DE102011122560A1 - Textile reinforced molded body, a process for its preparation and its use - Google Patents
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Abstract
Beschrieben wird ein Formkörper bzw. ein Verbundwerkstoff mit einer organischen Matrix, die mit textilen Gebilden, einschließlich Fasern, verstärkt ist. Die Matrix beruht auf Cellulose. Dieser Formkörper wird dadurch hergestellt, indem die Cellulose in einer geschmolzenen ionischen Flüssigkeit gelöst wird, wobei in dem anfallenden Cellulose enthaltenden Lösungssystem die Menge an Cellulose zweckmäßigerweise etwa 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere etwa 4 bis 15 Gew.-%, beträgt, die das die Cellulose enthaltende Lösungssystem, gegebenenfalls mit einbezogenen eigenschaftsverändernden Additiven, mit einem textilen Gebilde gemischt und diese Mischung zur Koagulation der Cellulose in ein Koagulationsmedium eingebracht und der anfallende textilverstärkte Formkörper gewaschen und getrocknet wird. Dieser Formkörper steht vielfältigen Verwendungsmöglichkeiten offen, so als Automobilinnenteil, insbesondere als Dachteil, Seitenverkleidung, Türverkleidung, Kofferraumauskleidung, Reserveradmulde, Säulenverkleidung oder als Armaturenbrett, aber auch für den Automobil-Außenbereich, insbesondere als Unterbodenschutz, schließlich auch als Promenade, Lärmschutzwand, Geländer, Fenster und Türen, als Fenster- und Türprofil, Fensterrahmen, Zaunsystem, Verpackungsmaterial, Dämmmaterial oder Möbelteil.Disclosed is a molded article or composite having an organic matrix reinforced with textile formations, including fibers. The matrix is based on cellulose. This shaped body is produced by dissolving the cellulose in a molten ionic liquid, wherein in the resulting cellulose-containing solution system, the amount of cellulose is suitably about 2 to 30 wt .-%, in particular about 4 to 15 wt .-%, the solution containing the cellulose, optionally mixed with property-modifying additives, mixed with a textile structure and introduced this mixture for coagulation of the cellulose in a coagulation medium and the resulting textile-reinforced molded body is washed and dried. This shaped body is open to a variety of uses, as a car interior part, in particular as a roof part, side trim, door trim, trunk lining, spare wheel well, pillar trim or dashboard, but also for the automotive exterior, especially as underbody protection, finally as a promenade, noise barrier, railings, windows and doors, as window and door profile, window frame, fence system, packaging material, insulation material or furniture part.
Description
Die Erfindung betrifft einen Formkörper mit einer organischen Matrix, die mit textilen Gebilden, einschließlich Fasern, verstärkt ist, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Formkörpers und dessen Verwendungsmöglichkeiten. Bei dem erfindungsgemäßen Formkörper handelt es sich um einen Verbundwerkstoff.The invention relates to a shaped body with an organic matrix reinforced with textile structures, including fibers, a method for producing such a shaped body and its possible uses. The shaped body according to the invention is a composite material.
Verbundwerkstoffe erlangen aufgrund hervorragender spezifischer Eigenschaften, vor allem für Leichtbauanwendungen, zunehmende Bedeutung. Die Verwendung organischer Materialien, insbesondere thermoplastischer Art, sowie nachwachsender Rohstoffe führt hinsichtlich Recycling bzw. Verfügbarkeit, Preis und Akzeptanz der Komponenten der Verbundwerkstoffe zu besonderen Vorteilen. Nach einem bekannten technischen Vorschlag werden Verbundwerkstoffplatten hergestellt, bei denen eine thermopolastische Celluloseacetatmatrix mit Viskose-Reifencordendlosfasern unidirektional verstärkt wird. Dies geschieht nach einem zweistufigen Prepreg-Verfahren, wobei die Verstärkungsfasern mit der Matrix imprägniert werden. Danach werden die entstanden Prepregs unter Hitze verdichtet und der Fasergehalt auf ungefähr 30 Vol.-% eingestellt (vergl.
Die nach obigem Verfahren erhaltenen Erzeugnisse zeigen vielfältige Vorteile, so eine Verringerung der thermischen Ausdehnung der angesprochenen Matrix, eine vorteilhafte Haftung zwischen Viskose-Reifencordfasern und der Celluloseacetatmatrix, was u. a. durch rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen von Bruchstellen untersucht und bestätigt wurde. Es stellen sich vorteilhafte mechanische Kennwerte ein (Elastizitätsmodul, Zugfestigkeit, Biegemodul), die gegenüber denen der reinen Matrix deutlich verbessert sind. Auch die thermischen Eigenschaften der beschriebenen Verbundwerkstoffe sind denen der reinen Matrix überlegen. Der mittlere thermische Längenausdehnungskoeffizient zwischen –10 und +30°C ist bei den Verbundmaterialien deutlich kleiner als bei der Matrix.The products obtained by the above process show various advantages, such as a reduction in the thermal expansion of the addressed matrix, a favorable adhesion between viscose tire cord fibers and the cellulose acetate matrix, which u. a. was examined by scanning electron micrographs of fractures and confirmed. Advantageous mechanical parameters are set (modulus of elasticity, tensile strength, flexural modulus), which are significantly improved over those of the pure matrix. The thermal properties of the composite materials described are superior to those of the pure matrix. The average coefficient of thermal expansion between -10 and + 30 ° C is significantly smaller in the composite materials than in the matrix.
In der
Die faserverstärkten Verbundwerkstoffe der oben beschriebenen Art, die auf thermoplastischen Kunststoffen basieren, haben zwischenzeitlich in verschiedenen technischen Anwendungsbereichen Bedeutung erlangt. Insbesondere betrifft dies naturfaserverstärkte Kunststoffe (NFK). Diese Verbundwerkstoffe bestehen aus einem Kunststoff, der seine Stabilität durch eingearbeitete Naturfasern erhält. Bauteile aus NFK weisen nicht nur hohe Steifigkeit und Festigkeit, sondern auch eine geringe Dichte auf und sind heute bereits ökonomisch konkurrenzfähig. Die deutsche Automobilindustrie setzte im Jahre 2003 etwa 45000 t NFK vor allem im Pkw-Innenraum ein, so als Innenverkleidungen, Hutablagen, Kofferraumauskleidungen, Reserveradmulden und Säulenverkleidungen bis hin zum Armaturenbrett. Inzwischen werden erste Bauteile z. B. als Unterbodenschutz auf der Grundlage von NFK in Serie produziert. Die Naturfasern gehen insbesondere auf Flachs, Hanf, Jute, Kenaf, Sisal oder Abaca zurück. Die naturfaserverstärkten Verbundwerkstoffe, basierend auf thermoplastischen Kunststoffen, haben vielfältige Vorteile, wie oben angesprochen. Zudem sind sie bis zu 30% leichter als herkömmliche Faserverbunde, splittern nicht und brechen ohne scharfe Kanten. Im Allgemeinen liegen die Produktionskosten niedrig, wenngleich ein Formpressteil aufwändiger als ein Teil aus reinem Kunststoff zu produzieren ist.The fiber-reinforced composite materials of the type described above, which are based on thermoplastics, have in the meantime gained importance in various technical fields of application. In particular, this relates to natural fiber reinforced plastics (NFK). These composites are made of a plastic that maintains its stability by incorporating natural fibers. Components made of NFK not only have high rigidity and strength, but also a low density and are already economically competitive today. In 2003, the German automotive industry used approximately 45,000 tons of NFK primarily in the passenger compartment, such as interior linings, hat racks, boot linings, spare wheel wells and pillar trim right up to the dashboard. Meanwhile, first components z. B. produced as underbody protection on the basis of NFK in series. The natural fibers are particularly based on flax, hemp, jute, kenaf, sisal or abaca. The natural fiber reinforced composites based on thermoplastics have many advantages as mentioned above. In addition, they are up to 30% lighter than conventional fiber composites, do not splinter and break without sharp edges. In general, production costs are low, although a molded part is more expensive to produce than a part made of pure plastic.
Mit den naturfaserverstärkten Verbundwerkstoffen sind auch ökologische Vorteile verbunden: In den letzten Jahren wurde in Deutschland eine Reihe von Sach-, Energie- und Ökobilanzen erstellt. Verglichen mit bisherigen technischen Lösungen schnitten die NFK-Werkstoffe in praktisch allen Fällen besser ab. Ein Naturfaserformpressteil lässt sich mit etwa halb so viel Energie herstellen wie ein ABS-Bauteil. Andere Harzsysteme, beispielsweise auf Basis nachwachsender Rohstoffe, können weitere Einsparungen bringen. Darüber hinaus lässt sich während der Laufzeit eines mit NFK ausgestatteten Fahrzeuges mehr Energie einsparen. Da die diesbezüglichen Verkleidungen beispielsweise leichter als Glasfaserwerkstoffe (GFK) sind, benötigt das Fahrzeug weniger Kraftstoff. Weitere Vorteile bestehen in einer günstigen Entsorgung der Verbundwerkstoffe. Die thermische Nutzung (Verbrennung) des Naturfaseranteils erfolgt weitgehend CO2-neutral. Bei thermoplastischem NFK ist im Gegensatz zu glasfaserverstärkten Kunststoffen eine stoffliche Wiederverwertung möglich. Aus dem Material kann z. B. ein neues Polypropylen(PP)-NF-Granulat mit vergleichsweise guten Eigenschaften hergestellt werden. Bei einem der gängigen Entsorgungsverfahren, so der Verbrennung der geschredderten NFK-Teile, tragen die Naturfasern im Gegensatz zu Glasfasern und mineralischen Füllstoffen positiv zur Stoff- und Energiebilanz bei (Literatur:
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, den oben geschilderten Stand der Technik, insbesondere den in der Einleitung dargestellten, nämlich einen Formkörper mit einer organischen Matrix, die mit textilen Gebilden, einschließlich Fasern, verstärkt ist, so weiterzubilden, dass dessen Nachteile behoben, aber dessen Vorteile beibehalten werden. Insbesondere soll ein sortenreiner, kompostierbarer Verbundwerkstoff bzw. Formkörper der beschriebenen Art bereitgestellt werden können. Ganz besonders soll die Haftung zwischen den verstärkenden textilen Gebilden sowie der Matrix verbessert werden.The invention was based on the object, the above-described prior art, in particular that shown in the introduction, namely a molded body with an organic matrix, which is reinforced with textile structures, including fibers, so educate that its disadvantages, but the latter Advantages to be maintained. In particular, a varietal, compostable composite material or molded body of the type described should be able to be provided. In particular, the adhesion between the reinforcing textile structures and the matrix is to be improved.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen Formkörper mit einer organischen Matrix, die mit textilen Gebilden, einschließlich Fasern, verstärkt ist, dadurch gelöst, dass die Matrix auf Cellulose beruht.According to the invention, this object is achieved by a shaped body having an organic matrix which is reinforced with textile structures, including fibers, in that the matrix is based on cellulose.
Bei der Auswahl der Cellulose für den erfindungsgemäßen Formkörper unterliegt der Fachmann keinen wesentlichen Einschränkungen. Die Cellulosequelle kann vielfältiger Art sein. So kann es sich um Cellulose natürlichen Ursprungs handeln, wie beispielsweise Baumwolle, Linters, Hanf, Flachs, etc., aber auch um einen Chemie- oder Papierzellstoff.In the selection of the cellulose for the molding according to the invention, the skilled person is not subject to any significant restrictions. The cellulose source can be of a variety of types. So it may be cellulose of natural origin, such as cotton, linters, hemp, flax, etc., but also to a chemical or paper pulp.
Vorteilhaft ist es, wenn der Polymerisationsgrad (DP) der jeweiligen Cellulose zwischen etwa 108 und 5500, insbesondere zwischen etwa 250 und 2000, liegt. Wird der Wert von etwa 200 unterschritten, dann werden die Matrix-Eigenschaften beeinträchtigt, während bei Überschreiten des Wertes von 5500 die Herstellung, die nachfolgend noch detailliert beschrieben wird, erschwert ist.It is advantageous if the degree of polymerization (DP) of the respective cellulose is between about 108 and 5500, in particular between about 250 and 2000. If the value falls below about 200, the matrix properties are impaired, while if the value of 5500 is exceeded, the production, which will be described in detail below, is made more difficult.
Der Begriff ”textiles Gebilde” ist im Sinne der Erfindung allgemein zu verstehen. Dabei kann es sich beispielsweise um reine Fasern bzw. Filamente, aber auch um Gebilde handeln, die auf die reinen Fasern bzw. Filamente zurückgehen, wobei die Fasern bzw. Filamente geordnet oder auch ungeordnet vorliegen können. So können sie beispielsweise in einer Richtung oder wahllos in dem erfindungsgemäßen Formkörper angeordnet sein. Sind sie unidirektional einbezogen, dann führt dies zu einer Verstärkungswirkung in Faserrichtung. Vorzugsweise liegen die textilen Gebilde als Endlosfaser (Filamente), Kurz- oder Stapelfasern, Garne und/oder als textile Flächengebilde vor. Es ist vorteilhaft, wenn die textilen Flächengebilde als Gewebe, Wirkware, Strickware, Geflecht, Gelege, Wicklung oder als Vliesstoff vorliegen.The term "textile structure" is to be understood in the context of the invention in general. These may be, for example, pure fibers or filaments, but also structures which are based on the pure fibers or filaments, wherein the fibers or filaments may be ordered or also random. Thus, for example, they can be arranged in one direction or randomly in the shaped body according to the invention. If they are included unidirectionally, then this leads to an amplification effect in the fiber direction. The textile structures are preferably in the form of continuous filaments, short fibers or staple fibers, yarns and / or as textile fabrics. It is advantageous if the textile fabrics are in the form of woven, knitted, knitted, braided, laid, wound or nonwoven fabric.
Grundsätzlich kommen im Rahmen der Erfindung für die Fasern sowohl Naturfasern als auch Chemiefasern in Frage. Die Auswahl richtet sich nach bestimmten Gesichtspunkten der Anwendung im Verbundwerkstoff. Die Naturfasern führen zu einem sortenreinen Formkörper. Sollen besondere Festigkeitseigenschaften angestrebt werden, dann ist es in Einzelfällen sinnvoll, Chemiefasern in Form von Hochleistungsfasern heranzuziehen, wie beispielsweise Aramide oder auch Carbonfasern und dergleichen.In principle, both natural fibers and synthetic fibers are suitable for the fibers within the scope of the invention. The selection depends on certain aspects of the application in the composite material. The natural fibers lead to a single-formed molding. If special strength properties are to be sought, then it makes sense in individual cases to use chemical fibers in the form of high-performance fibers, such as aramids or else carbon fibers and the like.
Dem Fachmann steht für die Verwirklichung der Erfindung eine Vielzahl unterschiedlicher Fasern zur Verfügung. Dabei ist es zweckmäßig, wenn die Naturfasern Samenfasern, insbesondere von Baumwolle, Bastfasern, insbesondere von Flachs, Hanf, Jute, Kinap, Ramie, Abaca, Rosenna und/oder Urena, Hartfasern, insbesondere von Alpha- oder Espatogras, Fique, Henequen, Kokos, Manila, Porphium und/oder Glisal, Tierfasern, insbesondere von Wolle bzw. feine und grobe Tierhaare, Holzfasern, Blattfasern und/oder Seide darstellen.A variety of different fibers are available to the person skilled in the art for the realization of the invention. It is expedient if the natural fibers of seed fibers, especially of cotton, bast fibers, especially flax, hemp, jute, kinap, ramie, abaca, rosenna and / or uran, hard fibers, especially of alpha or Espatogras, Fique, Henequen, coconut , Manila, porphium and / or glisal, animal fibers, in particular of wool or fine and coarse pet hair, wood fibers, leaf fibers and / or silk represent.
Des Weiteren ist es mit besonderen Vorteilen verbunden, wenn die angesprochenen Chemiefasern, insbesondere auf Basis abgewandelter Naturstoffe pflanzlicher Herkunft, sind und insbesondere darstellen: Kupferseidefasern, Viskosefasern, Modalfasern, Kunstseide- und Celluloseacetatfasern, insbesondere als Acetat oder Triacetat, Alginatfasern, Palyisoprenfasern oder Synthesefasern, insbesondere Elastofasern, Fluorofasern, Polyacrylfasern, insbesondere auf Basis von Polyacrylonitril, oder Modacryl, Polyamidfasern, insbesondere Nylon- oder Aramidfasern, Polychloridfasern, insbesondere auf der Basis von Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, Polyesterfasern, Polyolefinfasern, insbesondere auf Basis von Polyethylen und Polypropylen, oder Polyvinylalkoholfasern.Furthermore, it is associated with particular advantages if the mentioned chemical fibers, in particular based on modified natural substances of plant origin, are and in particular represent: copper silk fibers, viscose fibers, modal fibers, rayon and cellulose acetate fibers, in particular as acetate or triacetate, alginate fibers, palyisoprene fibers or synthetic fibers, in particular elastofibers, fluorofibers, polyacrylic fibers, in particular based on polyacrylonitrile, or modacrylic, polyamide fibers, in particular nylon or aramid fibers, polychloride fibers, in particular based on polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyester fibers, polyolefin fibers, in particular based on polyethylene and polypropylene, or polyvinyl alcohol fibers.
In Einzelfällen ist es besonders bevorzugt, wenn anorganische Chemiefasern, insbesondere auf Basis von Glas oder Keramik, sowie Carbonfasern oder Metallfasern zum Zwecke der Erfindung herangezogen werden. Hierbei handelt es sich um spezielle Hochleistungsfasern, um besonders hohe Festigkeitswerte im Verbundwerkstoff zu erreichen.In individual cases, it is particularly preferred if inorganic chemical fibers, in particular based on glass or ceramic, and carbon fibers or metal fibers are used for the purpose of the invention. These are special high-performance fibers in order to achieve particularly high strength values in the composite material.
Im Rahmen der Erfindung lassen sich auch modifizierte Fasern, insbesondere modifizierte Naturfasern, einsetzen. So lassen sich mit verfeinerten, auffibrillierten Naturfasern z. B. besonders stabile Verbundwerkstoffe herstellen. Teilweise werden doppelte Kennwerte erreicht, die denen glasfaserverstärkter Teile entsprechen. Die Fibrillierung kann mechanisch, physikalisch-chemisch oder auch enzymatisch erfolgen. In the context of the invention, it is also possible to use modified fibers, in particular modified natural fibers. Thus, with refined, fibrillated natural fibers z. B. produce very stable composites. In some cases, double characteristic values are achieved, which correspond to those of glass fiber reinforced parts. The fibrillation can be done mechanically, physically-chemically or enzymatically.
Es ist zweckmäßig, wenn der Feinheitsgrad der erfindungsgemäß gewählten Einzelfasern, unabhängig davon, ob sie als solche im Garn oder in einem textilen Gebilde bzw. Flächengebilde vorliegen, 0,1 dtex bis 15 dtex, insbesondere 0,3 bis 6 dtex, beträgt.It is expedient if the degree of fineness of the individual fibers selected according to the invention, regardless of whether they are present as such in the yarn or in a textile structure or fabric, is 0.1 dtex to 15 dtex, in particular 0.3 to 6 dtex.
Der Anteil der Fasern, auch hier unabhängig davon, ob allein, geordnet oder ungeordnet oder eingebunden in ein textiles Gebilde, liegt in dem Formkörper vorzugsweise zwischen etwa 10 und 90 Gew.-%, insbesondere zwischen etwa 20 und 75 Gew.-%. Als besonders ideal ist hier der gewichtsprozentuale Bereich von 40 bis 65 Gew.-% zu bezeichnen. Zu dem Höchstwert ist anzugeben, dass ein Überschreiten sich nachteilig auf die Haftung (interlaminare Scherfestigkeit) auswirken kann.The proportion of the fibers, regardless of whether they are alone, ordered or disordered or incorporated into a textile structure, is preferably between about 10 and 90% by weight, in particular between about 20 and 75% by weight, in the molded body. Particularly ideal here is the weight percent range of 40 to 65 wt .-% to designate. The maximum value must indicate that exceeding may adversely affect the adhesion (interlaminar shear strength).
Der erfindungsgemäß erhaltene Formkörper zeichnet sich durch vielfältige vorteilhafte physikalische Kennwerte aus, die gegenüber den zum Vergleich herangezogenen Produkten des Standes der Technik, diese jedoch mit deren oben angesprochenen Nachteilen, sehr zufriedenstellend sind, so durch eine Biegefestigkeit (nach
In vielen Fällen ist es von besonderem Vorteil, wenn die Matrix allein aus Cellulose besteht. Um eine wünschenswerte Eigenschaftsänderung des Verbundkörpers zu erreichen, worauf nachfolgend noch eingegangen wird, kann der Einbezug von Additiven vorteilhaft sein. Die eigenschaftsverändernden Additive liegen insbesondere in Form von mineralischen Materialien, insbesondere Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Siliziumdioxid und/oder Aluminiumsilikat, Mikrokapseln, Porenbildnern, Weichmachern, Mattierungsmitteln, Flammschutzmitteln, Bakteriziden, Vernetzungsmitteln, Hydrophobiermitteln, Antistatika und/oder Farbmitteln, insbesondere Pigmenten.In many cases, it is particularly advantageous if the matrix consists solely of cellulose. In order to achieve a desirable property change of the composite, as will be discussed below, the inclusion of additives may be advantageous. The property-modifying additives are in particular in the form of mineral materials, in particular calcium carbonate, calcium sulfate, silicon dioxide and / or aluminum silicate, microcapsules, pore formers, plasticizers, matting agents, flame retardants, bactericides, crosslinking agents, water repellents, antistatic agents and / or colorants, in particular pigments.
Im Sinne der eingangs angesprochenen besonderen anderen Verwendungszwecke, insbesondere im Automobilbereich, ist der erfindungsgemäßen Formkörper vorteilhafterweise flächenförmig, wobei es in Einzelfällen zweckmäßig ist, mehrere flächenförmige erfindungsgemäße Formkörper miteinander zu verpressen.In the sense of the above-mentioned special other uses, especially in the automotive sector, the molding according to the invention is advantageously planar, and it is expedient in individual cases, to press together several sheet-like moldings according to the invention.
Der mit der Erfindung verbundene technische Erfolg, wie er vorstehend bei der Schilderung der erfindungsgemäßen Formkörper dargestellt wird, liegt in einem besonderen Herstellungsverfahren. Dieses ist dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulose als Zellstoff und/oder als Cellulose natürlichen Ursprungs in einer geschmolzenen ionischen Flüssigkeit gelöst wird, wobei in dem anfallenden Cellulose enthaltenden Lösungssystem die Menge an Cellulose zweckmäßigerweise etwa 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere etwa 4 bis 15 Gew.-%, beträgt, das die Cellulose enthaltende Lösungssystem, gegebenenfalls mit einbezogenen eigenschaftsverbessernden Additiven, mit einem textilen Gebilde gemischt und dieses Mischsystem zur Koagulation der in dem Lösungssystem enthaltenen Cellulose in ein Koagulationsmittel enthaltendes Koagulationsmedium, insbesondere in ein wässriges Koagulationsmedium, eingebracht und der durch Koagulation entstandene Formkörper gewaschen und getrocknet wird.The technical success associated with the invention, as described above in the description of the shaped bodies according to the invention, lies in a special production process. This is characterized in that the cellulose is dissolved as pulp and / or as cellulose of natural origin in a molten ionic liquid, wherein in the resulting cellulose-containing solution system, the amount of cellulose expediently about 2 to 30 wt .-%, in particular about 4 to 15 wt .-%, is the cellulose-containing solution system, optionally with incorporated property-improving additives, mixed with a textile structure and this mixing system for coagulating the cellulose contained in the solution in a coagulant containing coagulation medium, in particular in an aqueous coagulation, introduced and the shaped body formed by coagulation is washed and dried.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gibt es keine relevante Beschränkung auf die Art der ionischen Flüssigkeit. Es ist bevorzugt, wenn ionische Flüssigkeiten gemäß der allgemeinen Formel [Q+]n[Z]n– eingesetzt werden, wobei das Kation [Q+]n ein quaterniertes Ammonium-[R1R2R3R4N+], Phosphonium-[R1R2R3R4P+] oder Sulfonium-[R1R2R3S+]-Kation oder ein analoger quaternierter Stickstoff-, Phosphor- oder Schwefel-Heteroaromat der folgenden Formeln (I), (II), (III), (IV), (V) und (VI) 
Eine Ausbildung dieser im Rahmen der Erfindung besonders vorteilhaften ionischen Flüssigkeiten Ist darin zu sehen, dass die Halogenide bzw. Pseudohalogenide die Formel F–, Cl–, Br–, I–, BF4 –, PF6 –, AlCl4 –, Al2Cl7 –, Al3Cl10 –, AlBr4, FeCl4 –, BCl4 –, SbF6 –, AsF6 –, ZnCl3 –, SnCl3 –, CuCl2 –, CF3SO3 –, (CN)2N–, (CF3SO3)2N–, CF3CO2 –, CCl3CO2 –, CN–, SCN–, OCN–, die Phosphorverbindungen Phosphate der Formel PO4 3–, HPO4 2–, H2PO4 –, R1PO4 2–, HR1PO4 –, R1R2PO4 –; Phosphonate und Phosphinate der Formel: R1HPO3 –, R1R2PO2 –, R1R2PO3 –; Phosphite der Formel: PO3 3–, HPO3 2–, H2PO3 –, R1PO3 2–, R1HPO3 –, R1R2PO3 –; sowie Phosphonite und Phosphinite der Formel: R1R2PO2 –, R1HPO2 –, R1R2PO–, R1HPO– darstellen.An embodiment of these ionic liquids which are particularly advantageous in the context of the invention is the fact that the halides or pseudohalides have the formula F - , Cl - , Br - , I - , BF 4 - , PF 6 - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 -, Al 3 Cl 10 -, AlBr 4, FeCl 4 -, BCl 4 -, SbF 6 -, AsF 6 -, ZnCl 3 -, SnCl 3 -, CuCl 2 -, CF 3 SO 3 -, (CN) 2 N - , (CF 3 SO 3 ) 2 N - , CF 3 CO 2 - , CCl 3 CO 2 - , CN - , SCN - , OCN - , the phosphorus compounds are phosphates of the formula PO 4 3- , HPO 4 2- , H 2 PO 4 - , R 1 PO 4 2- , HR 1 PO 4 - , R 1 R 2 PO 4 - ; Phosphonates and phosphinates of the formula: R 1 HPO 3 - , R 1 R 2 PO 2 - , R 1 R 2 PO 3 - ; Phosphites of the formula: PO 3 3- , HPO 3 2- , H 2 PO 3 - , R 1 PO 3 2- , R 1 HPO 3 - , R 1 R 2 PO 3 - ; and phosphonites and phosphinites of the formula: R 1 R 2 PO 2 - , R 1 HPO 2 - , R 1 R 2 PO - , R 1 HPO - represent.
Von weitergehendem Vorteil ist es, wenn der Alkylrest in Form eines C1-C18-Alkylrestes, insbesondere eines Alkylrestes mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eines Methyl-, Ethyl-, 1-Propyl-, 2-Propyl-, 1-Butyl-, oder 2-Butylrestes vorliegt, der cyclische Alkylrest in Form eines C3-10-Cycloalkylrestes, insbesondere in Form eines Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexyl-Restes vorliegt, der ungesättigte Alkylrest in Form eines Vinyl, 2-Propenyl, 3-Butenyl, cis-2-butenyl, trans-2-butenyl-Restes vorliegt, der aromatische Rest in Form eines Phenyl- oder Naphthyl-Restes vorliegt, der mit 1 bis 3 Halogenatomen, Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl-Resten substituiert sein kann, und der heteroaromatische Rest in Form eines O-, S- oder N-enthaltenden heterocyclischen Restes mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen vorliegt. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, als ionische Flüssigkeit [EMIM] [DCA], [EMIM] [Cl], [EMIM] [SCN], [EMIM] [Acetat], [EMIM] [DEP] und/oder [MMIM] [DMP] eingesetzt werden. Darin haben die Abkürzungen folgende Bedeutung: EMIM = Ethylmethylimidazolium; [MMIM] = Dimethylimidazolium; [DCA] = Dicyanamid; [DMP] = Dimethylphosphat; [DEP] = Diethylphosphat.It is a further advantage if the alkyl radical is in the form of a C 1 -C 18 -alkyl radical, in particular an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl -, or 2-Butylrestes is present, the cyclic alkyl radical in the form of a C 3-10 -cycloalkyl, in particular in the form of a cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl radical, the unsaturated alkyl radical in the form of a vinyl, 2-propenyl , 3-butenyl, cis-2-butenyl, trans-2-butenyl radical is present, the aromatic radical in the form of a phenyl or naphthyl radical is present, which with 1 to 3 halogen atoms, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or phenyl Rests can be substituted, and the heteroaromatic radical in the form of an O, S or N-containing heterocyclic radical having 2 to 5 carbon atoms. It has proven to be particularly advantageous as ionic liquid [EMIM] [DCA], [EMIM] [Cl], [EMIM] [SCN], [EMIM] [acetate], [EMIM] [DEP] and / or [MMIM ] [DMP]. Therein the abbreviations have the following meaning: EMIM = ethylmethylimidazolium; [MMIM] = dimethylimidazolium; [DCA] = dicyanamide; [DMP] = dimethyl phosphate; [DEP] = diethyl phosphate.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich vorteilhaft erwiesen, dass die Temperatur der geschmolzenen ionischen Flüssigkeit auf weniger als etwa 160°C, insbesondere weniger als etwa 130°C, und/oder auf mehr als etwa 20°C, insbesondere mehr als etwa 30°C, eingestellt wird. Zweckmäßigerweise werden diese Rahmenbedingungen für die Temperatur im weiteren Verlaufe des Verfahrens bis zum Einleiten des Lösungssystems in ein Koagulationsmedium beibehalten. Als bevorzugte Rahmenbedingungen für den Bereich des Schmelzpunktes der jeweils herangezogenen ionischen Flüssigkeit könnte ein Bereich von etwa –100°C bis +150°C, insbesondere von etwa –30°C bis +80°C, angegeben werden.In carrying out the process according to the invention, it has proved advantageous for the temperature of the molten ionic liquid to be less than about 160 ° C., in particular less than about 130 ° C., and / or more than about 20 ° C., in particular more than about 30 ° C, is set. Expediently, these parameters for the temperature are maintained in the course of the process until the solution system is introduced into a coagulation medium. As a preferred framework For the range of the melting point of the respectively used ionic liquid, a range of about -100 ° C to + 150 ° C, in particular from about -30 ° C to + 80 ° C, could be given.
Es ist von Vorteil, wenn zur Ausbildung der Matrix des erfindungsgemäßen Körpers eine Ausgangscellulose eingesetzt wird, die einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 108 bis 5500, insbesondere von etwa 250 bis 2000, aufweist. Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens die einbezogene Cellulose im Wesentlichen nicht abgebaut wird, sondern die Ausgangscellulose und die die Matrix bildende Cellulose des erfindungsgemäßen Formkörpers einen weitgehend gleichen Polymerisationsgrad aufweisen, insbesondere wenn die Herstellung der Lösung der Cellulose in der ionischen Flüssigkeit unter einer Schutzgasatmosphäre, beispielsweise unter Stickstoffatmosphäre, durchgeführt wird. In einer oxydierenden Atmosphäre ist es möglich, den Polymerisationsgrad der Cellulose und damit die Viskosität des Lösungssystems gezielt einzustellen. Es ist von Vorteil, diese Rahmenbedingungen bei dem Einmischen der textilen Materialien, wie sie oben dargestellt sind, beizubehalten. Aufmerksamkeit sollte der Höchsttemperatur der eingesetzten ionischen Flüssigkeit, auch der des Lösungssystems, zugewandt werden, wenn man einen Abbau der Cellulose während der Verfahrensführung vermeiden will. Es gibt Fälle, in denen der Abbau der Cellulose in einem gewissen Umfang erwünscht ist. Dann lässt sich ein geregelter Abbau durch eine speziell eingestellte Höchsttemperatur steuern.It is advantageous if an initial cellulose having an average degree of polymerization of from about 108 to 5500, in particular from about 250 to 2000, is used to form the matrix of the body according to the invention. Surprisingly, it has been shown that in carrying out the preparation process according to the invention, the cellulose incorporated is not degraded substantially, but the starting cellulose and the matrix-forming cellulose of the inventive molding have a substantially same degree of polymerization, especially if the preparation of the solution of cellulose in the ionic liquid is carried out under a protective gas atmosphere, for example under a nitrogen atmosphere. In an oxidizing atmosphere, it is possible to set the degree of polymerization of the cellulose and thus the viscosity of the solution system targeted. It is advantageous to maintain these frameworks in the incorporation of the textile materials as presented above. Attention should be paid to the maximum temperature of the ionic liquid used, including that of the solution system, if it is desired to avoid degradation of the cellulose during the course of the process. There are cases where the degradation of the cellulose is desired to some extent. Then a regulated degradation can be controlled by a specially set maximum temperature.
Das Mischen der Ausgangsbestandteile des Lösungssystems aus insbesondere der ionischen Flüssigkeit sowie der darin enthaltenen Cellulose erfolgt vorzugsweise unter Einwirkung hoher Scherkräfte, insbesondere anhand eines Extruders. Dabei hat sich ein Doppelschneckenextruder als besonders vorteilhaft erwiesen. Das Auflösen wird dadurch weitergehend begünstigt, indem beim Mischen gleichzeitig mit Mikrowellen bestrahlt wird, insbesondere Ultraschall zur Einwirkung kommt.The mixing of the starting constituents of the solution system, in particular of the ionic liquid and of the cellulose contained therein, preferably takes place under the action of high shear forces, in particular by means of an extruder. In this case, a twin-screw extruder has proven to be particularly advantageous. The dissolution is further favored by simultaneously irradiated with microwaves during mixing, in particular ultrasound comes to act.
Um das erfindungsgemäße Verfahren zu optimieren, stehen dem Fachmann verschiedene Möglichkeiten zur Verfügung. So wird es bevorzugt, wenn das angesprochene Lösungssystem auf eine Nullviskosität (gemessen mit einem Rotationsviskosimeter) zwischen etwa 2 und 1000 Pa.s, insbesondere zwischen etwa 10 und 250 Pa.s, eingestellt wird, wobei unter diesen Rahmenangaben der Nullviskosität die Verarbeitung des Lösungssystems beispielsweise in einem Extruder besonders vorteilhaft ist.In order to optimize the method according to the invention, various options are available to the person skilled in the art. Thus, it is preferred if the addressed solution system to a zero viscosity (measured by a rotational viscometer) between about 2 and 1000 Pa.s, in particular between about 10 and 250 Pa.s, adjusted, among these frames of the zero viscosity, the processing of the solution system for example, in an extruder is particularly advantageous.
Als bevorzugte Rahmenbedingung für den Gehalt an Cellulose in der ionischen Flüssigkeit ist ein Bereich von etwa 2 bis 30, insbesondere etwa 4 bis 15 Gew.-% anzugeben. Wird der Wert von etwa 2 Gew.-% unterschritten, dann sind die Lösungen zu niederviskos., während ein Überschreiten des Wertes von 30 Gew.-% dazu führt, dass eine Verarbeitung aufgrund der hohen Lösungsviskosität erschwert ist.As a preferred framework for the content of cellulose in the ionic liquid is a range of about 2 to 30, in particular about 4 to 15 wt .-% indicate. If the value falls below about 2% by weight, the solutions are too low in viscosity, while exceeding the value of 30% by weight leads to difficulties in processing because of the high solution viscosity.
Um ein optimales Lösungssystem, das Cellulose enthält, einzustellen, geht man so vor, dass das Cellulose enthaltende Lösungssystem vor der Vermischung mit den textilen Gebilden auf etwa 10 bis 140°C, insbesondere auf etwa 40 bis 120°C, und/oder das Koagulationsmedium auf eine Temperatur von etwa 20 bis 90°C, insbesondere etwa 20 bis 60°C eingestellt wird.In order to set an optimal solution system containing cellulose, it is done so that the cellulose-containing solution system before mixing with the textile structures to about 10 to 140 ° C, in particular to about 40 to 120 ° C, and / or the coagulation medium is adjusted to a temperature of about 20 to 90 ° C, in particular about 20 to 60 ° C.
Um die mit der Erfindung angestrebten Vorteile besonders sicher einzustellen, ist es bevorzugt, das die Cellulose enthaltende Lösungssystem filtriert wird, wobei dies insbesondere unter Druckbeaufschlagung erfolgt und das filtrierte Lösungssystem dem Koagulationsmedium zugeführt wird. Eine besonders vorteilhafte Weiterbildung besteht dann darin, dass das filtrierte Lösungssystem anschließend und vor Einleiten in das Koagulationsmedium entgast wird, das ebenfalls insbesondere unter Einwirkung eines Vakuums erfolgt.In order to set the advantages sought by the invention with particular certainty, it is preferred that the cellulose-containing solution system is filtered, this taking place in particular under pressurization and the filtered solution system is fed to the coagulation medium. A particularly advantageous development is then that the filtered solution system is subsequently degassed and before it is introduced into the coagulation medium, which also takes place in particular under the action of a vacuum.
Bei der Wahl des Koagulationsmittels für das Koagulationsmedium unterliegt die Erfindung keinen relevanten Einschränkungen. So gilt es als bevorzugt, wenn das Koagulationsmedium als Koagulationsmittel Wasser, Monoalkohole, insbesondere Methanol, Ethanol, Propanol und/oder Butanol, mehrwertige Alkohole, insbesondere Glycerin, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol und/oder 1,6-Hexandiol, oder Mischungen dieser Koagulationsmittel enthält. Zu einer bevorzugten quantitativen Zusammensetzung des Koagulationsmediums lässt sich feststellen, dass das Koagulationsmittel in dem Koagulationsmedium in einer Menge von etwa 5 bis 95 Gew.-%, insbesondere von etwa 20 bis 80 Gew.-%, eingesetzt wird.In choosing the coagulating agent for the coagulating medium, the invention is not subject to any relevant restrictions. Thus, it is preferred if the coagulation medium as coagulant water, monoalcohols, especially methanol, ethanol, propanol and / or butanol, polyhydric alcohols, especially glycerol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and / or 1,6-hexanediol, or mixtures of these coagulants. For a preferred quantitative composition of the coagulating medium it can be stated that the coagulating agent is used in the coagulating medium in an amount of about 5 to 95% by weight, in particular of about 20 to 80% by weight.
Von Vorteil ist es im Hinblick auf die Verfahrensführung und Eigenschaftssteuerung des Verfahrenserzeugnisses, wenn das Koagulationsmedium die sich im Lösungssystem befindende ionische Flüssigkeit oder eine andere erfindungsgemäß geeignete ionische Flüssigkeit in einer Menge von etwa 5 bis 70 Gew.-%, insbesondere von etwa 10 bis 30 Gew.-% enthält. Hiermit lässt sich erreichen, dass die Koagulation verzögert und ein kompaktes, gut konsolidiertes Produkt erhalten wird.With regard to the process control and property control of the process product, it is advantageous if the coagulation medium is the ionic liquid present in the solution system or another ionic liquid suitable according to the invention in an amount of about 5 to 70% by weight, in particular from about 10 to 30 Wt .-% contains. This allows coagulation to be delayed and a compact, well-consolidated product to be obtained.
Wie vorstehend bereits zum Ausdruck gebracht, können dem erfindungsgemäßen Formkörper Additive einbezogen werden. Die vorstehend geschilderten Additive werden daher im Verfahrensablauf herangezogen. Sie können demzufolge bereits der reinen ionischen Flüssigkeit, dem Cellulose enthaltenden Lösungssystem und/oder der Mischung, die das cellulosehaltige Lösungssystem und die textilen Gebilde enthält, hinzugegeben werden. As already stated above, additives can be included in the shaped body according to the invention. The above-described additives are therefore used in the process. As a result, they can already be added to the pure ionic liquid, to the cellulose-containing solution system and / or to the mixture containing the cellulose-containing solution system and the textile structures.
Nach Ausbildung des Formkörpers in dem Koagulationsmedium wird dieser daraus abgeführt. Es folgt dann vorzugsweise ein Waschen mit Wasser und/oder einem Monoalkohol, insbesondere mit Methanol, Ethanol, Propanol und/oder Butanol, zweckmäßigerweise zwischen etwa 20 und 80°C. Das Auswaschen bzw. Spülen erfolgt vorzugsweise mit demineralisiertem Wasser. Hierbei kann das Waschwasser zwischen zwei Walzen abgepresst werden. Es folgt in nicht beschränkter Weise ein Trocknen in einem Temperaturbereich von vorzugsweise etwa 60 bis 160°C, insbesondere etwa 80°C bis 130°C. So kann der Verbundkörper beispielsweise in einer Heizpresse in diesem Temperaturrahmen gepresst und unter erhöhtem Druck, beispielsweise von 2 N/cm2 bis 16 N/cm2 getrocknet werden.After formation of the shaped body in the coagulation medium, this is removed therefrom. It then preferably follows a washing with water and / or a monoalcohol, in particular with methanol, ethanol, propanol and / or butanol, expediently between about 20 and 80 ° C. The washing or rinsing is preferably carried out with demineralized water. Here, the washing water can be pressed between two rollers. Drying in a temperature range of preferably about 60 to 160 ° C, especially about 80 ° C to 130 ° C, follows in a non-limiting manner. For example, the composite body can be pressed in a heating press in this temperature frame and dried under elevated pressure, for example, from 2 N / cm 2 to 16 N / cm 2 .
Das Trocknen kann vielfältig ausgestaltet sein. So kann beispielsweise ein Trocknen zur Verbundkonsolidierung in einem Ofen bei 80 bis 160°C erfolgen. In einer besonderen Ausführungsform werden beispielsweise Verbundplatten bevorzugt zwischen Walzen abgepresst und in einer Heizpresse getrocknet. Nach dem Trocknen kann eine weitere Formgebung in einer Presse erfolgen. Der in der obigen Weise erhaltene gewaschene und getrocknete Formkörper kann Nachbehandlungen unterzogen werden, so kann insbesondere eine weitergehende Formgebung in einer Heizpresse und/oder eine mechanische Einwirkung, insbesondere ein Schneiden, oder auch eine Oberflächenbehandlung bzw. eine chemische Einwirkung, insbesondere ein Kleben, erfolgen.The drying can be configured in many ways. For example, drying for composite consolidation in an oven can be done at 80 to 160 ° C. In a particular embodiment, for example, composite panels are preferably pressed between rolls and dried in a hot press. After drying, a further shaping can take place in a press. The washed and dried shaped bodies obtained in the above manner can be subjected to aftertreatments, so in particular a further shaping in a heating press and / or a mechanical action, in particular a cutting, or a surface treatment or a chemical action, in particular a gluing done ,
Wie ohne Weiteres ersichtlich, steht der erfindungsgemäße Formkörper aufgrund der geschilderten Eigenschaften einer großen Zahl von vorteilhaften Verwendungsmöglichkeiten offen. Von besonderer Bedeutung ist seine Verwendung als Automobilinnenteil, insbesondere als Dachteil, Seitenverkleidung, Türverkleidung, Kofferraumauskleidung, Reserveradmulde, Säulenverkleidung und Armaturenbrett, für den Automobil-Außenbereich als Unterbodenschutz, als Promenade, als Lärmschutzwand, als Geländer, als Fenster und Türen, auch als Fenster- und Türprofil, als Fensterrahmen, als Zaunsystem, als Verpackungsmaterial, als Dämmmaterial oder Möbelteil:
Bei obigen und weiteren vorteilhaften Anwendungen spielen folgende Eigenschaften der erfindungsgemäßen Formkörper eine relevante Rolle: Im Falle der cellulosischen Fasern sind die Formkörper sortenrein und kompostierbar. Sie zeigen eine besondere Haftung zwischen der Cellulosematrix und den eingebetteten cellulosischen Fasern. Diese Eigenschaften übertreffen diejenigen der bekannten faserverstärkten Verbundwerkstoffe auf der Grundlage thermoplastischer Kunststoffe. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Formkörper die vorteilhaften Eigenschaften der faserverstärkten Verbundstoffe des Standes der Technik auf. So zeichnen sie sich durch gute Kennwerte der Biegefestigkeit, der Zugfestigkeit des E-Moduls sowie der interlaminaren Scherfestigkeit, die eine gute Haftung bedeutet, aus. Die besonders starke Haftung ergibt sich daraus, dass bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Anlösen der Fasern stattfindet. Dieses Anlösen gilt nicht nur für cellulosische Fasern, sondern auch für solche chemisch andersartige Fasern, die zu einem gewissen Umfang in der ionischen Flüssigkeit gelöst bzw. angelöst werden können. Der Anlöseprozess kann über Zeit und Temperatur gezielt kontrolliert werden. Eine besonders vorteilhafte Weiterbildung der erfindungsgemäßen Formkörper besteht darin, dass die ionische Flüssigkeit aus dem Fällmedium abgetrennt und wieder in den Gesamtprozess recyclisiert werden kann. Gleiches gilt im Übrigen für die Cellulosematrix des erfindungsgemäßen Formkörpers, wenn er bei seiner Anwendung verbraucht ist und entsorgt werden müsste.As can readily be seen, the shaped body according to the invention is open due to the described properties of a large number of advantageous uses. Of particular importance is its use as a car interior part, in particular as roof part, side trim, door trim, boot lining, spare wheel well, pillar trim and dashboard, for the automotive exterior as underbody protection, as a promenade, as a noise barrier, as a railing, as windows and doors, as a window and door profile, as a window frame, as a fence system, as a packaging material, as insulating material or furniture part:
In the above and other advantageous applications, the following properties of the shaped bodies according to the invention play a relevant role: In the case of cellulosic fibers, the shaped bodies are sorted and compostable. They show a special adhesion between the cellulose matrix and the embedded cellulosic fibers. These properties exceed those of the known fiber reinforced composites based on thermoplastics. In addition, the molded articles according to the invention have the advantageous properties of the fiber-reinforced composites of the prior art. They are characterized by good characteristics of flexural strength, tensile strength of the modulus of elasticity and interlaminar shear strength, which means good adhesion. The particularly strong adhesion results from the fact that in carrying out the method according to the invention, a dissolution of the fibers takes place. This solubilization applies not only to cellulosic fibers, but also to those chemically different types of fibers that can be dissolved or dissolved to some extent in the ionic liquid. The triggering process can be specifically controlled over time and temperature. A particularly advantageous development of the shaped bodies according to the invention consists in that the ionic liquid can be separated from the precipitation medium and recycled again into the overall process. Incidentally, the same applies to the cellulose matrix of the molding according to the invention, if it is consumed in its application and would have to be disposed of.
Zu den weiteren Vorteilen, die mit der Erfindung erzielbar sind, zählen ein Recycling durch komplette Wiederverwertung der sortenreinen Celluloseverbundwerkstoff durch Wiederauflösung in der ionischen Flüssigkeit, eine günstige Herstellung durch Abkopplung vom Rohölpreis, die Einstellung neuer Oberflächeneigenschaften, wie einer wünschenswerten Lackierbarkeit sowie Ausbildung zweckmäßiger chemischer Funktionalitäten, sowie die Verwendung reiner Cellulose.Other advantages that can be achieved with the invention include recycling by fully recycling the single-cell cellulose composite by re-dissolution in the ionic liquid, inexpensive production by decoupling crude oil, adjusting new surface properties such as desirable paintability, and forming appropriate chemical functionalities , as well as the use of pure cellulose.
Die Erfindung soll nachfolgend anhand von Beispielen noch näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below with reference to examples:
Beispiel 1:Example 1:
Beschrieben wird die Herstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers auf Basis von Cellulose, der zur Verstärkung ein Baumwollköpergewebe enthält. Hierbei werden 100 g Baumwolllinters in 900 g Ethyl-methylimidazoliumacetat (EMIM-Acetat) durch Rühren während 60 min bei 80°C gelöst. Die erhaltene Celluloselösung wird durch ein Metallsieb (20 μm Maschenweite) filtriert. Ein Baumwollköpergewebe wird mit Hilfe eines Foulards beidseitig mit dieser Lösung imprägniert. Der Auftrag beträgt 20 Gew.-%, bezogen auf den fertigen Formkörper. Vier Lagen des imprägnierten Gewebes werden übereinander gelegt. Das erhaltene imprägnierte Gewebepaket wird während 2 min bei 80°C gehalten. Das Lösungsmittel in Form der bezeichneten ionischen Flüssigkeit wird in einem Koagulationsbad aus demineralisiertem Wasser ausgewaschen. Danach wird das Waschwasser zwischen zwei Walzen abgepresst. Der erfindungsgemäße vierlagige Verbundkörper wird in einer Heizpresse bei einer Temperatur von 120°C sowie unter einem Druck von 8 N/cm2 getrocknet. Dabei stellen sich in dem Verbundkörper folgende Eigenschaften ein: E-Modul 5400 [MPa], Zugfestigkeit 350 [MPa] und Biegefestigkeit 1200 [MPa].The invention relates to the production of a shaped article based on cellulose according to the invention which contains a cotton twill fabric for reinforcement. In this case, 100 g of cotton linters are dissolved in 900 g of ethyl methylimidazolium acetate (EMIM acetate) by stirring for 60 min at 80 ° C. The obtained Cellulose solution is filtered through a metal sieve (20 μm mesh size). A cotton twill fabric is impregnated on both sides with this solution using a padder. The order is 20 wt .-%, based on the finished shaped body. Four layers of impregnated fabric are laid one on top of the other. The resulting impregnated fabric package is maintained at 80 ° C for 2 minutes. The solvent in the form of the designated ionic liquid is washed out of demineralized water in a coagulation bath. Thereafter, the washing water is pressed between two rollers. The four-layer composite body according to the invention is dried in a hot press at a temperature of 120 ° C. and under a pressure of 8 N / cm 2 . In this case, the following properties occur in the composite body: modulus of elasticity 5400 [MPa], tensile strength 350 [MPa] and flexural strength 1200 [MPa].
Beispiel 2:Example 2:
Beschrieben wird die Herstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers auf Basis von Cellulose, der zur Verstärkung m-Aramidfasern enthält. Hierbei werden 50 g Eucalyptuszellstoff (DP650) in 600 g Ethyl-methylimidazoliumdiethylphosphat (EMIM-DEP) durch Rühren während 60 min bei 85°C gelöst. Die erhaltene Celluloselösung wird durch ein Metallsieb (20 μm Maschenweite) filtriert. Ein m-Aramidgewebe wird mit Hilfe einer Streichrakel beidseitig mit dieser Lösung imprägniert. Der Auftrag beträgt 15 Gew.-%, bezogen auf den fertigen Formkörper. Zwei Lagen des imprägnierten Gewebes werden übereinander gelegt und während 20 mim in einem Umluftofen bei 100°C gelagert. Das Lösungsmittel in Form der bezeichneten ionischen Flüssigkeit wird in einem Koagulationsbad aus demineralisiertem Wasser ausgewaschen. Danach wird das Waschwasser zwischen zwei Walzen abgepresst. Der erhaltene zweilagige Verbundkörper wird in einer Heizpresse bei einer Temperatur von 120°C sowie unter einem Druck von 8 N/cm2 getrocknet. Dabei stellen sich in dem Verbundkörper folgende Eigenschaften ein: E-Modul 8400 [MPa], Zugfestigkeit 425 [MPa] und Biegefestigkeit 2400 [MPa].Described is the preparation of a shaped body according to the invention based on cellulose, which contains m-aramid fibers for reinforcement. In this case, 50 g of eucalyptus pulp (DP650) are dissolved in 600 g of ethyl methylimidazolium diethyl phosphate (EMIM-DEP) by stirring for 60 min at 85 ° C. The cellulose solution obtained is filtered through a metal sieve (20 μm mesh size). An m-aramid fabric is impregnated on both sides with this solution using a doctor blade. The order is 15 wt .-%, based on the finished shaped body. Two layers of the impregnated fabric are laid one on top of the other and stored for 20 minutes in a convection oven at 100 ° C. The solvent in the form of the designated ionic liquid is washed out of demineralized water in a coagulation bath. Thereafter, the washing water is pressed between two rollers. The resulting two-layer composite body is dried in a hot press at a temperature of 120 ° C and under a pressure of 8 N / cm 2 . The following properties occur in the composite body: modulus of elasticity 8400 [MPa], tensile strength 425 [MPa] and flexural strength 2400 [MPa].
Beispiel 3:Example 3:
Beschrieben wird die Herstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers auf Basis von Cellulose, der zur Verstärkung Polyamidfasern enthält. Hierbei werden 50 g Eucalyptuszellstoff (DP650) in 600 g Ethyl-methylimidazoliumdiethylphosphat (EMIM-DEP) durch Rühren während 60 min bei 85°C gelöst. Die erhaltene Celluloselösung wird durch ein Metallsieb (20 μm Maschenweite) filtriert. Ein Polyamid-6-Gewebe wird mit Hilfe einer Streichrakel beidseitig mit dieser Lösung imprägniert. Der Auftrag beträgt 15 Gew.-%, bezogen auf den fertigen Formkörper. Zwei Lagen des imprägnierten Gewebes werden übereinander gelegt und während 20 min in einem Umluftofen bei 100°C gelagert. Das Lösungsmittel in Form der bezeichneten ionischen Flüssigkeit wird in einem Koagulationsbad aus demineralisiertem Wasser ausgewaschen. Danach wird das Waschwasser zwischen zwei Walzen abgepresst. Der erhaltene zweilagige Verbundkörper wird in einer Heizpresse bei einer Temperatur von 120°C sowie unter einem Druck von 8 N/cm2 getrocknet. Dabei stellen sich in dem Verbundkörper folgende Eigenschaften ein: E-Modul 56000 [MPa], Zugfestigkeit 195 [MPa] und Biegefestigkeit 1250 [MPa].The invention relates to the production of a shaped article based on cellulose according to the invention, which contains polyamide fibers for reinforcement. In this case, 50 g of eucalyptus pulp (DP650) are dissolved in 600 g of ethyl methylimidazolium diethyl phosphate (EMIM-DEP) by stirring for 60 min at 85 ° C. The cellulose solution obtained is filtered through a metal sieve (20 μm mesh size). A nylon-6 fabric is impregnated on both sides with this solution using a doctor blade. The order is 15 wt .-%, based on the finished shaped body. Two layers of the impregnated fabric are placed over each other and stored for 20 min in a convection oven at 100 ° C. The solvent in the form of the designated ionic liquid is washed out of demineralized water in a coagulation bath. Thereafter, the washing water is pressed between two rollers. The resulting two-layer composite body is dried in a hot press at a temperature of 120 ° C and under a pressure of 8 N / cm 2 . The following properties are set in the composite body: modulus of elasticity 56000 [MPa], tensile strength 195 [MPa] and flexural strength 1250 [MPa].
Beispiel 4:Example 4:
Beschrieben wird die Herstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers auf Basis von Cellulose, der zur Verstärkung Viskose-Reifencordfasern enthält. Hierbei werden 100 g Baumwolllinters in 900 g Ethyl-methylimidazoliumacetat (EMIM-Acetat) durch Rühren während 60 min bei 80°C gelöst. Die erhaltene Celluloselösung wird durch ein Metallsieb (20 μm Maschenweite) filtriert. Viskose-Reifencordfasern werden parallel auf einen Metallrahmen gewickelt. Mit Hilfe einer Streichrakel wird beidseitig mit dieser Lösung imprägniert. Der Auftrag beträgt 30 Gew.-%, bezogen auf den fertigen Formkörper. Das erhaltene imprägnierte Fasergelege wird während 2 min bei 80°C gehalten. Das Lösungsmittel in Form der bezeichneten ionischen Flüssigkeit wird in einem Koagulationsbad aus demineralisiertem Wasser ausgewaschen. Danach wird das Waschwasser zwischen zwei Walzen abgepresst. Der erhaltene Faserverbundkörper wird in einer Heizpresse bei einer Temperatur von 120°C sowie unter einem Druck von 8 N/cm2 getrocknet. Dabei stellen sich in dem Verbundkörper folgende Eigenschaften ein: E-Modul 3875 [MPa], Zugfestigkeit 750 [MPa] und Biegefestigkeit 1500 [MPa].The invention relates to the production of a shaped article based on cellulose according to the invention which contains viscose tire cord fibers for reinforcement. In this case, 100 g of cotton linters are dissolved in 900 g of ethyl methylimidazolium acetate (EMIM acetate) by stirring for 60 min at 80 ° C. The cellulose solution obtained is filtered through a metal sieve (20 μm mesh size). Viscose tire cord fibers are wound in parallel on a metal frame. With the help of a doctor blade is impregnated on both sides with this solution. The order is 30 wt .-%, based on the finished molded body. The resulting impregnated fiber fabric is kept at 80 ° C for 2 minutes. The solvent in the form of the designated ionic liquid is washed out of demineralized water in a coagulation bath. Thereafter, the washing water is pressed between two rollers. The resulting fiber composite body is dried in a hot press at a temperature of 120 ° C and under a pressure of 8 N / cm 2 . The following properties occur in the composite body: modulus of elasticity 3875 [MPa], tensile strength 750 [MPa] and flexural strength 1500 [MPa].
Beispiel 5 Recycling der Verbundwerkstoffe nach Beispiel 1:Example 5 Recycling of the Composite Materials According to Example 1
50 g des Verbundwerkstoffs werden in einer Schneidemühle mit Siebweite 2 mm zerkleinert und die Siebfraktion in 450 g Ethyl-methylimidazoliumacetat (EMIM-Acetat) durch Rühren während 60 min bei 80°C gelöst. Die erhaltene Celluloselösung wird durch ein Metallsieb (20 μm Maschenweite) filtriert und erneut zur Imprägnierung von Verstärkungsfasern eingesetzt.50 g of the composite material are comminuted in a 2 mm mesh cutter mill and the sieve fraction is dissolved in 450 g of ethyl methylimidazolium acetate (EMIM acetate) by stirring at 80 ° C. for 60 minutes. The cellulose solution obtained is filtered through a metal sieve (20 μm mesh size) and reused to impregnate reinforcing fibers.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- WO 96/36666 [0004] WO 96/36666 [0004]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- M. Horvath, ”Faserverbundwerkstoffe mit thermoplastischer Matrix auf Basis nachwachsender Rohstoffe” dissertation.de, Verlag im Internet, 2001, S, 13/14 [0002] M. Horvath, "Fiber composites with a thermoplastic matrix based on renewable raw materials" dissertation.de, Verlag im Internet, 2001, S, 13/14 [0002]
- ”Naturfaserverstärkte Kunststoffe (NFK)”, Broschüre nova-Institut GmbH, Hürth, März 2006 [0006] "Natural Fiber Reinforced Plastics (NFK)", Brochure nova-Institut GmbH, Hürth, March 2006 [0006]
- ASTM D 790-97 [0019] ASTM D 790-97 [0019]
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109187276A (en) * | 2018-09-25 | 2019-01-11 | 中国科学院过程工程研究所 | A kind of cellulose relative polymerization degree measuring method based on ion liquid solvent |
| JP2022503468A (en) * | 2018-07-19 | 2022-01-12 | ユニヴァーシティ・オヴ・リーズ | Composite material |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018123946A1 (en) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | Deutsche Institute Für Textil- Und Faserforschung Denkendorf | Process for producing a carbon-ceramic molded body |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996036666A1 (en) | 1995-05-15 | 1996-11-21 | Rhône-Poulenc Rhodia Aktiengesellschaft | Shaped body made of composite material based on cellulose acetate and reinforcing natural cellulose fibres, a process for its production, and its use |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3190979B2 (en) * | 1991-11-19 | 2001-07-23 | 旭化成株式会社 | Method for producing cellulose molded article |
| DE19633405A1 (en) * | 1996-08-19 | 1998-02-26 | Fraunhofer Ges Forschung | Process for the production of cellulose moldings and the moldings produced by this process and their use |
| DE102007003336A1 (en) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Carl Freudenberg Kg | Method for producing a cellulose sponge cloth, cellulose sponge cloth and its use |
| DE102007019650A1 (en) | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Kalle Gmbh | Foodstuff casing useful as artificial sausage casing, comprises a fiber reinforcement that is a fiber paper or fiber fleece, protein, filling material and glycerin |
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-
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2012
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996036666A1 (en) | 1995-05-15 | 1996-11-21 | Rhône-Poulenc Rhodia Aktiengesellschaft | Shaped body made of composite material based on cellulose acetate and reinforcing natural cellulose fibres, a process for its production, and its use |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| "Naturfaserverstärkte Kunststoffe (NFK)", Broschüre nova-Institut GmbH, Hürth, März 2006 |
| ASTM D 2344-84 |
| ASTM D 790-97 |
| DIN ISO 527-1 |
| M. Horvath, "Faserverbundwerkstoffe mit thermoplastischer Matrix auf Basis nachwachsender Rohstoffe" dissertation.de, Verlag im Internet, 2001, S, 13/14 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022503468A (en) * | 2018-07-19 | 2022-01-12 | ユニヴァーシティ・オヴ・リーズ | Composite material |
| JP7335641B2 (en) | 2018-07-19 | 2023-08-30 | ユニヴァーシティ・オヴ・リーズ | Composite material |
| CN109187276A (en) * | 2018-09-25 | 2019-01-11 | 中国科学院过程工程研究所 | A kind of cellulose relative polymerization degree measuring method based on ion liquid solvent |
| DE102022125975A1 (en) | 2022-10-07 | 2024-04-18 | Holy Technologies Gmbh | Fiber-reinforced and recyclable structural component and process for its provision |
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