DE102014223885A1 - Liquid detergent containing citric acid and nonionic surfactant - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf wasserfreie bis wasserarme flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die Zitronensäure und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten, die Verwendung solcher Flüssigwaschmittel zur Entfernung von Anschmutzungen, insbesondere solchen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien, aber auch Rost, Beeren, Tee und Rotwein, beruhen, sowie auf ein Waschverfahren, in dem ein solches Mittel verwendet wird.The present application is directed to anhydrous to low-water liquid detergent compositions containing citric acid and at least one nonionic surfactant, the use of such liquid detergents to remove stains, especially those on deodorant and deodorant components, but also rust, berries, tea and red wine , as well as a washing process in which such an agent is used.

Description

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf wasserfreie bis wasserarme flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die Zitronensäure und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten, die Verwendung solcher Flüssigwaschmittel zur Entfernung von Anschmutzungen, insbesondere solchen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien, aber auch Rost, Beeren, Tee und Rotwein, beruhen, sowie auf ein Waschverfahren, in dem ein solches Mittel verwendet wird. The present application is directed to anhydrous to low-water liquid detergent compositions containing citric acid and at least one nonionic surfactant, the use of such liquid detergents to remove stains, especially those on deodorant and deodorant components, but also rust, berries, tea and red wine , as well as a washing process in which such an agent is used.

Vom Verbraucher verwendete Deodorantien bilden mit Absonderungen der menschlichen Haut schwerlösliche, gelbliche Rückstände auf getragenen Textilien, die im Wesentlichen Aluminiumhydroxychlorid, Parfümölbestandteile, Wachse wie z.B. Myristylmyristat und menschliche Bestandteile der Haut und niedermolekulare Fettsäuren des Schweißes enthalten. Weitere schwerlösliche Anschmutzungen auf Textilien können von Rost und Lebensmittelrückständen, insbesondere von Beeren, Tee und Rotwein stammen. Consumer deodorants, with human skin secretions, form sparingly soluble, yellowish residues on worn textiles, consisting essentially of aluminum hydroxychloride, perfume oil ingredients, waxes, e.g. Myristyl myristate and human skin components and sweat low molecular weight fatty acids. Other poorly soluble stains on textiles can come from rust and food residues, especially berries, tea and red wine.

Herkömmliche Flüssigwaschmittel basieren auf Tensidmischungen, die beispielsweise Seifen, Fettalkoholethersulfate und -ethoxylate umfassen, wobei die Gesamttensidmengen in Flüssigwaschmitteln etwa 20 Gew.% und in konzentrierten Mitteln etwa 50 Gew.% betragen. Allerdings entfernen solche bekannten Flüssigwaschmittel derartige schwerlösliche Rückstände nicht oder nur ungenügend. Es ist daher ein generelles Bestreben, Flüssigwaschmittel mit verbesserter Reinigungsleistung insbesondere auf Anschmutzungen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien, aber auch auf Rost, Beeren, Tee und Rotwein basieren, bereitzustellen. Conventional liquid detergents are based on surfactant mixtures which comprise, for example, soaps, fatty alcohol ether sulfates and ethoxylates, the total quantities of surfactants in liquid detergents being about 20% by weight and in concentrated media about 50% by weight. However, such known liquid detergents do not remove such sparingly soluble residues or insufficiently. It is therefore a general endeavor to provide liquid detergents with improved cleaning performance, in particular on stains which are based on constituents and residues of deodorants, but also on rust, berries, tea and red wine.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass Flüssigwaschmittel, die wasserarm bis wasserfrei sind, 5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.%, insbesondere 15 bis 25 Gew.% Zitronensäure und 5 bis 55 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.%, insbesondere 35 bis 50 Gew.% mindestens eines nichtionischen Tensides enthalten, und einen pH-Wert < 5, vorzugsweise im Bereich 2 bis 4, besonders bevorzugt einen pH von 2,2 aufweisen, eine erhöhte Reinigungsleistung, insbesondere an Anschmutzungen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien basieren aber auch auf Rost, Beeren, Tee und Rotweinrückständen, aufweisen. It has now surprisingly been found that liquid detergents which are water-free to anhydrous, 5 to 30 wt.%, Preferably 10 to 30 wt.%, In particular 15 to 25 wt.% Citric acid and 5 to 55 wt.%, Preferably 20 to 55 Wt.%, In particular 35 to 50 wt.% Of at least one nonionic surfactant, and a pH <5, preferably in the range 2 to 4, particularly preferably have a pH of 2.2, an increased cleaning performance, in particular soiling, but based on components and residues of deodorants but also on rust, berries, tea and red wine residues have.

In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher ein wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel, das bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels

  • (i) 5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.%, insbesondere 15 bis 25 Gew.% Zitronensäure und
  • (ii) 5 bis 55 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.%, insbesondere 35 bis 50 Gew.% mindestens eines nichtionischen Tensides enthält,
wobei das Flüssigwaschmittel einen pH-Wert < 5, vorzugsweise im Bereich 2 bis 4 aufweist. In a first aspect, therefore, the present invention relates to a low-water to anhydrous liquid detergent, based on the total weight of the liquid detergent
  • (i) 5 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight, in particular 15 to 25% by weight, of citric acid and
  • (ii) contains from 5 to 55% by weight, preferably from 20 to 55% by weight, in particular from 35 to 50% by weight, of at least one nonionic surfactant,
wherein the liquid detergent has a pH <5, preferably in the range 2 to 4.

In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung des hierin beschriebenen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien, insbesondere zur Entfernung von Anschmutzungen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien, Rost, Beeren, Tee und Rotwein basieren. In a further aspect, the present invention is directed to the use of the liquid laundry detergent herein described for laundering textiles, especially for removing soils based on deodorant, rust, berry, tea and red wine components and debris.

Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung in einem weiteren Aspekt ein Waschverfahren zum Waschen von Textilien, wobei das wasserarme bis wasserfreie Flüssigwaschmittel wie hierin beschrieben verwendet wird. Finally, in another aspect, the present invention relates to a laundry washing process wherein the low-water to anhydrous liquid laundry detergent is used as described herein.

Unter Reinigungsleistung (Waschkraft) wird im Rahmen der Erfindung die Entfernung von einer oder mehreren Anschmutzungen, insbesondere Wäscheanschmutzungen, verstanden, die bleichesensitiv, enzymsensitiv oder tensidsensitiv, insbesondere tensidsensitiv sind. Die Entfernung kann über eine Aufhellung der Anschmutzung sowohl messtechnisch erfasst als auch visuell beurteilt werden. In the context of the invention, cleaning performance (detergency) is understood to mean the removal of one or more soiling, in particular laundry soils, which are bleach-sensitive, enzyme-sensitive or surfactant-sensitive, in particular surfactant-sensitive. The distance can be measured by a brightening of the soiling measured as well as assessed visually.

Die hierin beschriebenen Waschmittel können Waschmittel für Textilien oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen oder um eine Wirkung zu verstärken. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet. The detergents described herein may be detergents for textiles or natural fibers. Detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect or to enhance an effect. Furthermore, laundry detergents within the scope of the invention also include textile pre-treatment and post-treatment agents, ie those agents with which the laundry item is brought into contact before the actual laundry, for example for dissolving stubborn soiling, and also agents which are in a downstream of the actual textile laundry step give the laundry further desirable properties such as comfortable grip, crease resistance or low static charge. Among the latter, i.a. calculated the fabric softener.

Durch den Einsatz des hierin beschriebenen Flüssigwaschmittels lassen sich Anschmutzungen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien basieren, aber auch Anschmutzungen mit Rost, Beeren, Tee und Rotwein entfernen. Durch eine Vorbehandlung des betreffenden Textils an der verschmutzen Stelle ist die Fleckenentfernung deutlich verbessert. Eine gewisse Feuchtigkeit des Textils verstärkt die Wirkung der Zitronensäure. The use of the liquid detergent described herein removes stains based on deodorant ingredients and debris, as well as soiling with rust, berries, tea and red wine. Pretreatment of the affected fabric at the dirty spot significantly improves stain removal. A certain moisture of the textile enhances the effect of citric acid.

Der Ausdruck „wasserarm“, wie hierin verwendet, bedeutet, dass die derart charakterisierte Zusammensetzung 20 Gew.% Wasser oder weniger enthält. Insbesondere fallen unter diesen Begriff Zusammensetzungen, die 1 bis 20 Gew.% Wasser, 1 bis 15 Gew.% Wasser, 5 bis 15 Gew.% Wasser oder 10 bis weniger als 20 Gew.% Wasser enthalten. The term "low in water" as used herein means that the composition thus characterized contains 20% by weight of water or less. In particular, this term covers compositions which contain 1 to 20% by weight of water, 1 to 15% by weight of water, 5 to 15% by weight of water or 10 to less than 20% by weight of water.

„Wasserfrei“, wie hierin verwendet, bedeutet, dass eine Zusammensetzung weniger als 5 Gew.%, insbesondere weniger als 3 Gew.%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.% Wasser enthält. "Anhydrous" as used herein means that a composition contains less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, preferably less than 1% by weight of water.

Der Wassergehalt wie hierin definiert bezieht sich auf den mittels der Karl Fischer Titration ermittelten Wassergehalt (Angewandte Chemie 1935, 48, 394–396; ISBN 3-540-12846-8 Eugen Scholz) . The water content as defined herein refers to that by means of Karl Fischer titration determined water content (Angewandte Chemie 1935, 48, 394-396, ISBN 3-540-12846-8 Eugen Scholz) ,

„Flüssig“, wie hierin in Bezug auf das erfindungsgemäße Waschmittel verwendet, schließt alle bei Standardbedingungen (20 °C, 1013 mbar) fließfähigen Zusammensetzungen ein und erfasst insbesondere auch Gele und pastöse Zusammensetzungen. Insbesondere schließt der Begriff auch Nicht-Newtonsche Flüssigkeiten, die eine Fließgrenze besitzen, ein. "Liquid" as used herein with respect to the detergent of the present invention includes all of the flowable compositions at standard conditions (20 ° C, 1013 mbar) and more particularly includes gels and pasty compositions. In particular, the term also includes non-Newtonian fluids having a yield point.

Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Bestandteilen des Waschmittels angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Waschmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einem nichtionischen Tensid“, auf die Gesamtmenge von nichtionischen Tensiden die im Waschmittel enthalten ist, beziehen. All amounts stated in connection with the constituents of the detergent described herein, unless stated otherwise, are based on% by weight, in each case based on the total weight of the detergent. Further, such amounts referring to at least one ingredient always refer to the total amount of that type of ingredient contained in the detergent, unless explicitly stated otherwise. That is, such amounts, for example in connection with "at least one nonionic surfactant", refer to the total amount of nonionic surfactants contained in the detergent.

„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein nichtionisches Tensid“ bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene nichtionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von nichtionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert. "At least one" as used herein refers to 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of ingredients of the compositions described herein, this indication does not refer to the absolute amount of molecules but to the nature of the ingredient. Thus, "at least one nonionic surfactant" means, for example, one or more different nonionic surfactants, i. one or more different types of nonionic surfactants. Together with quantities, the quantities refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient as defined above.

Wenn hierin auf den pH-Wert der Zusammensetzung/des Waschmittels Bezug genommen wird, beziehen sich die angegebenen Werte immer auf den pH-Wert einer 1%igen (Gew.-%) Lösung des Waschmittels in destilliertem Wasser bei 25 °C. When referring herein to the pH of the composition / detergent, the indicated values always refer to the pH of a 1% (w / w) solution of the detergent in distilled water at 25 ° C.

Das wasserarme bis wasserfreie Flüssigwaschmittel umfasst 5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.%, insbesondere 15 bis 25 Gew.% Zitronensäure. Als Zitronensäure kann sowohl wasserfreie Zitronensäure als auch Zitronensäuremonohydrat oder Gemische davon eingesetzt werden. Vorzugsweise wird Zitronensäuremonohydrat verwendet. The low-water to anhydrous liquid detergent comprises 5 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight, in particular 15 to 25% by weight, of citric acid. As citric acid, both anhydrous citric acid and citric acid monohydrate or mixtures thereof can be used. Preferably, citric acid monohydrate is used.

Ferner enthält das Flüssigwaschmittel nach der vorliegenden Erfindung 5 bis 55 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.%, insbesondere 35 bis 50 Gew.% mindestens eines nichtionischen Tensides bezogen auf die Gesamtmenge des Waschmittels. Geeignete nichtionische Tenside umfassen alle bekannten, in Waschmitteln üblicherweise eingesetzten Tenside, insbesondere solche, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylglykolethern, alkoxylierten Fettalkoholen, alkoxylierten Oxo-Alkoholen, alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden, Alkyl(poly)glucosiden und Mischungen daraus. Furthermore, the liquid detergent according to the present invention contains 5 to 55 wt.%, Preferably 20 to 55 wt.%, In particular 35 to 50 wt.% Of at least one nonionic surfactant based on the total amount of the detergent. Suitable nonionic surfactants include all known surfactants commonly used in detergents, especially those selected from the group consisting of alkyl glycol ethers, alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated oxo alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl ( poly) glucosides and mixtures thereof.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Waschmittel mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel (I) umfassen R1-O-(AO)m-H (I), wobei
R1 ein linearer oder verzweigter Alkylrest ist,
AO eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung ist,
m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist.
In various embodiments of the invention, the detergents described herein contain at least one fatty alcohol alkoxylate having the following formula (I) R 1 is -O- (AO) m -H (I), in which
R 1 is a linear or branched alkyl radical,
AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping,
m is an integer from 1 to 50.

In der vorstehenden Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, subtituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R1 ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 C-Atomen und insbesondere mit 10 bis 19 C-Atomen. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 C-Atomen. In the above formula, R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical. In a preferred embodiment of the present invention, R 1 is a linear or branched alkyl radical having 5 to 30 C atoms, preferably having 7 to 25 C atoms and in particular having 10 to 19 C atoms. Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the even number of C atoms being preferred , Particularly preferred radicals R 1 are derived from fatty alcohols having 12 to 19 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 19 carbon atoms.

AO ist eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen. Bevorzugt sind Tenside mit Alkoxylierungs-/Ethoxylierungsgraden von mindestens 5. AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7. The composition according to the invention can comprise mixtures of nonionic surfactants which have different degrees of ethoxylation. Surfactants having alkoxylation / ethoxylation degrees of at least 5 are preferred.

Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel

Figure DE102014223885A1_0001
mit k = 9 bis 17, m = 3, 4, 5, 6 oder 7. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Fettalkohole mit 10 bis 18 C-Atomen und mit 7 EO (k = 11–17, m = 7 in Formel C-1). In summary, particularly preferred fatty alcohol alkoxylates are those of the formula
Figure DE102014223885A1_0001
with k = 9 to 17, m = 3, 4, 5, 6 or 7. Very particularly preferred representatives are fatty alcohols with 10 to 18 C atoms and with 7 EO (k = 11-17, m = 7 in formula C). 1).

Solche Fettalkoholethoxylate sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (Cognis), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich. Such fatty alcohol ethoxylates are available under the brand names 45-7 Dehydol LT7 ® (Cognis), Lutensol AO7 ® (BASF) Lutensol ® M7 (BASF), and Neodol ® (Shell Chemicals).

Die oben genannten Fettalkoholethoxylate haben vorzugsweise Ethoxylierungsgrade von mindestens 3, besonders bevorzugt mindestens 5, wiederum vorzugsweise von 7. Derartige Fettalkoholethoxylate können allein, als Mischungen solcher Fettalkoholethoxylate oder auch als Mischungen mit niedriger ethoxylierten Fettalkoholethoxylaten, wie beispielsweise Lutensol® AO3 (BASF), eingesetzt werden. In solchen Mischungen ist es bevorzugt, dass die Fettalkoholethoxylate mit Ethoxylierungsgraden von mindestens 5, vorzugsweise 7, mindestens 50 Gew.%, vorzugsweise mindestens 75 Gew.% der Gesamtmenge an Fettalkoholethoxylaten ausmachen. The fatty alcohol ethoxylates mentioned above preferably have degrees of ethoxylation of at least 3, more preferably at least 5, again preferably from 7. Such fatty alcohol ethoxylates can be used alone, (BASF), used as mixtures of such fatty alcohol ethoxylates or as mixtures with low-ethoxylated fatty alcohol ethoxylates such as Lutensol ® AO3 , In such mixtures, it is preferred that the fatty alcohol ethoxylates have degrees of ethoxylation of at least 5, preferably 7, at least 50 weight percent, preferably at least 75 weight percent of the total amount of fatty alcohol ethoxylates.

Weitere einsetzbare, nichtionische Tenside können beispielsweise sein

  • – Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol – Typen (Cognis),
  • – alkoxylierte Triglyceride,
  • – alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R3CO-(OCH2CHR4)wOR5, in der R3CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen steht und w 1 bis 20 ist,
  • – Aminoxide,
  • – Hydroxymischether,
  • – Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
  • – Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
  • – Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
  • – Fettsäure-N-alkylglucamide, und
  • – Alkyl(poly)glycoside der Formel R2O-[G]p, in der R2 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 12 bis 16 C-Atomen, G ein Zuckerrest mit 5 oder 6 C-Atomen, insbesondere Glucose, und der Index p 1 bis 10 ist.
Other usable nonionic surfactants may be, for example
  • - polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
  • - alkoxylated triglycerides,
  • - alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula R 3 CO- (OCH 2 CHR 4 ) w OR 5 , in the R 3 CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 4 is hydrogen or methyl and R 5 is linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 C atoms and w is 1 to 20,
  • - amine oxides,
  • - hydroxymix ether,
  • Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
  • Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
  • Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • Fatty acid N-alkylglucamides, and
  • - Alkyl (poly) glycosides of the formula R 2 O- [G] p , in which R 2 is a linear or branched alkyl having 12 to 16 carbon atoms, G is a sugar residue with 5 or 6 C-atoms, in particular glucose, and the Index p is 1 to 10.

Das mindestens eine nichtionische Tensid, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, weist vorzugsweise einen HLB-Wert von mindestens 5 aber höchstens 18, vorzugsweise von 8 bis 17 und besonders bevorzugt von 9 bis 16 auf. The at least one nonionic surfactant which is used according to the invention preferably has an HLB value of at least 5 but at most 18, preferably from 8 to 17 and particularly preferably from 9 to 16.

Der Begriff „HLB“ (hydrophilic-lipophilic balance) definiert den hydrophilen und lipophilen Anteil entsprechender Substanzklassen (hier Tenside) in einem Wertebereich von 1 bis 20 nach folgender Formel ( Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949 ): HLB = 20 × (1 – (M1/M)) mit M = Molmasse des gesamten Moleküls
und M1 = Molmasse des lipophilen Anteils des Moleküls
The term "HLB" (hydrophilic-lipophilic balance) defines the hydrophilic and lipophilic portion of corresponding classes of substances (here surfactants) in a value range of 1 to 20 according to the following formula ( Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949 ): HLB = 20 × (1 - (M1 / M)) with M = molecular weight of the entire molecule
and M1 = molecular weight of the lipophilic portion of the molecule

Niedrige HLB-Werte (≥ 1) beschreiben lipophile Stoffe, hohe HLB Werte (≤ 20) beschreiben hydrophile Stoffe. So haben beispielsweise Entschäumer typischerweise HLB-Werte im Bereich von 1,5 bis 3 und sind unlöslich in Wasser. Emulgatoren für W/O-Emulsionen haben typischerweise HLB-Werte im Bereich von 3 bis 8, wohingegen Emulgatoren für O/W-Emulsionen typischerweise HLB-Werte im Bereich von 8 bis 18 aufweisen. Waschaktive Substanzen haben typischerweise HLB-Werte im Bereich von 13 bis 15 und Lösungsvermittler Werte im Bereich von 12 bis 18. Low HLB values (≥ 1) describe lipophilic substances, high HLB values (≤ 20) describe hydrophilic substances. For example, defoamers typically have HLB values in the range of 1.5 to 3 and are insoluble in water. Emulsifiers for W / O emulsions typically have HLB values in the range of 3 to 8, whereas emulsifiers for O / W emulsions typically have HLB values in the range of 8 to 18. Detergent-active substances typically have HLB values in the range of 13 to 15 and solubilizer values in the range of 12 to 18.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung weisen die nichtionischen Tenside, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, kritische Mizellbildungskonzentrationen von 10–3 mol/L oder mehr, insbesondere 10–2 mol/L oder mehr auf. Im Einklang mit dem üblichen Verständnis auf diesem Gebiet, gibt die kritische Mizellbildungskonzentration (CMC) die Tensidkonzentration an, bei der sich Mizellen bilden und das gesamte zusätzliche Tensid, das zugegeben wird, in die Mizellen wandert. In various embodiments of the invention, the nonionic surfactants used according to the invention have critical micelle concentrations of 10 -3 mol / L or more, in particular 10 -2 mol / L or more. In accordance with common understanding in the art, the critical micelle formation concentration (CMC) indicates the surfactant concentration at which micelles form and all the additional surfactant added migrates into the micelles.

Des Weiteren kann das Waschmittel mindestens ein anionisches Tensid, insbesondere ein Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Alkylethersulfat und/oder eine Fettsäureseife, enthalten. Derartige anionische Tenside können in Form ihrer Salze aber auch als die korrespondierenden Säuren eingesetzt werden. Furthermore, the detergent may contain at least one anionic surfactant, in particular an alkylbenzenesulfonate and / or an alkyl ether sulfate and / or a fatty acid soap. Such anionic surfactants can also be used in the form of their salts as the corresponding acids.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit 12 bis 18 C-Atomen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. As surfactants of the sulfonate type are preferably alkylbenzenesulfonates, Olefinsulfonate, i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from monoolefins having 12 to 18 carbon atoms with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration. Alkane sulfonates having 12 to 18 carbon atoms and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.

Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel

Figure DE102014223885A1_0002
in der R´ und R´´ unabhängig Wasserstoff oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat. In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen kommen die korrespondierenden Säuren der oben genannten Alkylbenzolsulfonate zum Einsatz. Alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula
Figure DE102014223885A1_0002
in which R'and R'' are independently hydrogen or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and especially 9 to 13 C-atoms. A most preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate. In various preferred embodiments, the corresponding acids of the above-mentioned alkylbenzenesulfonates are used.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Alk (en) ylsulfates are the salts of sulfuric acid half-esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. From the point of view of washing technology, preference is given to alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.

Auch Alkylethersulfate mit der Formel R1-O-(AO)n-SO3 X+ sind geeignet. In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen. Also alkyl ether sulfates having the formula R 1 is -O- (AO) n -SO 3 - X + are suitable. In this formula, R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 1 are derived from fatty alcohols having 12 to 18 C atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 C atoms.

AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+, und deren Mischungen. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index n is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n is 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. X is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Other cations X + may be selected from NH 4 + , ½Zn 2+ , ½Mg 2+ , ½Ca 2+ , ½Mn 2+ , and mixtures thereof.

Besonders bevorzugte Waschmittel enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel A-1

Figure DE102014223885A1_0003
mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel A-1). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Particularly preferred detergents contain an alkyl ether sulfate selected from fatty alcohol ether sulfates of the formula A-1
Figure DE102014223885A1_0003
with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are Na fatty alcohol ether sulfates having 12 to 18 C atoms and 2 EO (k = 11 to 13, n = 2 in formula A-1). The stated degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product. The indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product. Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).

Weiterhin können Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isethionate, die sich von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der allgemeinen Formel (A-2) R6-O-(G) (A-2) ableiten, eingesetzt werden, wobei
R6 Alkyl mit 6 bis 22 C-Atomen oder Alkenyl mit 6 bis 22 C-Atomen,
G Glykosideinheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet,
p Zahl von 1 bis 10.
Die Verwendung von Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylaten, -sulfaten, -phosphaten und/oder -isethionaten in Textilbehandlungsmitteln wie beispielsweise Waschmitteln oder Weichspülern führt unter anderem zu einer verbesserten Farbstabilität gefärbter Textilien und zu einer verbesserten Reinigungsleistung des Waschmittels. Bei Einsatz in flüssigen Mitteln, insbesondere flüssigen Waschmitteln, wird verglichen mit herkömmlichen Farbübertragungsinhibitoren, die Lagerstabilität des Mittels erhöht. Es können Alkyloligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isethionate, eingesetzt werden, bevorzugt Alkyloligoglykosidcarboxylate oder -phosphate, insbesondere Alkylglykosidcarboxylate.
Furthermore, alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates derived from alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the general formula (A-2) R 6 -O- (G) (A-2) derive, be used, where
R 6 is alkyl having 6 to 22 C atoms or alkenyl having 6 to 22 C atoms,
G glycoside unit, which is derived from a sugar with 5 or 6 carbon atoms,
p number from 1 to 10.
The use of alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates in textile treatment agents such as, for example, detergents or softeners, among other things, leads to improved color stability of dyed textiles and to improved cleaning performance of the detergent. When used in liquid detergents, in particular liquid detergents, the storage stability of the composition is increased compared with conventional dye transfer inhibitors. It is possible to use alkyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates, preferably alkyl oligoglycoside carboxylates or phosphates, in particular alkyl glycoside carboxylates.

In den Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosiden ist vorzugsweise in mindestens einem der Reste G mindestens eine Hydroxylgruppe durch -O-C1-12-Alkenyl-COOM, -OSO3M, -OP(O)(OM)2 oder -O-CH2-CH2-SO3M, O-CH2-CH2-O-SO3M, jeweils mit M = H, Alkalimetall oder NH4 ersetzt. Dabei wird besonders bevorzugt ein Alkyloligoglykosid-Carboxylat eingesetzt, in dem -O-C1-12-Alkylen-COOM oder -O(CH2-)nCOOM mit M = H, Na oder K und n = 1 bis 3, entsprechend enthalten ist. Besonders bevorzugt ist mindestens eine OH-Gruppe des Rests G gemäß der obigen Formel durch eine Gruppe -O-CH2-COONa ersetzt. In the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides at least one hydroxyl group is preferably in at least one of the radicals G by -OC 1-12 -alkenyl-COOM, -OSO 3 M, -OP (O) (OM) 2 or -O- CH 2 -CH 2 -SO 3 M, O-CH 2 -CH 2 -O-SO 3 M, each with M = H, alkali metal or NH 4 replaced. It is particularly preferred to use an alkyl oligoglycoside carboxylate in which -OC 1-12 -alkylene-COOM or -O (CH 2 -) n COOM with M = H, Na or K and n = 1 to 3, respectively. Particularly preferably, at least one OH group of the radical G according to the above formula is replaced by a group -O-CH 2 -COONa.

Besonders bevorzugt wird ein Alkyloligoglykosidcarboxylat eingesetzt, in dem der Alkylrest ein Laurylrest ist. Speziell bevorzugt ist ein Laurylglucosidcarboxylat, wie es als Plantapon® LGC und Plantapon® LGC sorb von BASF SE erhältlich ist. Particular preference is given to using an alkyl oligoglycoside carboxylate in which the alkyl radical is a lauryl radical. Especially preferred is a Laurylglucosidcarboxylat as a Plantapon ® LGC and Plantapon ® LGC Sorb by BASF SE is available.

In den Alkylglykosiden der obigen Formel (A-2) leiten sich die Glykosid-Einheiten G vorzugsweise von Aldosen bzw. Ketosen ab. In the alkyl glycosides of the above formula (A-2), the glycoside units G are preferably derived from aldoses or ketoses.

Vorzugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit die reduzierend wirkenden Saccharide, die Aldosen, verwendet. Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und technischen Verfügbarkeit insbesondere die Glucose in Betracht. Die als Ausgangsstoffe besonders bevorzugt eingesetzten Alkylglykoside sind daher die Alkylglucoside. Preferably, because of the better reactivity, the reducing saccharides, the aldoses, are used. Among the aldoses, glucose is particularly suitable for their easy accessibility and technical availability. The alkyl glycosides used as starting materials are therefore the alkylglucosides.

Die Indexzahl p gibt den Oligomerisierungsgrad, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytische ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 verwendet. Besonders bevorzugt sind solche Alkylglykoside, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,5 ist und insbesondere zwischen 1,1, und 1,4 liegt. The index number p indicates the degree of oligomerization, i. The distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound always has to be an integer and can take here especially the values p = 1 to 6, the value p for a particular alkyl glycoside an analytic calculated arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preferably, alkyl glycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0 are used. Particularly preferred are those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.5 and in particular between 1.1, and 1.4.

Der Alkylrest R leitet sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen ab. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol und Behenylakohol sowie technische Fraktionen, die neben den genannten gesättigten Alkoholen auch Anteile an ungesättigten Alkoholen enthalten können und die auf Basis von natürlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl oder Rindertalg gewonnen werden. Der Einsatz von technischem Kokosalkohol ist hierbei besonders bevorzugt. The alkyl radical R is derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol and technical fractions which, in addition to the saturated alcohols mentioned, may also contain portions of unsaturated alcohols and which are based on natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, Coconut oil or beef tallow are obtained. The use of technical coconut oil is particularly preferred here.

Neben den genannten Fettalkoholen können sich die Alkylglykoside auch von synthetischen primären Alkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen, insbesondere den sogenannten Oxoalkoholen ableiten, die einen Anteil von 5 bis 40 Gew.-% verzweigter Isomeren aufweisen. In addition to the fatty alcohols mentioned, the alkyl glycosides can also be derived from synthetic primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms, in particular the so-called oxo alcohols, which have a proportion of 5 to 40% by weight of branched isomers.

Besonders bevorzugte Alkylreste sind solche mit 8/10, 12/14, 8 bis 16, 12 bis 16 oder 16 bis 18 C-Atomen. Mischungen der Alkylreste ergeben sich bei einer Herstellung ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen. Particularly preferred alkyl radicals are those having 8/10, 12/14, 8 to 16, 12 to 16 or 16 to 18 carbon atoms. Mixtures of the alkyl radicals result in a production starting from natural fats and oils or mineral oils.

Verfahren zur Herstellung dieser Alkylglykoside sind beispielsweise in den amerikanischen Patentschriften US 3,547,828 und US 3,839,318 sowie der deutschen Patentanmeldung DE-A-37 23 826 beschrieben. Für Alkylpolyglykoside an sich kann beispielsweise auf die DE-A-100 27 975 , DE-A-101 38 094 und DE-A-100 31 014 verwiesen werden. Processes for the preparation of these alkyl glycosides are described, for example, in the American patents US 3,547,828 and US 3,839,318 as well as the German patent application DE-A-37 23 826 described. For alkyl polyglycosides per se, for example, on the DE-A-100 27 975 . DE-A-101 38 094 and DE-A-100 31 014 to get expelled.

Für eine weitere Diskussion der Alkyloligo/polyglykoside (APG) sei auf die internationale Patentveröffentlichung WO 03/013450 verwiesen. For a further discussion of the alkyl oligo / polyglycosides (APG), see the International Patent Publication WO 03/013450 directed.

Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Alkyl- oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -phosphate, -sulfate oder -isethionate kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Die Herstellung der Carboxylate erfolgt beispielsweise durch Umsetzung der Alkyloligoglykoside mit Salzen von Chlorcarbonsäuren in Gegenwart von Basen. Beispielsweise kann mit 2-Chloressigsäure-Natriumsalz in Gegenwart von NaOH umgesetzt werden. Bei der Umsetzung können sowohl die Hydroxylgruppen im Ring wie auch die -CH2-OH-Gruppe umgesetzt werden. Der Umsetzungsgrad ist u.a. abhängig von der Stöchiometrie der Einsatzprodukte. Vorzugsweise werden die Alkyloligoglykoside zumindest an der -CH2-OH-Gruppe umgesetzt, wobei optional ein Mittel eine oder mehreren der am Ring befindlichen Hydroxylgruppen umgesetzt werden können. The alkyl or alkenyl oligoglycoside carboxylates, phosphates, sulfates or isethionates used according to the invention can be prepared by known processes. The carboxylates are prepared, for example, by reacting the alkyloligoglycosides with salts of chlorocarboxylic acids in the presence of bases. For example, it can be reacted with 2-chloroacetic acid sodium salt in the presence of NaOH. In the reaction, both the hydroxyl groups in the ring and the -CH 2 -OH group can be reacted. The degree of conversion depends inter alia on the stoichiometry of the feedstock. Preferably, the alkyl oligoglycosides are reacted at least on the -CH 2 -OH group, optionally with an agent capable of reacting one or more of the hydroxyl groups on the ring.

Weitere Hydroxylgruppen können beispielsweise auch verethert sein. Other hydroxyl groups may also be etherified, for example.

Die Herstellung der Isethionate ist beispielsweise in der WO 94/26857 beschrieben. Die Herstellung der Sulfate ist beispielsweise in der WO 93/10208 und WO 91/15192 beschrieben. In letzterer Schrift sind auch Gemische der APG-Sulfate mit u.a. Alkylsulfaten oder Alkylethersulfaten sowie weiteren Inhaltsstoffen beschrieben. Die Herstellung der Sulfate kann zudem wie in EP-A-0 186 242 beschrieben erfolgen. Beispielsweise kann das entsprechende Alkylglykosid mit gasförmigem Schwefeltrioxid oder mit Schwefelsäure, gefolgt von Neutralisierung, umgesetzt werden. The preparation of the isethionates is for example in the WO 94/26857 described. The preparation of the sulfates is for example in the WO 93/10208 and WO 91/15192 described. The latter document also describes mixtures of APG sulfates with, inter alia, alkyl sulfates or alkyl ether sulfates and other ingredients. The preparation of the sulfates can also as in EP-A-0 186 242 described described. For example, the corresponding alkyl glycoside can be reacted with gaseous sulfur trioxide or with sulfuric acid followed by neutralization.

Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist. Wie bereits oben beschrieben, können die anionischen Tenside aber auch als Säure eingesetzt werden. The anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts. Amines which can be used for neutralization are preferably choline, Triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred. As already described above, however, the anionic surfactants can also be used as acid.

Die hierin beschriebenen Waschmittel sind vorzugsweise homogene, niedrigviskose Lösungen der Zitronensäure in den übrigen Bestandteilen des Waschmittels, d.h. im Wesentlichen den eingesetzten Tensiden. „Homogen“, wie in diesem Zusammenhang verwendet, bezieht sich auf molekulardisperse Lösungen und kolloidale Lösungen, die unter Standardbedingungen stabil sind, d.h. nach 24 h bei Raumtemperatur (25 °C) und 1013 mbar keine optisch wahrnehmbare Phasentrennung, einschließlich Präzipitation, aufweisen. The detergents described herein are preferably homogeneous, low viscosity solutions of the citric acid in the remaining ingredients of the detergent, i. essentially the surfactants used. "Homogeneous" as used in this context refers to molecular disperse solutions and colloidal solutions which are stable under standard conditions, i. after 24 h at room temperature (25 ° C) and 1013 mbar have no optically perceptible phase separation, including precipitation.

„Niedrigviskos“, wie hierin verwendet, bedeutet, dass das wasserarme bis wasserfreie Flüssigwaschmittel wie hierin beschrieben eine Viskosität kleiner 15.000 mPas aufweist, vorzugsweise von 1.000 bis 5.000 mPas, noch bevorzugter von 2.000 bis 3.000 mPas (Brookfield Viskosimeter, Spindel Nr. 3 bei 20 °C). "Low Viscosity" as used herein means that the low to no water anhydrous liquid detergent as described herein has a viscosity of less than 15,000 mPas, preferably from 1,000 to 5,000 mPas, more preferably from 2,000 to 3,000 mPas (Brookfield Viscometer, spindle # 3 at 20 ° C).

Die Flüssigwaschmittel enthalten in bevorzugten Ausführungsformen zusätzlich ein oder mehrere nichtwässrige, organische Lösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 1 Gew.%, bevorzugt mehr als 5 Gew.% und insbesondere bevorzugt mehr als 10 Gew.%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, nichtwässrige Lösungsmittel enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten – bezogen auf ihr Gewicht – 1 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 65 Gew.%, bevorzugt 1 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.% und insbesondere 10 bis 30 Gew.% nichtwässrige Lösungsmittel. The liquid detergents in preferred embodiments additionally contain one or more nonaqueous organic solvents. It is preferred that the detergent more than 1 wt.%, Preferably more than 5 wt.% And particularly preferably more than 10 wt.%, Each based on the total amount of detergent, non-aqueous solvent. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 1 to 80 wt.%, Preferably 1 to 65 wt.%, Preferably 1 to 50 wt.%, Particularly preferably 5 to 40 wt.% And especially 10 to 30 wt.% non-aqueous solvents.

Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Glykolen, wie Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, 2,2-dimethyl-4-hydroxymetyl-1,3-dioxolan, Propylenglykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie niedermolekularen Polyalkylenglykolen, wie PEG 400, sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das nichtwässrige Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin oder Gemischen davon. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das nichtwässrige Lösungsmittel 1,2-Propandiol, Glycerin oder eine Mischung davon, ganz besonders bevorzugt Glycerin. Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. The solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, glycols, such as diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3 -dioxolane, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and low molecular weight polyalkylene glycols, such as PEG 400, and mixtures of these solvents. In a preferred embodiment, the non-aqueous solvent is selected from the group consisting of ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, or mixtures thereof. In a preferred embodiment, the non-aqueous solvent is 1,2-propanediol, glycerol or a mixture thereof, most preferably glycerol.

Generell kann der pH-Wert des Flüssigwaschmittels gemäß der Erfindung mittels üblicher pH-Regulatoren eingestellt werden. Allerdings ist der pH-Wert durch die Verwendung von Zitronensäure in den angegebenen Mengen üblicherweise in dem gewünschten Bereich. In general, the pH of the liquid detergent according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators. However, the pH is usually in the desired range due to the use of citric acid in the indicated amounts.

Geeignete pH-Stellmittel schließen Säuren und/oder Alkalien ein. Geeignete Säuren sind organische Säuren wie die Essigsäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure Sokolan® DCS (BASF) oder auch Amidosulfonsäure sowie Mischungen davon. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Geeignete Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid bevorzugt ist. Auch flüchtiges Alkali kann verwendet werden, beispielsweise in Form von Ammoniak und/oder Alkanolaminen, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können. Das Alkanolamin ist hierbei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen. Suitable pH modifiers include acids and / or alkalis. Suitable acids are organic acids such as acetic acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, gluconic acid Sokolan ® DCS (BASF), or sulfamic acid and mixtures thereof. In addition, however, it is also possible to use the mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof. Suitable bases are selected from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is preferred. Volatile alkali can also be used, for example in the form of ammonia and / or alkanolamines, which may contain up to 9 C atoms in the molecule. The alkanolamine here is preferably selected from the group consisting of mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof.

Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Gerüststoffe/Komplexbildner, Bleichmittel, Elektrolyte, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitore, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern. In addition, the detergent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent. In the context of the present invention, the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, builders / complexing agents, bleaching agents, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, Color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.

Enthält das erfindungsgemäße Waschmittel Bleichmittel, wird vorzugsweise Wasserstoffperoxid als Bleichmittel verwendet. If the detergent according to the invention contains bleach, hydrogen peroxide is preferably used as the bleaching agent.

Als Antiredepositionsmittel sind insbesondere Polymere auf Terephthalat-PEG Basis, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Texcare® kommerziell erhältlich sind, einsetzbar. Alternativ sind auch (Co)Polymere auf Basis von Polyethylenimin, Polyvinylacetat und Polyethylenglykol einsetzbar, bevorzugt in Mischungen mit Antiredepositionsmitteln. As anti-redeposition agents are in particular polymers terephthalate-PEG-based, such as are commercially available for example under the trade name Texcare ®, can be used. Alternatively, (co) polymers based on polyethyleneimine, polyvinyl acetate and polyethylene glycol can also be used, preferably in mixtures with anti-redeposition agents.

Als zusätzliche Gerüststoffe sind insbesondere organische Gerüststoffe geeignet, beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze oder auch als Säuren einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, insbesondere Glutaminsäure-N,N-Diessigsäure (GLDA) und Methylglycin-N,N-Diessigsäure (MGDA), sowie Mischungen aus diesen. Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g/mol eingesetzt. Particularly suitable builders are organic builders, for example the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts or else as acids, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, in particular glutamic acid-N, N-diacetic acid (GLDA) and methylglycine-N, N-diacetic acid (MGDA), and mixtures thereof. As builders further polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer. In liquid detergents, preference is given to using soluble builders, such as acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann das Flüssigwaschmittel ferner Oxalsäure in Mengen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels, von bis zu 15 Gew.%, insbesondere 1–12 Gew.% enthalten. Die Oxalsäure kann die Wirksamkeit des Waschmittels bei der Entfernung von Rostflecken weiter steigern. In various embodiments of the invention, the liquid detergent may further contain oxalic acid in amounts, based on the total weight of the liquid detergent, of up to 15% by weight, in particular 1-12% by weight. The oxalic acid can further enhance the effectiveness of the detergent in removing rust stains.

Die hierin beschriebenen Waschmittel können mittels im Stand der Technik bekannter Verfahren hergestellt werden. In einem Aspekt betrifft die Erfindung auch Verfahren zur Herstellung der hierin beschriebenen Waschmittel. Solche Verfahren können beispielsweise die Schritte umfassen:

  • 1) Herstellen einer homogenen Lösung der Zitronensäure in dem mindestens einen nichtionischen Tensid oder einer Mischung aus dem mindestens einen nichtionischen Tensid und dem nichtwässrigen, organischen Lösungsmittel; und
  • 2) Hinzufügen der optionalen übrigen Bestandteile des Waschmittels.
Hierbei kann die Herstellung in beliebiger Reihenfolge der Schritte 1) und 2) erfolgen. The detergents described herein can be prepared by methods known in the art. In one aspect, the invention also relates to methods of making the detergents described herein. Such methods may include, for example, the steps of:
  • 1) preparing a homogeneous solution of the citric acid in the at least one nonionic surfactant or a mixture of the at least one nonionic surfactant and the nonaqueous organic solvent; and
  • 2) Add the optional remaining ingredients of the detergent.
Here, the preparation in any order of steps 1) and 2) take place.

Die hierin beschriebenen Waschmittel können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze oder als freie Säuren vorliegen. The detergents described herein may be filled into a water-soluble wrapper and thus be part of a water-soluble wrapper. When the detergent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water is less than 10% by weight based on the total detergent and that anionic surfactants, if present, are in the form of their ammonium salts or as free acids ,

Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme Waschmittel hergestellt werden, die direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind. Der Wasseranteil kann durch geeignete Salze, wie beispielsweise MgSO4, MgCO3, Na2SO4, Na2CO3 und Mischungen davon, reduziert werden. The neutralization with amines, unlike bases such as NaOH or KOH, does not lead to the formation of water. Thus, low-water detergents can be prepared which are directly suitable for use in water-soluble wraps. The water content can be reduced by suitable salts such as MgSO 4 , MgCO 3 , Na 2 SO 4 , Na 2 CO 3 and mixtures thereof.

Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet. A water-soluble packaging contains, in addition to the detergent, a water-soluble coating. The water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.

Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden. Such water-soluble packages can be made by either vertical fill-seal (VFFS) or thermoforming techniques.

Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein. The thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.

Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. The water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends. The wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material. The water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.

Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird. The water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more chambers. The liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating. The amount of liquid detergent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash.

Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. It is preferable that the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.

Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 g/mol, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 g/mol, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 g/mol und insbesondere von 40.000 bis 80.000 g/mol liegt. Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 500,000 g / mol, more preferably 30,000 to 100,000 g / mol and especially from 40,000 to 80,000 g / mol.

Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein. A suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.

Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.

Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus. Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.

Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray. Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900. Other suitable films include films with the label Solublon ® PT, Solublon ® GA, Solublon KC ® or Solublon ® KL by Aicello Chemical Europe GmbH, or VF-HP film available from Kuraray.

Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen. The water-soluble packages may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.

Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten. The water soluble package may include one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains a liquid detergent. The other chambers may each contain a solid or a liquid detergent.

Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für die Waschmittel beschrieben sind, sind auch auf die Verwendung sowie das Waschverfahren anwendbar und umgekehrt. All facts, objects and embodiments described for the detergents are also applicable to the use and the washing process, and vice versa.

In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung eines wasserarmen bis wasserfreien Flüssigwaschmittels wie hierin beschrieben zum Waschen von Textilien, insbesondere zur Entfernungen von Anschmutzungen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien basieren. In a further aspect, the present invention is directed to the use of a low-water to anhydrous liquid detergent as described herein for laundering textiles, particularly for removing soils based on deodorant ingredients and debris.

In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein Waschverfahren, wobei ein wasserarmes bis wasserfreies Waschmittel wie hierin beschrieben eingesetzt wird. Hierbei kann, wie bereits erwähnt, die Anschmutzung mit dem erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel vor dem eigentlichen Waschverfahren vorbehandelt werden und/oder zunächst eine Waschlösung bereitgestellt werden, die das erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel enthält und die anschließend mit dem zu reinigendem Textil in Kontakt gebracht wird. In a further aspect, the present invention is directed to a washing process wherein a low-water to anhydrous detergent is used as described herein. Here, as already mentioned, the soiling with the liquid detergent according to the invention can be pretreated before the actual washing process and / or first a washing solution can be provided which contains the Liquid detergent according to the invention contains and which is then brought into contact with the fabric to be cleaned.

Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird. Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in a plurality of process steps and washed off after the action time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution of this agent.

In den beschriebenen Waschverfahren werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von 60°C oder weniger, beispielsweise 40°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Waschschritten eingesetzten Temperaturen. In the described washing processes, temperatures of 60 ° C or less, for example 40 ° C or less, are used in various embodiments of the invention. These temperature data refer to the temperatures used in the washing steps.

Alle hierin im Zusammenhang mit den Waschmitteln der Erfindung beschriebenen Ausführungsformen, insbesondere im Hinblick auf die Spezifikation der Inhaltsstoffe, sind gleichermaßen auf die beschriebenen Verfahren und Verwendungen anwendbar und umgekehrt. All embodiments described herein in connection with the detergents of the invention, particularly with regard to the specification of the ingredients, are equally applicable to the described methods and uses, and vice versa.

In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung enthalten die wasserfreien bis wasserarmen Flüssigwaschmittel bezogen auf ihr Gesamtgewicht 18 bis 25 Gew.-% Zitronensäure, 40 bis 50 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, vorzugsweise eines Fettalkoholethoxylats mit 5 bis 7 EO, noch bevorzugter eines C13 bis 15 Fettalkohols mit 7 EO, beispielsweise Lutensol® AO7, und 18–25 Gew.-% Glycerin oder 1,2-Propandiol, vorzugsweise Glycerin. Zusätzlich enthalten sein können 5 bis 8 Gew.-% Fettsäure, insbesondere C12 bis 18 Fettsäure, und 4 bis 5 Gew.-% Duftstoffe/Duftstoffzusammensetzung sowie 6 bis 9 Gew.-% Antiredepositionsmittel, beispielsweise Texcare® SRN-170 (70%ig). In preferred embodiments of the invention, the anhydrous to low-water liquid detergents contain, based on their total weight, 18 to 25% by weight of citric acid, 40 to 50% by weight of at least one nonionic surfactant, preferably a fatty alcohol ethoxylate with 5 to 7 EO, more preferably a C13 to 15 fatty alcohol with 7 EO, for example, Lutensol ® AO7, and 18-25 wt .-% glycerol or 1,2-propanediol, preferably glycerol. In addition, may contain 5 to 8 wt .-% fatty acid, in particular C12 to 18 fatty acid, and 4 to 5 wt .-% fragrances / fragrance composition and 6 to 9 wt .-% anti redeposition agents, such as Texcare ® SRN-170 (70% ).

In weiteren Ausführungsformen enthalten die wasserfreien bis wasserarmen Flüssigwaschmittel bezogen auf ihr Gesamtgewicht 13–17 Gew.-% Zitronensäure, 30–40 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, vorzugsweise eines Fettalkoholethoxylats mit 5–7 EO, noch bevorzugter eines C13-15 Fettalkohols mit 7 EO, beispielsweise Lutensol® AO7, und 13–17 Gew.-% Glycerin oder 1,2-Propandiol, vorzugsweise Glycerin. Zusätzlich enthalten sein können 4–6 Gew.-% Fettsäure, insbesondere C12-18 Fettsäure, und 2–5 Gew.-% Duftstoffe/Duftstoffzusammensetzung sowie 4–8 Gew.-% Antiredepositionsmittel, beispielsweise Texcare® SRN-170 (70%ig), 9–12 Gew.% H2O2 (30%ig), 15–20 Gew.-% Aniontensid, insbesondere LAS-Säure, und/oder 10–12 Gew.-% Oxalsäure. Beispiele E1 E2 E3 V1 Niotensid mit 7 AO 53,8 27;0 47,6 - Niotensid mit 3 AO - 7,7 - - Alkylbenzolsulfonsäure - 27,0 - 58 Glycerin 23,1 11,5 - - 2,2-dimethyl-4-hydroxymetyl-1,3-dioxolan - - 20,5 - Zitronensäure*1H2O 23,1 11,5 20,4 25 Fettsäure - 7,7 2,7 17 Ethanol - 7,6 - -- Parfum - - 4,0 - Ester aus Propandiol, Phthalsäure und alphamethyl-omega-hydroxypoly(oxy-1,2-ethandiyl) (CAS 139755-78-5) - - 4,8 - pH-Wert einer 1 Gew.-%-igen Lösung in destilliertem Wasser bei 25°C 2,8 2,8 2,8 2,8 Viskositätsmessung [mPas] 7700 426 470 - Optisches Erscheinungsbild klar klar klar trüb; 2-phasig In further embodiments, the anhydrous to low-water liquid detergents contain, based on their total weight, 13-17% by weight of citric acid, 30-40% by weight of at least one nonionic surfactant, preferably a fatty alcohol ethoxylate with 5-7 EO, more preferably a C13-15 fatty alcohol with 7 EO, for example Lutensol AO7 ®, and 13-17 wt .-% glycerol or 1,2-propanediol, preferably glycerol. May additionally be included 4-6 wt .-% fatty acid, especially C12-18 fatty acid, and 2-5 wt .-% fragrance / perfume composition and 4-8 wt .-% anti-redeposition agents, for example, Texcare SRN-170 ® (70% ), 9-12 wt% H 2 O 2 (30%), 15-20 wt% anionic surfactant, especially LAS acid, and / or 10-12 wt% oxalic acid. Examples E1 E2 E3 V1 Nonionic surfactant with 7 AO 53.8 27; 0 47.6 - Nonionic surfactant with 3 AO - 7.7 - - alkyl benzene sulfonic acid - 27.0 - 58 glycerin 23.1 11.5 - - 2,2-dimethyl-4-hydroxymetyl-1,3-dioxolane - - 20.5 - Citric acid * 1H 2 O 23.1 11.5 20.4 25 fatty acid - 7.7 2.7 17 ethanol - 7.6 - - Perfume - - 4.0 - Esters of propanediol, phthalic acid and alphamethyl-omega-hydroxypoly (oxy-1,2-ethanediyl) (CAS 139755-78-5) - - 4.8 - pH of a 1% by weight solution in distilled water at 25 ° C 2.8 2.8 2.8 2.8 Viscosity measurement [mPas] 7700 426 470 - Optical appearance clear clear clear cloudy; 2-phase

Die obigen Angaben der Bestandteile sind in Gew.% angegben. Die Formulierungen wurden in 1 L Wasser gelöst und auf ihr Aussehen untersucht. Die Viskositätsmessungen wurden mit einem Brookfield Viskositätsmesser, Spindel Nr. 3 bei 20 °C durchgeführt. Alle erfindungsgemäßen Rezepturen E1 bis E3 waren einphasig und hatten ein klares Erscheinungsbild. Die nichterfindungsgemäße Zusammensetzung V1 war unerwünscht trüb und besaß zwei getrennte Phasen. The above details of the ingredients are given in% by weight. The formulations were dissolved in 1 L of water and examined for appearance. Viscosity measurements were made with a Brookfield Viscosity Meter, Spindle # 3 at 20 ° C. All formulations E1 to E3 according to the invention were single-phase and had a clear appearance. The non-inventive composition V1 was undesirably cloudy and had two separate phases.

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Claims (9)

Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel, enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels (i) 5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.%, insbesondere 15 bis 25 Gew.% Zitronensäure und (ii) 5 bis 55 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.%, insbesondere 35 bis 50 Gew.% mindestens eines nichtionischen Tensides, wobei das Flüssigwaschmittel einen pH-Wert von < 5, insbesondere im Bereich von 2 bis 4 aufweist.  Low-water to anhydrous liquid detergent containing, based on the total weight of the liquid detergent (i) 5 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight, in particular 15 to 25% by weight, of citric acid and (ii) from 5 to 55% by weight, preferably from 20 to 55% by weight, in particular from 35 to 50% by weight, of at least one nonionic surfactant, wherein the liquid detergent has a pH of <5, in particular in the range of 2 to 4. Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zitronensäure wasserfreie Zitronensäure, Zitronensäuremonohydrat oder ein Gemisch davon, vorzugsweise Zitronensäuremonohydrat ist. Low-water to anhydrous liquid detergent according to claim 1, characterized in that the citric acid is anhydrous citric acid, citric acid monohydrate or a mixture thereof, preferably citric acid monohydrate. Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine nichtionische Tensid ein Fettalkoholethoxylat umfasst. Low-water to anhydrous liquid detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the at least one nonionic surfactant comprises a fatty alcohol ethoxylate. Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel bezogen auf das Gesamtgewicht ferner 1 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.%, nichtwässriges, organisches Lösungsmittel enthält, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Propandiol, Glycerin, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan und Gemischen davon. Low-water to anhydrous liquid detergent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the liquid detergent further based on the total weight of 1 to 50 wt.%, Preferably 10 to 30 wt.%, Non-aqueous, organic solvent, in particular selected from the group of 1,2-propanediol, glycerol, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane and mixtures thereof. Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Flüssigwaschmittel homogen ist und/oder eine Viskosität kleiner 15.000 mPas, insbesondere im Bereich 1.000 bis 5.000 mPas, besonders bevorzugt im Bereich von 2.000 bis 3.000 mPas aufweist. Low-water to anhydrous liquid detergent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the liquid detergent is homogeneous and / or has a viscosity less than 15,000 mPas, in particular in the range of 1,000 to 5,000 mPas, particularly preferably in the range of 2,000 to 3,000 mPas. Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ferner mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Tensiden, Enzymen, Gerüststoffen, Bleichmitteln, Elektrolyten, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Antiredepositionsmitteln, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern enthält. Low-water to anhydrous liquid detergent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the agent further comprises at least one further constituent selected from the group consisting of other surfactants, enzymes, builders, bleaches, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, Foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components and UV absorbers , Wasserarmes bis wasserfreies Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel in einer wasserunlöslichen, wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Verpackung befindet, insbesondere in einer Polyvinylalkoholhaltigen Folie. Low-water to anhydrous liquid detergent according to one of claims 1 to 6, characterized in that the agent is in a water-insoluble, water-soluble or water-dispersible packaging, in particular in a polyvinyl alcohol-containing film. Verwendung eines wasserarmen bis wasserfreien Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 7, zum Waschen von Textilien insbesondere zur Entfernungen von Anschmutzungen, die auf Bestandteilen und Rückständen von Deodorantien, Rost, Beeren, Tee und Rotwein basieren.  Use of a low-water to anhydrous liquid detergent according to any one of claims 1 to 7, for washing textiles, in particular for the removal of stains, which are based on components and residues of deodorants, rust, berries, tea and red wine. Waschverfahren zum Waschen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass ein wasserarmes bis wasserfreies Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 eingesetzt wird. Washing method for washing textiles, characterized in that a low-water to anhydrous detergent according to one of claims 1 to 7 is used.
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