DE102014018103A1 - Process for the preparation of compounds with tricyanoborate dianions - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Tricyanoborat-Dianionen aus Alkalimetallmonohydridotricyanoboraten und deren Verwendung zur Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoboratanionen.The invention relates to a process for the preparation of compounds with tricyanoborate dianions from alkali metal monohydridotricyanoborates and their use for the preparation of compounds with tetracyano borate anions.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Tricyanoborat-Dianionen aus Alkalimetallmonohydridotricyanoboraten und deren Verwendung zur Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoboratanionen.The invention relates to a process for the preparation of compounds with tricyanoborate dianions from alkali metal monohydridotricyanoborates and their use for the preparation of compounds with tetracyano borate anions.
Verbindungen mit Tricyanoborat-Dianionen sind aus
Es besteht jedoch weiterhin ein Bedarf nach wirtschaftlichen alternativen Synthesemethoden, um Salze mit Tricyanoborat-Dianionen herzustellen.However, there remains a need for economical alternative synthetic methods to prepare salts with tricyanoborate dianions.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher ein alternatives Herstellverfahren zu entwickeln.The object of the present invention is therefore to develop an alternative production method.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Alkalimetallmonohydridotricyanoborate, die leicht zugänglich sind, hervorragende Ausgangsstoffe für die Synthese der gewünschten Alkalimetalltricyanoborate darstellen.Surprisingly, it has been found that alkali metal monohydridotricyanoborates, which are readily available, are excellent starting materials for the synthesis of the desired alkali metal tricyanoborates.
Dieser Befund ist überraschend, denn die B-H-Bindung des Monohydridotricyanoborat-Anions kann selektiv deprotoniert werden. Es erfolgt eine [H+]–Abspaltung.This finding is surprising because the BH bond of the monohydridotricyanoborate anion can be selectively deprotonated. There is a [H +] - secession.
Der Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I
[Me+] jeweils unabhängig voneinander ein Alkalimetallkation bedeutet, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II
[Me + ] are each independently an alkali metal cation, by reacting a compound of formula II
Alkalimetalle sind die Metalle Lithium, Natrium, Kalium, Cäsium oder Rubidium.Alkali metals are the metals lithium, sodium, potassium, cesium or rubidium.
In Verbindungen der Formel I ist das Alkalimetallkation bevorzugt ein Kaliumkation oder ein Gemisch von Kaliumkationen und Lithiumkationen.In compounds of the formula I, the alkali metal cation is preferably a potassium cation or a mixture of potassium cations and lithium cations.
Demzufolge ist das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt zur Synthese von Di-Kaliumtricyanoborat oder von Kalium-Lithium-tricyanoborat geeignet.Accordingly, the process according to the invention is preferably suitable for the synthesis of di-potassium tricyanoborate or of potassium lithium tricyanoborate.
Die Verbindungen der Formel II sind durch bekannte Syntheseverfahren zugänglich. In den Verbindungen der Formel II kann Me1 ein Alkalimetall sein, ausgewählt aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Cäsium oder Rubidium. Mindestens ein Alkalimetallkation des Endprodukts der Formel I stammt bevorzugt aus der Verbindung der Formel II, wie zuvor beschrieben.The compounds of formula II are accessible by known synthetic methods. In the compounds of formula II Me 1 may be an alkali metal selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, cesium or rubidium. At least one alkali metal cation of the end product of the formula I is preferably derived from the compound of the formula II as described above.
In Verbindungen der Formel II ist Me1 bevorzugt Natrium oder Kalium. In Verbindungen der Formel II ist Me1 besonders bevorzugt Kalium.In compounds of formula II, Me 1 is preferably sodium or potassium. In compounds of formula II Me 1 is particularly preferably potassium.
Alkalimetallsalze mit Monohydridotricyanoborat-Anionen sind aus der Offenlegungsschrift
In
Die erfindungsgemäße Herstellung der Verbindungen mit Tricyanoborat-Dianionen erfolgt unter Bedingungen, die so gewählt werden, dass sowohl der Wassergehalt als auch der Sauerstoffgehalt der verwendeten Reagenzien und der gewählten Atmosphäre maximal 500 ppm betragen. Es ist im Fall der erfindungsgemäßen Herstellung der Verbindungen der Formel I bevorzugt, die Startmaterialien in einer Inertgasatmosphäre zu mischen, deren Sauerstoffgehalt maximal 500 ppm ist. Es ist besonders bevorzugt, wenn der Sauerstoffgehalt kleiner 500 ppm ist, ganz besonders bevorzugt maximal 50 ppm ist. Der Wassergehalt der Reagenzien sowie der Inertgasatmosphäre beträgt maximal 500 ppm. Es ist besonders bevorzugt, wenn der Wassergehalt der Reagenzien sowie der Atmosphäre kleiner 500 ppm ist, ganz besonders bevorzugt maximal 50 ppm ist. Die Bedingungen hinsichtlich des Wassergehalts und des Sauerstoffgehalts gelten insbesondere auch für die Isolierung der Verbindungen der Formel I. Diese sind sehr feuchtigkeitsempfindlich. Sie können jedoch unter den genannten Inertgasbedingungen aufbewahrt werden.The preparation according to the invention of the compounds with tricyanoborate dianions is carried out under conditions which are chosen such that both the water content and the oxygen content of the reagents used and the selected atmosphere amount to a maximum of 500 ppm. It is preferred in the case of the preparation according to the invention of the compounds of the formula I to mix the starting materials in an inert gas atmosphere whose oxygen content is at most 500 ppm. It is particularly preferred if the oxygen content is less than 500 ppm, very particularly preferably not more than 50 ppm. The water content of the reagents and the inert gas atmosphere is a maximum of 500 ppm. It is particularly preferred if the water content of the reagents and of the atmosphere is less than 500 ppm, very particularly preferably not more than 50 ppm. The conditions with regard to the water content and the oxygen content also apply in particular to the isolation of the compounds of the formula I. These are very sensitive to moisture. However, they can be stored under the inert gas conditions mentioned.
Bevorzugt ist es, wenn die Verbindungen der Formel I in situ erzeugt werden und entsprechend in nachfolgenden Umsetzungen weiter reagieren können. Ein Anwendungsbeispiel wird nachfolgend erläutert.It is preferred if the compounds of the formula I are generated in situ and can react further in subsequent reactions. An application example will be explained below.
Eine Inertgasatmosphäre im Sinn der Erfindung ist eine Stickstoff- oder Argonatmosphäre, wobei die Gase bevorzugt getrocknet sind, um die Bedingung des niedrigen Wassergehalts zu erfüllen.An inert gas atmosphere in the sense of the invention is a nitrogen or argon atmosphere, the gases preferably being dried in order to fulfill the condition of the low water content.
In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit der Base bevorzugt in einem organischen Lösemittel.In one embodiment of the process according to the invention, the reaction of the compound of the formula II with the base is preferably carried out in an organic solvent.
Geeignete Lösemittel sind Dialkylether, beispielsweise Diethylether oder Methyl-tert-Butylether, Tetrahydrofuran, 2-Methyltetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, Diglyme oder eine Mischung dieser Lösemittel. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Tetrahydrofuran. Bevorzugt werden die Lösemittel getrocknet eingesetzt, um dem Erfordernis des geringen Wassergehalts zu genügen.Suitable solvents are dialkyl ethers, for example diethyl ether or methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, diglyme or a mixture of these solvents. A preferred solvent is tetrahydrofuran. Preferably, the solvents are used dried to meet the requirement of low water content.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge das Verfahren, wie zuvor beschrieben, wobei die Umsetzung in einem organischen Lösemittel stattfindet.Another object of the invention is therefore the method as described above, wherein the reaction takes place in an organic solvent.
Geeignete Basen für die erfindungsgemäße Umsetzung mit der Verbindung der Formel II sind beispielsweise Alkalimethallhexamethyldisilazid (synonym auch bezeichnet als Alkalimetallsalze von Hexamethyldisilazan), Alkalimetalldiisopropylamid, Alkalimetalltetramethylpiperidid, Alkalimetallhydride oder Alkyllithium, wobei die Alkylgruppe eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet.Suitable bases for the reaction according to the invention with the compound of the formula II are, for example, alkali metal hexamethyldisilazide (synonymously also referred to as alkali metal salts of hexamethyldisilazane), alkali metal diisopropylamide, alkali metal tetramethylpiperidide, alkali metal hydrides or alkyllithium, where the alkyl group is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen wird ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Isopropyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl or tert-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethylhexyl oder Octyl. Wird bei der Alkylgruppe keine weitere Bezeichnung verwendet, so handelt es sich um eine lineare Alkylgruppe.A straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 C atoms is selected from methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl or tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethylhexyl or octyl. If no other name is used in the alkyl group, then it is a linear alkyl group.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls das erfindungsgemäße Verfahren, wie zuvor beschrieben oder bevorzugt beschrieben, wobei die Base ausgewählt wird aus Alkalimetallhexamethyldisilazid, Alkalimetalldiisopropylamid, Alkalimetalltetramethylpiperidid, Alkalimetallhydrid oder Alkyllithium, wobei die Alkylgruppe eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet.Another object of the invention is also the inventive method, as described or preferred described above, wherein the base is selected from alkali metal hexamethyldisilazide, alkali metal diisopropylamide, Alkalimetalltetramethylpiperidid, alkali metal hydride or alkyllithium, wherein the alkyl group is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms ,
Bevorzugte Alkalimetallhexamethyldisilazide sind Lithium-1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazid, Natrium-1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazid und Kalium-1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazid. Es können auch Alkalimetallhexamethyldisilazide eingesetzt werden, die ein Gemisch von Alkalimetallkationen enthalten. Besonders bevorzugt wird Kalium-1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazid, abgekürzt als KHMDS, als Base verwendet.Preferred alkali metal hexamethyldisilazides are lithium 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazide, sodium 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazide and potassium 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazide , It is also possible to use alkali metal hexamethyldisilazides which contain a mixture of alkali metal cations. Particularly preferred is potassium 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazide, abbreviated as KHMDS, used as the base.
Bevorzugte Alkalimetalldiisopropylamide sind Lithiumdiisopropylamid, Natriumdiisopropylamid und Kaliumdiisopropylamid. Es können auch Alkalimetalldiisopropylamide eingesetzt werden, die ein Gemisch von Alkalimetallkationen enthalten.Preferred alkali metal diisopropylamides are lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide and potassium diisopropylamide. It is also possible to use alkali metal diisopropylamides containing a mixture of alkali metal cations.
Bevorzugte Alkalimetalltetramethylpiperidide sind Lithium-2,2,6,6-tetramethylpiperidid, Natrium-2,2,6,6,-tetramethylpiperidid und Kalium-2,2,6,6-tetramethylpiperidid. Es können auch Alkalimetalltetramethylpiperidide eingesetzt werden, die ein Gemisch von Alkalimetallkationen enthalten.Preferred alkali metal tetramethylpiperidides are lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide, sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide and potassium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide. It is also possible to use alkali metal tetramethylpiperidides which contain a mixture of alkali metal cations.
Bevorzugte Alkyllithiumverbindungen sind Methyllithium, sec-Butyllithium und tert-Butyllithium. Besonders bevorzugt wird tert-Butyllithium als Base verwendet. Derartige Alkyllithiumverbindungen werden bevorzugt in Pentan, Hexan oder Petrolether, bevorzugt in Pentan, eingesetzt. Preferred alkyl lithium compounds are methyl lithium, sec-butyl lithium and tert-butyl lithium. Particular preference is given to using tert-butyllithium as the base. Such alkyl lithium compounds are preferably used in pentane, hexane or petroleum ether, preferably in pentane.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge das Verfahren, wie zuvor beschrieben, wobei Kalium-1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazid oder tert-Butyllithium als Base verwendet wird.Another object of the invention is therefore the method as described above, wherein potassium 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazid or tert-butyllithium is used as the base.
Die weiteren Reaktionsbedingungen, insbesondere die Reaktionstemperatur, richten sich nach der verwendeten Base.The further reaction conditions, in particular the reaction temperature, depend on the base used.
So ist es beispielsweise bevorzugt, wenn die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit KHMDS bei einer Reaktionstemperatur zwischen 40°C und 100°C durchgeführt wird. Besonders bevorzugt wird in diesem Fall bei Reaktionstemperaturen von 60°C bis 90°C umgesetzt. Ganz besonders bevorzugt wird in diesem Fall die Temperatur der Heizquelle auf 85°C eingestellt.Thus, it is preferred, for example, if the reaction of the compound of the formula II with KHMDS is carried out at a reaction temperature between 40 ° C. and 100 ° C. Particularly preferred in this case is reacted at reaction temperatures of 60 ° C to 90 ° C. Most preferably, in this case, the temperature of the heating source is set to 85 ° C.
Bei Verwendung der Base tert-Butyllithium wird bevorzugt das Reaktionsgemisch vorgelegt und diese Base bei einer Temperatur von –30°C bis –10°C, bevorzugt bei –15°C, zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur erwärmt und die Verbindung der Formel I fällt entsprechend aus. Unter Inertgasbedingungen kann das Zielprodukt isoliert werden oder es kann nach Filtration direkt in weiteren Umsetzungen verwendet werden.When using the base tert-butyllithium, the reaction mixture is preferably introduced and this base at a temperature of -30 ° C to -10 ° C, preferably at -15 ° C, was added. The reaction mixture is then warmed to room temperature and the compound of formula I precipitates accordingly. Under inert gas conditions, the target product can be isolated or it can be used directly in further reactions after filtration.
Wie zuvor beschrieben, ist es bevorzugt, die derart hergestellten Verbindungen der Formel I in weiterführenden Reaktionen ohne Isolierung einzusetzen. Eine bevorzugte Anwendung der derart hergestellten Verbindungen der Formel I, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, ist die Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoborat-Anionen.As described above, it is preferred to use the compounds of formula I thus prepared in further reactions without isolation. A preferred application of the compounds of the formula I thus prepared, as described above or described as preferred, is the preparation of compounds with tetracyanoborate anions.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung der Verbindungen der Formel I, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben, zur Herstellung von Veribndungen mit Tetracyanoborat-Anionen.Another object of the invention is therefore the use of the compounds of formula I, prepared by the inventive method as described above or described as preferred, for the preparation of Veribndungen with tetracyanoborate anions.
In dieser nachfolgenden Umsetzung zur Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoborat-Anionen der Formel III,
[Kt]z+ ein anorganisches oder organisches Kation ist und
z der Ladung des Kations entspricht, wird die erfindungsgemäß hergestellte Verbindung der Formel I mit einem Cyanierungsreagenz umgesetzt, wobei die Bedingungen der Umsetzung derart gewählt werden, dass sowohl der Wassergehalt als auch der Sauerstoffgehalt maximal 500 ppm betragen.In this subsequent reaction for the preparation of compounds with tetracyanoborate anions of the formula III,
[Kt] z + is an inorganic or organic cation and
z corresponds to the charge of the cation, the compound of the formula I prepared according to the invention is reacted with a cyanating reagent, wherein the conditions of the reaction are chosen such that both the water content and the oxygen content amount to a maximum of 500 ppm.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoborat-Anionen der Formel III,
[Kt]z+ ein anorganisches oder organisches Kation ist und
z der Ladung des Kations entspricht,
durch Umsetzung einer Verbindung der Formel I,
[Me+] jeweils unabhängig voneinander ein Alkalimetallkation bedeutet, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben,
mit einem Cyanierungsreagenz zu einer Verbindung der Formel IIIa,
[Me2]+ ein Alkalimetallkation bedeutet, welches gleich oder verschieden zu [Me]+ sein kann, wobei die Bedingungen der Umsetzung derart gewählt werden, dass sowohl der Wassergehalt als auch der Sauerstoffgehalt maximal 500 ppm betragen,
und gegebenenfalls einem Kationenaustausch mit einem Salz enthaltend das Kation [Kt]z+, sofern das Alkalimetallkation [Me2]+ noch nicht dem Kation [Kt]z+ der Verbindung der Formel III entspricht.Another object of the invention is therefore a process for the preparation of compounds with Tetracyanoborat anions of the formula III,
[Kt] z + is an inorganic or organic cation and
z corresponds to the charge of the cation,
by reacting a compound of the formula I,
[Me + ] in each case independently of one another denotes an alkali metal cation prepared by the process according to the invention, as described above or described as being preferred,
with a cyanating reagent to give a compound of the formula IIIa,
[Me 2 ] + denotes an alkali metal cation which may be identical or different from [Me] + , the conditions of the reaction being selected such that both the water content and the oxygen content amount to a maximum of 500 ppm,
and optionally a cation exchange with a salt containing the cation [Kt] z + , provided that the alkali metal cation [Me 2 ] + does not yet correspond to the cation [Kt] z + of the compound of the formula III.
Die Ausführungen bezüglich der Bedingungen für den Wassergehalt und den Sauerstoffgehalt, wie zuvor beschrieben, gelten entsprechend für diese Cyanierung.The statements regarding the conditions for the water content and the oxygen content, as described above, apply accordingly for this cyanation.
Cyanierungsreagenzien sind dem Fachmann bekannt, wobei prinzipiell alle Reagenzien geeinget sind, die als Quelle einer positivierten Cyanogruppe dienen und eine CN-Gruppe übertragen können. Die Cyanierungsreagenzien sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Syntheseverfahren hergestellt werden.Cyanating reagents are known to those skilled in the art, in principle, all reagents are geeinget that serve as a source of a positive cyano group and can transmit a CN group. The cyanating reagents are either commercially available or can be prepared by known synthetic methods.
Bevorzugte Cyanierungsreagenzien sind Arylcyanat, Arylsulfonylcyanid, Alkylthiocyanat, Dicyan, Chlorcyan oder N-Heterocyclen, in denen mindestens ein N-Atom mit einer Cyanogruppe substituiert ist.Preferred cyanating reagents are aryl cyanate, arylsulfonyl cyanide, alkyl thiocyanate, dicyan, cyanogen chloride or N-heterocycles in which at least one N atom is substituted by a cyano group.
Geeignete Arylcyanate sind beispielsweise Phenylcyanat oder p-Tolylcyanat. Ein bevorzugtes Arylcyanat ist Phenylcyanat, dessen Herstellung beispielsweise in
Geeignete Arylsulfonylcyanide sind beispielsweise Phenylsulfonylcyanid, p-Tolylsulfonylcyanid oder p-Nitrophenylsulfonylcyanid. Ein bevorzugtes Arylsulfonylcyanid ist p-Tolylsulfonylcyanid, welches kommerziell erhältlich ist, beispielsweise von Sigma-Aldrich.Suitable arylsulfonyl cyanides are, for example, phenylsulfonyl cyanide, p-tolylsulfonyl cyanide or p-nitrophenylsulfonyl cyanide. A preferred arylsulfonyl cyanide is p-tolylsulfonyl cyanide, which is commercially available, for example from Sigma-Aldrich.
Geeignete Alkylthiocyanate sind Thiocyanate, deren Alkylgruppe linear oder verzweigt sind und 1 bis 6 C-Atome haben. Bevorzugte Alkylthiocyanate sind Methylthiocyanat, Ethylthiocyanat, Propylthiocyanat, Isopropylthiocyanat, Butylthiocyanat, Pentylthiocyanat oder Hexylthiocyanat. Ein besonders bevorzugtes Alkylthiocyanat ist Methylthiocyanat oder Ethylthiocyanat. Beide Thiocyanate sind kommerziell erhältlich.Suitable alkyl thiocyanates are thiocyanates whose alkyl groups are linear or branched and have 1 to 6 carbon atoms. Preferred alkyl thiocyanates are methyl thiocyanate, ethyl thiocyanate, propyl thiocyanate, isopropyl thiocyanate, butyl thiocyanate, pentyl thiocyanate or hexyl thiocyanate. A particularly preferred alkyl thiocyanate is methyl thiocyanate or ethyl thiocyanate. Both thiocyanates are commercially available.
Das Cyanierungsreagenz Dicyan [(CN)2] kann beispielsweise nach
Das Cyanierungsreagenz Chlorcyan [ClCN] kann beispielsweise nach
Geeignete N-Heterocyclen, in denen mindestens ein N-Atom mit einer Cyanogruppe substituiert ist, sind beispielsweise 1-Cyanobenzimidazol, 1-Cyanoimidazol, 1-Cyanopyridiniumtetrafluoroborat oder 1-Cyano-4-(N,N-dimethyl)aminopyridiniumtetrafluoroborat. Ein bevorzugter N-Heterocyclus dieser Artist 1-Cyanobenzimidazol. Die Synthese von 1-Cyanobenzimidazol ist beispielsweise in
Bevorzugte Cyanierungsreagenzien sind demzufolge Phenylcyanat, p-Tolylsulfonylcyanid, Methyltiocyanat, Dicyan, Chlorcyan und 1-Cyanobenzimidazol.Accordingly, preferred cyanating reagents are phenyl cyanate, p-tolylsulfonyl cyanide, methyl tiocyanate, dicyan, cyanogen chloride and 1-cyanobenzimidazole.
Die weiteren Reaktionsbedingungen dieser Cyanierung, insbesondere die Reaktionstemperatur, richten sich nach dem verwendeten Cyanierungsreagenz.The further reaction conditions of this cyanation, in particular the reaction temperature, depend on the cyanation reagent used.
Die Umsetzung mit einem Arylcyanat, bevorzugt mit Phenylcyanat, erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines getrockneten organischen Lösemittels.The reaction with an aryl cyanate, preferably with phenyl cyanate, is preferably carried out in the presence of a dried organic solvent.
Geeignete Lösemittel sind Tetrahydrofuran, Dialkylether, wie beispielsweise Diethylether, Monoglyme oder Diglyme. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Tetrahydrofuran. Die Umsetzung mit Phenylcyanat erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von –20 bis 0°C, besonders bevorzugt bei –15°C. Detaillierte Reaktionsbedingungen sind in Beispiel 3 des Ausführungsteils beschrieben.Suitable solvents are tetrahydrofuran, dialkyl ethers, such as Diethyl ether, monoglyme or diglyme. A preferred solvent is tetrahydrofuran. The reaction with phenyl cyanate is preferably carried out at temperatures from -20 to 0 ° C, more preferably at -15 ° C. Detailed reaction conditions are described in Example 3 of the embodiment.
Die Umsetzung mit einem Arylsulfonylcyanid, beispielsweise mit p-Tolylsulfonylcyanid, oder mit einem Alkylthiocyanat, beispielsweise mit Methylthiocyanat, erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines getrockneten organischen Lösemittels. Geeignete Lösemittel sind Tetrahydrofuran, Dialkylether, wie beispielsweise Diethylether, Monoglyme oder Diglyme. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Tetrahydrofuran. Die Umsetzung mit p-Tolylsulfonylcyanid oder Methylthiocyanat erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von –10 bis +10°C, besonders bevorzugt bei 0°C. Detaillierte Reaktionsbedingungen sind in Beispiel 5 und in Beispiel 6 des Ausführungsteils beschrieben.The reaction with an arylsulfonyl cyanide, for example with p-tolylsulfonyl cyanide, or with an alkyl thiocyanate, for example with methyl thiocyanate, is preferably carried out in the presence of a dried organic solvent. Suitable solvents are tetrahydrofuran, dialkyl ethers such as diethyl ether, monoglyme or diglyme. A preferred solvent is tetrahydrofuran. The reaction with p-Tolylsulfonylcyanid or methyl thiocyanate is preferably carried out at temperatures of -10 to + 10 ° C, more preferably at 0 ° C. Detailed reaction conditions are described in Example 5 and Example 6 of the embodiment.
Die Umsetzung mit einem N-Heterocyclus, in dem mindestens ein N-Atom mit einer Cyanogruppe substituiert, bevorzugt mit 1-Cyanobenzimidazol, erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines getrockneten organischen Lösemittels. Geeignete Lösemittel sind Tetrahydrofuran, Dialkylether, wie beispielsweise Diethylether, Monoglyme oder Diglyme. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Tetrahydrofuran. Die Umsetzung mit 1-Cyanobenzimidazol erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von –50 bis –10°C, besonders bevorzugt bei –30°C. Detaillierte Reaktionsbedingungen sind in Beispiel 7 des Ausführungsteils beschrieben.The reaction with an N-heterocycle in which at least one N atom is substituted by a cyano group, preferably with 1-cyanobenzimidazole, is preferably carried out in the presence of a dried organic solvent. Suitable solvents are tetrahydrofuran, dialkyl ethers such as diethyl ether, monoglyme or diglyme. A preferred solvent is tetrahydrofuran. The reaction with 1-cyanobenzimidazole is preferably carried out at temperatures from -50 to -10 ° C, more preferably at -30 ° C. Detailed reaction conditions are described in Example 7 of the embodiment.
Die Umsetzung mit Dicyan erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines getrockneten organischen Lösemittels. Geeignete Lösemittel sind Tetrahydrofuran, Dialkylether, wie beispielsweise Diethylether, Monoglyme oder Diglyme. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Tetrahydrofuran. Die Einkondensierung des Dicyans erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von –150 bis –50°C, besonders bevorzugt bei –100°C. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur zur vollständigen Umsetzung erwärmt. Detaillierte Reaktionsbedingungen sind in Beispiel 8 des Ausführungsteils beschrieben.The reaction with cyanogen is preferably carried out in the presence of a dried organic solvent. Suitable solvents are tetrahydrofuran, dialkyl ethers such as diethyl ether, monoglyme or diglyme. A preferred solvent is tetrahydrofuran. The condensation of the dicyan is preferably carried out at temperatures of -150 to -50 ° C, more preferably at -100 ° C. The reaction mixture is then warmed to room temperature for complete reaction. Detailed reaction conditions are described in Example 8 of the embodiment.
Die Umsetzung mit Chlorcyan erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines getrockneten organischen Lösemittels. Geeignete Lösemittel sind Tetrahydrofuran, Aceton, Dialkylether, wie beispielsweise Diethylether, Monoglyme oder Diglyme. Ein bevorzugtes Lösemittel ist Tetrahydrofuran. Die Einkondensierung des Chlorcyans erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von –196°C. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur zur vollständigen Umsetzung erwärmt. Detaillierte Reaktionsbedingungen sind in Beispiel 8 des Ausführungsteils beschrieben.The reaction with cyanogen chloride is preferably carried out in the presence of a dried organic solvent. Suitable solvents are tetrahydrofuran, acetone, dialkyl ethers such as diethyl ether, monoglyme or diglyme. A preferred solvent is tetrahydrofuran. The condensation of the cyanogen chloride is preferably carried out at temperatures of -196 ° C. The reaction mixture is then warmed to room temperature for complete reaction. Detailed reaction conditions are described in Example 8 of the embodiment.
Vorzugsweise wird das aus dieser Umsetzung entstehende Alkalimetalltetracyanoborat der Formel IIIa direkt in einer Umsalzungsreaktion (Metathese) zu einer Verbindung der Formel III umgewandelt, wie nachfolgend beschrieben. Die Reaktionsbedingungen der klassischen Metathese werden nachfolgend detailiert beschrieben und gelten hier entsprechend.Preferably, the resulting from this reaction Alkalimetalltetracyanoborat the formula IIIa is converted directly in a Umsalzungsreaktion (metathesis) to a compound of formula III, as described below. The reaction conditions of classical metathesis are described in detail below and apply accordingly here.
Die Reaktionsbedingungen bei Verwendung alternativer Cyanierungsmittel, wie zuvor beschrieben, kann sich der Fachmann in naheliegender Weise aus den zuvor beschriebenen Reaktionsbedingungen ableiten.The reaction conditions when using alternative cyanating agents, as described above, can be deduced by the skilled person in an obvious manner from the reaction conditions described above.
Unabhängig, welche Ausführungsform der erfindungsgemäßen Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoborat-Anionen der Formel IIIa oder der Formel III gewählt wird, ist es bevorzugt, wenn sich der Umsetzung der Reaktionspartner jeweils ein Aufreinigungsschritt anschließt, um Zwischenprodukte oder das Endprodukt der Formel IIIa oder der Formel III, wie zuvor beschrieben, von Nebenprodukten oder Reaktionsprodukten abzutrennen. Geeignete Aufreinigungsschritte umfassen das Abtrennen von leicht flüchtigen Komponenten durch Destillation oder Kondensation, eine Extraktion mit einem organischen Lösemittel oder eine Kombination dieser Methoden. Jede bekannte Trennmethode kann hierfür verwendet oder kombiniert werden.Regardless of which embodiment of the preparation according to the invention of compounds with tetracyano borate anions of the formula IIIa or of the formula III is selected, it is preferred if the reaction of the reactants is followed by a purification step to intermediates or the end product of formula IIIa or formula III as described above, separate from by-products or reaction products. Suitable purification steps include the separation of volatile components by distillation or condensation, extraction with an organic solvent, or a combination of these methods. Any known separation method can be used or combined for this purpose.
Sollte eine Metathesereaktion nach erfolgter Umsetzung der Verbindung der Formel I mit dem Cyanierungsreagenz zu einer Verbindung der Formel IIIa, wie zuvor beschrieben, erwünscht sein, weil eine Verbindung der Formel III mit einem organischen Kation oder mit einem anderen anorganischen Kation das Zielprodukt der Formel III ist, so ist es in einer Ausführungsform der Erfindung bevorzugt, wenn sich die Metathesereaktion direkt anschließt. Die Alkalimetalltetracyanoborate der Formel IIIa aus den Umsetzungen, wie zuvor beschrieben, werden hierbei bevorzugt nicht aufgereinigt.Should a metathesis reaction be desired after the reaction of the compound of formula I with the cyanation reagent to give a compound of formula IIIa, as previously described, because a compound of formula III having an organic cation or other inorganic cation is the target product of formula III Thus, in one embodiment of the invention, it is preferred if the metathesis reaction is followed directly. The alkali metal tetracyanoborates of the formula IIIa from the reactions, as described above, are preferably not purified here.
Die Metathesereaktion oder mit anderen Worten die Umsalzungsreaktion des Salzes der Formel IIIa mit einer Verbindung enthaltend das gewünschte Kation [Kt]z+, wie zuvor beschrieben, wird vorteilhaft in Wasser durchgeführt, wobei Temperaturen von 0°–100°C, bevorzugt 15°–60°C geeignet sind. Besonders bevorzugt wird bei Raumtemperatur (25°C) umgesetzt.The metathesis reaction, or in other words the salting reaction of the salt of formula IIIa with a compound containing the desired cation [Kt] z + as described above, is advantageously carried out in water, temperatures of 0 ° -100 ° C, preferably 15 ° -60 ° C are suitable. Particularly preferred is reacted at room temperature (25 ° C).
Die zuvor genannte Umsalzungsreaktion kann jedoch alternativ auch in organischen Lösemitteln bei Temperaturen zwischen –50° und 100°C stattfinden. Geeignete Lösemittel sind hier Acetonitril, Propionitril, Dioxan, Dichlormethan, Dimethoxyethan, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Aceton oder Alkohole, beispielsweise Methanol, Ethanol oder Isopropanol, Diethylether oder Mischungen der genannten Lösemittel.Alternatively, however, the aforementioned salification reaction may take place in organic solvents at temperatures between -50 ° and 100 ° C. Suitable solvents are acetonitrile, propionitrile, dioxane, dichloromethane, dimethoxyethane, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, acetone or alcohols, for example methanol, ethanol or isopropanol, diethyl ether or mixtures of the solvents mentioned.
Die Umsalzungsreaktion wird mit einer Verbindung der Formel [KtA] durchgeführt, wobei [Kt]z+ ein anorganisches oder ein organisches Kation ist, welches nicht dem Kation der Verbindung der Formel IIIa entspricht und ein Anion A enthält, ausgewählt aus der Gruppe F–, Cl–, Br–, I–, HO–, [SCN]–, [R1COO]–, [R1OC(O)O]–, [R1SO3]–, [R2COO]–, [R2SO3]–, [R1OSO3]–, [PF6]–, [BF4]–, [HSO4]1–, [NO3]–, [(R2)2P(O)O]–, [R2P(O)O2]2–, [(R1O)2P(O)O]–, [(R1O)P(O)O2]2–, [(R1O)R1P(O)O]–, Tosylat, [HOCO2]– oder [CO3]2,
wobei R1 jeweils unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet und
R2 jeweils unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte perfluorierte Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet und wobei in der Formel des Salzes [KtA] die Elektroneutralität berücksichtigt wird. The salination reaction is carried out with a compound of the formula [KtA], where [Kt] z + is an inorganic or organic cation which does not correspond to the cation of the compound of the formula IIIa and contains an anion A selected from the group F - , Cl -, Br -, I -, HO -, [SCN] -, [R 1 COO] -, [R 1 OC (O) O] -, [R 1 SO 3] -, [R 2 COO] -, [ R 2 SO 3] -, [R 1 OSO 3] -, [PF 6] -, [BF 4] -, [HSO4] 1-, [NO 3] -, [(R 2) 2 P (O) O] - , [R 2 P (O) O 2 ] 2- , [(R 1 O) 2 P (O) O] - , [(R 1 O) P (O) O 2 ] 2- , [( R 1 O) R 1 P (O) O] - , tosylate, [HOCO 2 ] - or [CO 3 ] 2 ,
wherein R 1 each independently represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 12 C atoms, and
R 2 each independently represents a straight-chain or branched perfluorinated alkyl group having 1 to 12 C atoms and wherein in the formula of the salt [KtA] the electroneutrality is taken into account.
Eine perfluorierte lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist beispielsweise Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Heptafluorpropyl, iso-Heptafluorpropyl, n-Nonafluorbutyl, sec-Nonafluorbutyl oder tert-Nonafluorbutyl. R2 definiert in Analogie eine lineare oder verzweigte perfluorierte Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, umfassend die zuvor genannten Perfluoralkylgruppen und beispielsweise perfluoriertes n-Hexyl, perfluoriertes n-Heptyl, perfluoriertes n-Octyl, perfluoriertes Ethylhexyl, perfluoriertes n-Nonyl, perfluoriertes n-Decyl, perfluoriertes n-Undecyl oder perfluoriertes n-Dodecyl.A perfluorinated linear or branched alkyl group having 1 to 4 C atoms is, for example, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, n-heptafluoropropyl, isoheptafluoropropyl, n-nonafluorobutyl, sec-nonafluorobutyl or tert-nonafluorobutyl. By way of example, R 2 defines a linear or branched perfluorinated alkyl group having 1 to 12 C atoms, comprising the abovementioned perfluoroalkyl groups and, for example, perfluorinated n-hexyl, perfluorinated n-heptyl, perfluorinated n-octyl, perfluorinated ethylhexyl, perfluorinated n-nonyl, perfluorinated n-decyl, perfluorinated n-undecyl or perfluorinated n-dodecyl.
Besonders bevorzugt ist R2 Trifluormethyl, Pentafluorethyl oder Nonafluorbutyl, ganz besonders bevorzugt Trifluormethyl oder Pentafluorethyl.R 2 is particularly preferably trifluoromethyl, pentafluoroethyl or nonafluorobutyl, very particularly preferably trifluoromethyl or pentafluoroethyl.
Besonders bevorzugt ist R1 Methyl, Ethyl, n-Butyl, n-Hexyl oder n-Octyl, ganz besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl.R 1 is particularly preferably methyl, ethyl, n-butyl, n-hexyl or n-octyl, very particularly preferably methyl or ethyl.
Vorzugsweise ist das Anion A des Salzes enthaltend [Kt]z+ HO–, Cl–, Br–, I–, [CH3SO3]–[CH3OSO3]–, [CF3COO]–, [CF3SO3]–, [PF6]–, [BF4]–, [(C2F5)2P(O)O]– oder [CO3]2–, besonders bevorzugt HO–, Cl–, Br–, [CH3OSO3]–, [CF3SO3]–, [CH3SO3]– oder [(C2F5)2P(O)O]–.Preferably, the anion A of the salt containing [Kt] z + HO - , Cl - , Br - , I - , [CH 3 SO 3 ] - [CH 3 OSO 3 ] - , [CF 3 COO] - , [CF 3 SO 3] -, [PF 6] -, [BF4] -, [(C 2 F 5) 2 P (O) O] - or [CO 3] 2-, particularly preferably HO -, Cl -, Br -, [ CH 3 OSO 3 ] - , [CF 3 SO 3 ] - , [CH 3 SO 3 ] - or [(C 2 F 5 ) 2 P (O) O] - .
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Tetracyanoborat-Anionen der Formel III,
[Kt]z+ ein anorganisches oder organisches Kation ist und
z der Ladung des Kations entspricht,
durch Umsetzung einer Verbindung der Formel I,
[Me+] jeweils unabhängig voneinander ein Alkalimetallkation bedeutet, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, wie zuvor beschrieben oder als bevorzugt beschrieben,
mit einem Cyanierungsreagenz zu einer Verbindung der Formel IIIa,
[Me2]+ ein Alkalimetallkation bedeutet, welches gleich oder verschieden zu [Me]+ sein kann, wobei die Bedingungen der Umsetzung derart gewählt werden, dass sowohl der Wassergehalt als auch der Sauerstoffgehalt maximal 500 ppm betragen,
und gegebenenfalls einem Kationenaustausch mit einem Salz [KtA] enthaltend das Kation [Kt]z+ und die Anionen A, ausgewählt aus der Gruppe F–, Cl–, Br–, I–, HO–, [SCN]–, [R1COO]–, [R1OC(O)O]–, [R1SO3]–, [R2COO]–, [R2SO3]–, [R1OSO3]–, [PF6]–, [BF4]–, [HSO4]1– , [NO3]–, [(R2)2P(O)O]–, [R2P(O)O2]2–, [(R1O)2P(O)O]–, [(R1O)P(O)O2]2–, [(R1O)R1P(O)O]–, Tosylat, [HOCO2]– oder [CO3]2–,
wobei R1 jeweils unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet und
R2 jeweils unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte perfluorierte Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet und wobei in der Formel des Salzes [KtA] die Elektroneutralität berücksichtigt wird, sofern das Alkalimetallkation [Me2]+ noch nicht dem Kation [Kt]z+ der Verbindung der Formel III entspricht.Another object of the invention is therefore a process for the preparation of compounds with Tetracyanoborat anions of the formula III,
[Kt] z + is an inorganic or organic cation and
z corresponds to the charge of the cation,
by reacting a compound of the formula I,
[Me + ] in each case independently of one another denotes an alkali metal cation prepared by the process according to the invention, as described above or described as being preferred,
with a cyanating reagent to give a compound of the formula IIIa,
[Me 2 ] + denotes an alkali metal cation which may be identical or different from [Me] + , the conditions of the reaction being selected such that both the water content and the oxygen content amount to a maximum of 500 ppm,
and optionally a cation exchange with a salt [KtA] containing the cation [Kt] z + and the anions A selected from the group F - , Cl - , Br - , I - , HO - , [SCN] - , [R 1 COO ] - , [R 1 OC (O) O] - , [R 1 SO 3 ] - , [R 2 COO] - , [R 2 SO 3 ] - , [R 1 OSO 3 ] - , [PF 6 ] - , [BF 4 ] - , [HSO 4 ] 1- , [NO 3 ] - , [(R 2 ) 2 P (O) O] - , [R 2 P (O) O 2 ] 2- , [(R 1 O) 2 P (O) O] - , [(R 1 O) P (O) O 2 ] 2- , [(R 1 O) R 1 P (O) O] - , tosylate, [HOCO 2 ] - or [CO 3 ] 2- ,
wherein R 1 each independently represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 12 C atoms, and
R 2 each independently represents a straight-chain or branched perfluorinated alkyl group having 1 to 12 C atoms and wherein in the formula of the salt [KtA] the electroneutrality is taken into account, provided that the alkali metal cation [Me 2 ] + not yet the cation [Kt] z + corresponds to the compound of formula III.
Das organische Kation für [Kt]z+ wird beispielsweise ausgewählt aus Iodoniumkationen, Ammoniumkationen, Sulfoniumkationen, Oxoniumkationen, Phosphoniumkationen, Uroniumkationen, Thiouroniumkationen, Guanidiniumkationen, Trityliumkationen oder heterozyklischen Kationen. The organic cation for [Kt] z + is selected, for example, from iodonium cations, ammonium cations, sulfonium cations, oxonium cations, phosphonium cations, uronium cations, thiouronium cations, guanidinium cations, tritylium cations or heterocyclic cations.
Bevorzugte heterozyklische Kationen sind 
Als Substituenten R1' und R4' kommen bevorzugt in Frage: geradkettige oder verzweigte C1- bis C20, insbesondere geradkettige oder verzweigte C1- bis C12-Alkylgruppen, gesättigte C3- bis C7-Cycloalkylgruppen, die mit geradkettigen oder verzweigten C1- bis C6-Alkylgruppen substituiert sein können oder Phenyl, das mit geradkettigen oder verzweigten C1- bis C6-Alkylgruppen substituiert sein kann.Preferred substituents R 1 ' and R 4' are: straight-chain or branched C 1 - to C 20 , in particular straight-chain or branched C 1 - to C 12 -alkyl groups, saturated C 3 - to C 7 -cycloalkyl groups which are straight-chain or branched C 1 - to C 6 -alkyl groups, or phenyl which may be substituted by straight-chain or branched C 1 - to C 6 -alkyl groups.
Als Substituenten R2' und R3' kommen erfindungsgemäß dabei neben H bevorzugt in Frage: geradkettige oder verzweigte C1- bis C20, insbesondere geradkettige oder verzweigte C1- bis C12-Alkylgruppen.Suitable substituents R 2 ' and R 3' according to the invention in this case besides H are preferably: straight-chain or branched C 1 - to C 20 , in particular straight-chain or branched C 1 - to C 12 -alkyl groups.
Die Substituenten R1' und R4' sind jeweils unabhängig voneinander insbesondere bevorzugt Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Propyl, Butyl, sec-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl. Sie sind ganz besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Butyl oder n-Hexyl. In Pyrrolidinium-, Piperidinium- oder Indolinium-Verbindungen sind die beiden Substituenten R1' und R4' bevorzugt unterschiedlich.The substituents R 1 ' and R 4' are each, in each case independently of one another, particularly preferably methyl, ethyl, isopropyl, propyl, butyl, sec-butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl. They are very particularly preferably methyl, ethyl, n-butyl or n-hexyl. In pyrrolidinium, piperidinium or indolinium compounds, the two substituents R 1 ' and R 4' are preferably different.
Bevorzugte 1,1-Dialkylpyrrolidinium-Kationen sind beispielsweise 1,1-Dimethyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-ethyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-propyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-butyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-pentyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Methyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Diethyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-Propyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-butyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-pentyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Ethyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Dipropyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-methyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-butyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-pentyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Propyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Dibutyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-methyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-pentyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Butyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Dipentyl-pyrrolidinium, 1-Pentyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-Pentyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Pentyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Pentyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Pentyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Dihexyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Dihexyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Hexyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Diheptyl-pyrrolidinium, 1-Heptyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-Heptyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Heptyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-Dioctyl-pyrrolidinium, 1-Octyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-Octyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1-1-Dinonyl-pyrrolidinium, 1-Nony-1-decyl-pyrrolidinium oder 1,1-Didecyl-pyrrolidinium. Ganz besonders bevorzugt ist 1-Butyl-1-methyl-pyrrolidinium oder 1-Propyl-1-methyl-pyrrolidinium.Preferred 1,1-dialkylpyrrolidinium cations are, for example, 1,1-dimethylpyrrolidinium, 1-methyl-1-ethylpyrrolidinium, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium, 1 Methyl 1-pentyl-pyrrolidinium, 1-methyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-methyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-methyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-methyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1 Methyl 1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-diethyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-propyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-butyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-pentyl-pyrrolidinium, 1-ethyl 1-hexyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-ethyl-1-decylpyrrolidinium, 1,1- Dipropylpyrrolidinium, 1-propyl-1-methylpyrrolidinium, 1-propyl-1-butylpyrrolidinium, 1-propyl-1-pentylpyrrolidinium, 1-propyl-1-hexylpyrrolidinium, 1-propyl-1 heptyl-pyrrolidinium, 1-propyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-propyl-1-nonyl-pyrrolidinium, 1-propyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-dibutyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-methyl pyrroli dinium, 1-butyl-1-pentyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-nonyl pyrrolidinium, 1-butyl-1-decyl-pyrrolidinium, 1,1-dipentyl-pyrrolidinium, 1-pentyl-1-hexyl-pyrrolidinium, 1-pentyl-1-heptyl-pyrrolidinium, 1-pentyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1-pentyl-1-nonylpyrrolidinium, 1-pentyl-1-decylpyrrolidinium, 1,1-dihexylpyrrolidinium, 1-hexyl-1-heptylpyrrolidinium, 1-hexyl-1-octyl-pyrrolidinium, 1- Hexyl-1-nonylpyrrolidinium, 1-hexyl-1-decylpyrrolidinium, 1,1-dihexylpyrrolidinium, 1-hexyl-1-heptylpyrrolidinium, 1-hexyl-1-octylpyrrolidinium, 1-hexyl- 1-nonylpyrrolidinium, 1-hexyl-1-decylpyrrolidinium, 1,1-diheptylpyrrolidinium, 1-heptyl-1-octylpyrrolidinium, 1-heptyl-1-nonylpyrrolidinium, 1-heptyl-1 decylpyrrolidinium, 1,1-dioctylpyrrolidinium, 1-octyl-1-nonylpyrrolidinium, 1-octyl-1-decylpyrrolidinium, 1-1-dinonylpyrrolidinium, 1-nony-1-decylpyrrolidinium or 1,1-didecyl-pyrrolidinium. Very particular preference is given to 1-butyl-1-methylpyrrolidinium or 1-propyl-1-methylpyrrolidinium.
Bevorzugte 1-Alkyl-1-alkoxyalkylpyrrolidinium-Kationen sind beispielsweise 1-Methoxyethyl-1-methyl-pyrrolidinium, 1-Methoxyethyl-1-ethyl-pyrrolidinium, 1-Methoxyethyl-1-propyl-pyrrolidinium, 1-Methoxyethyl-1-butyl-pyrrolidinium, 1-Ethoxyethyl-1-methyl-pyrrolidinium, 1-Ethoxymethyl-1-methyl-pyrrolidinium. Ganz besonders bevorzugt ist 1-Methoxyethyl-1-methyl-pyrrolidinium. Preferred 1-alkyl-1-alkoxyalkylpyrrolidinium cations are, for example, 1-methoxyethyl-1-methylpyrrolidinium, 1-methoxyethyl-1-ethylpyrrolidinium, 1-methoxyethyl-1-propylpyrrolidinium, 1-methoxyethyl-1-butyl pyrrolidinium, 1-ethoxyethyl-1-methylpyrrolidinium, 1-ethoxymethyl-1-methylpyrrolidinium. Very particular preference is given to 1-methoxyethyl-1-methylpyrrolidinium.
Bevorzugte 1,3-Dialkylimidazolium-Kationen sind beispielsweise 1-Ethyl-3-methyl-imidazolium, 1-Methyl-3-propyl-imidazolium, 1-Butyl-3-methyl-imidazolium, 1-Methyl-3-pentylimidazolium, 1-Ethyl-3-propyl-imidazolium, 1-Butyl-3-ethyl-imidazolium, 1-Ethyl-3-pentyl-imidazolium, 1-Butyl-3-propyl-imidazolium, 1,3-Dimethyl-imidazolium, 1,3-Diethyl-imidazolium, 1,3-Dipropypylimidazolium, 1,3-Dibutylimidazolium, 1,3-Dipentylimidazolium, 1,3-Dihexylimidazolium, 1,3-Diheptylimidazolium, 1,3-Dioctylimidazolium, 1,3-Dinonylimidazolium, 1,3-Didecylimidazolium, 1-Hexyl-3-methyl-imidazolium, 1-Heptyl-3-methyl-imidazolium, 1-Methyl-3-octyl-imidazolium, 1-Methyl-3-nonyl-imidazolium, 1-Decyl-3-methyl-imidazolium, 1-Ethyl-3-hexyl-imidazolium, 1-Ethyl-3-heptyl-imidazolium, 1-Ethyl-3-octyl-imidazolium, 1-Ethyl-3-nonyl-imidazolium oder 1-Decyl-3-ethyl-imidazolium. Besonders bevorzugte Kationen sind 1-Ethyl-3-methyl-imidazolium, 1-Butyl-3-methyl-imidazolium oder 1-Methyl-3-propyl-imidazolium.Preferred 1,3-dialkylimidazolium cations are, for example, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-methyl-3-propylimidazolium, 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-methyl-3-pentylimidazolium, 1 Ethyl 3-propylimidazolium, 1-butyl-3-ethylimidazolium, 1-ethyl-3-pentylimidazolium, 1-butyl-3-propylimidazolium, 1,3-dimethylimidazolium, 1,3- Diethylimidazolium, 1,3-dipropylimidazolium, 1,3-dibutylimidazolium, 1,3-dipentylimidazolium, 1,3-dihexylimidazolium, 1,3-diheptylimidazolium, 1,3-dioctylimidazolium, 1,3-dinonylimidazolium, 1,3- Didecylimidazolium, 1-hexyl-3-methyl-imidazolium, 1-heptyl-3-methyl-imidazolium, 1-methyl-3-octyl-imidazolium, 1-methyl-3-nonyl-imidazolium, 1-decyl-3-methyl imidazolium, 1-ethyl-3-hexyl-imidazolium, 1-ethyl-3-heptyl-imidazolium, 1-ethyl-3-octyl-imidazolium, 1-ethyl-3-nonyl-imidazolium or 1-decyl-3-ethyl- imidazolium. Particularly preferred cations are 1-ethyl-3-methyl-imidazolium, 1-butyl-3-methyl-imidazolium or 1-methyl-3-propyl-imidazolium.
Bevorzugte anorganische Kationen sind Alkalimetallkationen, Metallkationen der Metalle der Gruppe 2 bis 12 oder auch NO+ oder H3O+.Preferred inorganic cations are alkali metal cations, metal cations of the metals of group 2 to 12 or also NO + or H 3 O + .
Bevorzugte anorganische Kationen sind Ag+, Mg2+, Cu+, Cu2+, Zn2+, Ca2+, Y+3, Yb+3, La+3, Sc+3, Ce+3, Nd+3, Tb+3, Sm+3 oder komplexe (Liganden enthaltende) Metallkationen, die Seltenerd-, Übergangs- oder Edelmetalle wie Rhodium, Ruthenium, Iridium, Palladium, Platin, Osmium, Kobalt, Nickel, Eisen, Chrom, Molybdän, Wolfram, Vanadium, Titan, Zirconium, Hafnium, Thorium, Uran, Gold enthalten.Preferred inorganic cations are Ag + , Mg 2+ , Cu + , Cu 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ , Y + 3 , Yb + 3 , La + 3 , Sc + 3 , Ce + 3 , Nd + 3 , Tb +3 , Sm +3 or complex (ligand-containing) metal cations, the rare earth, transition or noble metals such as rhodium, ruthenium, iridium, palladium, platinum, osmium, cobalt, nickel, iron, chromium, molybdenum, tungsten, vanadium, Titanium, zirconium, hafnium, thorium, uranium, gold included.
Die erhaltenen Stoffe werden Mittels NMR-Spektren charakterisiert. Die NMR-Spektren werden an Lösungen in deuteriertem Aceton-D6 oder in CD3CN an einem Bruker Avance 500 Spektrometer mit Deuterium-Lock gemessen. Die Messfrequenzen der verschiedenen Kerne sind: 1H: 500,1 MHz, 11B: 160,5 MHz und 13C: 125,8 MHz. Alternativ wurden die Spektren an einem Bruker Avance 200 Spektrometer detektiert. Die entsprechenden Frequenzen sind zusammen mit den NMR-spektroskopischen Daten bei den nachfolgenden Beispielen aufgeführt. Die Referenzierung erfolgt mit externer Referenz: TMS für 1H- und 13C-Spektren und BF3·Et2O für 11B-Spektren. Beispiel 1. Herstellung von LiK[B(CN)3] 
Es werden 1.50 g (11.6 mmol) Kaliumtricyanohydridoborat in einen Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) unter Inertgasatmosphäre vorgelegt und in 30 mL trockenem THF gelöst. Zu der Lösung werden bei –30°C und unter Rühren 20 mL (34.0 mmol) einer tert-Butyllithium-Lösung (1.7 M in Pentan) über einen Zeitraum von 10 Minuten langsam hinzugetropft. Bei Aufwärmen auf Raumtemperatur färbt sich die Lösung gelblich-braun und ein gelber Feststoff fällt aus. Dieser wird unter Inertgasatmosphäre abfiltriert, mit HTF gewaschen (20 mL und 40 mL) und im Feinvakuum getrocknet. Ausbeute an gelbem, festem LiK[B(CN)3]·0.5THF ist 1.00 g (5.85 mmol; 50%). Beispiel 2. Herstellung von K2[B(CN)3] 
Es werden 5.40 g (41.9 mmol) Kaliumtricyanohydridoborat und 12.5 g (62.7 mmol) Kaliumhexamethyldisilazid in einen Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) unter Inertgasatmosphäre vorgelegt. Das Gemenge wird in 60 mL trockenem THF gelöst. Unlösliche Reste werden durch inerte Filtration entfernt. Die Lösung wird vier Stunden bei einer Ölbadtemperatur von 85°C unter Inertgasatmosphäre gerührt. Dabei fällt ein gelber Feststoff aus, der inert abfiltriert wird und im Feinvakuum getrocknet wird (Enddruck: 1·10–3 mbar). Dikaliumtricyanoborat wird solvatfrei und ohne Verunreinigungen als ein hellgelbes Pulver erhalten und wird in einer Inertgasbox aufbewahrt. Ausbeute an K2[B(CN)3] ist 6.40 g (38.3 mmol, 91%).
IR (cm–1): (CN) = 2008.
11B-MAS-NMR
δiso(11B) = –43.4 ppm (isotrope chemische Verschiebung)
Cquad = 1.01 MHz (Quadrupolkopplungskonstante)
ηquad of 0.19 (quadrupolarer Asymmetrieparameter) Beispiel 3. Herstellung von [n-Bu4N][B(CN)4] 
IR (cm -1 ): (CN) = 2008.
11 B-MAS NMR
δ iso ( 11 B) = -43.4 ppm (isotropic chemical shift)
C quad = 1.01 MHz (quadrupole coupling constant)
η quad of 0.19 (quadrupolar asymmetry parameter) Example 3. Preparation of [n-Bu 4 N] [B (CN) 4 ]
Kaliumhydridotricyanoborat (300 mg, 2.33 mmol) wird in einem Doppelkolben mit PTFE-Spindeln (Young, London) und dazwischenliegender Glasfritte unter Inertgasatmosphäre vorgelegt und in trockenem THF (10 mL) gelöst. Bei –15°C wird tert-Butyllithium (6 mL, 1.7 M in Pentan) in einer Inertgasatmosphäre langsam zugetropft, wobei sich sofort ein gelber Niederschlag bildet. Nachdem die Suspension Raumtemperatur erreicht hat, wird sie unter Inertgasatmosphäre abfiltriert und der gelbe Rückstand mit trockenem THF gewaschen (2 × 5 mL). Der Niederschlag wird von der Fritte unter Inertgasatmosphäre entfernt und in 10 mL von trockenem THF suspendiert. Bei –15°C wird Phenylcyanat (0.5 mL) zu dieser Suspension zugegeben, wobei der gelbe Niederschlag sofort verschwindet und die Lösung aufklart. Die Reaktionsmischung wird in H2O (50 mL) aufgenommen und das THF destillativ abgetrennt. Das Gemisch wird über Celite abfiltriert und mit einem Überschuss von Tetrabutylammoniumhydroxid, TBAOH-Lösung, versetzt. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an Tetrabutylammoniumtetracyanoborat ist 300 mg (0.840 mmol, 36% bezogen auf das eingesetzte K[BH(CN)3]).
11B-NMR (Aceton-d6), δ, ppm: –38.6 (s).
Elementar-Analyse:
Gefunden, %: C: 67.09, H: 10.16, N: 18.91.
Berechnet für C20H36BN5, %: C: 67.22, H: 10.15, N: 19.60. Beispiel 4. Herstellung von [n-Bu4N][B(CN)4] 
11 B-NMR (acetone-d 6 ), δ, ppm: -38.6 (s).
Elemental analysis:
Found,%: C: 67.09, H: 10.16, N: 18.91.
Calculated for C 20 H 36 BN 5 ,%: C: 67.22, H: 10.15, N: 19.60. Example 4. Preparation of [n-Bu 4 N] [B (CN) 4 ]
Dikaliumtricyanoborat K2[B(CN)3] (341 mg, 2.04 mmol) wird unter Inertgasatmosphäre in 10 mL trockenem THF suspendiert. Bei –15°C wird Phenylcyanat (0.4 mL) zu dieser Suspension unter Inertgasatmosphäre gegeben. Nach dem Aufwärmen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch über Celite filtriert und der Filterkuchen mit THF gewaschen (4 mL). Das Filtrat wird in H2O (50 mL) aufgenommen und das THF destillativ entfernt. Das Gemisch wird nochmals über Celite filtriert und unter Rühren mit einem Überschuss von Tetrabutylammoniumhydroxid, TBAOH-Lösung, versetzt. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Ausbeute an Tetrabutylammoniumtetracyanoborat ist 510 mg (1.43 mmol, 70% bezogen auf das eingesetzte K2[B(CN)3]).
11B-NMR (Aceton-d6), δ, ppm: –38.6 (s).
Elementar-Analyse:
Gefunden, %: C: 67.33, H: 9.99, N: 18.51.
Berechnet für C20H36BN5, %: C: 67.22, H: 10.15, N: 19.60. Beispiel 5. Herstellung von K[B(CN)4] 
11 B-NMR (acetone-d 6 ), δ, ppm: -38.6 (s).
Elemental analysis:
Found,%: C: 67.33, H: 9.99, N: 18.51.
Calculated for C 20 H 36 BN 5 ,%: C: 67.22, H: 10.15, N: 19.60. Example 5. Preparation of K [B (CN) 4 ]
Gemischtes Salz, Lithium/Kaliumtricyanoborat, KLi[B(CN)3]·THF, (50.0 mg, 0.292 mmol), beispielsweise hergestellt nach Beispiel 1, und p-Tolylsulfonylcyanid (90.0 mg, 0.497 mmol; CAS No.: 19158-51-1, 95%, von Sigma-Aldrich) werden in einem Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) unter Inertgasatmosphäre vorgelegt und unter leichter Kühlung (0°C) in THF (2 mL) supendiert, wobei eine exotherme Reaktion zu beobachten ist und ein Feststoff ausfällt. Der Feststoff wird abfiltriert und entsprechend Beispiel 3 aufgearbeitet und getrocknet.
11B-NMR (THF), δ, ppm: –39.0 (s). Beispiel 6. Herstellung von K[B(CN)4] 
11 B NMR (THF), δ, ppm: -39.0 (s). Example 6. Preparation of K [B (CN) 4 ]
Gemischtes Salz, Lithium/Kaliumtricyanoborat, KLi[B(CN)3]·THF, (40.0 mg, 0.234 mmol), beispielsweise hergestellt nach Beispiel 1, wird unter Inertgasatmosphäre vorgelegt und THF (0.7 mL) wird zugegeben. Anschließend wird Methylthiocyanat (0.30 mL, 0.450 mmol) unter leichter Kühlung (0°C) zum Reaktionsgemisch gegeben, wobei eine exotherme Reaktion beobachtet wird. Das Reaktionsgemisch wird von allen flüchtigen Bestandteilen abgetrennt. Der erhaltene Feststoff (55 mg) wird in D2O (0.7 mL) aufgenommen und 11B-NMR-spektroskopisch charakterisiert. Es entsteht K[B(CN)4].
11B-NMR (D2O), δ, ppm: –39.2 (s). Beispiel 7. Herstellung von K[B(CN)4] 
11 B-NMR (D 2 O), δ, ppm: -39.2 (s). Example 7. Preparation of K [B (CN) 4 ]
Dikaliumtricyanoborat, K2[B(CN)3] (300 mg, 1.80 mmol) und 1-Cyanobenzimidazol (300 mg, 2.10 mmol) werden in einem Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) unter Inertgasatmosphäre vorgelegt und bei –30°C in trockenem THF (5 mL) gerührt, wobei die gelbe Farbe langsam verschwindet. Feste Bestandteile werden durch eine Glasfritte abgetrennt und das Filtrat auf 10 mL Restvolumen eingeengt. Anschließend wird das Produkt mit CHCl3 (100 mL) gefällt. Nach dem Trocknen im Vakuum (Enddruck: 1·10–3 mbar) erhält man K[B(CN)4].
Ausbeute an K[B(CN)4] ist 230 mg (1.49 mmol, 83%)
11B-NMR (Aceton-d6), δ, ppm: –38.6 (s). Beispiel 8. Herstellung von K[B(CN)4] 
Yield of K [B (CN) 4 ] is 230 mg (1.49 mmol, 83%)
11 B-NMR (acetone-d 6 ), δ, ppm: -38.6 (s). Example 8. Preparation of K [B (CN) 4 ]
Dikaliumtricyanoborat (300 mg, 1.80 mmol) wird in einem Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) unter Inertgasatmosphäre vorgelegt und in trockenem THF (5 mL) suspendiert. Bei –100°C wird Dicyan (3.27 mmol) zum Reaktionsgemisch kondensiert und dieses langsam auf Raumtemperatur erwärmt. Dabei verschwindet die gelbe Farbe des Niederschlags. Feste Bestandteile werden durch eine Glasfritte abgetrennt und das Filtrat auf 10 mL Restvolumen eingeengt, nochmals filtriert und anschließend wird das Produkt mit CHCl3 (100 mL) gefällt. Nach dem Trocknen im Vakuum (Enddruck: 1·10–3 mbar) erhält man pulvriges K[B(CN)4].
Ausbeute an K[B(CN)4] ist 260 mg (1.69 mmol, 94%, Reinheit > 96% bezogen auf 11B-NMR).
11B-NMR (Aceton-d6), δ, ppm: –38.6 (s).
Elementar-Analyse:
Gefunden, %: C: 31.28, H: 0.67, N: 35.58.
Berechnet für C4BKN4, %: C: 31.20, H: 0.00, N: 36.39. Beispiel 9. Herstellung eines Alkalimetallsalzgemisches von Li/K[B(CN)4] und Li/K[BCl(CN)3] 
Yield of K [B (CN) 4 ] is 260 mg (1.69 mmol, 94%, purity> 96% based on 11 B-NMR).
11 B-NMR (acetone-d 6 ), δ, ppm: -38.6 (s).
Elemental analysis:
Found,%: C: 31.28, H: 0.67, N: 35.58.
Calculated for C 4 BKN 4 ,%: C: 31.20, H: 0.00, N: 36.39. Example 9. Preparation of an alkali metal salt mixture of Li / K [B (CN) 4 ] and Li / K [BCl (CN) 3 ]
Das gemischte Salz, Lithium/Kaliumtricyanoborat, KLi[B(CN)3]·THF, (110 mg, 0.643 mmol), beispielsweise hergestellt nach Beispiel 1, wird in einem Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) vorgelegt und in THF (5 mL) suspendiert. Bei –196°C wird Chlorcyan (1.42 mmol) zum Reaktionsgemisch kondensiert und dieses langsam auf Raumtemperatur erwärmt. Die 11B-NMR-spektroskopische Analyse des Reaktionsgemisches zeigte die Bildung von [BCl(CN)3]– (88 mol%) und [B(CN)4]– (12 mol%). Anschließend werden alle flüchtigen Bestandteile im Vakuum entfernt (Enddruck 1 × 10–3 mbar) und ein Feststoff (200 mg) wird erhalten. Dieser wird in H2O (5 mL) aufgenommen und nach Zugabe einer wässrigen [nBu4N]OH-Lösung (5 mL, 9.2 mmol) wird ein Feststoff isoliert. Dieser wird abfiltriert und im Vakuum (Enddruck 1 × 10–3 mbar) getrocknet. Ausbeute: 92 mg. Der Feststoff wird in Aceton-d6 (0.7 mL) aufgenommen und 11B-NMR-spektroskopisch untersucht. Man erhält [n-Bu4N][B(CN)4]. Das [BCl(CN)3]-Salz zersetzt sich bei der Metathese.
11B-NMR (THF), δ, ppm: –28.0 (s) ([BCl(CN)3]–).
11B-NMR (THF), δ, ppm: –39.0 (s) ([B(CN)4]–). Beispiel 10. 
11 B-NMR (THF), δ, ppm: -28.0 (s) ([BCl (CN) 3 ] - ).
11 B-NMR (THF), δ, ppm: -39.0 (s) ([B (CN) 4 ] - ). Example 10.
Es werden 150 mg (1.16 mmol) Kaliumtricyanohydridoborat und 100 mg (2.49 mmol) Kaliumhydrid unter Inertgasbedingungen in einem geschlossenen Kolben mit PTFE-Spindel (Young, London) vorgelegt und in 7 mL THF suspendiert. Das Reaktionsgemisch wird 14 Tage bei 100°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird von allen flüchtigen Bestandteilen abgetrennt. Der erhaltene Feststoff wird in D2O (0.7 mL) aufgenommen und 11B-NMR-spektroskopisch charakterisiert.150 mg (1.16 mmol) of potassium tricyanohydridoborate and 100 mg (2.49 mmol) of potassium hydride are placed under inert gas conditions in a closed flask with PTFE spindle (Young, London) and suspended in 7 mL THF. The reaction mixture is stirred at 100 ° C for 14 days. The reaction mixture is separated from all volatiles. The solid obtained is taken up in D 2 O (0.7 mL) and characterized by 11 B NMR spectroscopy.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- WO 2012/163489 [0002, 0013, 0013] WO 2012/163489 [0002, 0013, 0013]
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- B. Györi et al, Journal of Organometallic Chemistry, 255, 1983, 17–28 [0014] B. Gyori et al., Journal of Organometallic Chemistry, 255, 1983, 17-28 [0014]
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- D. Kvaskoff et al, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5413–5424 [0044] D. Kvaskoff et al, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5413-5424 [0044]
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Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| B. Györi et al, Journal of Organometallic Chemistry, 255, 1983, 17–28 |
| D. Kvaskoff et al, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5413–5424 |
| G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, 3 ek, Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart, 1978, Seite 628 |
| G. Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, 3 ek, Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart, 1978, Seite 630 |
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