DE102012210740A1 - Accelerating material conversion in bioreactors or fermenters, comprises applying pulsed electrical high voltage fields on material mixture during material conversion - Google Patents
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Abstract
Description
Bedingt durch die Verknappung fossiler Rohstoffe, die in den letzten Jahrzehnten für die großtechnische Erzeugung von Wärme und Energie vornehmlich herangezogen wurden, aber auch bedingt durch die damit einhergehende Erwärmung der Erdatmosphäre wird in zunehmendem Masse nach neuen, alternativen und vor allem regenerativen Rohstoffquellen auf Biomassebasis gesucht, die zum Zwecke der energetischen und stofflichen Nutzung verwendet werden können.Due to the shortage of fossil raw materials, which were mainly used in recent decades for the large-scale production of heat and energy, but also due to the associated warming of the earth's atmosphere is increasingly sought after new, alternative and above all regenerative sources of biomass which can be used for the purpose of energy and material use.
Weltweit gibt es derzeit eine Reihe von Forschungsvorhaben, mit dem Ziel, in sogenannten Bioraffinerien, aus (ligno)cellulosehaltigen Rohstoffen, wie Abfallhölzern, Recyclinghölzern, Altpapier, Grünschnitt, Kompost, frischem Rundholz, Produkten aus Kurzumtriebsplantagen sowie halmartigen Gewächsen, wie beispielsweise Stroh, Produktionsprozesse zu definieren, die es langfristig erlauben, fossile Rohstoffe abzulösen.There are currently a number of research projects worldwide, with the aim in so-called biorefineries of (ligno) cellulosic raw materials, such as waste wood, recycled wood, waste paper, green waste, compost, fresh roundwood, products from short rotation plantations and halm-like plants, such as straw, production processes to define, which allow in the long term to replace fossil resources.
Neben einer Vielzahl an Produkten, die zukünftig in Bioraffinerien aus regenerativen Rohstoffen erzeugt werden könnten, spielt die Herstellung von Bioethanol zum Zwecke der Nutzung als Treibstoff für Kraftfahrzeuge eine bedeutende Rolle. In Brasilien wird aus Zuckerrohr gewonnener Zucker bereits seit vielen Jahrzehnten zu Bioethanol vergoren und dieser in Verbrennungsmotoren eingesetzt. Die oben beschriebene Idee der Bioraffinerie macht es erforderlich, dass diesem Vergärungsschritt ein zusätzlicher Prozessschritt vorgeschaltet wird, um – insbesondere enzymatisch – Cellulose (zum Beispiel aus lignocellulosehaltigen Produkten) in Zucker umzuwandeln.In addition to a large number of products that could be produced from renewable resources in biorefineries in the future, the production of bioethanol for use as a fuel for motor vehicles plays an important role. In Brazil, sugar extracted from sugarcane has been fermented into bioethanol for many decades and used in combustion engines. The idea of the biorefinery described above requires that this fermentation step be preceded by an additional process step in order, in particular enzymatically, to convert cellulose (for example from lignocellulose-containing products) into sugar.
Derzeit existieren prinzipiell zwei Ansätze zur Umwandlung von Cellulose zu Ethanol. Wie
Der Glucose-Sirup wird anschließend in der Prozessvariante 1 (siehe
Betrachtet man den Gesamtprozess wie er in den
Dass die Umsetzung dieser innovativen und zukunftsweisenden Technologien auf großtechnische Anwendungen noch immer mit großen Problemen zu kämpfen hat, liegt vor allem an den langen Reaktionszeiten, mit denen man bei der enzymatischen Hydrolyse von Cellulose zu Glucose beispielsweise zu rechnen hat.
Die vorliegende Erfindung dient zur Reduzierung dieser Reaktionszeiten.The present invention serves to reduce these reaction times.
Im Bereich der Lebensmittelverfahrenstechnik hat sich gezeigt /2, 3, 4/, dass durch die Anwendung gepulster elektrischer Hochspannungsfelder tierische und pflanzliche Zellen aufgeschlossen (gecrackt) und bei Anwendung geeigneter elektrischer Parameter, hier insbesondere relativ hoher elektrischer Feldstärken, sogar Mikroorganismen abgetötet werden können. Durch die erfindungsgemäße Anwendung produktspezifisch optimaler Elektroimpulse, die hinsichtlich Feldstärke, Pulsform, Pulsdauer, Pulsanzahl, etc. gezielt eingestellt werden können, gelingt es, die jeweilige vorhandene Biomassestruktur während der Reaktion so aufzuschliessen, dass der Zugang der Reaktanden zueinander, mithin der Stofftransport im System, erheblich verbessert werden kann. Der oben beschriebene Nachteil bisheriger Prozesse wird daher reduziert bzw. kompensiert.In the field of food processing technology has been shown / 2, 3, 4 /, that the application of pulsed high voltage electric fields animal and plant cells digested (cracked) and at Application of suitable electrical parameters, in particular relatively high electric field strengths, even microorganisms can be killed. Through the use according to the invention of product-specific optimum electrical impulses, which can be adjusted in terms of field strength, pulse shape, pulse duration, number of pulses, etc., it is possible to open the respective biomass structure during the reaction so that the access of the reactants to each other, thus the mass transfer in the system , can be significantly improved. The above-described disadvantage of previous processes is therefore reduced or compensated.
Gegenstand der Erfindung ist es, Fest-Flüssig-Reaktionen und Flüssig-Flüssig-Reaktionen, wie sie beispielsweise in den oben beschriebenen Bioreaktoren/Fermentern zur enzymatischen und/oder mikrobiellen Umwandlung von Stärke und Glucose im Rahmen der sogenannten Bioraffineriekonzepts beschrieben wurden, hinsichtlich Geschwindigkeit und Selektivität gezielt zu beeinflussen. Dazu wird das zu behandelnde Stoffsystem erfindungsgemäß einer Behandlung mit hochgespannten elektrischen Feldern im Bereich mehrerer kV/cm unterzogen. Durch die Wahl der Feldstärke, der Pulsfrequenz sowie der Ladungsmenge, die jeweils pro Hochspannungspuls auf das jeweilige Stoffgemisch einwirken, lässt sich eine optimale Wirkung der applizierten Hochspannungsfelder gezielt einstellen.The invention relates to solid-liquid reactions and liquid-liquid reactions, as described for example in the above-described bioreactors / fermenters for enzymatic and / or microbial conversion of starch and glucose in the context of the so-called biorefinery concept, in terms of speed and To selectively influence selectivity. For this purpose, the substance system to be treated according to the invention is subjected to a treatment with high-voltage electric fields in the range of several kV / cm. By selecting the field strength, the pulse rate and the amount of charge that act on the respective substance mixture per high-voltage pulse, an optimal effect of the applied high-voltage fields can be set specifically.
Apparativ wird die erfindungsgemäße Applikation so umgesetzt, wie dies beispielsweise in /2/ bis /5/ beschrieben ist. Die dort beschriebene sogenannte „Entladestrecke” ist bei der erfindungsgemäßen Applikation durch den „Bioreaktor” bzw. den „Fermenter” zu ersetzen. Das bedeutet, dass bei der erfindungsgemäßen Anwendung des Hochspannungsimpuls-verfahrens mindestens zwei Elektroden im Inneren von Bioreaktor bzw. Fermenter angebracht sind, zwischen denen ein zeitlich abklingendes Hochspannungsfeld aufgebaut wird. Das zu behandelnde Stoffgemisch befindet sich zwischen den Elektroden und wird so der Wirkung des elektrischen Feldes ausgesetzt. Da das Prinzip der Erzeugung und Anwendung elektrischer Hochspannungsimpulse auf elektrisch leitfähige Medien zum Stand der Technik gehört, muss es hier nicht näher beschrieben werden. Es sei auf /2/ bis /5/ verwiesen.Apparatively, the application of the invention is implemented as described, for example, in / 2 / to / 5 /. The so-called "discharge path" described there is to be replaced in the application according to the invention by the "bioreactor" or the "fermenter". This means that in the application of the high-voltage pulse method according to the invention at least two electrodes are mounted inside the bioreactor or fermenter, between which a time-decaying high-voltage field is established. The substance mixture to be treated is located between the electrodes and is thus exposed to the effect of the electric field. Since the principle of the generation and application of electrical high voltage pulses to electrically conductive media belongs to the prior art, it need not be described in detail here. Please refer to / 2 / to / 5 /.
Ausführungsbeispielembodiment
Die erfindungsgemäße Umsetzung von Lignocelluose mittels Cellulase und gleichzeitiger Applikation von Hochspannungspulsen im Vergleich zur Umsetzung ohne die Einwirkung elektrischer Hochspannungspulse (Kontrolle) wird im folgenden anhand eines Ausführungsbeispiels beschrieben:
Stand der Technik ist es, beispielsweise aus Holz mittels aufwendiger Verfahren (Heißwasserhydrolyse z. B.) durch Abtrennung von Lignin und Hemicellulose möglichst reine Cellulose zu erzeugen und diese anschliessend mit Hilfe von Cellulasen in einem langwierigen Prozess in Zucker umzuwandeln, aus denen anschliessend Bioethanol erzeugt werde kann.The reaction according to the invention of lignocellulosis by means of cellulase and simultaneous application of high-voltage pulses in comparison with the reaction without the action of high-voltage electrical pulses (control) will be described below with reference to an embodiment:
The state of the art is to produce, for example from wood by means of complex processes (hot water hydrolysis, for example) by separation of lignin and hemicellulose as pure as possible cellulose and then convert this with the help of cellulases in a tedious process into sugar, which then produces bioethanol I can.
Im vorliegenden Beispiel wurde naturbelassenes, auf eine Feuchte von etwa 10 Gew.-% heruntergetrocknetes und mit einer Hammermühle fein vermahlenes Kiefernholz verwendet. Als Enzym wurde eingesetzt: Ctec 2 der F. Novozymes, mit einer Aktivität von 67 FPU/ml und einer Dichte von 1,206 g/ml.In the present example, natural, down-dried to a moisture content of about 10 wt .-% and finely ground with a hammer mill pine wood was used. The enzyme used was:
Die Fermentation wurde in einem 500 ml – Batchgefäß mit und ohne Applikation von elektrischen Hochspannungspulsen (Feldstärken unter 10 kV/cm und Gesamtenergien der Pulse etwa 1 kJ/kg) bei Temperaturen von etwa 50°C und einem pH-Wert von ca. 5 durchgeführt. Das Holzmehl wurde mit Wasser zu einer pumpfähigen, elektrisch leitfähigen Suspension angemaischt.
Wie aus obiger Tabelle zu entnehmen ist, hat die erfindungsgemäße Applikation elektrischer Hochspannungspulse während des Ablaufs des enzymatischen Cellulose-abbaus zu einer unerwartet hohen Steigerung der Glucosebildung um mehr als 35% im Vergleich zum Kontrolltest geführt. Unerwartet insbesondere deshalb, weil die Cellulose in der Holzmatrix eingebunden war und nicht frei vorlag. Der Versuch wurde nach 7 h abgebrochen, da die Wirkungsweise überraschenderweise deutlich selbst bei diesem, für das Enzym schwer zugänglichen Substrat nachgewiesen werden konnte. As can be seen from the above table, the application according to the invention of high-voltage electrical pulses during the course of the enzymatic cellulose degradation has led to an unexpectedly high increase in glucose formation by more than 35% compared to the control test. Unexpectedly, in particular, because the cellulose was incorporated in the wood matrix and was not free. The experiment was stopped after 7 h, since the mode of action could surprisingly be detected clearly even in this substrate, which is difficult to access for the enzyme.
Literaturliterature
- /1/ Kirsch, Ch., Wörmeyer, K., Zetzl, C., Smirnova, I.: Enzymatische Hydrolyse von Lignocellulose im Festbettreaktor, Chemie-Ingenieur-Technik, 83, 2011, 6, S. 867–873 / 1 / Kirsch, Ch., Wörmeyer, K., Zetzl, C., Smirnova, I .: Enzymatic hydrolysis of lignocellulose in a fixed bed reactor, Chemie-Ingenieur-Technik, 83, 2011, 6, pp. 867-873
- /2/ Sitzmann, W., Münch, E.–W.: Das ELCRACK-Verfahren. Ein neues Verfahren zur Verarbeitung tierischer Rohstoffe, Die Fleischmehlindustrie, 40 (1988) 2, S. 22/ 2 / Sitzmann, W., Münch, E.-W .: The ELCRACK procedure. A new process for processing animal raw materials, The Meat Flour Industry, 40 (1988) 2, p. 22
- /3/ Sitzmann, W., Münch, E.–W.: Elektrische Verfahren zur Keimabtötung, Die Ernährungsindustrie, 6 (1989), S. 54–58/ 3 / Sitzmann, W., Münch, E.-W .: Electrical methods for germ killing, The Food Industry, 6 (1989), pp. 54-58
- /4/ Sitzmann, W.: High-Voltage Pulse Techniques in: New methods for food preservation, Hrsg.: Grahame W. Gould, Chapman & Hill – Verlag, 1995/ 4 / Sitzmann, W .: High-Voltage Pulse Techniques in: New Methods for Food Preservation, Ed .: Grahame W. Gould, Chapman & Hill - Verlag, 1995
- /5/ Grahl, Th.: Abtöten von Mikroorganismen mit Hilfe elektrischer Hochspannungs-impulse, Dissertation, TU Hamburg-Harburg, 1994/ 5 / Grahl, Th .: Killing of microorganisms by means of electrical high-voltage pulses, dissertation, TU Hamburg-Harburg, 1994
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- US 2010/0287826 A1 [0007] US 2010/0287826 A1 [0007]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- Kirsch et al. [0008] Kirsch et al. [0008]
- Grahl [0011] Grahl [0011]
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---|---|---|---|---|
CN107594260A (en) * | 2017-09-21 | 2018-01-19 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | A kind of method that continuous submerged fermentation prepares tremella beverage |
Citations (1)
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US20100287826A1 (en) | 2007-07-31 | 2010-11-18 | Hoffman Richard B | System and Method of Preparing Pre-Treated Biorefinery Feedstock from Raw and Recycled Waste Cellulosic Biomass |
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US20100287826A1 (en) | 2007-07-31 | 2010-11-18 | Hoffman Richard B | System and Method of Preparing Pre-Treated Biorefinery Feedstock from Raw and Recycled Waste Cellulosic Biomass |
Non-Patent Citations (2)
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