DE102013110373A1 - Optoelektronisches Bauelement - Google Patents

Optoelektronisches Bauelement Download PDF

Info

Publication number
DE102013110373A1
DE102013110373A1 DE201310110373 DE102013110373A DE102013110373A1 DE 102013110373 A1 DE102013110373 A1 DE 102013110373A1 DE 201310110373 DE201310110373 DE 201310110373 DE 102013110373 A DE102013110373 A DE 102013110373A DE 102013110373 A1 DE102013110373 A1 DE 102013110373A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
donor
acceptor
optoelectronic component
component according
photoactive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE201310110373
Other languages
English (en)
Inventor
Karsten Walzer
Martin Pfeiffer
Andre Weiss
Christian Uhrich
Marieta Levichkova
Gunter Mattersteig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heliatek GmbH
Original Assignee
Heliatek GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heliatek GmbH filed Critical Heliatek GmbH
Priority to DE201310110373 priority Critical patent/DE102013110373A1/de
Priority to SG10201706775RA priority patent/SG10201706775RA/en
Priority to DK14709574.9T priority patent/DK2959520T3/en
Priority to EP14709574.9A priority patent/EP2959520B1/de
Priority to KR1020157026006A priority patent/KR101972437B1/ko
Priority to CN201480016298.3A priority patent/CN105308768B/zh
Priority to PCT/EP2014/053479 priority patent/WO2014128278A1/de
Priority to US14/769,469 priority patent/US10950811B2/en
Priority to JP2015558471A priority patent/JP6329181B2/ja
Priority to ES14709574.9T priority patent/ES2623258T3/es
Publication of DE102013110373A1 publication Critical patent/DE102013110373A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D323/00Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14Ortho-condensed systems
    • C07D491/147Ortho-condensed systems the condensed system containing one ring with oxygen as ring hetero atom and two rings with nitrogen as ring hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/12Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D493/14Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/18Bridged systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/22Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H10K30/50Photovoltaic [PV] devices
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115Polyfluorene; Derivatives thereof
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/20Carbon compounds, e.g. carbon nanotubes or fullerenes
    • H10K85/211Fullerenes, e.g. C60
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein optoelektronisches Bauelement mit einer photoaktiven Schicht, welche zwischen einer Elektrode und einer Gegenelektrode angeordnet ist.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein optoelektronisches Bauelement mit einer photoaktiven Schicht, welche zwischen einer Elektrode und einer Gegenelektrode angeordnet ist.
  • Optoelektronische Bauelemente, wie etwa Solarzellen oder LED´s, TFT´s, etc. finden heute eine breite Anwendung im alltäglichen sowie industriellen Umfeld.
  • So sind beispielsweise Dünnschicht-Solarzellen bekannt, welche eine flexible Ausgestaltung aufweisen und damit eine Anordnung auf gekrümmten Oberflächen erlauben. Solche Solarzellen weisen dabei bevorzugt aktive Schichten aus amorphen Silicium (a-Si) oder CIGS (Cu(In,Ga)(S,Se)2) auf.
  • Nachteilig bei diesen Dünnschicht-Solarzellen sind die vor allem durch die Materialien bedingten hohen Produktionskosten.
  • Weiterhin bekannt sind auch Solarzellen mit organischen aktiven Schichten, welche flexibel ausgestaltet sind (Konarka – Power Plastic Series). Die organischen aktiven Schichten können dabei aus Polymeren (z.B. US7825326 B2 ) oder kleinen Molekülen (z.B. EP 2385556 A1 ) aufgebaut sein. Während Polymere sich dadurch auszeichnen, dass diese nicht verdampfbar und daher nur aus Lösungen aufgebracht werden können, sind kleine Moleküle verdampfbar.
  • Der Vorteil solcher Bauelemente auf organischer Basis gegenüber den konventionellen Bauelementen auf anorganischer Basis (Halbleiter wie Silizium, Galliumarsenid) sind die teilweise extrem hohen optischen Absorptionskoeffizienten (bis zu 2 × 105 cm–1), so dass sich die Möglichkeit bietet, mit geringem Material- und Energieaufwand sehr dünne Solarzellen herzustellen. Weitere technologische Aspekte sind die niedrigen Kosten, die Möglichkeit, flexible großflächige Bauteile auf Plastikfolien herzustellen, und die nahezu unbegrenzten Variationsmöglichkeiten und die unbegrenzte Verfügbarkeit der organischen Chemie. Ein weiterer Vorteil liegt in der Möglichkeit, transparente Bauelemente herstellen zu können, welche beispielsweise in Glasapplikationen eingesetzt werden können.
  • Eine Solarzelle wandelt Lichtenergie in elektrische Energie um. Der Begriff photoaktiv bezeichnet bei Solarzellen die Umwandlung von Lichtenergie in elektrische Energie. Im Gegensatz zu anorganische Solarzellen werden bei organischen Solarzellen durch das Licht nicht direkt freie Ladungsträger erzeugt, sondern es bilden sich zunächst Exzitonen, also elektrisch neutrale Anregungszustände (gebundene Elektron-Loch-Paare). Erst in einem zweiten Schritt werden diese Exzitonen in freie Ladungsträger getrennt, die dann zum elektrischen Stromfluss beitragen.
  • Eine in der Literatur bereits vorgeschlagene Realisierungsmöglichkeit einer organischen Solarzelle besteht in einer pin-Diode mit folgendem Schichtaufbau:
    • 0. Träger, Substrat,
    • 1. Grundkontakt, meist transparent,
    • 2. p-Schicht(en),
    • 3. i-Schicht(en),
    • 4. n-Schicht(en),
    • 5. Deckkontakt.
  • Hierbei bedeutet n bzw. p eine n- bzw. p-Dotierung, die zu einer Erhöhung der Dichte freier Elektronen bzw. Löcher im thermischen Gleichgewichtszustand führt. Es ist allerdings auch möglich, dass die n-Schicht(en) bzw. p-Schicht(en) zumindest teilweise nominell undotiert sind und nur aufgrund der Materialeigenschaften (z.B. unterschiedliche Beweglichkeiten), aufgrund unbekannter Verunreinigungen (z.B. verbliebene Reste aus der Synthese, Zerfalls- oder Reaktionsprodukte während der Schichtherstellung) oder aufgrund von Einflüssen der Umgebung (z.B. angrenzende Schichten, Eindiffusion von Metallen oder anderen organischen Materialien, Gasdotierung aus der Umgebungsatmosphäre) bevorzugt n-leitende bzw. bevorzugt p-leitende Eigenschaften besitzen. In diesem Sinne sind derartigen Schichten primär als Transportschichten zu verstehen. Die Bezeichnung i-Schicht bezeichnet demgegenüber eine nominell undotierte Schicht (intrinsische Schicht). Eine oder mehrere i-Schichten können hierbei Schichten sowohl aus einem Material, als auch eine Mischung aus zwei oder mehr Materialien (sogenannte interpenetrierende Netzwerke bzw. bulk-heterojunction) bestehen. Das durch den transparenten Grundkontakt einfallende Licht erzeugt in der i-Schicht bzw. in der n-/p-Schicht Exzitonen (gebundene Elektron-Loch-Paare). Diese Exzitonen können nur durch sehr hohe elektrische Felder oder an geeigneten Grenzflächen getrennt werden. In organischen Solarzellen stehen ausreichend hohe Felder nicht zur Verfügung, so dass alle Erfolg versprechenden Konzepte für organische Solarzellen auf der Exzitonentrennung an photoaktiven Grenzflächen beruhen. Die Exzitonen gelangen durch Diffusion an eine derartige aktive Grenzfläche, wo Elektronen und Löcher voneinander getrennt werden. Das Material, welches die Elektronen aufnimmt, wird dabei als Akzeptor, und das Material, welches das Loch aufnimmt, als Donator (oder Donor) bezeichnet. Die trennende Grenzfläche kann zwischen der p-(n-)Schicht und der i-Schicht bzw. zwischen zwei i-Schichten liegen. Im eingebauten elektrischen Feld der Solarzelle werden die Elektronen nun zum n-Gebiet und die Löcher zum p-Gebiet abtransportiert. Vorzugsweise handelt es sich bei den Transportschichten um transparente oder weitgehend transparente Materialien mit großer Bandlücke (wide-gap) wie sie z.B. in WO 2004083958 beschrieben sind. Als wide-gap Materialien werden hierbei Materialien bezeichnet, deren Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich < 450nm liegt, vorzugsweise bei < 400nm.
  • Möglichkeiten zur Anpassung der LUMO-Niveaus bzw. der HOMO-Niveaus sind dem Fachmann bekannt, wobei sehr viele organische Materialien mit unterschiedlichen Lagen der Energieniveaus der HOMOs und LUMOs bekannt sind. Die Anpassung erfolgt daher derart, dass ein Material ausgewählt und verwendet wird, welches über die gewünschten Lage der Energieniveaus des HOMO bzw. LUMO verfügt. Weiterhin können z.B. durch den Einbau von elektronenziehenden bzw. elektronenschiebenden Gruppen die HOMO- und LUMO-Niveaus von organischen Materialien gesenkt bzw. erhöht werden und somit die Anpassung eines Materials entsprechend den Anforderungen erfolgen.
  • Da durch das Licht immer erst Exzitonen erzeugt werden und noch keine freien Ladungsträger, spielt die rekombinationsarme Diffusion von Exzitonen an die aktive Grenzfläche eine kritische Rolle bei organische Solarzellen.
  • Falls es sich bei der i-Schicht um eine Mischschicht handelt, so übernimmt die Aufgabe der Lichtabsorption entweder nur eine der Komponenten oder auch beide. Der Vorteil von Mischschichten ist, dass die erzeugten Exzitonen nur einen sehr kurzen Weg zurücklegen müssen bis sie an eine Domänengrenze gelangen, wo sie getrennt werden. Der Abtransport der Elektronen bzw. Löcher erfolgt getrennt in den jeweiligen Materialien. Da in der Mischschicht die Materialien überall miteinander im Kontakt sind, ist bei diesem Konzept entscheidend, dass die getrennten Ladungen eine lange Lebensdauer auf dem jeweiligen Material besitzen und von jedem Ort aus geschlossene Perkolationspfade für beide Ladungsträgersorten zum jeweiligen Kontakt hin vorhanden sind.
  • Bisher sind im Bereich der kleinen Moleküle die Absorber-Schichtdicken auf ca. 30–40 nm (im besten Fall 60 nm) limitiert, wogegen im Polymerbereich bis zu 200 nm bei weiterhin guten Füllfaktor (FF)(> 60%) möglich sind. Hintergrund ist der schlechtere Ladungsträgertransport in SM-OPV (organische Solarzellen mit kleinen Molekülen), da es im Gegensatz zu Polymeren on-chain Transport nicht gibt. Im Bereich der organischen Solarzellen mit kleinen Molekülen wurde das Problem bisher durch immer höhere Extinktionskoeffizienten (in Lösung bis 100.000 und darüber), welche zu guten Effizienzen bei gutem FF geführt haben, gelöst. Aufgrund des Cyaninlimits ist dies aber nicht endlos steigerungsfähig. Daher werden Lösungen gesucht, wie man Donor-Akzeptor-Mischschichten (sogenannte bulk heterojunctions, BHJ) dicker machen kann, um die Quantenausbeute zu erhöhen.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, ein optoelektronisches Bauelement sowie ein Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements anzugeben, welches eine verbesserte Quantenausbeute aufweist.
  • Die Aufgabe wird durch ein optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.
  • Eine erhöhte Quantenausbeute könnte durch eine Erhöhung der Schichtdicke der photoaktiven Schicht erzielt werden. Problematisch dabei ist jedoch die auftretende Torsion der Oligomerbausteine sowie eine zu starke Kristallisation, welche oft Kurzschlüsse verursacht.
  • Erfindungsgemäß wird daher ein optoelektronisches Bauelement umfassend zumindest eine photoaktive Schicht vorgeschlagen, wobei die photoaktive Schicht eine Mehrfach-Mischschicht enthaltend mindestens drei Materialien umfasst, wobei zumindest ein organisches Material aus kleinen Molekülen ist, wobei zumindest ein Material ein Donor und zumindest ein Material ein Akzeptor ist, wobei der Donor und der Akzeptor ein Donor-Akzeptor-System bilden mit zumindest einem dritten Material, welches so ausgebildet ist, dass es die Kristallisationsneigung des Donors und/oder Akzeptors beeinflusst.
  • Unter kleinen Molekülen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht-polymere organische Moleküle mit monodispersen Molmassen zwischen 100 und 2000 verstanden, die unter Normaldruck (Luftdruck der uns umgebenden Atmosphäre) und bei Raumtemperatur in fester Phase vorliegen. Insbesondere können diese kleinen Moleküle auch photoaktiv sein, wobei unter photoaktiv verstanden wird, dass die Moleküle unter Energiezufuhr ihren Ladungszustand ändern. Unter Energiezufuhr wird dabei sowohl Lichtenergiezufuhr, beispielsweise sichtbares Licht, UV-Licht oder aber auch elektrische Energiezufuhr verstanden.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung weist das dritte Material ein Energieniveau, bei dem der Betrag des LUMO <= dem LUMO des Akzeptors ist, und das HOMO betragsmäßig >= dem HOMO des Donors ist, auf. Die Differenz von HOMO und LUMO des dritten Materials ist daher größer als oder mindestens gleich groß wie die Differenz zwischen dem HOMO des Donors und dem LUMO des Akzeptors, gemäß 20.
  • Die Begriffe „HOMO“ und „LUMO“ werden wie in der Chemie üblich als highest occupied molecular orbital und lowest unoccupied molecular orbital verstanden. Der Begriff bezieht sich dabei sowohl auf einzelne Moleküle als auch auf Festkörper bzw. Materialfilme. Die Bestimmung der Energielagen von HOMO und LUMO kann dabei wie dem Fachmann bekannt z.B. über zyklische Voltametrie (CV) oder Ultraviolett-Photoelektronenspektroskopie (ultraviolet photoelectron spectroscopy UPS) erfolgen.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist das dritte Material ein Energieniveau auf, wobei bevorzugt der Betrag des LUMO des dritten Materials um 0,3 eV geringer als das LUMO des Akzeptormaterials der photoaktiven Schicht und/oder der Betrag des HOMO des dritten Materials um 0,3 eV oberhalb des Betrags des Energieniveaus des HOMO des Donatormaterials der photoaktiven Schicht liegt.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist der Anteil des dritten Materials in der photoaktiven Schicht 0,1 Gew.% < x < 30 Gew.%, bevorzugt 0,1 Gew.% < x < 20 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 Gew.% < x < 10 Gew.%.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung verbessert das dritte Material gleichzeitig den Ladungstransport innerhalb der photoaktiven Schicht.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist mindestens ein Donormaterial der photoaktiven Schicht ein Oligomer.
  • Unter Oligomeren werden im Sinne der Erfindung nicht-polymere organische Moleküle mit monodispersen Molmassen zwischen 100 und 2000 verstanden, die unter Normaldruck (Luftdruck der uns umgebenden Atmosphäre) und bei Raumtemperatur in fester Phase vorliegen.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist mindestens ein Donormaterial D1 der photoaktiven Schicht ein Oligomer, wobei der Betrag des HOMO des Donormaterials D1 gleich dem Betrag des HOMO des dritten Materials und der Betrag des LUMO des Donormaterials D1 gleich dem Betrag des LUMO des dritten Materials ist.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material ein Oligomer.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material so ausgebildet, dass eine Kristallisation von Donator und/oder Akzeptor vermieden wird. Dabei kann das dritte Material ein Lochleiter, ein Elektronenleiter oder ein ambipolar transportierendes Material sein, wobei letzteres z.B. auch eine Mischung aus Elektronen- und Lochleiter sein kann.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung minimiert das dritte Material aufgrund seiner Molekularstruktur eine Kristallisation der Donator- und/oder Akzeptor-Phase. Durch die bessere Durchmischung von Donor und Akzeptor können mehr Exzitonen eine trennende Grenzfläche erreichen und in Ladungsträger getrennt werden und so zum Strom beitragen.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die Molekularstruktur des dritten Materials der molekularen Struktur des Donormaterials D1 weitgehend ähnlich, wodurch das dritte Material als Gitterdefekt im Donormaterial D1 wirkt, so dass das Donormaterial D1 nicht zu stark als reine Phase kristallisiert.
  • Als Gitterdefekt (auch Gitterfehler oder Kristallbaufehler) wird jede Unregelmäßigkeit in einem sonst periodischen Kristallgitter bezeichnet. Die Existenz von Gitterfehlern unterscheidet den realen Kristall vom theoretischen Modell des idealen Kristalls. Gitterfehler sind von grundlegender Bedeutung für viele Eigenschaften eines Kristalls, insbesondere für die chemische Reaktivität, Stofftransport und Diffusion im Kristall sowie für seine mechanischen Eigenschaften. Die Einteilung der Gitterdefekte erfolgt anhand der räumlichen Ausdehnung des Fehlergebietes. Man kennzeichnet die Zahl der räumlichen Dimensionen, in denen der Gitterdefekt mehr als atomare Ausdehnung besitzt. Auf diese Weise werden null- bis dreidimensionale Gitterdefekte unterschieden.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung ist die molekulare Struktur des dritten Materials so ausgebildet, dass das dritte Material im Donor- und/oder Akzeptormaterial einen Gitterdefekt bewirkt.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung ist die molekulare Struktur des dritten Materials der Struktur des Akzeptormaterials A1 weitgehend ähnlich, wodurch das dritte Material als Gitterdefekt im Akzeptormaterial A1 wirkt, so dass das Akzeptormaterial A1 nicht zu stark als reine Phase kristallisiert.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material so ausgebildet, dass die Kristallisation von Donatormaterial und/oder Akzeptormaterial verbessert wird. In diesem Fall sorgt das dritte Material für eine Phasentrennung und verbessert damit den Ladungstransport in den einzelnen Phasen, indem geschlossenere Leitungspfade geschaffen werden. Die verbesserte Phasentrennung kann z.B. anhand eines verringerten Photolumineszenz-Signals der 3-fach Mischschicht gegenüber der ohne drittes Material nachgewiesen werden.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material so ausgewählt, dass das dritte Material einen Mindest-Abstand zwischen dem Akzeptor und Donator einstellt, wobei das dritte Material gleichzeitig eine Phasenseparation des Akzeptors und Donators beiträgt. Damit kann das Problem der „geminalen Rekombination“ verringert werden.
  • Unter geminaler Rekombination wird im Sinne der Erfindung die Rekombination bereits getrennter Ladungsträger mit sich selbst verstanden.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist das dritte Material in seiner Molekülstruktur einen ersten Bereich auf, welcher fullerenophil ausgebildet ist und einen zweiten Bereich auf, welcher fullerenophob ausgebildet ist, wobei der erste und zweite Bereich räumlich getrennt ausgebildet sind.
  • Unter fullerenophil wird im Sinne der Erfindung eine Molekülstruktur oder zumindest ein Teil einer Molekülstruktur, die sich bevorzugt an Fullerene (C60, C70, etc.) anlagert.
  • Unter fullerenophob wird im Sinne der Erfindung eine Molekülstruktur oder zumindest ein Teil einer Molekülstruktur verstanden, welche sich bevorzugt nicht an Fullerene (C60, C70, etc.) anlagert.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist das optoelektronische Bauelement zwischen der Elektrode und der Gegenelektrode mehr als eine photoaktive Schicht auf. Das Bauelement kann dabei etwa als Tandem- oder Triplezelle ausgebildet sein. Dies ist insbesondere vorteilhaft, da das einfallende Licht mehrere photoaktive Schichten innerhalb des Bauelements passiert. Besonders vorteilhaft sind die verschiedenen Absorberschichten aufeinander angepasst, wobei die Absorberschichten verschiedene Absorptionsmaxima aufweisen. Dies ermöglicht eine effiziente Nutzung des einfallenden Lichts.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfasst mindestens eine der photoaktiven Schichten als Akzeptor ein Material aus der Gruppe der Fullerene bzw. Fullerenderivate.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist zwischen der Elektrode und der Gegenelektrode zumindest eine dotierte, teilweise dotierte oder undotierte Transportschicht angeordnet.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das optoelektronische Bauelement eine organische Solarzelle. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem Bauelement um eine pin-Einzel, pin-Tandemzelle, pin-Mehrfachzelle, nip-Einzelzelle, nip-Tandemzelle oder nip-Mehrfachzelle.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das Bauelement aus einer Kombination aus nip, ni, ip, pnip, pni, pip, nipn, nin, ipn, pnipn, pnin oder pipn-Strukturen, bei der mehrere unabhängige Kombinationen, die mindestens eine i-Schicht enthalten, übereinander gestapelt sind.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Kronenether, Triphenyle, Sorbitole, Chinacridone, Bis(4-(tert-butyl)benzoato-O)hydroxyaluminium.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden als drittes Material Kronenether der allgemeinen Formel (Ia und Ib) ausgewählt.
    Figure DE102013110373A1_0002
    mit Ar = Phenyl, Biphenyl, Triphenyl, Naphthyl, Binaphthyl, 3-6 annelierte Phenylringe (z.B. Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl)
  • Hetar = Thiophen, Pyrrol, Furan, Oxazol, Thiazol, Oxadiazol, Thiadiazol, Triazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Benzothiophene, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzoxazol, Benzothiazol, Thienothiophene, Thienopyrrol, Thienofuran, 3-6 annelierte Heterocyclen, Dithienothiophen, Dithienopyrrol, Dithienobenzol, Dithienocyclopentadiene, Dipyrrolobenzol
  • Etherbrücken in 1,2-, 1,3- und 1,4-Verknüpfung am jeweiligen Phenylring (ortho, meta- und para-Position), Naphthylring, annelierten Phenylring sowie Heteroarylring und annelierten Heteroarylring.

    m und n unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6

    o und p unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6.
  • Insbesondere werden Dibenzo-Kronenether und Dinaphtho-Kronenether sowie gemischte Benzo-/Naphtho-Kronenether verwendet. Bevorzugt sind Verbindungen mit den nachfolgenden Strukturen:
    Figure DE102013110373A1_0003
    Figure DE102013110373A1_0004
    Figure DE102013110373A1_0005
    wobei jeweils gilt: n und m unabhängig voneinander ausgewählt aus 3, 4, oder 5, und
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander ausgewählt aus H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C5H11, C6H13, Isobutyl, CF3, C2F5, C3F7, C4F9, C5F11, C6F13, OH, O-CH3, CH2-O-CH3, CH2-O-CH2-CH3, CN, Phenyl, Thiophen.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung weisen die Kronenether die nachfolgende allgemeine Formel (II) auf:
    Figure DE102013110373A1_0006
    mit Ar = Phenyl, Naphtyl, Biphenyl, Triphenyl, Naphthyl, Binaphthyl, 3-6 annelierte Phenylringe, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl,
  • Hetar = Thiophen, Pyrrol, Furan, Thienothiphene, Oxazol, Thiazol, Oxadiazol, Thiadiazol, Triazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Benzothiophene, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzoxazol, Benzothiazol, Thienothiophene, Thienopyrrol, Thienofuran, 3-6 annelierte Heterocyclen, Dithienothiophen, Dithienopyrrol, Dithienobenzol, Dithienocyclopentadiene, Dipyrrolobenzol
  • Etherbrücken in 1,2-, 1,3- und 1,4-Verknüpfung am jeweiligen Phenylring (ortho, meta- und para-Position), Naphthylring, annelierten Phenylring sowie Heteroarylring und annelierten Heteroarylring.

    m und n unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6

    p und q unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit den nachfolgenden Strukturen:
    Figure DE102013110373A1_0007
    Figure DE102013110373A1_0008
    Figure DE102013110373A1_0009
    Figure DE102013110373A1_0010
    Figure DE102013110373A1_0011
    Figure DE102013110373A1_0012
    Figure DE102013110373A1_0013
    Figure DE102013110373A1_0014
  • In einer Ausführungsform der Erfindung sind die Kronenether ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Aryl- und Heteroaryl- Kronenethern sowie annelierten Aryl- und annelierten Heteroaryl-Kronenethern, bevorzugt Diaryl- und Diheteroaryl-Kronenethern sowie gemischt Aryl- und Heteroaryl-Kronenethern, besonders bevorzugt Dibenzo-Kronenether, Dinaphtho-Kronenether sowie gemischte Benzo-Naphthokronenether. Ein Aryl-Kronenether besteht aus mindestens einer Arylgruppe, kann aber auch eine bi-, tri- und polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffgruppe besitzen. An diesem sind zwei C-Atome des Arylgrundgerüsts ringförmig mit Monoethoxy-, Diethoxy-, Triethoxy-, Tetraethoxy-, Pentaethoxy- und Hexaethoxygruppen verknüpft. Ein annelierter Aryl-Kronenether besteht aus mindestens einer bicyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffgruppe, kann aber auch eine tri- und polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffgruppe besitzen. An diesem sind zwei C-Atome des annelierten Grundgerüsts ringförmig mit Monoethoxy-, Diethoxy-, Triethoxy-, Tetraethoxy-, Pentaethoxy- und Hexaethoxygruppen verknüpft. Ein annelierter Heteroaryl-Kronenether besteht aus mindestens einem Heteroarylring, an dem mindestens ein Benzolring oder ein weiterer Heteroarylring anneliert sind, kann aber auch eine tri- und polycyclische heteroaromatische Kohlenwasserstoffgruppe besitzen. An diesem sind zwei C-Atome des annelierten Grundgerüsts ringförmig mit Monoethoxy-, Diethoxy-, Triethoxy-, Tetraethoxy-, Pentaethoxy- und Hexaethoxygruppen verknüpft. Ein Diaryl-Kronenether besteht aus zwei nicht annelierten (separaten) Arylgruppen, die über zwei Alkoxy-Brücken miteinander in Form einer Krone verknüpft sind. Diese Alkoxyeinheiten bestehen aus ein bis sechs Ethoxygruppen. Ein annelierter Diaryl-Kronenether besteht aus zwei annelierten Arylgruppen, die über zwei Alkoxy-Brücken miteinander in Form einer Krone verknüpft sind. Diese Alkoxyeinheiten bestehen aus ein bis sechs Ethoxygruppen. Ein annelierter Diheteroaryl-Kronenether besteht aus zwei annelierten Heteroarylgruppen, die über zwei Alkoxy-Brücken miteinander in Form einer Krone verknüpft sind. Diese Alkoxyeinheiten bestehen aus ein bis sechs Ethoxygruppen. Ein Aryl-Heteroaryl-Kronenether besteht sowohl aus einer Arylgruppe als auch einer Heteroarylgruppe, die über zwei Alkoxy-Brücken miteinander in Form einer Krone verknüpft sind. Diese Alkoxyeinheiten bestehen aus ein bis sechs Ethoxygruppen.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material ein Sorbitol. Bevorzugt sind Verbindungen mit den nachfolgenden Strukturen:
    Figure DE102013110373A1_0015
    wobei R1 und R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus H, CH3, C2H5 sowie
    Figure DE102013110373A1_0016
    Figure DE102013110373A1_0017
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material ein Chinacridon. Bevorzugt sind Verbindungen mit den nachfolgenden Strukturen:
    Figure DE102013110373A1_0018
    oder
    Figure DE102013110373A1_0019
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material Bis(4-(tert-butyl)benzoato-O)hydroxyaluminium mit der nachfolgenden Struktur:
    Figure DE102013110373A1_0020
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist das dritte Material ein Triphenyl mit der nachfolgenden Struktur:
    Figure DE102013110373A1_0021
    wobei R1 bis R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H, OH, OCH3, OOCH3, wobei mindestens drei Sauerstoffe im Molekül enthalten sind.
  • Bevorzugt sind Verbindungen mit den nachfolgenden Strukturen:
    Figure DE102013110373A1_0022
    Figure DE102013110373A1_0023
  • Bevorzugte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den Kombinationen der Ansprüche oder einzelner Merkmale davon.
  • Nachfolgend soll die Erfindung anhand einiger Ausführungsbeispiele und Figuren eingehend erläutert werden. Die Ausführungsbeispiele sollen dabei die Erfindung beschreiben ohne diese zu beschränken. Es zeigen in
  • 1 eine schematische Darstellung eines erfindungsgemäßen Bauelements, in
  • 2 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, in
  • 3 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 2 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (I) verwendet wird, in
  • 4 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, in
  • 5 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 4 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (I) verwendet wird, in
  • 6 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, in
  • 7 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 6 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (I) verwendet wird, in
  • 8 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, in
  • 9 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 8 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (II) verwendet wird, in
  • 10 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, in
  • 11 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 10 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (V) verwendet wird, in
  • 12 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, in
  • 13 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 12 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (VI) verwendet wird, in
  • 14 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, abgeschieden bei 70°C Substrattemperatur, in
  • 15 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 14 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (III) verwendet wird und die Abscheidung bei Raumtemperatur erfolgte, in
  • 16 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, abgeschieden bei 70°C Substrattemperatur und in
  • 17 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 16 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (I) verwendet wird und die Abscheidung bei Raumtemperatur erfolgte,
  • 18 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit zwei Materialien in der photoaktiven Schicht, abgeschieden bei 70°C Substrattemperatur, in
  • 19 eine Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements mit gleichem Schichtaufbau wie in 18 dargestellt, jedoch mit drei Materialien in der photoaktiven Schicht, wobei als drittes Material Verbindung (VI) verwendet wird und die Abscheidung bei Raumtemperatur erfolgte und in
  • 20 eine schematische Darstellung eines Energieschemas mit drei Materialien.
  • In einem Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in 1 schematisch ein Bauelement 1 dargestellt, welches beispielsweise als organische Solarzelle ausgeführt ist. Das Bauelement 1 ist dabei auf einem transparenten Substrat 2 angeordnet, welches vorzugsweise flexibel ausgeführt ist, etwa als Folie. Auf dem Substrat 2 ist eine Elektrode 3 angeordnet, welche aus Metall, einem leitfähigen Oxid, insbesondere ITO, ZnO:Al oder anderen TCOs oder einem leitfähigen Polymer, wie etwa PEDOT:PSS oder PANI ausgeführt ist. Auf der Elektrode 3 ist eine Ladungsträgertransportschicht 4 angeordnet, welche beispielsweise als Elektronen- oder Löchertransportschicht ausgebildet ist. Auf dieser Ladungsträgertransportschicht 4 ist eine photoaktive Schicht 5 angeordnet, welche zumindest ein Donor- und ein Akzeptormaterial umfasst, welche zusammen ein Donor-Akzeptorsystem ausbilden. Zudem umfasst die photoaktive Schicht ein drittes Material mit einem Anteil von 0,1 Gew.% < x < 10 Gew.%. Dieses dritte Material ist ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Kronenether, Triphenyle, Sorbitole, Chinacridone, Bis(4-(tert-butyl)benzoato-O)hydroxyaluminium. Auf der photoaktiven Schicht 5 ist eine weitere Ladungsträgertransportschicht 6 angeordnet. Diese Ladungsträgertransportschicht 6 ist ebenfalls als Elektronen- oder Löchertransportschicht ausgebildet, wobei die Ladungsträgertransportschicht 6 komplementär zur Ladungsträgertransportschicht 4 ausgebildet ist. Auf dieser Ladungsträgertransportschicht 6 ist eine Gegenelektrode 7 angeordnet, welche beispielsweise aus einem Metall, wie etwa Al ausgebildet ist.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel weist das photoaktive Bauelement 1 beispielsweise die nachfolgende Struktur auf:
  • ITO/ C60 / photoaktive Mischschicht / BPAPF (9,9-bis[4-(N,N-bis-biphenyl-4-yl-Amino)Phenyl]-9H-Fluoren) / BPAPF:NDP9 / NDP9 / Au
    wobei die photoaktive Mischschicht als drittes Material eine der nachfolgenden Verbindungen in einer Beimischung von < 7% enthält:
    Figure DE102013110373A1_0024
    Figure DE102013110373A1_0025
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 2 und 3 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 2 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 3 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (I). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (I). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (I) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 46% auf 58,6%.
  • Aus dem Vergleich der Füllfaktoren (FF) lässt sich ablesen, dass die Zugabe des dritten Materials einen wesentlichen Einfluss auf den erzeugten Strom hat.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 4 und 5 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem anderen Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 4 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 5 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (I). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (I). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (I) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 48,8% auf 65,7%.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 6 und 7 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem dritten Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 6 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 7 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (I). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (I). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (I) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 50,7% auf 62,7%.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 8 und 9 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 8 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 9 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (II). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (II). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (II) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 46% auf 50,6%.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 10 und 11 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem weiteren Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 10 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 11 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (V). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (V). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (V) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 48,8% auf 60,2%.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 12 und 13 graphisch die Messergebnisse für ein weiteres Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 12 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 13 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (VI). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (VI). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (VI) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 48,8% auf 60,3%.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 14 und 15 graphisch die Messergebnisse für ein weiteres Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei einer Substrattemperatur von 70°C. Die 14 zeigt die Strom-Spannungskennlinie eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 15 eine Strom-Spannungskennlinie für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (III). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei nur hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (III). Dabei zeigt sich ein durch die Beimischung der Verbindung (III) bedingter Anstieg des Füllfaktors (FF) von 60,0% auf 65,2%.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 16 und 17 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei 16 bei einer Substrattemperatur von 70°C und bei 17 bei Raumtemperatur. Die 16 zeigt die Strom-Spannungskennlinien eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 17 eine Strom-Spannungskennlinien für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (I). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (I) sowie der Substrattemperatur bei der Abscheidung der photoaktiven Schicht 5. Dabei zeigt sich, dass die Füllfaktoren mit 64% (16) und 63,6% (17) nahezu gleich sind. Durch die Beimischung der Verbindung (I) kann somit bei geringeren Substrattemperaturen der gleiche Füllfaktor erreicht werden, wie bei geheizten Substraten ohne Beimischung. Durch die Beimischung können so vereinfachtere Bedingungen bei der Abscheidung erzielt werden.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel sind in den 18 und 19 graphisch die Messergebnisse für ein Bauelement 1 mit einer photoaktiven Schicht 5 mit einem Donor-Akzeptorsystem dargestellt, wobei die photoaktive Schicht 5 eine Schichtdicke von 30 nm aufweist. Die Abscheidung der photoaktiven Schicht 5 erfolgte bei 18 und bei 19 bei Raumtemperatur. Die 18 zeigt die Strom-Spannungskennlinien eines Bauelements 1 mit einem Donor-Akzeptorsystem und die 19 eine Strom-Spannungskennlinien für ein Bauelement mit einer photoaktiven Schicht enthaltend das Donor-Akzeptorsystem sowie Verbindung (VI). Die photoaktive Schicht 5 der Bauelemente unterscheidet sich hierbei hinsichtlich der Beimischung der Verbindung (VI) sowie der Substrattemperatur bei der Abscheidung der photoaktiven Schicht 5. Dabei zeigt sich, dass die Füllfaktoren mit 55,1% (18) und 60,9% (19) durch Beimischung der Verbindung (VI) erhöht werden.
  • In einem weiteren Ausführungsbeispiel ist in 20 ein Energieschema eines Bauelements mit einer photoaktiven Schicht mit einem Donor-Material, einem Akzeptormaterial und einem dritten Materialien dargestellt. Dabei kann der 20 die HOMO-Lage des Donor-Materials 10 und die LUMO-Lage des Donor-Materials 11 entnommen werden. Weiterhin zeigt die 20 die HOMO-Lage des Akzeptors 20 und die LUMO-Lage des Akzeptors 21. Des Weiteren zeigt die 20 die HOMO-Lage des dritten Materials 30 und die LUMO-Lage des dritten Materials 31. Wie der 20 zu entnehmen ist, weist dieses eine HOMO-Lage 30 betragsmäßig gleich oder über der der HOMO-Lage des Donormaterials sowie eine LUMO-Lage 31 betragsmäßig gleich oder unter der LUMO-Lage des Akzeptors, also zwischen der LUMO-Lage des Akzeptors und dem Vakuumniveau auf. Das Vakuumniveau der Energie ist mit Bezugszeichen 40 dargestellt.
  • Bezugszeichenliste
  • 1
    optoelektronisches Bauelement
    2
    Substrat
    3
    Elektrode
    4
    Ladungsträgertransportschicht (ETL oder HTL)
    5
    photoaktive Schicht
    6
    Ladungsträgertransportschicht (ETL oder HTL)
    7
    Gegenelektrode
    10
    HOMO-Lage des Donor-Materials
    11
    LUMO-Lage des Donor-Materials
    20
    HOMO-Lage des Akzeptor-Materials
    21
    LUMO-Lage des Akzeptor-Materials
    30
    HOMO-Lage des dritten Materials
    31
    LUMO-Lage des dritten Materials
    40
    Vakuumniveau der Energie
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • US 7825326 B2 [0005]
    • EP 2385556 A1 [0005]
    • WO 2004083958 [0009]

Claims (18)

  1. Optoelektronisches Bauelement (1) umfassend zumindest eine photoaktiven Schicht (5), welche zwischen einer Elektrode (3) und einer Gegenelektrode (7) angeordnet ist, wobei die photoaktive Schicht (5) eine Mehrfach-Mischschicht enthaltend mindestens drei Materialien umfasst, wobei zumindest ein Material ein organisches Material aus kleinen Molekülen ist, wobei zumindest ein Material ein Donor und zumindest ein Material ein Akzeptor ist, wobei der Donor und der Akzeptor ein Donor-Akzeptor-System bilden und zumindest einem dritten Material, welches so ausgebildet ist, dass es die Kristallisationsneigung des Donors und/oder Akzeptors beeinflusst.
  2. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material ein Energieniveau aufweist, bei dem der Betrag des LUMO <= dem Betrag des LUMO des Akzeptors ist, und der Betrag des HOMO >= HOMO des Donors ist.
  3. Optoelektronisches Bauelement nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material ein Energieniveau aufweist, wobei der Betrag des LUMO des dritten Materials um 0,3 eV geringer als der Betrag des LUMO des Akzeptormaterials der photoaktiven Schicht (5) und/oder der Betrag des HOMO des dritten Materials um 0,3 eV größer des Betrags des Energieniveaus des HOMOs des Donatormaterials der photoaktiven Schicht (5) liegt.
  4. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des dritten Materials in der photoaktiven Schicht (5) 0,1 Gew. %< x < 30 Gew.%, bevorzugt 0,1 Gew.% < x < 20 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 Gew.% < x < 10 Gew.% ist.
  5. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Donormaterial der photoaktiven Schicht (5) ein Oligomer ist.
  6. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material ein Oligomer ist.
  7. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material so ausgebildet ist, dass das dritte Material aufgrund seiner Molekularstruktur eine Kristallisation der Donator- und/oder Akzeptor-Phase minimiert.
  8. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kristallisation von Donator und/oder Akzeptor vermieden wird.
  9. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die molekulare Struktur des dritten Materials so ausgebildet ist, dass das dritte Material im Donor- und/oder Akzeptormaterial einen Gitterdefekt bewirkt.
  10. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material so ausgewählt ist, dass das dritte Material einen Mindest-Abstand zwischen dem Akzeptor und Donor einstellt, wobei das dritte Material gleichzeitig zur Phasenseparation des Akzeptors und Donors beiträgt.
  11. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material so ausgebildet ist, dass das dritte Material aufgrund seiner Molekularstruktur eine Kristallisation der Donator- und/oder Akzeptor-Phase befördert.
  12. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material in seiner Molekülstruktur einen ersten Bereich aufweist, welcher fullerenophil ausgebildet ist und einen zweiten Bereich auf, welcher fullerenophob ausgebildet ist, wobei der erste und zweite Bereich räumlich getrennt ausgebildet sind.
  13. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das dritte Material ausgewählt ist aus einer Gruppe bestehend aus Kronenether, Triphenyle, Sorbitole, Chinacridone, Bis(4-(tert-butyl)benzoato-O)hydroxyaluminium.
  14. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Kronenether ausgewählt sind aus einer Gruppe der allgemeinen Formel (Ia) oder (Ib)
    Figure DE102013110373A1_0026
    mit Ar = Phenyl, Biphenyl, Triphenyl, Naphthyl, Binaphthyl, 3-6 annelierte Phenylringe, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl Hetar = Thiophen, Pyrrol, Furan, Oxazol, Thiazol, Oxadiazol, Thiadiazol, Triazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Benzothiophene, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzoxazol, Benzothiazol, Thienothiophene, Thienopyrrol, Thienofuran, 3-6 annelierte Heterocyclen, Dithienothiophen, Dithienopyrrol, Dithienobenzol, Dithienocyclopentadiene, Dipyrrolobenzol Etherbrücken in 1,2-, 1,3- und 1,4-Verknüpfung am jeweiligen Phenylring (ortho, meta- und para-Position), Naphthylring, annelierten Phenylring sowie Heteroarylring und annelierten Heteroarylring. m und n unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6 o und p unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6
  15. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, dass die Kronenether Verbindungen der nachfolgenden Strukturen sind:
    Figure DE102013110373A1_0027
    Figure DE102013110373A1_0028
    Figure DE102013110373A1_0029
    wobei jeweils gilt: n und m unabhängig voneinander ausgewählt aus 3, 4, oder 5, und R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander ausgewählt aus H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C5H11, C6H13, Isobutyl, CF3, C2F5, C3F7, C4F9, C5F11, C6F13, OH, O-CH3, CH2-O-CH3, CH2-O-CH2-CH3, CN, Phenyl, Thiophen.
  16. Optoelektronisches Bauelement nach Anspruch 13 dadurch gekennzeichnet, dass die Kronenether die nachfolgende allgemeine Formel (II) aufweisen:
    Figure DE102013110373A1_0030
    mit Ar = Phenyl, Biphenyl, Triphenyl, Naphthyl, Binaphthyl, 3-6 annelierte Phenylringe (Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, ...) Hetar = Thiophen, Pyrrol, Furan, Oxazol, Thiazol, Oxadiazol, Thiadiazol, Triazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Benzothiophene, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzoxazol, Benzothiazol, Thienothiophene, Thienopyrrol, Thienofuran, 3-6 annelierte Heterocyclen, Dithienothiophen, Dithienopyrrol, Dithienobenzol, Dithienocyclopentadiene, Dipyrrolobenzol Etherbrücken in 1,2-, 1,3- und 1,4-Verknüpfung am jeweiligen Phenylring (ortho, meta- und para-Position), Naphthylring, annelierten Phenylring sowie Heteroarylring und annelierten Heteroarylring. m und n unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6 p und q unabhängig voneinander 1, 2, 3, 4, 5, 6
  17. Optoelektronisches Bauelement nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das optoelektronische Bauelement (1) eine organische Solarzelle ist.
  18. Verwendung von Kronenethern nach einem der Ansprüche 14 bis 16 in photoaktiven Schichten optoelektronischer Bauelemente.
DE201310110373 2013-02-21 2013-09-19 Optoelektronisches Bauelement Pending DE102013110373A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201310110373 DE102013110373A1 (de) 2013-09-19 2013-09-19 Optoelektronisches Bauelement
SG10201706775RA SG10201706775RA (en) 2013-02-21 2014-02-21 Optoelectronic component
DK14709574.9T DK2959520T3 (en) 2013-02-21 2014-02-21 OPTION ELECTRONIC BUILDING ELEMENT
EP14709574.9A EP2959520B1 (de) 2013-02-21 2014-02-21 Optoelektronisches bauelement
KR1020157026006A KR101972437B1 (ko) 2013-02-21 2014-02-21 광전자 소자
CN201480016298.3A CN105308768B (zh) 2013-02-21 2014-02-21 光电部件
PCT/EP2014/053479 WO2014128278A1 (de) 2013-02-21 2014-02-21 Optoelektronisches bauelement
US14/769,469 US10950811B2 (en) 2013-02-21 2014-02-21 Optoelectronic component
JP2015558471A JP6329181B2 (ja) 2013-02-21 2014-02-21 光電子部品
ES14709574.9T ES2623258T3 (es) 2013-02-21 2014-02-21 Elemento de construcción optoelectrónico

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201310110373 DE102013110373A1 (de) 2013-09-19 2013-09-19 Optoelektronisches Bauelement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102013110373A1 true DE102013110373A1 (de) 2015-03-19

Family

ID=52579804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE201310110373 Pending DE102013110373A1 (de) 2013-02-21 2013-09-19 Optoelektronisches Bauelement

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102013110373A1 (de)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004083958A2 (de) 2003-03-19 2004-09-30 Technische Universität Dresden Photoaktives bauelement mit organischen schichten
US7825326B2 (en) 2005-03-21 2010-11-02 Konarka Technologies, Inc. Polymer photovoltaic cell
EP2385556A1 (de) 2010-05-04 2011-11-09 Heliatek GmbH Photoaktives Bauelement mit organischen Schichten
DE102010033026A1 (de) * 2010-07-29 2012-02-02 Mainrad Martus Verfahren zum Aufbau einer organischen Kunststoffsolarzelle und einer Kunststoff-Farbstoffsolarzelle (Tandemzelle)
US20130140527A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Show-An Chen Composite material of hole-blocking polymer and electron-injection/electron-transport conjugated polymer grafted with crown ether into which metal ion is intercalated, and uses thereof in OLED and organic solar cell

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004083958A2 (de) 2003-03-19 2004-09-30 Technische Universität Dresden Photoaktives bauelement mit organischen schichten
US7825326B2 (en) 2005-03-21 2010-11-02 Konarka Technologies, Inc. Polymer photovoltaic cell
EP2385556A1 (de) 2010-05-04 2011-11-09 Heliatek GmbH Photoaktives Bauelement mit organischen Schichten
DE102010033026A1 (de) * 2010-07-29 2012-02-02 Mainrad Martus Verfahren zum Aufbau einer organischen Kunststoffsolarzelle und einer Kunststoff-Farbstoffsolarzelle (Tandemzelle)
US20130140527A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Show-An Chen Composite material of hole-blocking polymer and electron-injection/electron-transport conjugated polymer grafted with crown ether into which metal ion is intercalated, and uses thereof in OLED and organic solar cell

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2959520B1 (de) Optoelektronisches bauelement
DE102004014046B4 (de) Photoaktives Bauelement mit organischen Schichten
DE102009051142B4 (de) Photoaktives Bauelement mit invertierter Schichtfolge und Verfahren zu seiner Herstellung
EP2398056B1 (de) Organische Solarzelle mit mehreren Transportschichtsystemen
EP2400575B1 (de) Optoelektronisches Bauelement mit organischen Schichten
DE102010030500A1 (de) Verdampfbares organisch halbleitendes Material und dessen Verwendung in einem optoelektronischen Bauelement
EP2513995B1 (de) Photoaktives bauelement mit organischen schichten
EP3014674A1 (de) Organisches, halbleitendes bauelement
EP2867932B1 (de) Transparente elektrode für optoelektronische bauelemente
DE102009038633B4 (de) Photoaktives Bauelement mit organischen Doppel- bzw. Mehrfachmischschichten
DE102012104118B4 (de) Lochtransportmaterialien für optoelektronische Bauelemente
DE102012104247B4 (de) Halbleitendes organisches Material für optoelektronische Bauelemente
WO2014006566A1 (de) Elektrodenanordnung für optoelektronische bauelemente
DE102009036110A1 (de) Licht absorbierendes organisches Bauelement
DE102020135118A1 (de) Verbindung für ein optoelektronisches Bauelement und optoelektronisches Bauelement enthaltend die Verbindung
WO2021058065A1 (de) Verbindungen mit einer furopyrrol- oder einer thienopyrrolgruppe, optoelektronische bauelemente mit einer solchen verbindung, und verwendung einer solchen verbindung in optoelektronischen bauelementen
DE102013110373A1 (de) Optoelektronisches Bauelement
DE102012105810B4 (de) Transparente Elektrode für optoelektronische Bauelemente
DE102012105809B4 (de) Organisches optoelektronisches Bauelement mit transparenter Gegenelektrode und transparenter Elektrodenvorrichtung
WO2021223814A1 (de) Schichtsystem für ein organisches elektronisches bauelement
WO2021018351A1 (de) Organische halbleitende verbindung mit einer indolgruppe, organisches optoelektronisches bauelement mit einer solchen verbindung, und verwendung einer solchen verbindung
WO2012093180A1 (de) Elektronisches oder optoelektronisches bauelement mit organischen schichten

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R079 Amendment of ipc main class

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: H01L0051460000

Ipc: H10K0085000000