DE102012022693A1 - Two component system, useful for preparing hypoallergenic plastic dental base, comprises a solid impact-modified component A and a solid impact-modified component B, where the components contain an additive - Google Patents

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Abstract

Two component system comprises a solid impact-modified component A and a solid impact-modified component B, where the components contain an additive.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs.The present invention relates to a two-component system for the production of a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic.

Dentalbasiskunststoffe dienen der Herstellung der Prothesenbasis als des Teils des herausnehmbaren Zahnersatzes, der dem Prothesenlager anliegt und an dem die Zähne befestigt werden ( DIN EN ISO 20795-1:2009-02 ).Dental base plastics are used to make the denture base as the part of the removable denture that abuts the denture bearing and to which the teeth are attached ( DIN EN ISO 20795-1: 2009-02 ).

Es ist bekannt, Dentalbasiskunststoffe auf der Grundlage einer Pulverkomponente enthaltend als Hauptkomponente Polymethylmethacrylat-Perlpolymerisate und einer flüssigen Komponente enthaltend als Hauptkomponente das Monomer Methylmethacrylat herzustellen ( M. Graden, R. L. Clarke, J. Nicholson, S. Parker. Polymeric Dental Materials. Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York 1997, S. 56 ). Es hat sich in den letzten Jahren jedoch gezeigt, dass die subjektiven und objektiven Beschwerden im Zusammenhang mit getragenem Zahnersatz auf der Grundlage dieser Dentalbasiskunststoffe deutlich angestiegen sind. Dabei hat sich Methylmethacrylat als Allergen nicht nur für diesen Zahnersatz tragende Patienten, sondern insbesondere auch für diesen Zahnersatz herstellende Zahntechniker als nachteilig erwiesen.It is known to produce dental base plastics based on a powder component comprising, as the main component, polymethyl methacrylate bead polymers and a liquid component containing, as the main component, the monomer methyl methacrylate ( M. Graden, RL Clarke, J. Nicholson, S. Parker. Polymeric Dental Materials. Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York 1997, p. 56 ). However, it has been shown in recent years that the subjective and objective complaints associated with worn dentures based on these dental base plastics have increased significantly. In this case, methyl methacrylate as allergen has proved to be disadvantageous not only for this denture-bearing patients, but in particular for this dental prosthesis producing dental technician.

Es sind Kunststoff-Gießmassen für die Dentaltechnik bekannt, die kein Methylmethacrylat enthalten und auf einem völlig anderen Polymersystem basieren, bestehend aus einem aus einem aliphatischen Isocyanat und einem Polyetherpolyol hergestellten Polyurethan ( DE 10 2008 058 039 ). Nachteilig ist hierbei, dass dieses System aus flüssigen Komponenten aufgebaut ist und nur als Gießmasse verarbeitet und damit kaum den Verarbeitungsanforderungen des Zahntechnikers angepasst werden kann. Damit ist auch ein stufenweiser Aufbau einer Modellgussprothese durch den Zahntechniker nicht möglich.Plastic casting compounds for dental technology are known which contain no methyl methacrylate and are based on a completely different polymer system consisting of a polyurethane prepared from an aliphatic isocyanate and a polyether polyol ( DE 10 2008 058 039 ). The disadvantage here is that this system is constructed of liquid components and processed only as a casting compound and thus can hardly be adapted to the processing requirements of the dental technician. Thus, a gradual construction of a model casting prosthesis by the dental technician is not possible.

Bekannt ist auch ein autopolymerisierendes Prothesen- und Unterfütterungsmaterial, enthaltend Perlpolymerisate und polymerisierbare Acrylatmonomere, bei dem keine Monomethacrylate eingesetzt werden ( EP 1 214 042 ). Obwohl dieses Material eine gute Steifigkeit besitzt, erweist sich hier die mangelnde für einen dauerhaften Einsatz als Prothesenbasismaterial erforderliche Schlagzähigkeit aufgrund des Fehlens von Schlagzähkomponenten als nachteilig.Also known is an autopolymerizing prosthesis and relining material, comprising bead polymers and polymerizable acrylate monomers, in which no monomethacrylates are used ( EP 1 214 042 ). Although this material has good rigidity, the lack of impact resistance required for permanent use as a denture base material is disadvantageous due to the lack of impact components.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs zu entwickeln, bei dem die oben beschriebenen Nachteile ganz oder teilweise vermieden werden und der sich insbesondere neben dem Ausschluss von Methylmethacrylat als Monomer durch eine verbesserte Schlagzähigkeit auszeichnet.The invention is therefore based on the object to develop a two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic, in which the disadvantages described above are avoided in whole or in part and which is characterized in particular in addition to the exclusion of methyl methacrylate as a monomer by improved impact resistance.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass das Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs eine feste schlagzäh modifizierte Komponente A und eine Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung enthaltende flüssige Komponente B enthält, wobei beide Komponenten noch zusätzlich übliche Zusatzstoffe enthalten können. Schlagzähmodifizierung betrifft dabei eine Verbesserung der Endeigenschaften der Komponenten beziehungsweise des Kunststoffs durch während der Synthese, Herstellung und/oder Verarbeitung zugegebene Zusatzstoffe zur Verbesserung der Zähigkeitseigenschaften ( H. Batzer. Polymere Werkstoffe, Band I Chemie und Physik. Georg Thieme Verlag Stuttgart New York 1985, S. 18 ).According to the invention, the object is achieved in that the two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic contains a solid impact-modified component A and a constituents for impact modification containing liquid component B, wherein both components may additionally contain conventional additives. Impact modification relates to an improvement in the end properties of the components or of the plastic by additives added during the synthesis, preparation and / or processing to improve the toughness properties ( H. Batzer. Polymeric Materials, Volume I Chemistry and Physics. Georg Thieme Verlag Stuttgart New York 1985, p. 18 ).

Entsprechend der Erfindung kann die feste Komponente A des Zweikomponentensystems zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs Polymerisate von monofunktionellen und/oder mehrfunktionellen Acrylaten und/oder Methacrylaten enthalten. Hierbei bezieht sich die Funktionalität auf die Anzahl der Acrylat- bzw. Methacrylatgruppen des Monomeren. Polymerisate schließen neben Homopolymerisaten auch Co- und Multipolymerisate, Pfropfpolymerisate, vernetzte Polymerisate, Core-Shell-Strukturen und/oder Polymerisate sonstiger Anordnung und Größe mit ein.According to the invention, the solid component A of the two-component system for the preparation of a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic polymers of monofunctional and / or polyfunctional acrylates and / or methacrylates. Here, the functionality refers to the number of acrylate or methacrylate groups of the monomer. In addition to homopolymers, polymers also include co- and multipolymerizates, graft polymers, crosslinked polymers, core-shell structures and / or polymers of other arrangement and size.

Der Erfindung gemäß kann die feste Komponente A des Zweikomponentensystems zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs Polymerisate von monofunktionellen und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten enthalten.According to the invention, the solid component A of the two-component system for the preparation of a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic polymers of monofunctional and / or polyfunctional methacrylates.

Gemäß der Erfindung kann die feste Komponente A des Zweikomponentensystems zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs Polymerisate von monofunktionellen und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der monofunktionellen Methacrylate Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Isobornylmethacrylat und Phenylmethacrylat, sowie aus der Gruppe der bi- und trifunktionellen Methacrylate.According to the invention, the solid component A of the two-component system for the preparation of a hypoallergenic impact-resistant dental base polymer may contain polymers of monofunctional and / or polyfunctional methacrylates selected from the group of monofunctional methacrylates Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, isobornyl methacrylate and phenyl methacrylate, as well as from the group of bi- and trifunctional methacrylates.

Erfindungsgemäß kann die flüssige Komponente B des Zweikomponentensystems zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs polymerisierbare bi- oder mehrfunktionelle Methacrylate enthalten.According to the invention, the liquid component B of the two-component system for the preparation of a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic may contain polymerisable bi- or polyfunctional methacrylates.

Entsprechend der Erfindung kann die flüssige Komponente B des Zweikomponentensystems zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs polymerisierbare bi- oder mehrfunktionelle Methacrylate enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der bifunktionellen Methacrylate Ethylenglykoldimethacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, 1,10-Decandioldimethacrylat, 1,12-Dodecandioldimethacrylat, ethoxylierte Bisphenol-A-dimethacrylate, Polyethylenglykoldimethacrylate, Urethandimethacrylate, Butandioldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, 2-Hydroxypropyl-1,3-dimethacrylat, 3-Hydroxypropyl-1,2-dimethacrylat, Pentaerythritoldimethacrylat, Glycerindimethacrylat, Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat und Dimethacrylaten des Dihydroxymethyltricyclo[5.2.1.02,6]decans, sowie aus der Gruppe der mehrfunktionellen Methacrylate Trimethylolpropantrimethacrylat.According to the invention, the liquid component B of the two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic contain polymerizable bi- or polyfunctional methacrylates selected from the group of bifunctional methacrylates ethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, 1,12 Dodecanediol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, urethane dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 2-hydroxypropyl-1,3-dimethacrylate, 3-hydroxypropyl-1,2-dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, bisphenol-A-glycidyl methacrylate and Dimethacrylates of Dihydroxymethyltricyclo [5.2.1.02,6] decane, as well as from the group of polyfunctional methacrylates trimethylolpropane trimethacrylate.

Der Erfindung gemäß kann das Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs als übliche Zusatzstoffe enthalten

  • – Initiatorsysteme, Katalysatorsysteme,
  • – Polymerisationsinhibitoren, Molekulargewichtsregler,
  • – Farbstoffe, Pigmente, Opaker, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Rheologie-Additive, Dispergier-Additive,
  • – anorganische Füllstoffe wie Dentalgläser, Glaskeramiken, Nanopartikel, Silikate und/oder Siliciumdioxid.
According to the invention, the two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic may contain conventional additives
  • Initiator systems, catalyst systems,
  • Polymerization inhibitors, molecular weight regulators,
  • Dyes, pigments, opaques, UV stabilizers, plasticizers, rheology additives, dispersing additives,
  • Inorganic fillers such as dental glasses, glass ceramics, nanoparticles, silicates and / or silicon dioxide.

Gemäß der Erfindung können die Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung des Zweikomponentensystems zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs enthalten Acrylatkautschuke, Butadien- und andere Dienpolymerisate auch mit anderen Monomeren wie Styrol, Acrylnitril und (Meth)acrylaten, Silikonkautschuke, Urethan(meth)acrylate, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke, reaktive Flüssigkautschuke wie vinylterminierte Flüssigpolymere und -oligomere des Butadiens und anderer Diene und Comonomerer und/oder sonstige elastbasierte Schlagzähmodifikatoren sowie beliebiger Konstitution wie Co- und Multipolymerisate, Pfropfpolymerisate, vernetzte Polymerisate, Core-Shell-Strukturen und/oder sonstiger Anordnung und Größe. Diese Bestandteile können sowohl als Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung der flüssigen Komponente B dienen als auch in der festen schlagzäh modifizierten Komponente A als Schlagzähmodifikatoren enthalten sein.According to the invention, the components for impact modification of the two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic may contain acrylate rubbers, butadiene and other diene polymers with other monomers such as styrene, acrylonitrile and (meth) acrylates, silicone rubbers, urethane (meth) acrylates, ethylene-propylene Diene rubbers, reactive liquid rubbers such as vinyl-terminated liquid polymers and oligomers of butadiene and other dienes and comonomers and / or other elastbasubile impact modifiers and arbitrary constitution such as co- and multipolymerizates, graft polymers, crosslinked polymers, core-shell structures and / or other arrangement and Size. These constituents can both serve as constituents for the impact modification of the liquid component B and be contained in the solid impact-modified component A as impact modifiers.

Erfindungsgemäß können die feste Komponente A und die flüssige Komponente B zusammen mit den üblichen Zusatzstoffen durch Polymerisation in den hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoff überführt werden.According to the invention, the solid component A and the liquid component B can be converted together with the customary additives by polymerization into the hypoallergenic impact-resistant dental base resin.

Entsprechend der Erfindung kann das Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs enthalten 25–85 Masseprozent, vorzugsweise 35 bis 80 Masseprozent, bevorzugt 40 bis 75 Masseprozent, der festen schlagzäh modifizierten Komponente A und 15–75 Masseprozent, vorzugsweise 20 bis 65 Masseprozent, bevorzugt 25 bis 60 Masseprozent, der Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung enthaltenden flüssigen Komponente B sowie 0,01 bis 55 Masseteile, vorzugsweise 0,1 bis 45 Masseteile, bevorzugt 0,2 bis 30 Masseteile, bezogen auf 100 Masseteile der Komponenten A und B, üblicher Zusatzstoffe.According to the invention, the two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic may contain 25-85% by mass, preferably 35-80% by mass, preferably 40-75% by mass, the solid impact modified component A and 15-75% by mass, preferably 20-65% by mass, preferably 25% to 60% by weight of the ingredients for impact modification containing liquid component B and 0.01 to 55 parts by weight, preferably 0.1 to 45 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of components A and B, of conventional additives.

Der erfindungsgemäße Dentalbasiskunststoff ist besonders geeignet zur Anwendung im Dentalbereich bei der Herstellung von Prothesen. Er kann in den unterschiedlichsten Applikationsformen hergestellt werden, wie beispielsweise als heißpolymerisierbarer, autopolymerisierbarer, lichtpolymerisierbarer oder mikrowellenpolymerisierbarer Kunststoff sowie als Pulver- und Flüssigkeits-System, als gießbarer Kunststoff oder als Ein-, Zwei- oder Mehrkomponenten-Pastensystem. Werden beispielsweise die Komponenten A und B mit geeigneten üblichen Zusatzstoffen für lichtpolymerisierbare Systeme in einer Einkomponenten-Formulierung vereinigt, so wird ein lichtpolymerisierbarer Kunststoff erhalten. Wird andererseits ein Teil der Komponente A mit einem Teil der Komponente B und weiteren Zusatzstoffen wie Peroxiden zu einer Formulierung C vereinigt, und ein anderer Teil der Komponente A mit einem anderen Teil der Komponente B und weiteren Zusatzstoffen wie Cokatalysatoren (Aminen) zu einer Formulierung D, so entsteht beispielsweise ein Zweikomponenten-Pastensystem aus Basispaste C und Katalysatorpaste D für autopolymerisierbare Kunststoffe.The dental base plastic according to the invention is particularly suitable for use in the dental field in the production of prostheses. It can be produced in a wide variety of application forms, such as, for example, as a heat-polymerizable, autopolymerizable, photopolymerizable or microwave-polymerizable plastic, as a powder and liquid system, as a castable plastic or as a one-, two- or multi-component paste system. If, for example, components A and B are combined with suitable customary additives for photopolymerisable systems in a one-component formulation, a photopolymerizable plastic is obtained. On the other hand, a part of component A is combined with a part of component B and other additives such as peroxides to formulate C, and another part of component A with another part of component B and other additives such as cocatalysts (amines) to formulate D. , For example, creates a two-component paste system of base paste C and catalyst paste D for autopolymerizable plastics.

Es war überraschend zu finden, dass die Schlagzähigkeit und insbesondere die Bruchzähigkeit der hypoallergenen Dentalbasiskunststoffe durch die erfindungsgemäße Vorgehensweise deutlich verbessert werden konnte. Es war insbesondere überraschend, dass durch das Einbringen von Bestandteilen zur Schlagzähmodifizierung auch in die flüssige Monomerphase eine wesentliche Verbesserung der Schlagzähigkeit und insbesondere der Bruchzähigkeit des gesamten hypoallergenen Dentalbasiskunststoffs erzielt werden konnte. It was surprising to find that the impact strength and in particular the fracture toughness of the hypoallergenic dental base plastics could be significantly improved by the procedure according to the invention. It was particularly surprising that a substantial improvement in the impact strength and in particular the fracture toughness of the entire hypoallergenic dental base resin could be achieved by introducing components for impact modification into the liquid monomer phase.

Die Erfindung soll nachstehend an einigen ausgewählten Ausführungsbeispielen näher erläutert werden, wobei als Applikationsform des hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs ein autopolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem gewählt wurde.The invention will be explained in more detail below with reference to selected exemplary embodiments, wherein an autopolymerizing two-component paste system was selected as the application form of the hypoallergenic impact-resistant dental base resin.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)Example 1 (comparative example)

Ein handelsübliches autopolymerisierendes methylmethacrylatfreies Zweikomponenten-Prothesenmaterial (Produktname: Alldent Sinomer Kalt N, Firma: Novodent Ets., Eschen, LI) wurde entsprechend der beiliegenden Empfehlung verarbeitet und daraus Probekörper der Abmessungen 8 mm × 4 mm × 39 mm nach DIN EN ISO 20795-1:2009-02 hergestellt. Nach mindestens einwöchiger Konditionierung bei Raumtemperatur und 24 h Lagerung im Normklima wurden die gekerbten Probekörper bezüglich der die Bruchzähigkeit der Dentalmaterialien charakterisierenden Eigenschaften Höchstfaktor der Beanspruchungsintensität Kmax und Gesamtbrucharbeit Wf analog DIN EN ISO 20795-1:2009-02 geprüft. Die Charakterisierung der Steifigkeit der Dentalmaterialien erfolgte an ungekerbten Probekörpern der gleichen Abmessungen durch die Bestimmung des Biegemoduls E mittels Dynamisch-Mechanischer Analyse (DMA) im Temperaturbereich von –20°C bis 190°C. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt.A commercially available autopolymerizing methylmethacrylate-free two-component prosthesis material (product name: Alldent Sinomer Cold N, company: Novodent Ets., Eschen, LI) was processed according to the attached recommendation and therefrom test specimens of dimensions 8 mm × 4 mm × 39 mm DIN EN ISO 20795-1: 2009-02 produced. After at least one week of conditioning at room temperature and 24 h storage under standard conditions, the notched test specimens were analogous to the characteristics of the maximum fracture toughness of the stress materials K max and Gesamtbrucharbeit W f DIN EN ISO 20795-1: 2009-02 checked. The characterization of the stiffness of the dental materials was carried out on unnotched specimens of the same dimensions by the determination of the flexural modulus E by means of dynamic mechanical analysis (DMA) in the temperature range of -20 ° C to 190 ° C. The results of the tests are summarized in Table 1.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)

Ein Dentalbasiskunststoff wurde entsprechend einer Gesamtzusammensetzung enthaltendA dental base resin was included according to a total composition

Feste Komponente A:Fixed component A:

  • 48 Masseprozent vernetztes Polymethylmethacrylat (Perlpolymerisat, erhältlich unter dem Handelsnamen Degacryl 6690F der Firma Evonik Industries AG)48% by weight of crosslinked polymethyl methacrylate (bead polymer, available under the trade name Degacryl 6690F from Evonik Industries AG)

Flüssige Komponente B:Liquid component B:

  • 15,925 Masseprozent Hexandioldimethacrylat15.925 weight percent hexanediol dimethacrylate
  • 11,375 Masseprozent Diurethandimethacrylat11.375% by weight of diurethane dimethacrylate
  • 18,2 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat18.2% by weight of bisphenol A-glycidyl methacrylate
  • 5,0 Masseprozent reaktiver Flüssigkautschuk (erhältlich unter dem Handelsnamen Hypro 2000X168 VTB der Firma CVC Thermoset Specialties) als Bestandteil zur Schlagzähmodifizierung5.0% by weight of reactive liquid rubber (available under the trade name Hypro 2000X168 VTB from CVC Thermoset Specialties) as an ingredient for impact modification

Zusatzstoffe:additives:

  • 1,0 Masseprozent Dibenzoylperoxid1.0% by weight of dibenzoyl peroxide
  • 0,1 Masseprozent Butylhydroxytoluol0.1% by mass of butylhydroxytoluene
  • 0,4 Masseprozent N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin0.4% by mass of N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine

  • als ein autopolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem so formuliert, dass Basispaste und Katalysatorpaste gleiche Anteile der festen Komponente A, der flüssigen Komponente B und Butylhydroxytoluol enthalten, während Dibenzoylperoxid nur in der Basispaste und N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin nur in der Katalysatorpaste enthalten sind. Durch homogene Vermischung gleicher Masseanteile von Basispaste und Katalysatorpaste wurden die Komponenten durch Polymerisation zunächst bei Raumtemperatur und anschließend bei 50°C für 30 Minuten in den hypoallergenen Dentalbasiskunststoff überführt. Die Herstellung der Probekörper und die Prüfung der Dentalkunststoffe erfolgten entsprechend den Angaben des Beispiels 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Dieses Beispiel belegt, dass die ungenügenden Eigenschaften des Dentalkunststoffs aus Beispiel 1 bezüglich der Bruchzähigkeit durch die Zugabe von Bestandteilen zur Schlagzähmodifizierung zu nur einer Komponente des Dentalkunststoffs nicht wesentlich verbessert werden können.formulated as a two-component autopolymerizing paste system such that base paste and catalyst paste contain equal proportions of solid component A, liquid component B and butylhydroxytoluene, while dibenzoyl peroxide is contained only in the base paste and N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine only in the catalyst paste , By homogeneously mixing equal proportions by weight of base paste and catalyst paste, the components were converted into the hypoallergenic dental base polymer by polymerization first at room temperature and then at 50 ° C. for 30 minutes. The preparation of the specimens and the examination of dental plastics were carried out according to the instructions of Example 1. The results are summarized in Table 1. This example demonstrates that the inadequate properties of the dental plastic of Example 1 with respect to fracture toughness can not be significantly improved by the addition of toughening modifiers to only one component of the dental plastic.

Beispiel 3 Example 3

Erfindungsgemäß wurde in diesem Beispiel ein hypoallergener schlagzäher Dentalbasiskunststoff entsprechend einer Gesamtzusammensetzung enthaltendAccording to the invention, in this example, a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic comprising a total composition was obtained

Feste Komponente A:Fixed component A:

  • 48 Masseprozent schlagzäh modifiziertes Polymethylmethacrylat (Perlpolymerisat, erhältlich unter dem Handelsnamen Adicryl DA 442 der Firma MV Plastics Ltd.)48 percent by weight impact-modified polymethyl methacrylate (bead polymer, available under the trade name Adicryl DA 442 from MV Plastics Ltd.)

Flüssige Komponente B:Liquid component B:

  • 15,925 Masseprozent Hexandioldimethacrylat15.925 weight percent hexanediol dimethacrylate
  • 11,375 Masseprozent Diurethandimethacrylat11.375% by weight of diurethane dimethacrylate
  • 18,2 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat18.2% by weight of bisphenol A-glycidyl methacrylate
  • 5,0 Masseprozent reaktiver Flüssigkautschuk (erhältlich unter dem Handelsnamen Hypro 2000X168 VTB der Firma CVC Thermoset Specialties) als Bestandteil zur Schlagzähmodifizierung5.0% by weight of reactive liquid rubber (available under the trade name Hypro 2000X168 VTB from CVC Thermoset Specialties) as an ingredient for impact modification

Zusatzstoffe:additives:

  • 1,0 Masseprozent Dibenzoylperoxid1.0% by weight of dibenzoyl peroxide
  • 0,1 Masseprozent Butylhydroxytoluol0.1% by mass of butylhydroxytoluene
  • 0,4 Masseprozent N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin0.4% by mass of N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine

  • entsprechend den Angaben in Beispiel 1 als ein autopolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem formuliert, polymerisiert und die Eigenschaften des erhaltenen Materials geprüft (siehe Tabelle 1). Dieses Beispiel belegt die wesentlich verbesserte Bruchzähigkeit des formulierten hypoallergenen Dentalbasiskunststoffs unter Erhalt guter Steifigkeiten bei erfindungsgemäßer Vorgehensweise unter Verwendung einer festen schlagzäh modifizierten Komponente A und einer flüssigen Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung enthaltenden Komponente B.formulated as a two-component autopolymerizing paste system as described in Example 1, polymerized and the properties of the resulting material tested (see Table 1). This example demonstrates the significantly improved fracture toughness of the formulated hypoallergenic dental base resin while maintaining good stiffness in the inventive approach using a solid impact modified component A and component B containing liquid components for impact modification.

Beispiel 4Example 4

Ein hypoallergener schlagzäher Dentalbasiskunststoff entsprechend einer Gesamtzusammensetzung enthaltendA hypoallergenic impact-resistant dental base plastic comprising a total composition

Feste Komponente A:Fixed component A:

48 Masseprozent schlagzäh modifiziertes Polymethylmethacrylat (Perlpolymerisat, erhältlich unter dem Handelsnamen Impact Poly Clear F 154 der Firma Esschem Europe Ltd.)48 percent by weight impact-modified polymethyl methacrylate (bead polymer, available under the trade name Impact Poly Clear F 154 from Esschem Europe Ltd.)

Flüssige Komponente B:Liquid component B:

  • 15,925 Masseprozent Hexandioldimethacrylat15.925 weight percent hexanediol dimethacrylate
  • 11,375 Masseprozent Diurethandimethacrylat11.375% by weight of diurethane dimethacrylate
  • 18,2 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat18.2% by weight of bisphenol A-glycidyl methacrylate
  • 5,0 Masseprozent reaktiver Flüssigkautschuk (erhältlich unter dem Handelsnamen Hypro 1300X33 VTBNX der Firma CVC Thermoset Specialties) als Bestandteil zur Schlagzähmodifizierung5.0% by weight of reactive liquid rubber (available under the trade name Hypro 1300X33 VTBNX from CVC Thermoset Specialties) as an ingredient for impact modification

Zusatzstoffe:additives:

  • 1,0 Masseprozent Dibenzoylperoxid1.0% by weight of dibenzoyl peroxide
  • 0,1 Masseprozent Butylhydroxytoluol0.1% by mass of butylhydroxytoluene
  • 0,4 Masseprozent N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin0.4% by mass of N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine

  • wurde entsprechend den Angaben in Beispiel 1 als ein autopolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem formuliert, polymerisiert und die in Tabelle 1 angeführten Eigenschaften des erhaltenen Materials geprüft.was formulated as described in Example 1 as a two-component autopolymerizing paste system, polymerized and tested the properties of the material obtained shown in Table 1.

Beispiel 5 Example 5

In diesem Beispiel wurde ein hypoallergener schlagzäher Dentalbasiskunststoff entsprechend einer Gesamtzusammensetzung enthaltend In this example, a hypoallergenic dental dental base plastic was prepared containing a total composition

Feste Komponente A:Fixed component A:

  • 48 Masseprozent schlagzäh modifiziertes Polymethylmethacrylat (Perlpolymerisat, erhältlich unter dem Handelsnamen Adicryl DA 442 der Firma MV Plastics Ltd.)48 percent by weight impact-modified polymethyl methacrylate (bead polymer, available under the trade name Adicryl DA 442 from MV Plastics Ltd.)

Flüssige Komponente B:Liquid component B:

  • 15,925 Masseprozent Hexandioldimethacrylat15.925 weight percent hexanediol dimethacrylate
  • 11,375 Masseprozent Diurethandimethacrylat11.375% by weight of diurethane dimethacrylate
  • 9,1 Masseprozent Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat9.1% by weight bisphenol A glycidyl methacrylate
  • 9,1 Masseprozent ethoxyliertes Bisphenol-A-dimethacrylat (Bisphenol-A-(EO)10-dimethacrylat, erhältlich unter dem Handelsnamen Miramer M2101 der Firma Miwon Specialty Chemical Co.)9.1% by weight of ethoxylated bisphenol A dimethacrylate (bisphenol A (EO) 10-dimethacrylate, available under the trade name Miramer M2101 from Miwon Specialty Chemical Co.)
  • 5,0 Masseprozent reaktiver Flüssigkautschuk (erhältlich unter dem Handelsnamen Hypro 1300X33 VTBNX der Firma CVC Thermoset Specialties) als Bestandteil zur Schlagzähmodifizierung5.0% by weight of reactive liquid rubber (available under the trade name Hypro 1300X33 VTBNX from CVC Thermoset Specialties) as an ingredient for impact modification

Zusatzstoffe:additives:

  • 1,0 Masseprozent Dibenzoylperoxid1.0% by weight of dibenzoyl peroxide
  • 0,1 Masseprozent Butylhydroxytoluol0.1% by mass of butylhydroxytoluene
  • 0,4 Masseprozent N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin0.4% by mass of N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine

  • als ein autopolymerisierendes Zweikomponenten-Pastensystem entsprechend den Angaben in Beispiel 1 formuliert, polymerisiert und die Eigenschaften des erhaltenen Materials geprüft (siehe Tabelle 1).formulated as a two-component autopolymerizing paste system as described in Example 1, polymerized and the properties of the material obtained tested (see Table 1).

Tabelle 1. Eigenschaften der hergestellten Dentalkunststoffe Beispiel Biegemodul E [MPa] Höchstfaktor der Beanspruchungsintensität Kmax [MPam1/2] Gesamtbrucharbeit Wf [J/m2] 25°C 37°C 1 (Vergleichsbeispiel) 2850 2471 0,9225 92,86 2 (Vergleichsbeispiel) 3607 3237 1,012 104,8 3 3090 2723 1,602 257,5 4 3072 2779 1,441 231,1 5 3079 2647 1,536 278,0 Table 1. Properties of the dental resins produced example Flexural modulus E [MPa] Maximum factor of stress intensity K max [MPa m 1/2] Total fractional work W f [J / m 2 ] 25 ° C 37 ° C 1 (comparative example) 2850 2471 .9225 92.86 2 (comparative example) 3607 3237 1,012 104.8 3 3090 2723 1.602 257.5 4 3072 2779 1.441 231.1 5 3079 2647 1.536 278.0

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Claims (10)

Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs enthaltend eine feste schlagzäh modifizierte Komponente A und eine Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung enthaltende flüssige Komponente B, wobei beide Komponenten noch zusätzlich übliche Zusatzstoffe enthalten können.Two-component system for the production of a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic containing a solid impact-modified component A and a components for impact modification containing liquid component B, wherein both components may additionally contain conventional additives. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Komponente A Polymerisate von monofunktionellen und/oder mehrfunktionellen Acrylaten und/oder Methacrylaten enthält.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base resin according to claim 1, characterized in that the solid component A polymers of monofunctional and / or polyfunctional acrylates and / or methacrylates. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Komponente A Polymerisate von monofunktionellen und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten enthält.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic according to one of the preceding claims, characterized in that the solid component A contains polymers of monofunctional and / or polyfunctional methacrylates. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Komponente A Polymerisate von monofunktionellen und/oder mehrfunktionellen Methacrylaten enthält, ausgewählt aus der Gruppe der monofunktionellen Methacrylate Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Isobornylmethacrylat und/oder Phenylmethacrylat, sowie aus der Gruppe der bi- und trifunktionellen Methacrylate.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base resin according to one of the preceding claims, characterized in that the solid component A contains polymers of monofunctional and / or polyfunctional methacrylates selected from the group of monofunctional methacrylates methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, isobornyl methacrylate and or phenyl methacrylate, and from the group of bifunctional and trifunctional methacrylates. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Komponente B polymerisierbare bi- und mehrfunktionelle Methacrylate enthält.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base resin according to one of the preceding claims, characterized in that the liquid component B contains polymerizable difunctional and polyfunctional methacrylates. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Komponente B polymerisierbare bi- und mehrfunktionelle Methacrylate enthält, ausgewählt aus der Gruppe der bifunktionellen Methacrylate Ethylenglykoldimethacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, 1,10-Decandioldimethacrylat, 1,12-Dodecandioldimethacrylat, ethoxylierte Bisphenol-A-dimethacrylate, Polyethylenglykoldimethacrylate, Urethandimethacrylate, Butandioldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, 2-Hydroxypropyl-1,3-dimethacrylat, 3-Hydroxypropyl-1,2-dimethacrylat, Pentaerythritoldimethacrylat, Glycerindimethacrylat, Bisphenol-A-Glycidylmethacrylat und/oder Dimethacrylaten des Dihydroxymethyltricyclo[5.2.1.02,6]decans, sowie aus der Gruppe der mehrfunktionellen Methacrylate Trimethylolpropantrimethacrylat.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base resin according to one of the preceding claims, characterized in that the liquid component B contains polymerizable difunctional and polyfunctional methacrylates selected from the group of bifunctional methacrylates ethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,10- Decandioldimethacrylate, 1,12-dodecanediol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, urethane dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 2-hydroxypropyl-1,3-dimethacrylate, 3-hydroxypropyl-1,2-dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, bisphenol -A-glycidyl methacrylate and / or dimethacrylates of Dihydroxymethyltricyclo [5.2.1.02,6] decane, as well as from the group of polyfunctional methacrylates trimethylolpropane trimethacrylate. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die üblichen Zusatzstoffe enthalten – Initiatorsysteme, Katalysatorsysteme, – Polymerisationsinhibitoren, Molekulargewichtsregler, – Farbstoffe, Pigmente, Opaker, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Rheologie-Additive, Dispergier-Additive, – anorganische Füllstoffe wie Dentalgläser, Glaskeramiken, Nanopartikel, Silikate und/oder Siliciumdioxid.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base resin according to one of the preceding claims, characterized in that the customary additives comprise initiator systems, catalyst systems, polymerization inhibitors, molecular weight regulators, dyes, pigments, opaques, UV stabilizers, plasticizers, rheology additives, dispersants. Additives, - inorganic fillers such as dental glasses, glass ceramics, nanoparticles, silicates and / or silicon dioxide. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung enthalten Acrylatkautschuke, Butadien- und andere Dienpolymerisate auch mit anderen Monomeren wie Styrol, Acrylnitril und (Meth)acrylaten, Silikonkautschuke, Urethan(meth)acrylate, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke, reaktive Flüssigkautschuke wie vinylterminierte Flüssigpolymere und -oligomere des Butadiens und anderer Diene und Comonomerer und/oder sonstige elastbasierte Schlagzähmodifikatoren sowie beliebiger Konstitution wie Co- und Multipolymerisate, Pfropfpolymerisate, vernetzte Polymerisate, Core-Shell-Strukturen und/oder sonstiger Anordnung und Größe.Two component system for the preparation of a hypoallergenic impact-resistant dental base resin according to any one of the preceding claims, characterized in that the elements for impact modification include acrylate, butadiene and other diene polymers with other monomers such as styrene, acrylonitrile and (meth) acrylates, silicone rubbers, urethane (meth) acrylates , Ethylene-propylene-diene rubbers, reactive liquid rubbers such as vinyl-terminated liquid polymers and oligomers of butadiene and other dienes and comonomers and / or other elastbasischen impact modifiers and arbitrary constitution such as co- and multipolymerizates, graft polymers, crosslinked polymers, core-shell structures and / or other arrangement and size. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die feste Komponente A und die flüssige Komponente B zusammen mit den üblichen Zusatzstoffen durch Polymerisation in den hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoff überführt werden.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic according to one of the preceding claims, characterized in that the solid component A and the liquid component B are converted together with the usual additives by polymerization in the hypoallergenic impact-resistant dental base plastic. Zweikomponentensystem zur Herstellung eines hypoallergenen schlagzähen Dentalbasiskunststoffs nach einem der vorangehenden Ansprüche, enthaltend 25–85 Masseprozent, vorzugsweise 35 bis 80 Masseprozent, bevorzugt 40 bis 75 Masseprozent, der festen schlagzäh modifizierten Komponente A und 15–75 Masseprozent, vorzugsweise 20 bis 65 Masseprozent, bevorzugt 25 bis 60 Masseprozent, der Bestandteile zur Schlagzähmodifizierung enthaltenden flüssigen Komponente B sowie 0,01 bis 55 Masseteile, vorzugsweise 0,1 bis 45 Masseteile, bevorzugt 0,2 bis 30 Masseteile, bezogen auf 100 Masseteile der Komponenten A und B, üblicher Zusatzstoffe.Two-component system for producing a hypoallergenic impact-resistant dental base plastic according to one of the preceding claims, containing 25-85% by mass, preferably 35-80 Mass percent, preferably 40 to 75 percent by mass of the solid impact-modified component A and 15-75 percent by mass, preferably 20 to 65 percent by mass, preferably 25 to 60 percent by mass of the ingredients for toughening containing liquid component B and 0.01 to 55 parts by mass, preferably 0 , 1 to 45 parts by weight, preferably 0.2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of components A and B, of conventional additives.
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