytoluene
    • - 0.63 mass percent Bayferrox 512 Z (Lanxess Deutschland GmbH)
    • - 5.75% by mass Chisorb 327 (Double Bond Chemicals Ind. Co., Ltd.)
    • - 4.60% by weight of Doubletex OB (Double Bond Chemicals Ind. Co., Ltd.)
    • - 17.25 mass percent Tego Airex 922 (Evonik Industries GmbH)
    • - 69.01 mass percent silanized Si-Ba-Al-F dental glass (G018-053 Si15004 from Schott Electronic Packaging GmbH)
formulated as a cold-curing two-component paste system in such a way that the base paste and catalyst paste contain equal amounts of the bead polymer, the monomer mixture, the reactive liquid rubber, of the silanized ultra high molecular weight polyethylene and the additives, while dibenzoyl peroxide is only contained in the base paste and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine is only contained in the catalyst paste.

Durch homogene Vermischung gleicher Masseanteile von Basispaste und Katalysatorpaste wurden die Komponenten durch Polymerisation zunächst bei Raumtemperatur und anschließend bei 55°C für 30 Minuten in den hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoff überführt. Dabei wurden bei Raumtemperatur die Verarbeitungszeit als die Zeit vom Beginn der Vermischung der Komponenten bis zum Auftreten erster Inhomogenitäten in der flüssigen Mischung und die Erhärtungszeit als die Zeit bis zur Erhärtung der gesamten Mischung bestimmt.By homogeneously mixing the same proportions of base paste and catalyst paste, the components were polymerized first at room temperature and then at 55°C for 30 minutes into the hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base plastic. The processing time was determined at room temperature as the time from the start of mixing of the components until the first inhomogeneities appeared in the liquid mixture, and the hardening time as the time until the entire mixture hardened.

Zur Prüfung der mechanischen Eigenschaften wurden Probekörper der Abmessungen 10 mm × 3,3 mm × 64 mm nach DIN EN ISO 20795-1 hergestellt. Nach mindestens einwöchiger Konditionierung bei Raumtemperatur und 24 h Lagerung im Normklima wurden die ungekerbten Probekörper nach Wasserlagerung bezüglich der Steifigkeit der Prothesenbasiskunststoffe durch die Bestimmung des Biegemoduls E charakterisiert und analog DIN EN ISO 20795-1 geprüft. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Zusätzlich erfolgte die Charakterisierung der Bruchzähigkeit der Prothesenbasismaterialien durch die Bestimmung der Gesamtbrucharbeit Wf E bis zur Verringerung der bestehenden Last auf 5% der Höchstlast an gekerbten Probekörpern der Abmessungen 8 mm × 4 mm × 39 mm nach Konditionierung und Wasserlagerung analog DIN EN ISO 20795-1 . Hierfür wurde ein Wert für Wf E von 198,4 J/m2 erhalten. Tabelle 1 Beispiel Verarbeitungszeit [min] Erhärtungszeit [min] Biegemodul E [MPa] 1 8:10 8:50 2085 2 (Vergleichsbeispiel) 13:40 14:40 1488 3 10:20 11:10 2014 4 8:50 9:50 1619 Test specimens measuring 10 mm×3.3 mm×64 mm were used to test the mechanical properties EN ISO 20795-1 manufactured. After at least one week of conditioning at room temperature and 24 hours of storage in a standard climate, the unnotched test specimens after water storage were characterized with regard to the rigidity of the prosthesis base plastics by determining the flexural modulus E and analogously EN ISO 20795-1 checked. The results of the tests are compiled in Table 1. In addition, the fracture toughness of the denture base materials was characterized by determining the total fracture work W f E until the existing load was reduced to 5% of the maximum load on notched test specimens measuring 8 mm × 4 mm × 39 mm after conditioning and water storage EN ISO 20795-1 . A value for W f E of 198.4 J/m 2 was obtained for this. Table 1 Example processing time [min] hardening time [min] Flexural modulus E [MPa] 1 8:10 8:50 2085 2 (comparative example) 1:40 p.m 14:40 1488 3 10:20 11:10 2014 4 8:50 9:50 1619

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)

Unter Verwendung des gleichen Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 49,02 µm aus dem Beispiel 1 wurde entsprechend der ebenfalls in Beispiel 1 angegebenen Gesamtzusammensetzung und Vorgehensweise ein hypoallergener Polymethylmethacrylat-freier Prothesenbasiskunststoff hergestellt, wobei die Formulierung jedoch als ein kaltpolymerisierendes Pulver-/Flüssigkeits-System so erfolgte, dass das Pulver das Perlpolymerisat, das Dibenzoylperoxid, das silanisierte Si-Ba-Al-F-Dentalglas sowie das Farbmittel enthielt, während die restlichen Komponenten Bestandteile der Flüssigkeit waren. An diesem Prothesenbasismaterial wurden analog den Prüfbedingungen des Beispiels 1 Verarbeitungszeit, Erhärtungszeit und Biegemodul nach Konditionierung und Wasserlagerung nach DIN EN ISO 20795-1 ermittelt und in Tabelle 1 angegeben.Using the same polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer with an average particle diameter of 49.02 μm from example 1, a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free prosthesis base plastic was produced in accordance with the overall composition and procedure also given in example 1, the formulation, however, being a cold-curing powder -/Liquid system was such that the powder contained the bead polymer, the dibenzoyl peroxide, the silanized Si-Ba-Al-F dental glass and the colorant, while the remaining components were part of the liquid. The processing time, hardening time and flexural modulus after conditioning and water storage were measured on this prosthesis base material analogously to the test conditions of Example 1 EN ISO 20795-1 determined and given in Table 1.

Dieses Beispiel belegt im Vergleich zu Beispiel 1 das deutlich verbesserte Verarbeitungsverhalten des Prothesenbasismaterials in Form verkürzter Verarbeitungs- und Erhärtungszeiten sowie die wesentlich besseren mechanischen Eigenschaften in Form eines erhöhten Biegemoduls, die durch eine Formulierung des Prothesenbasiskunststoffs als Paste-/Paste-System im Gegensatz zu einem Pulver-/Flüssigkeits-System erzielt werden können.Compared to Example 1, this example shows the significantly improved processing behavior of the prosthesis base material in the form of shorter processing and hardening times and the significantly better mechanical properties in the form of an increased flexural modulus, which is achieved by formulating the prosthesis base plastic as a paste/paste system as opposed to a powder/liquid system can be achieved.

Beispiel 3Example 3

Unter Verwendung eines anderen Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 42,24 µm aus

  • - 37,0 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat,
  • - 23,1 Masseprozent Diurethandimethacrylat,
  • - 32,4 Masseprozent Hexandioldimethacrylat,
  • - 4,5 Masseprozent TE 2000 und
  • - 3,0 Masseprozent Trimethylolpropantrimethacrylat
wurde erfindungsgemäß ein hypoallergener Polymethylmethacrylat-freier Prothesenbasiskunststoff in der Formulierung als kaltpolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem entsprechend der Vorgehensweise des Beispiels 1 unter Verwendung einer Beispiel 1 entsprechenden Gesamtzusammensetzung, jedoch ohne Zugabe von Bayferrox 512 Z als Zusatzstoff, hergestellt. Analog den Prüfbedingungen des Beispiels 1 wurden an diesem Prothesenbasismaterial Verarbeitungszeit, Erhärtungszeit und Biegemodul nach Konditionierung und Wasserlagerung nach DIN EN ISO 20795-1 ermittelt und ebenfalls in Tabelle 1 angegeben.Using another polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer with an average particle diameter of 42.24 μm
  • - 37.0% by mass of bisphenol A glycidyl methacrylate,
  • - 23.1% by mass of diurethane dimethacrylate,
  • - 32.4% by mass of hexanediol dimethacrylate,
  • - 4.5 percent by mass TE 2000 and
  • - 3.0% by weight of trimethylolpropane trimethacrylate
a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free denture base plastic was prepared according to the invention in the formulation as a cold-curing two-component paste system according to the procedure of example 1 using an overall composition corresponding to example 1, but without the addition of Bayferrox 512 Z as an additive. Working time, hardening time and flexural modulus after conditioning and water storage according to DIN EN ISO 20795-1 were determined on this prosthesis base material analogously to the test conditions of Example 1 and are also given in Table 1.

Beispiel 4example 4

Entsprechend der Erfindung wurde bei Verwendung eines Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 36,48 µm aus

  • - 22,8 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat,
  • - 22,8 Masseprozent Exothane 8 (Esstech, Inc.),
  • - 42,2 Masseprozent Hexandioldimethacrylat,
  • - 9,2 Masseprozent TE 2000 und
  • - 3,0 Masseprozent Trimethylolpropantrimethacrylat
ein hypoallergener Polymethylmethacrylat-freier Prothesenbasiskunststoff in der Formulierung als kaltpolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem entsprechend der Vorgehensweise des Beispiels 1 unter Verwendung der Beispiel 1 entsprechenden Gesamtzusammensetzung hergestellt. An diesem Prothesenbasismaterial wurden entsprechend den Prüfbedingungen des Beispiels 1 Verarbeitungszeit, Erhärtungszeit und Biegemodul nach Konditionierung und Wasserlagerung nach DIN EN ISO 20795-1 ermittelt und gleichfalls in Tabelle 1 angegeben.According to the invention, when using a polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer with an average particle diameter of 36.48 μm
  • - 22.8% by mass of bisphenol A glycidyl methacrylate,
  • - 22.8% by weight Exothane 8 (Esstech, Inc.),
  • - 42.2% by mass of hexanediol dimethacrylate,
  • - 9.2% by mass TE 2000 and
  • - 3.0% by weight of trimethylolpropane trimethacrylate
a hypoallergenic polymethyl methacrylate-free prosthesis base plastic in the formulation as a cold-curing two-component paste system according to the procedure of example 1 using the overall composition corresponding to example 1. Working time, hardening time and flexural modulus after conditioning and water storage according to DIN EN ISO 20795-1 were determined on this prosthesis base material in accordance with the test conditions of Example 1 and are also given in Table 1.

Dieses Beispiel verdeutlicht, dass trotz eines relativ elastischen Perlpolymerisates infolge des erhöhten Gehaltes des reaktiven Schlagzähmodifikators durch die Formulierung als Paste-/Paste-System Prothesenbasiskunststoffe hergestellt werden können, die die Mindestanforderungen der DIN EN ISO 20795-1 an autopolymerisierbare Kunststoffe (Typ 2) bezüglich des Biegemoduls von 1500 MPa sehr gut erfüllen, was durch eine Formulierung als Pulver-/Flüssigkeits-System selbst bei wesentlich geringeren Anteilen an reaktivem Schlagzähmodifikator im Perlpolymerisat (siehe Beispiel 2 - Vergleichsbeispiel) nicht gelingt.This example makes it clear that despite a relatively elastic bead polymer due to the increased content of the reactive impact modifier through the formulation as a paste/paste system, prosthesis base plastics can be produced which meet the minimum requirements of EN ISO 20795-1 to autopolymerizable plastics (type 2) with regard to the flexural modulus of 1500 MPa, which is not possible with a formulation as a powder/liquid system even with significantly lower proportions of reactive impact modifier in the bead polymer (see example 2 - comparative example).

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel)Example 5 (comparative example)

Als handelsübliches kaltpolymerisierendes, methylmethacrylatfreies, aber ein Polymethylmethacrylat als Perlpolymerisat enthaltendes Zweikomponenten-Prothesenmaterial wurde Alldent Sinomer Kalt N der Firma: Novodent Ets., Eschen, LI, verwendet, entsprechend der beiliegenden Empfehlung verarbeitet, dabei die Verarbeitungs- und Erhärtungszeiten bestimmt sowie entsprechende Probekörper der Abmessungen 8 mm × 4 mm × 39 mm nach DIN EN ISO 20795-1 hergestellt. Nach mindestens einwöchiger Konditionierung bei Raumtemperatur und 24 h Lagerung im Normklima wurden die gekerbten Probekörper bezüglich der die Bruchzähigkeit der Prothesenbasiskunststoffe charakterisierenden Eigenschaft Gesamtbrucharbeit Wf E bis zur Verringerung der bestehenden Last auf 5% der Höchstlast analog DIN EN ISO 20795-1 ohne Wasserlagerung geprüft. Die Charakterisierung der Steifigkeit der Prothesenbasismaterialien erfolgte an ungekerbten Probekörpern der gleichen Abmessungen durch die Bestimmung des Biegemoduls E mittels Dynamisch-Mechanischer Analyse (DMA) im Temperaturbereich von -20°C bis 190°C und wird für 25°C angegeben. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in Tabelle 2 im Vergleich zu denen des unter gleichen Prüfbedingungen für den in Beispiel 1 erhaltenen Prothesenbasiskunststoffs zusammengefasst. Tabelle 2 Beispiel Verarbeitungszeit [min] Erhärtungszeit [min] Biegemodul E (DMA) [MPa] Gesamtbrucharbeit*) Wf E [J/m3] 1 8:10 8:50 3230 192,2 5 (Vergleichsbeispiel) 24 26 2850 113,0
*) ohne WasserlagerungAlldent Sinomer Kalt N from the company: Novodent Ets., Eschen, LI, was used as a commercially available cold-curing two-component prosthesis material that was free of methyl methacrylate but contained a polymethyl methacrylate as a bead polymer Dimensions 8 mm × 4 mm × 39 mm manufactured according to DIN EN ISO 20795-1. After conditioning at room temperature for at least one week and storage for 24 hours in a standard climate, the notched test specimens were tested with regard to the property characterizing the fracture toughness of the denture base plastics: total work of fracture W f E until the existing load was reduced to 5% of the maximum load analogous to DIN EN ISO 20795-1 without water storage. The stiffness of the prosthesis base materials was characterized on unnotched specimens of the same dimensions by determining the flexural modulus E using dynamic mechanical analysis (DMA) in the temperature range from -20°C to 190°C and is given for 25°C. The results of the tests are summarized in Table 2 in comparison to those of the prosthesis base plastic obtained under the same test conditions for example 1. Table 2 Example processing time [min] hardening time [min] Flexural modulus E (DMA) [MPa] Total fracture work*) W f E [J/m 3 ] 1 8:10 8:50 3230 192.2 5 (comparative example) 24 26 2850 113.0
*) without water storage

Der Vergleich in Tabelle 2 belegt das wesentlich verbesserte Verarbeitungsverhalten der Prothesenbasismaterialien durch verkürzte Verarbeitungs- und Erhärtungszeiten sowie die wesentlich besseren mechanischen Eigenschaften hinsichtlich des Biegemoduls als Ausdruck der Steifigkeit als auch hinsichtlich der die Zähigkeit charakterisierenden Gesamtbrucharbeit der erfindungsgemäßen hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffe im Vergleich zu üblichen hypoallergenen Prothesenbasismaterialien.The comparison in Table 2 shows the significantly improved processing behavior of the prosthesis base materials due to shorter processing and hardening times and the significantly better mechanical properties in terms of the flexural modulus as an expression of the stiffness and in terms of the toughness characterizing total fracture work of the hypoallergenic polymethyl methacrylate-free prosthesis base plastics according to the invention compared to conventional hypoallergenic denture base materials.

Claims (4)

Zweikomponenten-Pastensystem zur Herstellung eines hypoallergenen Polymethylmethacrylat-freien Prothesenbasiskunststoffs enthaltend a) 39 bis 55 Masseprozent eines Polymethylmethacrylat-freien schlagzäh modifizierten Perlpolymerisates welches Glycidylmethacrylat, vorzugsweise Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat, Dimethacrylate, vorzugsweise Diurethandimethacrylat und Hexandioldimethacrylat, Trimethacrylat, vorzugweise Trimethylolpropantrimethacrylat, sowie einen reaktiven Flüssigkautschuk enthält und einen mittleren Partikeldurchmesser von 10 µm bis 140 µm aufweist b) 60 bis 19 Masseprozent eines Monomergemisches aus bi- und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten c) 0,2 bis 10 Masseprozent eines reaktiven Flüssigkautschuks als reaktiver Schlagzähigkeitsmodifikator d) 0,01 bis 3 Masseprozent eines silanisierten ultrahochmolekularen Polyethylens als reaktives faserförmiges Verstärkungsmaterial e) 0,1 bis 3 Masseprozent eines Initiierungssystems enthaltend als oxidierende Komponente ein Peroxid und als reduzierende Komponente N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin. f) 0,01 bis 10 Masseprozent eines oder mehrerer Zusatzstoffe, ausgewählt aus den Gruppen - Polymerisationsinhibitoren, Molekulargewichtsregler, - Farbstoffe, Pigmente, Opaker, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Rheologie-Additive, Dispergier-Additive, antimikrobielle Additive, - anorganische Füllstoffe wie Dentalgläser, Glaskeramiken, Nanopartikel, Silikate und/oder Siliciumdioxid, - sowie sonstige Zusatzstoffe wobei - die Basispaste und die Katalysatorpaste gleiche Anteile der Bestandteile a) bis d) und f) enthalten, während das Peroxid nur in der Basispaste und N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin nur in der Katalysatorpaste enthalten sind.Containing two-component paste system for the production of a hypoallergenic prosthesis base plastic free of polymethyl methacrylate a) 39 to 55 percent by mass of a polymethyl methacrylate-free, impact-modified bead polymer which contains glycidyl methacrylate, preferably bisphenol A glycidyl methacrylate, dimethacrylates, preferably diurethane dimethacrylate and hexanediol dimethacrylate, trimethacrylate, preferably trimethylolpropane trimethacrylate, and a reactive liquid rubber and has an average particle diameter of 10 μm to 140 μm having b) 60 to 19 percent by mass of a monomer mixture of bifunctional and/or polyfunctional methacrylates c) 0.2 to 10 percent by mass of a reactive liquid rubber as a reactive impact modifier d) 0.01 to 3% by weight of a silanized ultra high molecular weight polyethylene reactive fibrous reinforcing material e) 0.1 to 3 percent by mass of an initiation system containing a peroxide as the oxidizing component and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine as the reducing component. f) 0.01 to 10 percent by weight of one or more additives selected from the groups - polymerization inhibitors, molecular weight regulators, - Dyes, pigments, opaques, UV stabilizers, plasticizers, rheology additives, dispersing additives, antimicrobial additives, - inorganic fillers such as dental glasses, glass ceramics, nanoparticles, silicates and/or silicon dioxide, - as well as other additives - The base paste and the catalyst paste contain equal proportions of components a) to d) and f), while the peroxide is only contained in the base paste and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine is only contained in the catalyst paste. Zweikomponenten-Pastensystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomergemisch aus bi- und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten Verbindungen enthält, ausgewählt aus der Gruppe der bifunktionellen Methacrylate Ethylenglykoldimethacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, 1,10-Decandioldimethacrylat, 1, 1 2-Dodecandioldimethacrylat, ethoxylierte Bisphenol-A-dimethacrylate, Polyethylenglykoldimethacrylate, Urethandimethacrylate, höhermolekularer Urethandimethacrylate wie Exothane, Butandioldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, 2-Hydroxypropyl-1,3-dimethacrylat, 3-Hydroxypropyl-1,2-dimethacrylat, Pentaerythritoldimethacrylat, Glycerindimethacrylat, Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat und/oder Dimethacrylaten des Dihydroxymethyltricyclo[5.2.1.02,6]decans, sowie aus der Gruppe der mehrfunktionellen Methacrylate Trimethylolpropantrimethacrylat und/oder Pentaerythritoltetramethacrylat.Two-component paste system claim 1 , characterized in that the monomer mixture of bi- and / or polyfunctional methacrylates contains compounds selected from the group of bifunctional methacrylates ethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, 1,1,2-dodecanediol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol -A-dimethacrylates, polyethylene glycol dimethacrylates, urethane dimethacrylates, higher molecular weight urethane dimethacrylates such as exethane, butanediol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 2-hydroxypropyl-1,3-dimethacrylate, 3-hydroxypropyl-1,2-dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, bisphenol A glycidyl methacrylate and /or dimethacrylates of dihydroxymethyltricyclo[5.2.1.02.6]decane, and from the group of polyfunctional methacrylates trimethylolpropane trimethacrylate and/or pentaerythritol tetramethacrylate. Zweikomponenten-Pastensystem nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das silanisierte ultrahochmolekulare Polyethylen eine Faserlänge von 0,1 µm bis 3 mm aufweist.Two-component paste system according to one of the preceding claims, characterized in that the silanized ultra-high molecular weight polyethylene has a fiber length of 0.1 µm to 3 mm. Zweikomponenten-Pastensystem nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Initiierungssystem als oxidierende Komponente Dibenzoylperoxid und als reduzierende Komponente N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin enthält.Two-component paste system according to one of the preceding claims, characterized in that the initiation system contains dibenzoyl peroxide as the oxidizing component and N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine as the reducing component.
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