DE1469550C - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vlieskunstleder durch Imprägnieren eines Faservlieses mit einer Polymerlösung, Ausfällen der Polymeren im Naß- oder Trockenverfahren sowie gegebenenfalls Aufbringen einer Deckschicht.The invention relates to a method for producing synthetic fleece leather by impregnating a fiber fleece with a polymer solution, precipitation of the polymers in the wet or dry process and optionally Application of a top layer.
Die erfindungsgemäß hergestellten Vlieskunstleder sind geschmeidig, luft- und wasserdurchlässig und haben eine hohe Festigkeit. Sie sind hinsichtlich ihrer Struktur, ihrem äußeren Aussehen, ihrem Gefüge und ihrer Griffigkeit Naturleder vollkommen ähnlich.The non-woven synthetic leather produced according to the invention are supple, air and water permeable and have high strength. They are in terms of their structure, their external appearance, their structure and their grip is completely similar to natural leather.
Neuartige »synthetische Leder« haben in den letzten Jahren weltweite Aufmerksamkeit auf sich gelenkt. Auch in Japan, das von dieser Entwicklung nicht ausgeschlossen ist, hat dies zu einem gewissen Aufschwung geführt.New types of "synthetic leathers" have attracted worldwide attention in recent years. In Japan, too, which is not excluded from this development, this has led to a certain upturn guided.
Lange Zeit ist die Herstellung von synthetischen Erzeugnissen, die denselben Aufbau wie Naturleder haben, eine Traumvorstellung der Fachleute gewesen. Zuerst sind sogenannte »regenerierte Leder« nach einem Verfahren hergestellt worden, bei dem Naturleder-Stückchen zerkleinert und diese zerkleinerten Stückchen dann aufgelöst werden, wobei das Augenmerk mehr auf die wirtschaftliche Ausnutzung von Naturlederabfällen gerichtet war als darauf, daß ein synthetisches Erzeugnis die gleiche Zusammensetzung wie Naturleder hat. Weiterhin ist der Versuch unternommen worden, ein Erzeugnis mit naturlederähnlichen Eigenschaften zu schaffen, indem man regeneriertem Leder zum Schein den gleichen Duft wie Naturleder verliehen hat. Diese Versuche dienten dazu, »regenerierte Leder« näher zu erforschen, und auf be- "" stimmten Gebieten ist Naturleder durch »regenerierte Leder« ersetzt worden. Es gibt eine Reihe von Verfahren,, die die Aussicht erkennen lassen, daß »regenerierte Leder« auch auf anderen Gebieten verwendet werden können. Durch diese Anstrengungen ist jedoch das angestrebte Ziel nicht erreicht und das vorschwebende Ideal nicht verwirklicht worden, weil es schwierig war, Einweißkörper herzustellen, die den Hauptbestandteil von Naturledef darstellen, und weil die erzeugten.Leder einige unvorteilhafte Eigenschaften aufweisen. Es ist nicht anzunehmen, daß das angestrebte Ziel in nächster Zukunft erreicht werden kann und daß »regenerierte Leder« in industriellem Maßstab hergestellt werden.For a long time, the production of synthetic products has the same structure as natural leather have been a dream vision of the professionals. First are so-called "regenerated leathers" after one Process has been produced in which natural leather pieces are crushed and these crushed pieces then be dissolved, with the focus more on the economic exploitation of natural leather waste was aimed at having a synthetic product having the same composition as Natural leather has. Furthermore, the attempt has been made to produce a product with natural leather-like Creating properties by making regenerated leather appear to have the same scent as natural leather has awarded. These experiments served to research »regenerated leather« in more detail, and to "" In certain areas, natural leather has been replaced by "regenerated leather". There are a number of procedures, which reveal the prospect that "regenerated leather" is used in other areas as well can be. Through these efforts, however, the desired goal and the envisaged one has not been achieved Ideal not been realized because it was difficult to manufacture protein bodies that would The main component of natural leather, and because the leather produced has some disadvantageous properties exhibit. It cannot be assumed that the desired goal can be achieved in the near future and that "regenerated leathers" are produced on an industrial scale.
Als Ersatz für Naturleder ist außerdem bisher Kunstleder, das sogenannte »imitierte Leder«, angesehen worden. Kunstleder wurde hergestellt, indem Textilgewebe anfangs mit Nitrocellulose und dann mit Polyvinylchlorid oder Gummi bei wechselnden Überzügen überzogen wurden. Das Kunstleder erhält durch die Zusammensetzung des Überzugs das naturlederähnliche Gefüge und durch Einpressen von Narben das naturlederähnliche Aussehen. Die physikalische Festigkeit eines Kunstleders hängt jedoch allein von dem verwendeten Gewebe ab.As a substitute for natural leather, artificial leather has also been used so far, the so-called "imitation leather". Artificial leather was made by using textile fabrics initially with nitrocellulose and then with polyvinyl chloride or rubber with changing coatings were coated. Due to the composition of the cover, the synthetic leather is similar to that of natural leather Structure and the appearance of natural leather by pressing in grains. The physical strength of an artificial leather depends solely on the fabric used.
Die Entwicklungen der Kunststoffindustrie haben jedoch in letzter Zeit zu einer Gruppe von Kunstledererzeugnissen, den sogenannten »synthetischen Ledern«, geführt, die die Stufe der »imitierten Leder« überschreiten. Es sind so verschiedenartige Kunstleder hergestellt worden, deren physikalische Festigkeit und chemische Beständigkeit nicht schlechter sind als die von Naturleder. Dazu werden an Stelle von Geweben nicht gewebte Erzeugnisse der Spinn-Stoffindustrie, d. h. Faservliese, verwendet und diese mit einem polymeren Bindemittel imprägniert und/ oder beschichtet. Zur Ausfällung des Bindemittels werden Trockenverfahren oder ein Naßverfahren angewendet, bei dem im Gegensatz zu den bekannten Trockenverfahren in einem flüssigen Medium ein Film gebildet wird. Auf diese Weise werden. Kunstleder im Sinne von »Vlieskunstleder« hergestellt. Auch ist beispielsweise bekannt, so imprägnierte Faservliese mit einer Deckschicht zu versehen. Weiterhin hat man auch schon zur Herstellung von atmenden Kunstledern Faservliesen später herauslösbare Fasersorten einverleibt, um die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit zu verbessern. Schließlich ist auch bekannt, Vliese aus Fasern oder Fäden mit einem polymeren Elastomeren miteinander zu verbinden, indem man das Vlies mit einer Lösung oder Dispersion des Bindemittels behandelt, das letztere ausfällt, in der Wärme trocknet und gegebenenfalls heiß preßt.However, recent developments in the plastics industry have resulted in a group of artificial leather products, the so-called "synthetic leathers", which represent the level of "imitation leather" exceed. So various types of artificial leathers have been made, their physical strength and chemical resistance are no worse than that of natural leather. Do this in place Non-woven products of the textile industry, d. H. Nonwovens, used and these impregnated and / or coated with a polymeric binder. For the precipitation of the binder dry process or a wet process are used, in contrast to the known Dry process in a liquid medium a film is formed. Be that way. leatherette manufactured in the sense of "fleece artificial leather". It is also known, for example, that fiber nonwovens are impregnated in this way to be provided with a top layer. Furthermore, one already has to manufacture artificial leather that breathes Fiber nonwovens later incorporated removable types of fiber in order to improve moisture permeability. Finally, it is also known to interlock nonwovens made of fibers or threads with a polymeric elastomer to join by treating the fleece with a solution or dispersion of the binding agent, the latter precipitates, dries in the heat and, if necessary, pressed hot.
Das sogenannte »synthetische Leder« ist auf gewissen Gebieten mit Naturleder konkurrenzfähig und wird bei der Herstellung von bestimmten Erzeugnissen in größerem Maßstab verwendet als letzteres, da es in einigen Eigenschaften Naturleder überragt und billiger ist als dieses. Es' hat jedoch den Anschein, als ob die einschlägigen Leder und Halbleder verarbeitenden Industriezweige sowohl in Japan als auch im Ausland mit den auf dem Markt befindlichen synthetischen Ledern nicht voll zufrieden sind, weil sie ein unschöneres äußeres Aussehen und unzureichende Eigenschaften haben. Insbesondere für die Schuhherstellung sind synthetische Leder so viel schlechter als Naturleder, daß auf diesem Gebiet die erfolgreiche Entwicklung von Materialien mit geeignetem Aufbau in höchstem Maße erwünscht und erforderlich ist.So-called "synthetic leather" is competitive with natural leather in certain areas is used on a larger scale than the latter in the manufacture of certain products, as it is found in some properties surpass natural leather and is cheaper than this. It does, however, appear as if the relevant leather and half leather manufacturing industries both in Japan and abroad with The synthetic leathers on the market are not fully satisfied because they are less beautiful have external appearance and inadequate properties. Especially for shoe manufacturing synthetic leather so much inferior to natural leather that the successful development in this field of materials with a suitable structure is highly desired and required.
Die Schuhhersteller fordern in erster Linie ein synthetisches Leder, das ein Aussehen und eine Griffigkeit wie Naturleder hat, ebenso.auch andere synthetische Leder verarbeitende Industriezweige, während Verarbeitbarkeit und andere Eigenschaften erst in zweiter Linie von Bedeutung sind. Neuerdings ist jedoch die Qualität wichtiger als das Aussehen, so daß eher ein synthetisches Leder gewünscht ist, das bessere Eigenschaften als Naturleder hat.The shoe manufacturers primarily demand a synthetic leather that has an appearance and a feel like natural leather, as well as other synthetic leather processing industries, while processability and other properties are only of secondary importance. Recently, however, the Quality is more important than appearance, so a synthetic leather with better properties is more desirable than natural leather has.
Kurz gesagt sollte ein neuartiges synthetisches Leder zwar die wünschenswerten Eigenschaften von Natürleder aufweisen, ohne jedoch dessen Nachteile zu haben.In short, a novel synthetic leather should have the desirable properties of natural leather have, but without having its disadvantages.
Die wesentlichen Nachteile von Naturleder sind:The main disadvantages of natural leather are:
1. In Abhängigkeit von der Tierrasse und dem Gebiet, in dem die Tiere aufgezogen worden sind, hat Leder unterschiedliche Eigenschaften, und sogar bei derselben Tierrasse sind die Eigenschaften des Leders in Abhängigkeit vom Geschlecht, dem Alter, dem Futter, der Jahreszeit usw. verschieden, und in einem einzigen Lederstück können die Eigenschaften bei unterschiedlichen Teilen voneinander abweichen.1. Depending on the breed and the area, in which the animals were raised, leather has different properties, and even in the same breed of animal the properties of the leather depend on the sex, different with age, forage, season, etc., and in a single piece of leather the properties of different parts may differ from one another.
2. Leder ist von Stück zu Stück unterschiedlich in Form und Dicke, so daß es bis jetzt hauptsächlich von Hand verarbeitet werden muß und Schwierigkeiten bei stärkerer Automation auftreten.2. Leather varies in shape and thickness from piece to piece, so until now it has mainly been must be processed by hand and difficulties arise with greater automation.
3. Leder ist in seiner Größe begrenzt, und die Teile mit gleichen Eigenschaften sind klein, so daß es schwierig ist, ein Stück mit beliebiger Form aus dem Lederstück auszuschneiden, was selbstverständlich die Kosten stark erhöht.3. Leather is limited in size, and the parts with like properties are small, so it is it is difficult to cut a piece of any shape from the piece of leather, which of course the cost greatly increased.
4. Die Haut ist ein Nebenprodukt bei der Fleischerzeugung, so daß die zur Verfügung stehende Ledermenge von der Fleischnachfrage und von der Preisfluktuation abhängig ist.4. The skin is a by-product of meat production, so that the amount of leather available depends on meat demand and price fluctuations.
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5. Zur Bildung von Leder aus Haut ist sowohl eine Polymethacrylate, wie Polymethylmethacrylat, Polylange Zeit erforderlich als auch ein komplizierter vinylester, wie Polyvinylacetat oder Polyvinylbutyral Gerbprozeß, und die Produktions- und Qualitäts- Polyvinylalkohol oder seine Derivate, Polyvinylhalokontrolle in der Gerbindustrie sind von Schwierig- genide, wie Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, PoIykeiten begleitet, weil die Grundlagenforschung 5 vinylidenhalogenide, wie Polyvinylidenchlorid, Coüber die Rohhauteiweißkörper und die Funktio- kondensate oder Copolymerisate aus verschiedenen nen und Wirkungen beim Gerben noch nicht niedermolekularen kondensierbaren oder polymerivollständig abgeschlossen sind. sierbaren Stoffen oder Pfropfhochmolekulare, wie sie5. Polymethacrylate and polymethyl methacrylate are used to form leather from hide Time required as well as a complicated vinyl ester such as polyvinyl acetate or polyvinyl butyral Tanning process, and the production and quality polyvinyl alcohol or its derivatives, polyvinyl halo control In the tanning industry there are difficulties, such as polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, and polyols accompanied because the basic research 5 vinylidene halides, such as polyvinylidene chloride, Coüber the rawhide protein bodies and the functional condensates or copolymers made from different ones Nines and effects in tanning not yet low molecular weight condensable or polymeric complete Are completed. sizable substances or high molecular weight grafts, such as them
6. Es ist schwierig, die Eigenschaften des Leders bei der Pfropfpolymerisation verschiedener niedergegen Zerfall und Ungezieferbefall bei hoher io molekularer polymerisierbarer Substanzen mit ver-Luftfeuchte wie in Japan zu stabilisieren, weil es schiedenen Homopolymeren oder deren Cokondenein Naturprodukt ist und im wesentlichen aus säten oder Copolymeren erhalten werden, verwendet Eiweißkörpern besteht. werden. Selbstverständlich müssen die ausgewählten6. It is difficult to graft-polymerize various properties of leather against it Decay and vermin infestation with high io molecular polymerizable substances with humid air how to stabilize in Japan because there are different homopolymers or their cocondones Is a natural product and is essentially obtained from seeds or copolymers Protein bodies. will. Of course, the selected ones must
zwei oder mehreren hochmolekularen Stoffe gemischttwo or more high molecular weight substances mixed
Dieses sind die wesentlichen Mängel des Naturpro- 15 verspinnbar sein. Der Ausdruck »gemischtverspinnbar«These are the essential shortcomings of the natural proposition to be spinnable. The expression "mixed spinnable"
duktes Leder. Deshalb ist es eine Aufgabe für die bedeutet, daß notwendigerweise beim Spinnen dieductile leather. Therefore it is a task for which necessarily means when spinning the
Hersteller von synthetischen Ledern, diese bei Natur- faserige Form erhalten bleiben muß, nicht aber, daßManufacturers of synthetic leathers, this natural fibrous form must be retained, but not that
leder festgestellten Nachteile auszuschalten, die Vor- der entstandene Faden eine einheitliche innere Struk-leather to eliminate the disadvantages identified, the front of the resulting thread a uniform inner structure
züge von Naturleder zu verbessern, ohne die bekannten tür haben muß. Das Mischungsverhältnis bei diesento improve trains of natural leather without having to go through the familiar door. The mixing ratio for these
guten Eingenschaften, insbesondere das sehr gute 20 als Gemisch gesponnenen Fasern ist so einzustellen,good properties, in particular the very good 20 fibers spun as a mixture, should be set in such a way that
Absorptionsvermögen von Feuchtigkeit und die daß mindestens 20% einer unlöslichen hochmoleku-Absorption capacity of moisture and that at least 20% of an insoluble high-molecular
Feuchtigkeits- und Luftdurchlässigkeit, zu verschlech- laren Substanz gegenüber der anderen vorliegen,Moisture and air permeability, substance that is too degradable compared to the other are present,
tern und auf diese Weise kombinierte verbesserte Aus diesen als Gemisch gesponnenen Fasern wirdtern and in this way combined improved from these fibers spun as a mixture
Eigenschaften zu erhalten. dann durch ein Naß- oder Trockenverfahren eineProperties. then by a wet or dry process one
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von Vlies- 25 Schicht oder faserige Matte geformt. Diese ist sehrThe object of the invention is to provide non-woven 25 layer or molded fibrous mat. This is very
kunstleder, das die Vorzüge von Naturleder hat und grob, und wenn ein Endprodukt mit hoher Festigkeitartificial leather, which has the merits of natural leather and coarse, and if an end product with high strength
bei dem die Mängel des letzteren beseitigt sind. hergestellt werden soll, muß diese Schicht oder faserigein which the shortcomings of the latter have been eliminated. To be made, this layer must be or fibrous
Das Verfahren nach der Erfindung zur Herstellung Matte auf geeignete Weise verdichtet werden. Dieser
von Vlieskunstleder durch Imprägnieren eines Faser- Prozeß wird vorzugsweise auf folgende Weise durchvlieses
mit einer Polymerlösung, Ausfällen der Poly- 30 geführt: Die Mischfäden werden zu Stapelfasern zermeren
im Naß- oder Trockenverfahren und gegebenen- schnitten, die in bekannter Weise zu einem regellosen
falls Aufbringen einer Deckschicht ist dadurch ge- Faservlies verarbeitet werden. Die regellose Schicht
kennzeichnet, daß ein Faservlies aus gemischt gespon- wird dann durch einen Nadelstecher verdichtet und
nenen Fasern aus mindestens zwei synthetischen hoch- dreidimensionalisiert. Wenn die Verdichtung ausmolekularen
Stoffen, wobei diese Fasern mindestens 35 reichend ist, wird durch Druck weiter verdichtet. Da-20%
des einen hochmolekularen Stoffes, der in einem bei ist eine Erhitzung der Schicht zweckmäßig. Die
Lösungsmittel für den anderen hochmolekularen Stoff Verdichtung kann auch durch Schrumpfen der Fasern
unlöslich ist, enthalten, verwendet wird, das Faservlies hervorgerufen werden. Zur Erzielung eines Endprodukmit
mindestens einem polymeren Stoff mit gummi- tes mit hoher Festigkeit kann das Vlies unter Verhinartiger
Elastizität oder mit einer Mischung aus min- 40 derung von Schrumpfung gestreckt werden,
destens einem polymeren Stoff mit gummiartiger Für die Herstellung eines guten synthetischen Leders
Elastizität und mindestens einem polymeren Stoff ist es eine Grundbedingung, daß die Schicht biegsam
ohne gummiartige Elastizität imprägniert, nach dem und geschmeidig ist. Um eine biegsame Matte zu er-Imprägnieren
des Faservlieses und nach oder während halten, ist es im allgemeinen wünschenswert, einendes Ausfällens des Imprägniermittels mindestens einer 45 Faser mit niedriger Denierzahl zu verwenden, weil
der die gemischt gesponnenen Fasern bildenden eine Matte aus Fasern mit höherer Denierzahl zu
synthetischen hochmolekularen Stoffe mit einem Lö- steif ist. Feine Fasern sind jedoch schwierig zu erspinsungsmittel
für mindestens einen dieser Stoffe extra- nen. Will man Fasern mit einer Feinheit von weniger
hiert und entfernt wird, wobei die als Imprägniermittel als 1 Denier, vorzugsweise weniger als 0,5 Denier,
verwendeten polymeren Stoffe in dem zum Extrahie- 50 verwenden, so ist es jedoch schwierig, eine regellose
ren verwendeten Lösungsmittel unlöslich sind, und Schicht herzustellen, wobei solche feinen Fasern durch
schließlich gegebenenfalls die Lösung einer hochmole- eine Kardiermaschine geschickt werden, und daraus
kularen Substanz zur Schaffung einer narbigen Ober- mit Hilfe eines Nadelstechers ein nicht gewebtes
flächendeckschicht auf das so behandelte Vlies auf- Erzeugnis zu gewinnen, weil solche feinen Fasern
gebracht und der aufgebrachte Stoff ausgefällt wird. 55 sehr schwierig zu verspinnen sind.The method according to the invention for producing mat can be compacted in a suitable manner. This of fleece artificial leather by impregnating a fiber process is preferably passed through fleece with a polymer solution, precipitation of the poly 30 in the following way: The mixed threads are pulverized into staple fibers in the wet or dry process and optionally cut, which in a known manner to a random case The application of a cover layer means that fiber fleece can be processed. The random layer indicates that a fiber fleece from mixed spon- is then compressed by a needle prick and nenen fibers from at least two synthetic highly three-dimensionalized. If the compaction from molecular substances, whereby these fibers is at least 35 reaching, is further compacted by pressure. Since-20% of the one high molecular weight substance that is present in one, it is advisable to heat the layer. The solvents used for the other high molecular weight substance compaction can also be caused by shrinkage of the fibers which are insoluble, contained, the nonwoven fabric. To achieve an end product with at least one polymeric material with rubber with high strength, the nonwoven can be stretched with a hindrance-like elasticity or with a mixture of reducing shrinkage,
At least one polymeric material with rubber-like elasticity For the production of good synthetic leather and at least one polymeric material, it is a basic requirement that the layer be pliable without rubber-like elasticity and that it is pliable. In order to maintain a pliable mat of impregnation of the nonwoven web, gradually or during, it is generally desirable to use a precipitate of the impregnant of at least one 45 low denier fiber because of the higher denier fiber constituting the mixed-spun fibers to synthetic high-molecular substances with a solvent is stiff. Fine fibers, however, are difficult to extract for at least one of these substances. However, if fibers with a fineness of less than 1 denier, preferably less than 0.5 denier, are used as the impregnating agent for the extraction of the polymeric substances used for the extraction, it is difficult to use a more random one Solvent-insoluble, and create a layer, where such fine fibers are eventually sent through the solution of a high-molar carding machine, if necessary, and a non-woven surface covering layer on the so treated fleece with the help of a needle stick to create a pitted surface. Product to be won because such fine fibers are brought and the applied substance is precipitated. 55 are very difficult to spin.
Die gemischt gesponnenen Fasern können durch Demgegenüber können beim erfindungsgemäßenIn contrast, the mixed-spun fibers can be used in the invention
ein Naß-, Trocken- oder Schmelzspinnverfahren aus Verfahren gut spinnbare Fasern von 1,5 bis 3,0 Deniera wet, dry or melt spinning process from processes readily spinnable fibers of 1.5 to 3.0 denier
einem Gemisch aus zwei oder mehreren synthetischen Dicke zu einer Schicht verarbeitet werden. Ein dickera mixture of two or more synthetic thicknesses can be processed into a layer. A big one
hochmolekularen Stoffen hergestellt werden, wobei Faden mit einer Dicke zwischen 1,5 und 3,0 DenierHigh molecular weight fabrics are made, using thread with a thickness between 1.5 and 3.0 denier
das Schmelzspinnverfahren das vorteilhafteste ist. 60 läßt sich viel leichter erspinnen als so feine Fäden mitthe melt spinning process is the most advantageous. 60 is much easier to spin than with such fine threads
Die Fasern werden nach dem Spinnen zweckmäßig einer Dicke von 0,5 Denier und weniger. Eine ausThe fibers, after spinning, are suitably 0.5 denier and less in thickness. One off
gestreckt. 1,5 bis 3,0 Denier dicken Fasern hergestellte Schichtstretched. 1.5 to 3.0 denier thick fiber made layer
Als hochmolekulare Substanzen für die gemischt ist im allgemeinen nicht biegsam, in einem nachfolgengesponnenen Fasern können beispielsweise Polyole- den Extraktionsprozeß wird jedoch mindestens eine fine, wie Polyäthylen, Polypropylen, ataktische und 65 hochmolekulare Substanz aus der Faser entfernt, isotaktische Polystyrole oder alkyl- oder halogen- wodurch es möglich wird, eine Schicht mit der gleichen substituierte Polystyrole, Polyamide, wie Nylon-6 oder Biegsamkeit wie im Falle von sehr feinen Fasern von Nylon-6,6, Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, höchstens 0,5 Denier Dicke zu erhalten. Somit könnenAs high molecular substances for which mixed is generally not pliable, in a subsequent spun Fibers can, for example, polyols, but at least one extraction process is used fine, such as polyethylene, polypropylene, atactic and 65 high molecular weight substances removed from the fiber, isotactic polystyrenes or alkyl or halogen which makes it possible to have a layer with the same substituted polystyrenes, polyamides such as nylon-6, or flexibility as in the case of very fine fibers from Nylon-6,6, polyester, such as polyethylene terephthalate, not more than 0.5 denier thickness. Thus can
erfindungsgemäß Fasern mit relativ hoher Denierzahl mit guter Spinnbarkeit zur Verarbeitung zu einer Schicht herangezogen werden, wobei ein synthetisches Leder erhalten werden kann, das genauso biegsam ist, als wenn sehr feine Fasern verwendet worden wären, weil durch die Extraktion der Young-Modul herabgesetzt und mindestens eine die Faser bildende hochmolekulare Substanz entfernt worden ist.according to the invention fibers of relatively high denier with good spinnability for processing into one Layer can be used, whereby a synthetic leather can be obtained that is just as flexible, as if very fine fibers had been used because the Young's modulus was reduced by the extraction and at least one high molecular substance constituting the fiber has been removed.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird aus aus mindestens zwei synthetischen hochmolekularen Stoffen bestehenden Mischfasern eine faserige Matte geformt, wobei in der nachfolgenden Stufe ein Bestandteil gelöst wird, während der andere unlöslich bleibt. Dies bringt noch einen weiteren Vorteil mit sich. Wenn eine Schicht aus Fasern hergestellt werden soll, die nur aus einem einzigen hochmolekularen Stoff bestehen und die schwer verspinnbar sind, so daß nur schwierig eine Schicht hergestellt werden kann, so kann der genannten hochmolekularen Substanz eine andere zugesetzt werden. Das Gemisch kann dann zu gut erspinnbaren Mischfasern verarbeitet werden, aus denen dann eine Schicht hergestellt werden kann. Beispielsweise sind allein aus Nylon-6 bestehende Fäden wegen ihres Young-Moduls und des unvorteilhaften Trocken-Naß-Verhältnisses des Young-Moduls schwierig erspinnbar. Wie vorstehend bereits erwähnt, lassen sich Nylon-6-Fäden mit einer Feinheit von 0,5 Denier nur schwer erspinnen. Im Gegensatz dazu haben Mischfäden aus Nylon-6 und Polystyrol einen besseren Young-Modul und ein besseres Trocken-Naß-Verhältnis des Young-Modul, wie Tabelle 1 zu entnehmen ist.In the method according to the invention, at least two synthetic high molecular weight Fabrics consisting of mixed fibers formed a fibrous mat, with a component in the subsequent stage is dissolved while the other remains insoluble. This has another advantage himself. When a layer of fibers is to be made from just a single high molecular weight Are made of fabric and are difficult to spin, so that a layer can only be produced with difficulty, so another one can be added to the high molecular weight substance mentioned. The mixture can then be processed into easily spinnable mixed fibers, from which a layer can then be produced. For example, threads made of nylon-6 alone are unfavorable because of their Young's modulus and their disadvantage Dry-wet ratio of Young's modulus difficult to spin. As mentioned above, nylon 6 threads with a fineness of 0.5 denier are difficult to spin. In contrast to Mixed filaments of nylon-6 and polystyrene have a better Young's modulus and a better dry-to-wet ratio of Young's module, as can be seen in Table 1.
Mischungsverhältnis
Polystyrol
Nylon-6...'...Mixing ratio
Polystyrene
Nylon-6 ...'...
Young-ModulYoung module
Trocken (g/d) 18 21 24 30 33 36 40 Naß (g/d).... 10 21 23 26 30 33 38Dry (g / d) 18 21 24 30 33 36 40 Wet (g / d) .... 10 21 23 26 30 33 38
Wie aus dieser Tabelle ersichtlich ist, hat die aus Nylon-6 und Polystyrol bestehende Mischfaser einen verbesserten Young-Modul sowie ein erheblich besseres Trocken-Naß-Verhältnis des Young-Moduls. Durch die Verwendung einer Mischfaser mit einer Feinheit von 1,5 bis 3,0 Denier an Stelle einer solchen mit einer Feinheit von etwa 0,5 Denier wird es deshalb möglich, ohne Schwierigkeiten eine dreidimensionale nicht gewebte Schicht herzustellen, wobei die üblichen Anlagen und die gebräuchlichen Verfahrensbedingungen verwendet werden können, weil eine bemerkenswerte Verbesserung der Spinnbarkeit und eine bessere Abtrennbarkeit von der Kardiermaschine gegeben ist.As can be seen from this table, the composite fiber composed of nylon-6 and polystyrene has a improved Young modulus and a considerably better dry-wet ratio of the Young modulus. Through the use of a mixed fiber with a fineness of 1.5 to 3.0 denier in place of one with a Fineness of about 0.5 denier therefore makes it possible to do a three-dimensional without difficulty produce woven layer, with the usual equipment and the usual process conditions can be used because of a remarkable improvement in spinnability and better separability is given by the carding machine.
Die auf die genannte Weise hergestellte faserige Matte wird mit der Lösung eines hochmolekularen Stoffes imprägniert. Als dieser hochmolekulare Stoff kann verwendet werden erstens eine oder mehrere hochmolekulare Substanzen mit gummiartiger Elastizität und zweitens Gemische aus einer oder mehreren hochmolekularen Substanzen mit gummiartiger Elastizität mit einer oder mehreren hochmolekularen Substanzen ohne gummiartige Elastizität. Die Lösung muß nicht unbedingt eine echte Lösung sein, sondern es kann auch eine Emulsion verwendet werden, wenn mit dieser die Schicht imprägniert werden kann. Der Lösung können Salze, Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, verschiedene oberflächenaktive Mittel und andere Zusätze beigemischt werden.The fibrous mat produced in the above manner is with the solution of a high molecular weight Impregnated fabric. As this high molecular substance, first one or more can be used high molecular weight substances with rubbery elasticity and, secondly, mixtures of one or more high molecular weight substances with rubbery elasticity with one or more high molecular weight substances Substances without rubbery elasticity. The solution doesn't necessarily have to be a real solution, it has to be an emulsion can also be used if this can be used to impregnate the layer. the Solution can contain salts, dyes, pigments, fillers, various surface active agents and others Additives are mixed in.
Zum Imprägnieren können bei der allgemeinen Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung alle Stoffe mit gummiartiger Elastizität verwendet werden, die in dem Lösungsmittel, das zum Extrahieren des herauszulösenden hochmolekularen Stoffes aus der Mischfaser verwendet wird, unlöslich sind. Beispiele dafür sind elastisches hochmolekularesFor impregnation, in the general embodiment of the method according to the invention All substances with rubbery elasticity are used in the solvent used for extraction of the high molecular weight substance to be removed from the mixed fiber is used, are insoluble. Examples of this are elastic, high molecular weight
ίο Polyurethan, Polyacrylate, synthetische Gummis, chlorierte Polyäthylen- und Polyolefinderivate, im Innern weichgemachte hochmolekulare Stoffe oder andere hochmolekulare Elastomere mit gummiartiger Elastizität.ίο Polyurethane, polyacrylates, synthetic rubbers, chlorinated polyethylene and polyolefin derivatives, internally plasticized high molecular weight substances or other high molecular weight elastomers with rubbery elasticity.
Als hochmolekulare Substanz ohne gummiartige Elastizität können verschiedene polymerisierte oder kondensierte Hochmolekulare, wie Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polystyrol, Polyvinylalkohol oder dessen Acetalisierungsprodukte, Polyvinylacetat, PoIyamide, modifizierte Polyamide, Polypropylen, Polyäthylen, Polyurethan, Polyharnstoffe, Polyester, Polycarbonate oder deren cokondensierte oder copolymerisierte Verbindungen sowie hochmolekulare Pfropfpolymerisate verwendet werden.As the high molecular substance having no rubbery elasticity, various polymerized or condensed high molecular weight such as polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polystyrene, polyvinyl alcohol or its Acetalization products, polyvinyl acetate, polyamides, modified polyamides, polypropylene, polyethylene, Polyurethane, polyureas, polyesters, polycarbonates or their cocondensed or copolymerized Compounds and high molecular weight graft polymers are used.
Nach dem Imprägnieren der Schicht mit der hochmolekularen Substanz wird der imprägnierende Stoff durch ein Naß- oder Trockenverfahren ausgefällt. Es ist vorteilhaft, wenn die imprägnierte Schicht vor, während oder nach dem Ausfällprozeß gepreßt wird, gegebenenfalls heiß.After impregnating the layer with the high molecular weight substance, the impregnating substance becomes precipitated by a wet or dry process. It is advantageous if the impregnated layer before, pressing is carried out during or after the precipitation process, possibly hot.
Die auf vorstehend beschriebene Weise erhaltene Schicht wird dann mit einem Lösungsmittel behandelt, wobei mindestens eine der hochmolekularen Verbindungen, die ein Bestandteil der das Faservlies bildenden Mischfasern ist, extrahiert wird. Es ist zweckmäßig, einen Teil der imprägnierenden und/oder überziehenden hochmolekularen Stoffe, die extrahierbar und entfernbar sind, ebenfalls während der Extraktionsstufe zu entfernen. The layer obtained in the manner described above is then treated with a solvent, wherein at least one of the high molecular weight compounds that form a component of the nonwoven fabric Mixed fibers is extracted. It is advisable to use some of the impregnating and / or coating to remove high molecular weight substances that are extractable and removable also during the extraction stage.
Das dabei für die Extraktion von mindestens einer die Mischfaser bildenden hochmolekularen Substanz verwendete Lösungsmittel muß für mindestens eine hochmolekulare Substanz der Mischfaser (lösliche Komponente) ein Lösungsmittel sein, während es Für die verbleibende hochmolekulare Substanz der Mischfaser (unlösliche Komponente) ein Nichtlösungsmittel ist. Obwohl das geeignete Lösungsmittel von der Natur der Ausgangsstoffe für die Mischfasern zur Herstellung eines Kunstleders nach dem Verfahren der Erfindung abhängt, können Wasser, organische Lösungsmittel, wie aromatische Verbindungen, cyclische Äther, aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, aliphatische oder cyclische Ketone oder verschiedene Salzlösungen, wie methanolische Lösungen von Calciumchlorid, Titantetrachlorid oder Lithiumchlorid oder Gemische daraus, verwendet werden.That for the extraction of at least one high molecular weight substance forming the mixed fiber The solvent used must be suitable for at least one high molecular weight substance of the mixed fiber (soluble Component) be a solvent, while it is for the remaining high molecular substance of the mixed fiber (insoluble component) is a nonsolvent. Though the appropriate solvent by nature the starting materials for the mixed fibers for the production of an artificial leather by the method of the invention water, organic solvents such as aromatic compounds, cyclic ethers, aliphatic ^ hydrocarbons, aliphatic or cyclic ketones or various salt solutions, such as methanolic solutions of calcium chloride, titanium tetrachloride or lithium chloride or mixtures from it, can be used.
Eine narbige Oberfläche, die ein Merkmal von Naturleder ist, wird gegebenenfalls bei diesem Syntheseleder erzeugt, indem auf dessen Oberfläche ein Film od. dgl. aufgebracht wird, was erfindungsgemäß auf die folgende Weise durchgeführt werden kann. Auf die Oberfläche eines auf vorstehend beschriebene Weise hergestellten synthetischen Leders wird eine geeignete Menge einer Lösung einer hochmolekularen Substanz aufgebracht, die nach einem Trocken- oder Naßverfahren ausgefällt wird. Die Ausfällung wird vorzugsweise in einem Naßverfahren durchgeführt, kann aber auch teilweise im Trockenverfahren undA grained surface, which is a characteristic of natural leather, is possibly used in this synthetic leather generated by a film or the like is applied to the surface thereof, which according to the invention can be done in the following manner. On the surface of one of the above Way produced synthetic leather is a suitable amount of a solution of a high molecular weight Applied substance that is precipitated by a dry or wet process. The precipitation will preferably carried out in a wet process, but can also partially in the dry process and
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abschließend hauptsächlich im Naßverfahren vorge- molekularen Substanzen nach einem Trockennommen werden. oder Naßverfahren ausgefällt. Aus der gemischt Als hochmolekulare Stoffe zum Überziehen sind gesponnenen Faser wird mindestens eine hochgeeignet: molekulare Substanz extrahiert und die auf diese finally pre-molecular substances mainly in the wet process after drying will. or wet process precipitated. From the mixed As high-molecular substances for covering are spun fiber at least one is highly suitable: Molecular substance is extracted and that on this
1. eine oder mehrere hochmolekulare Substanzen 5 ™j? behandelte Schicht gewaschen und gemit gummiartiger Elastizität und ^ 3_ Eine ^ aus Mischfasem wkd ^ der 1. one or more high molecular weight substances 5 ™ j? treated layer and washed with rubbery elasticity and ^ 3 _ a ^ made of mixed fibers wkd ^ der
2. Gemische aus einer oder mehreren hochmoleku- Lösun hochmolekularen Substanz getränkt, laren Substanzen mit gummiartiger Elastizität und ^ einem Naßverfahren dm ^ ^ einer oder mehreren hochmolekularen Substanzen iq Schicht ^ dann hen *nd getrocknet; ohne gummiartigß Elastizität. Die Bezeichnungen wonach durch über4hen oder Aufsp S rühen eine »hochmolekulare Substanz mit gummiartiger hochmolekularen Substanz aufge-Elastizitat« und »hochmolekulare Substanz ohne bracht g wird; um eine narbige Oberfläche zu ergummiartige Elastizität« haben die gleiche Be- Dan; wird mindeste*s eine hochmoleku. deutung, wie sie bereits vorstehend beschrieben Substanz der Mischfaser aus dieser extrahiert worden ist. Der Ausdruck »Losung« einer hoch- und die ^hastete Schicht gewaschen und gemolekularen Substanz bedeutet nicht nur »echte trocknet2. Mixtures of one or more high molecular solu- tions impregnated with high molecular weight substances, laren substances with rubber-like elasticity and ^ a wet process dm ^ ^ one or more high molecular weight substances in the layer ^ then dried; without rubbery elasticity. The names which hen by about 4 or Aufsp S Rühen an e "high molecular substance having rubbery high-molecular substance up-elasticity is" and "high-molecular substance without forward g; to e ine pitted surface to ergummiartige elasticity "have the same loading Dan; will be at least one high molecule . interpretation, as it has already been extracted from the substance of the mixed fiber described above. The expression "solution" of a high and the hasty layer washed and molecular substance does not only mean "real dries
Lösung«, sondern auch »Emulsion«. ,· ■Solution «, but also» Emulsion «. , · ■
Der Lösung können Salze, Farbstoffe, Pigmente, Sogar wenn eine Lösung einer hochmolekularen verschiedene oberflächenaktive Mittel und andere 20 Substanz in relativ dicker Schicht zur Ausbildung Zusatzstoffe beigemischt werden. einer narbigen Oberfläche aufgesprüht oder aufgetra-Λ Zur spontanen Entfernung und Extraktion eines gen wird, hat das entstehende synthetische Leder aus-Teiles der imprägnierenden hochmolekularen Sub- reichende Luft- und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit. Diestanz und eines Teiles der hochmolekularen Substanz ses sind wichtige Eigenschaften des Leders, weil auch aus der narbigen Oberfläche während der Entfernung 25 ein Teil der aufgebrachten hochmolekularen Substanz von mindestens ■ einer hochmolekularen Substanz durch Extraktion in einer nachfolgenden Verfahrensaus der Faser ist es zweckmäßig, wenn diese drei stufe entfernt worden sein kann. Die Entfernung eines hochmolekularen Stoffe von gleicher Art sind. Dies Teiles der hochmolekularen Substanz bewirkt winzige muß jedoch nicht immer so sein. Einkerbungen, wodurch das synthetische Leder nachThe solution can contain salts, dyes, pigments, even if a solution of a high molecular weight various surfactants and other substances in a relatively thick layer for training Additives are mixed in. sprayed or applied onto a pitted surface For the spontaneous removal and extraction of a gene, the resulting synthetic leather has made-of-part the impregnating high molecular weight sub-rich air and moisture permeability. The dance and part of the high molecular weight substance ses are important properties of leather because also from the pitted surface during the removal 25 a part of the applied high molecular weight substance of at least one high molecular weight substance by extraction in a subsequent process from the fiber, it is expedient if this three stage can have been removed. The removal of one high molecular weight substances are of the same type. This part of the high molecular substance causes tiny ones does not always have to be that way, however. Notches, which make the synthetic leather look after
Die Entfernung eines Teiles der imprägnierenden 30 der Erfindung in seinem Aussehen außerordentlichThe removal of part of the impregnating 30 of the invention is extraordinary in appearance
hochmolekularen Substanz und eines Teiles .der als lederähnlich wird.high molecular weight substance and a part that appears to be leather-like.
narbigen Überzug aufgebrachten hochmolekularen Schließlich können durch Aufrauhen der rückseiti-pitted coating of high molecular weight. Finally, by roughening the reverse side,
Substanz unter gleichzeitiger Entfernung einer hoch- gen Oberfläche des erhaltenen synthetischen LedersSubstance with simultaneous removal of a high surface of the synthetic leather obtained
molekularen Substanz aus der Faser verleiht dem die Fasern an den aufgerauhten Stellen zu sehr niedri-molecular substance from the fiber gives the fibers to very low in the roughened areas.
synthetischen Leder verbesserte Eigenschaften, wie 35 ger Denierzahl fibrilliert werden, was dem synthetischenSynthetic leather has improved properties, such as 35 ger denier fibrillation, resulting in synthetic leather
beispielsweise ausreichende Biegsamkeit und Luft- Leder ein ausgezeichnetes lederähnliches Gefüge verleiht,For example, sufficient flexibility and air gives leather an excellent leather-like structure,
und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit. Das so nach dem Verfahren nach der Erfindungand moisture permeability. So according to the method according to the invention
Zur Erzielung einer narbigen Oberfläche kann er- erhaltene synthetische Leder enthält eine Faserschicht, findungsgemäß außer einem abschließenden Auf- die wie Naturleder eine vollkommen faserige Struktur bringen einer Oberflächendeckschicht auch folgendes 40 hat, und es hat das gleiche äußere Aussehen, das Gevorgenommen werden: Bei jeder beliebigen Herstel- füge, die Griffigkeit und andere Eigenschaften wie lungsstufe des synthetischen Leders wird eine geeignete natürliches Leder.To achieve a grained surface, the synthetic leather obtained can contain a fiber layer, According to the invention, apart from a final touch, it has a completely fibrous structure like natural leather Bringing a surface top layer also has the following, and it has the same external appearance that is done: in any manufacturing process, grip and other properties such as Synthetic leather is a suitable natural leather.
Menge einer hochmolekularen Substanz auf die Ober- Die Tatsache, daß das nach dem Verfahren der^ ' fläche der Schicht aufgebracht und nachfolgend durch Erfindung hergestellte synthetische Leder mit Naturein Trocken- oder Naßverfahren ausgefällt; nach- 45 leder vergleichbar ist oder dieses sogar übertrifft, folgend sind die einzelnen Möglichkeiten dafür näher beruht auf den nachstehend näher beschriebenen beschrieben: Eigenschaften.Amount of a high molecular substance on the upper- The fact that this is done by the method of ^ 'surface of the layer applied and subsequently produced by the invention synthetic leather with naturalness Precipitated dry or wet process; 45 leather is comparable or even surpasses it, The following are the individual options for this based on those described in more detail below described: properties.
Eine der Eigenschaften des erfindungsgemäß her-One of the properties of the inventively
1. Eine Schicht aus Mischfasern wird mit der gestellten synthetischen Leders ist, daß die Faser, die Lösung einer hochmolekularen Substanz imprä- 50 das Leder bildet, zahlreiche Mikroporen hat und daß gniert, wonach die imprägnierende Substanz durch die Extraktion mindestens einer hochmolekulateilweise oder vollkommen durch ein Naß- oder ren, die Faser bildenden Substanz Zwischenräume Trockenverfahren ausgefällt wird. Danach wird zwischen der imprägnierenden Substanz und der Faser eine Lösung einer hochmolekularen Substanz erzielt werden. Deshalb ist dieses synthetische Leder sehr durch Überziehen oder Aufsprühen zur Ausbil- 55 biegsam und in seiner Struktur Naturleder ähnlich, dung einer narbigen Oberfläche aufgebracht, die Dies hat folgende Ursachen: Die Faser selbst ist durch ein Naß-oder Trockenverfahren ausgefällt durch die in ihr gebildeten Mikroporen biegsamer, wird. Dann wird die Schicht in ein Lösungsmittel und die auf der Oberfläche der Faser vorhandene für mindestens eine der die Mischfaser bildenden lösliche Komponente ist extrahiert worden, wobei hochmolekularen Substanzen getaucht, um diese 60 zwischen den imprägnierenden Stoffen eine Anzahl aus der Faser zu entfernen, und schließlich ge- von Hohlräumen gebildet wird und wodurch von der waschen und getrocknet. Faser die hochmolekularen Stoffe mit gummiartiger1. A layer of mixed fibers is made with the synthetic leather that is the fiber that Solution of a high molecular weight substance impregnates the leather, has numerous micropores and that gniert, after which the impregnating substance by the extraction of at least one high molecular weight or completely by some wet or wet fiber-forming substance interstices Dry process is precipitated. After that, between the impregnating substance and the fiber a solution of a high molecular substance can be achieved. That is why this synthetic leather is very by covering or spraying on for training- 55 flexible and similar in structure to natural leather, Application of a pitted surface, which This has the following causes: The fiber itself is precipitated by a wet or dry process more flexible due to the micropores formed in it, will. Then the layer is in a solvent and the existing on the surface of the fiber for at least one of the soluble components forming the mixed fiber has been extracted, wherein High molecular substances dipped to these 60 between the impregnating substances a number to remove from the fiber, and finally ge is formed by voids and thereby by the wash and dry. The high molecular weight substances with rubbery fiber
2. Eine Schicht aus Mischfasern wird mit der Lö- Elastizität getrennt und dadurch gegeneinander besung einer hochmolekularen Substanz imprägniert, weglich werden. Die Mikroporen und Hohlräume be- und anschließend wird durch Überziehen oder 65 wirken eine erhebliche Verbesserung der Luftdurch-Aufsprühen die Lösung einer hochmolekularen lässigkeit, der Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und der Substanz aufgebracht, so daß eine narbige Ober- luftfesthaltenden Eigenschaften und erzeugen ein fläche gebildet wird. Dann werden beide hoch- lederartiges Gefüge.2. A layer of mixed fibers is separated with the Lö- elasticity and thus sung against each other impregnated with a high molecular weight substance. The micropores and cavities and then coating or 65 will significantly improve air-through-spray the solution of high molecular permeability, moisture permeability and the Substance applied so that a pitted upper air-retaining properties and produce a area is formed. Then both become highly leather-like structures.
Eine große Anzahl von Mikroporen in den nach der Erfindung hergestellten Kunstledern ergibt sich nicht nur durch die zwischen den Fasern, die das Faservlies bilden, entstandenen Hohlräume, sondern auch durch die Zwischenräume zwischen den das Erzeugnis bildenden Fasern selbst. Die Porosität der Faser hängt von den Anteilen der in der Ausgangsfaser vorhandenen zwei oder mehr hochmolekularen Stoffe ab. Dies wird an Hand des nachfolgenden Versuchs näher erläutert.There is no large number of micropores in the artificial leathers produced according to the invention only through the cavities created between the fibers that form the fiber fleece, but also through the interstices between the fibers making up the product themselves. The porosity of the fiber depends on the proportions of two or more high molecular weight substances present in the starting fiber. this will explained in more detail on the basis of the following experiment.
Durch Mischen von Nylon-6 und einem PolystyrolBy mixing nylon-6 and a polystyrene
1010
in verschiedenen Mischungsverhältnissen hergestellte Flocken werden geschmolzen und durch eine Düse mit 100 Löchern von je 0,2 mm Durchmesser zu Fäden mit unterschiedlichen Mischungsverhältnissen gepreßt, die bei 1750C um 300% und dann bei 2000C um 50°/0 (Gesamtstreckverhältnis 450%) gestreckt werden. Die gestreckten Fäden werden zur Entfernung des Polystyrols aus ihnen mit Benzol von 65° C behandelt. Die Fasern und die porösen Fasern haben ίο folgende Eigenschaften:in various mixing ratios flakes prepared are melted and forced through a nozzle with 100 holes of 0.2 mm diameter to form filaments having different mixing ratios at 175 0 C to 300% and then at 200 0 C to 50 ° / 0 (total draw ratio 450 %) are stretched. The drawn threads are treated with benzene at 65 ° C. to remove the polystyrene from them. The fibers and the porous fibers have ίο the following properties:
Vor der Extraktion des PolystyrolsBefore the extraction of the polystyrene
Feinheit (d) Fineness (d)
Festigkeit (g/d) Strength (g / d)
Dehnbarkeit (%) Extensibility (%)
Nach der Extraktion des PolystyrolsAfter the extraction of the polystyrene
Feinheit (d) Fineness (d)
Festigkeit (g/d) Strength (g / d)
Dehnbarkeit (%) Extensibility (%)
Porosität (°,Porosity (°,
A/B AWAY
A = Querschnittfläche der Faser nach der Extraktion des Polystyrols. B = Querschnittfläche der Faser vor der Extraktion des Polystyrols.A = cross-sectional area of the fiber after extraction of the polystyrene. B = cross-sectional area of the fiber before extraction of the polystyrene.
100.100.
IlsIls
P.SP.S.
Die Porosität der Faser gemäß der Tabelle ergibt sich aus der Beziehung: C = Denier der Faser nach der Extraktion. · —The porosity of the fiber according to the table results from the relationship: C = denier of fiber after extraction. -
D = Denier der Faser, die nur aus unlöslichen Bestandteilen besteht und die gleiche Querschnittfläche aufweist wie die erstere.D = denier of fiber consisting only of insoluble components and having the same cross-sectional area as the former.
Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, hat die Faser, aus der das geformte Erzeugnis nach der Erfindung besteht, eine Porosität bis zu etwa 70%.As can be seen from the table above, the fiber from which the molded product according to the Invention consists of a porosity up to about 70%.
Weiterhin ist eine Eigenschaft des erfindungsgemäß hergestellten synthetischen Leders dessen erhebliche Biegsamkeit.Furthermore, one property of the synthetic leather produced according to the invention is its considerable Flexibility.
Die technische Fortschrittlichkeit dieses erfindungsgemäß hergestellten synthetischen Leders gegenüber nach bekannter Art hergestelltem liegt auf der Hand: Bei den bekannten Verfahren nach den deutschen Auslegeschriften 1 004 136 und 1 084 686 werden zur Herstellung von atmenden Kunstledern Faserschichten später herauslösbare Fasersorten einverleibt, wodurch die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit verbessert werden soll. Die erfindungsgemäß erzeugten synthetischen Leder sind demgegenüber nicht nur feuchtigkeitsdurchlässig, sondern auch hervorragend schmiegsam, was durch Herauslösen mindestens eines Faserbestandteiles und gegebenenfalls noch durch Herauslösen eines Teiles des die Fasern umgebenden Polymerisates zustande kommt, wodurch zwischen den Fasern und dem Imprägnierpolymerisat Zwischenräume gebildet werden, so daß Fasern und Imprägnierpolymerisat gegeneinander verschiebbar werden.The technical progress of this synthetic leather produced according to the invention compared to Produced in a known way is obvious: With the known methods according to the German Auslegeschriften 1 004 136 and 1 084 686 are used for the production of breathable artificial leather fiber layers later detachable fiber types incorporated, which improves the moisture permeability shall be. In contrast, the synthetic leathers produced according to the invention are not only permeable to moisture, but also extremely pliable, which is achieved by removing at least one fiber component and optionally also by dissolving out part of the polymer surrounding the fibers comes about, whereby gaps between the fibers and the impregnation polymer are formed so that fibers and impregnation polymer can be displaced relative to one another.
Bei dem nach der deutschen Auslegeschrift 1 068 660 hergestellten Vlieskunstleder sind ebenso wie bei dem
nach der britischen Patentschrift 783 020 hergestellten die Faservliese mit der Lösung oder Dispersion eines
Bindemittels getränkt, welches nachfolgend ausgefällt ist. Solche Vlieskunstleder sind verhältnismäßig starr,
weil zwischen den Fasern und dem Bindemittel eine feste Bindung besteht. Gegenüber diesen bekannten
Vlieskiinstledern sind die erlindungsgemäß hergestellten
außerordentlich biegsam, weil bei letzteren die Fasern und das Bindemittel nur schwach miteinander
verbunden und die Fasern selbst infolge der durch Herauslösen mindestens einer Komponente entstandenen
Hohlräume außerordentlich biegsam sind.
Das Verfahren zur Herstellung von synthetischen Ledern nach der Erfindung wird nachstehend an Hand
von Beispielen näher erläutert.In the non-woven synthetic leather produced according to German Auslegeschrift 1,068,660, as in the case in the British patent 783 020, the fiber nonwovens are impregnated with the solution or dispersion of a binding agent which is subsequently precipitated. Such non-woven synthetic leather are relatively rigid because there is a firm bond between the fibers and the binder. Compared to these known fleece leather skis, those produced according to the invention are extremely flexible, because in the latter the fibers and the binding agent are only weakly connected to one another and the fibers themselves are extremely flexible due to the cavities created by at least one component being detached.
The process for the production of synthetic leathers according to the invention is explained in more detail below by means of examples.
B ei s ρ i e 1 1 -·B ei s ρ i e 1 1 - ·
Aus 40 Teilen Nylon-6 und 60 Teilen Polystyrol bestehende gemischte Flocken werdenmiteinerSchnekkenpresse durch einen Spinnkopf mit 300 Löchern von je 0,2 mm Durchmesser bei einer Spinntemperatur von 3000C in eine Ziehzone gepreßt, die durch Einblasen von Luft auf 1200C abgekühlt ist. Die entstehenden Fäden werden mit einer Geschwindigkeit von 600 m/Min, aufgewickelt. Die auf diese Weise hergestellten Mischfäden werden mit 24/Zoll gekräuselt und zu Fasern von 3 cm Länge zerschnitten, aus denen in bekannter Weise und mit Hilfe eines Nadelstechers ein dreidimensionalisiertes Faservlies von 330 g/m2 gebildet wird. Die Schicht wird mit Heißrollen bei 1000C leicht gepreßt. Dann wird sie in eine 13%ige Dimethylformamidlösung eines PoIyurethans, das durch Umsetzung von Adipinsäurepolyester und Äthylenglykol und Diphenylmethandiisocyanat und Glykol, Ausfällen in Wasser und Trocknen hergestellt worden ist, getaucht und zur Extraktion von zurückbleibendem Lösungsmittel und dem Polystyrol der Faser mit Toluol behandelt. Biegsamkeit und Gefüge der auf diese Weise behandelten Schicht sind erheblich verbessert gegenüber vor der Extraktion, so daß die Schicht die GrundeigenschaftenConsisting of 40 parts nylon 6 and 60 parts of polystyrene mixed flakes pressed werdenmiteinerSchnekkenpresse through a spinneret with 300 holes of 0.2 mm diameter at a spinning temperature of 300 0 C in a drawing zone, which is cooled by blowing air at 120 0 C . The resulting threads are wound up at a speed of 600 m / min. The mixed threads produced in this way are crimped at 24 / inch and cut into fibers 3 cm in length, from which a three-dimensional fiber fleece of 330 g / m 2 is formed in a known manner and with the aid of a needle prick. The layer is lightly pressed with hot rolls at 100 0 C. Then it is immersed in a 13% dimethylformamide solution of a polyurethane, which has been prepared by reacting adipic acid polyester and ethylene glycol and diphenylmethane diisocyanate and glycol, precipitating in water and drying, and treated with toluene to extract the remaining solvent and the polystyrene of the fiber. The flexibility and structure of the layer treated in this way are considerably improved compared to before the extraction, so that the layer has the basic properties
von Leder hat, wie beispielsweise luftfesthaltende Eigenschaft oder Luft- und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit. Das hat folgende Gründe: Die Faser selbst ist durch eingeschlossene, zusammenhängende und regellose Mikroporen, die .durch Extraktion des Polystyrols zustande gekommen sind, biegsamer geworden, weil aus den Oberflächen der Fasern Polystyrol entfernt worden ist und sich zwischen dem imprägnierenden hochmolekularen Stoff und den Fasern Hohlräume gebildet haben, so daß die Fasern leicht gegeneinander beweglich geworden sind; Luft- und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit und Luftfesthaltefähigkeit sind durch die Anwesenheit der gleichmäßigen Hohlräume erheblich erhöht worden. Das auf diese Weise erfindungsgemäß erhaltene synthetische Leder hat Aussehen, Gefüge und andere Eigenschaften wie Naturleder. Mit anderen Worten: Das nach der Erfindung hergestellte synthetische Leder ist aus Faserschichten zusammengesetzt, die die vollkommen gleiche Faserstruktur wie Naturleder haben.of leather, such as air-retaining properties or air and moisture permeability. This has the following reasons: The fiber itself is by enclosed, contiguous and random micropores, which. by extraction of the polystyrene have become more pliable because polystyrene has been removed from the surfaces of the fibers and there are voids between the impregnating high molecular weight substance and the fibers have formed so that the fibers have become easily movable against each other; Air and moisture permeability and air retention are due to the presence of the uniform voids has been increased significantly. The synthetic leather obtained in this way according to the invention has an appearance Structure and other properties like natural leather. In other words: the one made according to the invention Synthetic leather is composed of layers of fibers that have the completely same fiber structure like natural leather.
Wie hier beschrieben, können die beiden Stufen »Ausfällung« und »Extraktion« gleichzeitig durchgeführt werden.As described here, the two stages "Precipitation" and "Extraction" can be carried out at the same time will.
Gestreckte und gekräuselte Fäden aus einem Gemisch aus Nylon-6 und Polystyrol (40:60) von 2 Denier Dicke wurden zu Stapelfaser von 5,0 cm Länge zerschnitten, die in bekannter Weise und anschließendes Nadeln zu einer nicht gewebten Matte von 220 g/cm2 verarbeitet wurde. Diese nicht gewebte Matte wurde in eine Imprägnierlösung getaucht, die durch Zusetzen von 0,4 °/0 Celluloseoctadecylurethan als Weichmacher zu einer 8°/oigen Dimethylformamidlösung von elastomerem Polyurethan, das durch Umsetzen von Polyäthylenpropylenadipat (Molekulargewicht 1500, Molverhältnis der Äthylenglykoleinheiten zu den PropylengrykoleinheitenO,7:0,3),p,p'-Di-Stretched and crimped threads made of a mixture of nylon-6 and polystyrene (40:60) of 2 denier thickness were cut into staple fibers of 5.0 cm length, which in a known manner and subsequent needling to a nonwoven mat of 220 g / cm 2 has been processed. These non-woven mat was immersed in an impregnating solution prepared by adding of 0.4 ° / 0 Celluloseoctadecylurethan as a plasticizer to an 8 ° / o by weight dimethylformamide solution of polyurethane elastomer, by reacting Polyäthylenpropylenadipat (molecular weight 1500, molar ratio of the ethylene units to the PropylengrykoleinheitenO , 7: 0.3), p, p'-Di-
phenylmethandiisocyanat und Äthylenglykol im Molverhältnis von 1:2,5:5 hergestellt worden war, gewonnen worden war. Dann wurde die Matte mit Abstreifern von beiden Seiten ausgedrückt, wobei die von der Matte aufgenommene Lösungsmenge auf dasphenylmethane diisocyanate and ethylene glycol in a molar ratio of 1: 2.5: 5 was obtained had been. The mat was then squeezed out from both sides with wipers, the amount of solution absorbed by the mat to the
ίο etwa achtfache Mattengewicht eingestellt wurde. Eine 10°/oige Lösung des genannten Polyurethans in Dimethylformamid wurde in einer Menge, die das vierfache Mattengewicht betrug, auf die Oberfläche der so imprägnierten Matte aufgebracht. Die Matte wurde dann 15 Minuten in eine 30%ige wäßrige Lösung von Dimethylformamid von 30° C getaucht und ausgedrückt, wobei die Imprägnierungs- und Überzugsstoffe ausfielen, dann kurz mit Wasser gewaschen, nachdem sie heiße Preßrollen durchlaufen hatte.ίο about eight times the mat weight has been set. A 10 ° / o by weight solution of said polyurethane in dimethylformamide was applied to the surface of the thus-impregnated mat in an amount which was four times the mat weight. The mat was then immersed in a 30% strength aqueous solution of dimethylformamide at 30 ° C. for 15 minutes and squeezed out, the impregnation and coating materials precipitating out, then briefly washed with water after it had passed through hot press rollers.
Schließlich wurden mindestens 95% des Polystyrols der Mischfaser mit Toluol von 70° C extrahiert und entfernt. .Finally, at least 95% of the polystyrene of the mixed fiber was extracted with toluene at 70 ° C and removed. .
Die auf diese Weise erhaltene Schicht war durch die geringe Verklebung der Nylonfasern mit dem elastomeren Polyurethan und das Vorhandensein von Mikroporen, die durch die Extraktion des Polystyrols in den Nylonfasern entstanden waren, außerordentlich biegsam und hatte ein weiches Gefüge. Die narbige Oberfläche der Schicht war durch die Gegenwart der Fasern äußerst zäh, feinnarbig und biegsam und hatte .das gleiche Gefüge wie Naturleder, insbesondere eines solchen, wie es für Bekleidung geeignet ist. Wie die folgende Tabelle zeigt, hatte die Schicht die gleichen Eigenschaften wie Schafleder.The layer obtained in this way was due to the low adhesion of the nylon fibers to the elastomeric material Polyurethane and the presence of micropores caused by the extraction of the polystyrene originated in the nylon fibers, extremely flexible and had a soft texture. The scarred one Due to the presence of the fibers, the surface of the layer was extremely tough, fine-grained and flexible and had .The same structure as natural leather, especially one that is suitable for clothing. As the The following table shows that the layer had the same properties as sheepskin.
Leder nach derSynthetic
Leather after the
Gewicht (g/m2) Weight (g / m 2 )
Dicke (mm) Thickness (mm)
Scheinbares spezifisches Gewicht (g/cm3)Apparent specific weight (g / cm 3 )
Reißfestigkeit (kg/3 cm) Tear strength (kg / 3 cm)
Reißfestigkeit (kg/mm2) Tensile strength (kg / mm 2 )
Dehnbarkeit (%) Extensibility (%)
Scherfestigkeit (kg) Shear strength (kg)
Oberflächenermüdung (Zeit) Surface fatigue (time)
Reibfestigkeit (Zeit). Friction resistance (time).
Starrheit (mm) Rigidity (mm)
Wassergehalt (%) Water content (%)
Wasserfestigkeitsgrad (cm) Degree of water resistance (cm)
Luftdurchlässigkeit (Sek.). Air permeability (sec.).
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m2/Tag) .Moisture permeability (g / m 2 / day).
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Eine nicht gewebte Matte mit einem Gewicht von 330 g/cm2, die aus Mischfasern aus Nylon-6 und Polystyrol (40:60) bestand, wurde in eine Imprägnierflüssigkeit getaucht, die durch Zusetzen von einer 2,5°/oigen Lösung von Sorbitmonostearat und jeweils 3% Kohlenschwarz und Titandioxyd (jeweils bezogen auf Elastomer) zu einer 13°/oigen Lösung von elastomerem Polyurethan gemäß Beispiel 2 in Dimethylformamid gewonnen worden war, mit Abstreifern von beiden Seiten ausgedrückt, wobei die Imprägnierlösungsmenge auf das 10- bis llfache Gewicht der Matte eingestellt wurde. Auf die Oberfläche der imprägnierten Matte wurde dann eine 2O°/Oige Lösung von elastomerem Polyurethan in Dimethylformamid in einer Menge, die das 2,5fache Gewicht der faserigen Matte betrug, aufgetragen. Dann wurde die Matte 20 Minuten zur Ausfällung in eine 30°/„ige wäßrige Dimethylformamidlösung getaucht, wonach das Polystyrol der Faser mit Toluol von 65 bis 70°C extrahiert wurde. Die auf diese Weise gewonnene Schicht hatte ein scheinbares spezifisches Gewicht von 0,5 bis 0,6 und hatte ein festes Gefüge. Außerdem hatte die Schicht durch die schwache Verklebung zwischenA non-woven mat with a weight of 330 g / cm 2, consisting of mixed fibers of nylon-6 and polystyrene (40:60), was immersed in an impregnating liquid, which by adding a 2.5 ° / o solution of was obtained sorbitan monostearate and 3% carbon black and titanium dioxide (in each case based on the elastomer) to a 13 ° / o solution of an elastomeric polyurethane according to example 2 in dimethylformamide, expressed with scrapers on both sides, wherein the Imprägnierlösungsmenge llfache to 10 to The weight of the mat has been set. A 2O ° / o solution was then elastomeric polyurethane in dimethylformamide in an amount which was 2.5 times by weight of the fibrous mat, applied to the surface of the impregnated mat. The mat was then immersed in a 30% aqueous dimethylformamide solution for 20 minutes for precipitation, after which the polystyrene of the fiber was extracted with toluene at 65 to 70 ° C. The layer obtained in this way had an apparent specific gravity of 0.5 to 0.6 and had a solid structure. In addition, due to the weak adhesion, the layer had between
Harz und Fasern und die Anwesenheit von Mikroporen in den Fasern, die durch die Extraktion entstanden waren, eine mäßige Biegsamkeit. Sie hatte das Gefüge von Naturleder, wie es für Schuhoberleder verwendet wird. Die Eigenschaften sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.Resin and fibers and the presence of micropores in the fibers created by the extraction were, a moderate flexibility. It had the structure of natural leather, as it is for shoe upper leather is used. The properties can be found in the following table.
SynthetischesSynthetic
Leder nach derLeather after the
Erfindunginvention
Rindleder
(Chromoberleder)Cowhide
(Chrome upper leather)
Rindleder
(gelackt)Cowhide
(lacquered)
Gewicht (g/m2). Weight (g / m 2 ).
Dicke (mm) Thickness (mm)
Spezifisches Gewicht (g/cm3) Specific weight (g / cm 3 )
Reißfestigkeit (kg/3 cm) Tear strength (kg / 3 cm)
Reißfestigkeit (kg/mm2) Tensile strength (kg / mm 2 )
Dehnbarkeit (°/0) Extensibility (° / 0 )
Nach der Verziehung (lmal) (%) After warping (1 times) (%)
Nach der Verziehung (lOmal) (%) After warping (10 times) (%)
Scherfestigkeit (kg) Shear strength (kg)
Reibfestigkeit (Zeit) Friction resistance (time)
Luftdurchlässigkeit (Min.) .. Air permeability (min.) ..
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (g/m2/24 Std.) Moisture permeability (g / m 2/24 hrs.)
Die gemäß den vorstehenden Beispielen hergestellten synthetischen Leder können noch gefärbt oder durch bekannte Verfahren wie Aufsprühen, Überziehen oder Aufschichten einer Lösung oder Emulsion eines hochmolekularen Stoffes oder Prägen ausgerüstet werden.The synthetic leathers produced according to the preceding examples can also be dyed or through known methods such as spraying, coating or coating a solution or emulsion of a high molecular weight Fabric or embossing.
B ei spi el 4Example 4
Ein Gemisch aus 50 Teilen Nylon-6 und 50 Teilen Polystyrol wurde mit einer Strangpresse im Schmelzverfahren zu Mischfäden von 1,5 Denier versponnen, die um das 6fache gestreckt, aufgewickelt und mit 18/Zoll gekräuselt wurden. Dann wurden sie zu Fasern von 50 mm Länge zerschnitten, die in bekannter Weise und durch Nadeln zu einer Schicht mit dreidimensionaler vernetzter Struktur verarbeitet wurden. Die Schicht wurde imprägniert mit einer 6%igen Lösung von Polyurethan, das durch Umsetzen eines Adipinsäure-Äthylenglykol-Polyesters mit Dimethylmethandiisocyanat zu einem Vorpolymerisat und Umsetzen des Vorpolymerisates mit einem Diol erhalten worden war, in Tetrahydrofuran. Dann wurde sie zum Ausfällen des Polyurethans in Wasser getaucht. Nach dem Trocknen wurde die so hergestellte Schicht zur Extraktion des Polystyrols 1 Stunde in Toluol von 90° C getaucht, danach mit Methanol gewaschen und getrocknet. Diese Schicht war sehr biegsam und lederartig und hatte hohe Elastizität.A mixture of 50 parts nylon-6 and 50 parts Polystyrene was spun with an extruder in the melt process into mixed threads of 1.5 denier, stretched 6 times, wound up and with 18 / inches have been curled. Then they became fibers of 50 mm length, cut in a known manner and with needles to form a layer with three-dimensional networked structure were processed. The layer was impregnated with a 6% solution of polyurethane, which is produced by reacting an adipic acid-ethylene glycol polyester with dimethylmethane diisocyanate to form a prepolymer and react of the prepolymer had been obtained with a diol in tetrahydrofuran. Then it became a failure of the polyurethane immersed in water. After drying, the layer thus prepared was used for extraction of the polystyrene is immersed in toluene at 90 ° C. for 1 hour, then washed with methanol and dried. This layer was very flexible and leathery and had high elasticity.
B ei s ρ i el 5For example 5
Die Unebenheiten der einen Oberfläche der gemäß Beispiel 4 erhaltenen biegsamen Schicht wurden durch Hitzeeinwirkung geglättet und die Schicht dann heiß gepreßt. Dann wurde eine 7°/oige Lösung von Polyurethan wie im Beispiel 2 in Dimethylformamid auf die geglättete Oberfläche als sehr dünner Film aufgesprüht. Auf diese Weise wurde ein stark naturlederähnliches synthetisches Leder erhalten.The unevenness of one surface of the flexible layer obtained in Example 4 was smoothed by the action of heat, and the layer was then hot-pressed. Then, a 7 / o solution of polyurethane as sprayed ° in Example 2 in dimethylformamide on the smoothed surface as a very thin film. In this way, a synthetic leather very similar to natural leather was obtained.
Ein Gemisch aus 50 Teilen Polyäthylenterephthalat und 50 Teilen Polystyrol wurde durch eine Strangpresse zu Fäden versponnen, die zu einer Dicke von 880A mixture of 50 parts of polyethylene terephthalate and 50 parts of polystyrene was extruded through an extruder spun into threads that are to a thickness of 880
1,431.43
0,610.61
5555
längs X queralong X across
1,28 χ 1,21.28 χ 1.2
58 χ 5758 χ 57
1,21.2
2,02.0
3,33.3
mehr als 10000
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2 Denier um das 5fache heißgestreckt wurden. Auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise wurden die Fasern dann zu einer Schicht mit dreidimensionaler Netzstruktur verarbeitet. Diese Schicht wurde mit einer 6°/oigen, durch Auflösen eines Gemisches aus 60 Teilen Polyurethan nach Beispiel 2 und 40 Teilen Polystyrol in Dimethylformamid erhaltenen Lösung imprägniert, und danach wurde auf die Oberfläche der imprägnierten Schicht eine 5°/oige Lösung, die durch Auflösen eines Gemisches aus 40 Teilen Polyurethan, 30 Teilen Polyvinylchlorid und 30 Teilen Polystyrol in Dimethylformamid erhalten worden war, zur Erzielung einer narbigen Oberfläche aufgesprüht. Die Schicht wurde dann zum Ausfällen der imprägnierenden und der aufgesprühten Stoffe in Wasser getaucht und zur vollständigen Entfernung des Polystyrols mit Toluol von 80° C behandelt. Schließlich wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet.2 denier has been hot stretched 5 times. In the manner described in Example 4, the fibers were then processed into a layer with a three-dimensional network structure. This layer was impregnated with a 6 ° / o by weight by dissolving a mixture of 60 parts of polyurethane of Example 2 and 40 parts of polystyrene in dimethylformamide solution obtained, and thereafter, on the surface of the impregnated layer has a 5 ° / o solution, which by dissolving a mixture of 40 parts of polyurethane, 30 parts of polyvinyl chloride and 30 parts of polystyrene in dimethylformamide, sprayed on to achieve a pitted surface. The layer was then immersed in water to precipitate the impregnating and sprayed substances and treated with toluene at 80 ° C. to completely remove the polystyrene. Finally, it was washed with water and dried.
Beispiel7 „.Example7 “.
Mischfäden aus 50 Teilen Polyacrylnitril und 50 Teilen Polyvinylalkohol (1,5 Denier) wurden mit 18/Zoll gekräuselt und zu Stapelfaser von 25 mm Länge zerschnitten, aus der ein genadeltes Faservlies von 200 g/m2 geformt wurde. Diese Schicht wurde nach Heißpressen mit heißen Rollen mit einer 6%igen Lösung von PoIymethylacrylat in Toluol getränkt und mit Gummirollen bis auf einen Lösungsgehalt ausgedrückt, der 600 % des Gewichtes des Vlieses betrug. Die gleiche Lösung wurde dann auf die Oberfläche der Schicht aufgesprüht, wonach die Schicht in Wasser getaucht und ausgedrückt wurde. Dabei wurden der imprägnierende und der aufgesprühte Stoff ausgefällt. Dann wurde durch Aufbewahren der Schicht in Wasser von 90°C der Polyvinylalkohol extrahiert und die Schicht anschließend mit Wasser und Methanol gewaschen. Das auf diese Weise erhaltene synthetische Leder hatte das gleiche äußere Aussehen, das Gefüge und andere Eigenschaften wie Naturleder.Mixed filaments of 50 parts of polyacrylonitrile and 50 parts of polyvinyl alcohol (1.5 denier) were crimped at 18 / inch and cut into staple fiber 25 mm in length, from which a needled nonwoven fabric of 200 g / m 2 was formed. After hot pressing with hot rollers, this layer was impregnated with a 6% solution of poly (methyl acrylate) in toluene and pressed out with rubber rollers to a solution content which was 600% of the weight of the fleece. The same solution was then sprayed onto the surface of the layer, after which the layer was dipped in water and squeezed out. The impregnating and the sprayed substance were precipitated. Then, by keeping the layer in water at 90 ° C., the polyvinyl alcohol was extracted, and the layer was then washed with water and methanol. The synthetic leather thus obtained had the same external appearance, texture and other properties as natural leather.
Fäden von 1,5 Denier aus einem Gemisch von 50 Teilen Polystyrol und 50 Teilen Polyäthylenterephthalat1.5 denier filaments made from a mixture of 50 parts of polystyrene and 50 parts of polyethylene terephthalate
wurden mit 20/Zoll gekräuselt und zu Fasern von 3 cm Länge zerschnitten. Diese Stapelfasern wurden zu einem genadelten Faservlies mit einem Gewicht von 250 g/m2 verarbeitet. Das Vlies wurde imprägniert mit einer 6°/oigen Dimethylformamid-Aceton-Lösung (1:1) eines hochmolekularen Polyurethans, das durch Umsetzung von Polyäthylenadipat mit Diphenylmethandusocyanat zu einem Vorpolymer und weiteres Umsetzen des Vorpolymers mit einem Diol erhalten worden war. Dann wurde die Schicht mit Gummirollen ausgedrückt, wobei der Lösungsgehalt auf eine Menge eingestellt wurde, die 600% des Gewichts der Schicht betrug. Die gleiche Lösung wurde auf die Oberfläche der Schicht aufgebracht und nach kurzzeitigem Stehenlassen mit einer 30°/oigen wäßrigen Dimethylformamidlösung unter Ausdrucken ausgefällt. Die erhaltene Schicht wurde 60 Minuten zur vollständigen Extraktion des Polystyrols der Mischfaser in Toluol von 8O0C getaucht, dann gewaschen und getrocknet. Das auf diese Weise hergestellte Kunstleder hatte das gleiche Aussehen, das Gefüge und andere Eigenschaften wie Naturleder.were crimped at 20 / inch and cut into fibers 3 cm in length. These staple fibers were processed into a needled fiber fleece with a weight of 250 g / m 2 . The nonwoven fabric was impregnated with a 6 ° / o by weight of dimethylformamide-acetone solution (1: 1), which was obtained by reacting with Polyäthylenadipat Diphenylmethandusocyanat to a prepolymer and further reacting the prepolymer with a diol of a high molecular weight polyurethane. Then the layer was squeezed out with rubber rollers with the solution content being adjusted to an amount equal to 600% of the weight of the layer. The same solution was applied to the surface of the layer and precipitated after short standing, with a 30 ° / o aqueous dimethylformamide solution at printouts. The layer obtained was immersed for 60 minutes to complete the extraction of the polystyrene of the mixed fiber in toluene of 8O 0 C, then washed and dried. The artificial leather produced in this way had the same appearance, structure and other properties as natural leather.
B ei sp iel 9Example 9
Mischfäden aus 40 Teilen Nylon-6 und 60 Teilen Polyvinylalkohol wurden bei 200° C um das 6fache gestreckt, wobei Fäden von 1,5 Denier erhalten wurden. Die Fäden wurden mit 18/Zoll gekräuselt und zu Fasern von 50 mm Länge zerschnitten. Danach wurden diese in bekannter Weise und durch Nadeln zu einer Schicht mit dreidimensionaler Netzstruktur verarbeitet. Die Schicht wurde mit einer 6°/oigen Dimethylformamidlösung von Polyurethan, das durch Umsetzen von Polyester aus Äthylenglykol und Adipinsäure mit Diphenylmethandusocyanat und einem Diol erhalten worden war, imprägniert und dann zur Ausfällung des Polyurethans in Wasser getaucht, wobei gleichzeitig der Polyvinylalkohol aus der Faser extrahiert wurde. Danach wurde erneut mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die auf diese Weise erhaltene Schicht nach der Erfindung war außerordentlich biegsam und lederartig und hatte hohe Elastizität.Mixed filaments of 40 parts of nylon-6 and 60 parts of polyvinyl alcohol were drawn 6 times at 200 ° C. to obtain filaments of 1.5 denier. The filaments were crimped at 18 / inch and cut into fibers 50 mm in length. These were then processed in a known manner and using needles to form a layer with a three-dimensional network structure. The layer was washed with a 6 ° / o by weight dimethylformamide solution of polyurethane, which had been obtained by reacting polyester from ethylene glycol and adipic acid with Diphenylmethandusocyanat and a diol, impregnated, and then immersed in precipitation of the polyurethane in water, wherein at the same time, the polyvinyl alcohol from the fiber was extracted. It was then washed again with water and dried. The thus obtained sheet of the invention was extremely flexible and leathery and had high elasticity.
B ei s pi el 10Example 10
Mischfäden von 2 Denier, die im Schmelzspinnverfahren aus einem Gemisch von 45 Teilen Polyester aus Terephthalsäure und Äthylenglykol und 55 Teilen Polystyrol durch eine Strangpresse und Heißziehen um das 5fache erhalten worden waren, wurden zu Fasern zerschnitten.Mixed threads of 2 denier, which are melt-spun from a mixture of 45 parts of polyester from terephthalic acid and ethylene glycol and 55 parts of polystyrene through an extruder and hot drawing obtained by 5 times were cut into fibers.
Diese wurden auf die im Beispeil 9 beschriebene Weise zu einer Schicht mit dreidimensionlaer Netzstruktur verarbeitet, die mit einer 6°/oigen Lösung eines Gemisches aus 60 Teilen hochmolekularem Polyurethan gemäß Beispiel 2 und 40 Teilen "Polystyrol in Dimethylformamid imprägniert wurde. Dann wurde eine 5°/„ige Lösung eines Gemisches aus 40 Teilen hochmolekularem Polyurethan, 30 Teilen Polyvinylchlorid und 30 Teilen Polystyrol in Dimethylformamid auf die Oberfläche der imprägnierten Schicht aufgesprüht, wonach die Schicht zur vollständigen Entfernung des Polystyrols und Ausfällung der nicht löslichen Polymeren in Cyclohexan von 5O0C behandelt wurde. Schließlich wurde mit Methanol gewaschen und getrocknet.These were processed in the manner described in Beispeil 9 manner to a layer with dreidimensionlaer network structure, the high molecular weight with a 6 ° / o aqueous solution of a mixture of 60 parts of polyurethane was impregnated according to Example 2 and 40 parts of "polystyrene in dimethylformamide. Then, was 5 ° / "solution sprayed on a mixture of 40 parts high molecular weight polyurethane, 30 parts of polyvinyl chloride and 30 parts of polystyrene in dimethylformamide on the surface of the impregnated layer, after which the layer for the complete removal of the polystyrene and precipitation of non-soluble polymers in cyclohexane of 5O 0 C Finally, it was washed with methanol and dried.
Claims (4)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2851311A1 (en) * | 1977-11-28 | 1979-05-31 | Kuraray Co | SUEDE-LIKE Roughened FILM MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2851311A1 (en) * | 1977-11-28 | 1979-05-31 | Kuraray Co | SUEDE-LIKE Roughened FILM MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
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