DE102011053947A1 - Artikel, insbesondere Luftfederbalg, mit wärmespeichernden Eigenschaften - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Artikel, insbesondere Luftfederbalg, mit einem Grundkörper aus einem polymeren Werkstoff mit elastischen Eigenschaften, wobei – nach einer ersten Variante die Artikeloberfläche frei von einer Beschichtung ist, wobei in dem polymeren Werkstoff des Grundkörpers Mikropartikel eingemischt sind; oder – nach einer zweiten Variante die Artikeloberfläche vollständig oder teilweise mit einer Beschichtung (9) aus einem polymeren Werkstoff versehen ist, wobei die Beschichtung mit dem Grundkörper einen Haftverbund bildet, wobei ferner in dem polymeren Werkstoff des Grundkörpers und/oder der Beschichtung Mikropartikel eingemischt sind. Der erfindungsgemäße Artikel zeichnet sich dadurch aus, dass die Mikropartikel Mikrokapseln (11) sind, die ein PCM-Material enthalten, das sich bei Erwärmung auf die Schmelztemperatur verflüssigt, wobei es Wärmemengen absorbiert, ohne dass die Temperatur ansteigt, und zwar unter Ausbildung eines Latentwärmespeichers, der seine Wärme wieder abgibt, wenn die Außentemperatur unter die Temperatur des PCM-Materials sinkt, wobei der Latentwärmespeicher seine Temperatur konstant hält, bis das PCM-Material vollständig erstarrt ist.
Description
- Die Erfindung betrifft einen Artikel mit einem Grundkörper aus einem polymeren Werkstoff mit elastischen Eigenschaften, wobei
- – nach einer ersten Variante die Artikeloberfläche frei von einer Beschichtung ist, wobei in dem polymeren Werkstoff des Grundkörpers Mikropartikel eingemischt sind; oder
- – nach einer zweiten Variante die Artikeloberfläche vollständig oder teilweise mit einer Beschichtung aus einem polymeren Werkstoff versehen ist, wobei die Beschichtung mit dem Grundkörper einen Haftverbund bildet, wobei ferner in dem polymeren Werkstoff des Grundkörpers und/oder der Beschichtung Mikropartikel eingemischt sind.
- Von besonderer Bedeutung ist die zweite Variante, bei der die Mikropartikel ausschließlich in der Beschichtung eingemischt sind, wobei im Folgenden der diesbezügliche Stand der Technik näher erläutert wird.
- In der Offenlegungsschrift
WO 2008/141857 A1 - In der Offenlegungsschrift
DE 10 2009 044 533 A1 wird ebenfalls eine Schutzschicht mit hoher Reflexionsfähigkeit vorgestellt, wobei der polymere Werkstoff der reflektierenden Schutzschicht ein Polymerisat ist, das zumindest aus einem ersten Reaktionspartner in Form eines Isocyanats mit wenigstens zwei NCO-Gruppen und einem zweiten Reaktionspartner in Form von Wasser gebildet ist. Der Einsatz dieser reflektierenden Schutzschicht kommt bei schlauchförmigen Körpern, umfassend Förderschläuche aller Art, Luftfederbälge (Kreuzlagenbälge, Axialbälge) und Kompensatoren in verschiedenen Ausführungen (z. B. Torsionskompensator, Lateralkompensator), zum Einsatz. Auch Antriebsriemen und mehrschichtige Stoffbahnen zur Bildung von beispielsweise flexiblen Behältern und Schutzanzügen können mit einer derartigen Beschichtung versehen werden. - Artikel aus polymeren Werkstoffen mit elastischen Eigenschaften, wobei die beiden Werkstoffgruppen Elastomere und thermoplastische Elastomere hervorzuheben sind, altern unter dem Einfluss von Wärme besonders stark. So verringert sich die Lebensdauer derartiger Artikel, wobei im Folgenden der Luftfederbalg hervorgehoben wird, exponentiell mit der ambienten Temperatur. Sowohl der Eintrag von Umgebungswärme als auch die inneren Verluste des Luftfederbalges erhöhen die Betriebstemperatur. Auf der anderen Seite schädigen auch extrem niedrige Temperaturen die Balgwand, wenn der polymere Werkstoff in die Nähe seines Glasübergangspunktes kommt. Zu erwähnen ist auch, dass die Balgwand eine geringe Wärmekapazität sowie einen hohen Wärmewiderstand hat und deshalb relativ schnell die Umgebungstemperatur annimmt.
- Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, einen Artikel, insbesondere einen Luftfederbalg, bereitzustellen, bei dem auftretende Temperaturspitzen zu brechen und die Betriebstemperatur zu vergleichmäßigen sind.
- Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, dass die Mikropartikel Mikrokapseln sind, die ein PCM-Material enthalten, das sich bei Erwärmen auf die Schmelztemperatur verflüssigt, wobei es Wärmemengen absorbiert, ohne dass die Temperatur ansteigt, und zwar unter Ausbildung eines Latentwärmespeichers, der seine Wärme wieder abgibt, wenn die Außentemperatur unter die Temperatur des PCM-Materials sinkt, wobei der Latentwärmespeicher seine Temperatur konstant hält, bis das PCM-Material vollständig erstarrt ist.
- Der Begriff „PCM-Material“ leitet sich von „Phase-Change-Material“ ab. Das PCM-Material ist dabei in der Lage, große Wärmemengen (etwa 200 kJ/kg) zu absorbieren, ohne dass die Temperatur ansteigt. Erst wenn das PCM-Material vollständig geschmolzen ist, steigt die Temperatur der Schmelze weiter an.
- Hinsichtlich des ACM-Materials und der Mikrokapseln sind folgende Materialkriterien vorteilhaft:
- – Das PCM-Material weist einen Schmelzpunkt von 25°C bis 100°C auf und lässt sich dabei über die Länge seiner Molekülketten innerhalb des obigen Bereiches in weiten Grenzen einstellen. Mit 200°C liegt der Siedepunkt bei kurzkettigen Molekülen oberhalb der Vulkanisationstemperatur (130°C bis 180°C).
- – Das PCM-Material ist ein Paraffinwachs, das insbesondere hoch rein ist.
- – Die Hüllen der Mikrokapseln bestehen aus einem mechanisch stabilen Werkstoff, insbesondere aus einem Kunststoffglas, insbesondere wiederum aus Acrylglas,
- Wenn nach der zweiten Variante die Mikrokapseln in der Beschichtung eingemischt sind, ist es zweckmäßig, wenn der polymere Werkstoff der Beschichtung ein Polymerisat ist, das zumindest aus einem ersten Reaktionspartner in Form eines Isocyanats mit wenigstens zwei NCO-Gruppen und einem zweiten Reaktionspartner in Form von Wasser gebildet ist.
- Durch die Reaktion mit Wasser liegen in dem Polymergerüst zumindest einige Harnstoffgruppen vor.
- Bei der Bildung des Polymerisats der Beschichtung kann zudem ein dritter Reaktionspartner in Form eines Diols und/oder Polyols beteiligt sein, wobei dieser dritte Reaktionspartner zumeist lediglich in geringen Mengen auftritt, beispielsweise in Form von 1,6-Hexandiol. In dem Polymergerüst liegen somit zusätzlich einige Urethangruppen vor.
- In Bezug auf die kleinsten Isocyanatbautsteine (Monomere) sind insbesondere folgende Gruppen zu erwähnen:
- – Das Isocyanat weist eine aliphatische Gerüststruktur auf, wobei die Kohlenstoffanzahl 4 bis 12 beträgt. Zu nennen sind hier insbesondere Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dodecamethylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatocyclohexan und Isophorondiisocyanat (IPPD). Von besonderer Bedeutung ist HDI.
- – Das Isocyanat weist eine aliphatisch-aromatische Gerüststruktur auf. Zu nennen ist hier insbesondere Diphenylmethandiisocyanat (MDI).
- Da die oben genannten Isocyanate leicht flüchtig und somit schwer verarbeitbar sowie zudem toxisch sind, liegt das Isocyanat vor der Reaktion mit Wasser bzw. zusätzlich mit einem Diol und/oder Polyol in einer höhermolekularen Form vor. Von besonderer Bedeutung sind dabei folgende Gruppen, nämlich das Trimer mit symmetrischer oder asymmetrischer Konstitution, das Biuret oder das Urethdion. In der folgenden Übersicht sind die bevorzugten Isocyanat-Typen auf der Basis von HDI und ihre Handelsbezeichnungen der Firma Bayer AG aufgeführt:
HDI Biuret (Desmodur N100)
HDI Trimer (Desmodur N3600)
HDI Trimer (Desmodur N3300)
HDI Urethdion (Desmodur N3400)
HDI Trimer Asymmetrisch (Desmodur XP2410) - Das auf diese Weise gebildete Polymerisat als polymerer Basiswerkstoff der Beschichtung zeichnet sich durch eine hervorragende Anhaftung zum Grundkörper des Artikels aus, die den Einsatz eines zusätzlichen Haftvermittlers überflüssig macht. Der polymere Werkstoff des Artikelgrundkörpers ist zumeist ein Elastomer oder ein thermoplastisches Elastomer, da hiermit elastische Eigenschaften verbunden sind. Von besonderer Bedeutung sind Elastomere, die aus einer vulkanisierten Kautschukmischung gebildet sind. Die Kautschukbasis ist dabei insbesondere EPM, EPDM, SBR, BR, CR, NR, NBR, HNBR, FKM, ACM, AEM oder Silikonkautschuk (MQ, VMQ, PVMQ, FVMQ;
DE 10 2006 058 470 A1 ). Hinsichtlich Details derartiger Kautschukmischungen wird auf die OffenlegungsschriftDE 10 2009 044 533 A1 verwiesen. - Der Artikel ist insbesondere ein Luftfederbalg, wobei der Grundkörper aus dem polymeren Werkstoff mit elastischen Eigenschaften eine Innenschicht und Außenschicht umfasst, wobei zwischen der Innenschicht und Außenschicht eine ein- oder mehrlagige Festigkeitsträgerschicht aus einem textilen Werkstoff eingebettet ist. Von Bedeutung sind dabei Kreuzlagenbälge und Axialbälge.
- Der textile Werkstoff für die Festigkeitsträgerschicht ist ein Polyamid (PA), ein Polyimid (PI), ein Aramid, insbesondere para-Aramid oder meta-Aramid, ein Polyvinylacetal (PVA), Polyvinylalkohol (PVAL), Baumwolle (CO), Modal (CMD), Rayon (CV), ein Polyetheretherketon (PEEK), ein Polyester, insbesondere Polyethylentherephthalat (PET) oder Polyethylen-2,6-naphthalat (PEN), ein Polysulfon (PSU), ein Polyoxadiazol (POD), ein Polybenzoxazol (PBO), ein Polyphenylen oder ein Polyphenylenderivat, insbesondere Polyphenylensulfid (PPS). Auch Hybridkonzepte, beispielsweise in Form eines Mischzwirns, können zum Einsatz gelangen. Im Rahmen einer neueren Entwicklung (
DE 10 2008 037 417 A1 ) kommt beispielsweise ein Hybridkonzept aus PPS und PA zur Anwendung. Das PPS als Hochleistungswerkstoff trägt zu einer hohen Festigkeit bei, während das PA neben dem Festigkeitsträgerbeitrag zu einer verbesserten Haftung gegenüber dem umgebenden polymeren Werkstoff beiträgt. - Im Hinblick auf die beiden vorgenannten Varianten sind hinsichtlich des Luftfederbalges folgende Konstellationen zu erwähnen:
- – Nach der ersten Variante sind die Mikrokapseln mit dem PCM-Material in der Innenschicht und/oder Außenschicht des Luftfederbalges eingemischt.
- – Nach der zweiten Variante ist die Oberfläche der Innenschicht und/oder Außenschicht des Luftfederbalges mit einer Beschichtung versehen. Dabei ist es vorteilhaft, wenn die Mikrokapseln mit dem PCM-Material ausschließlich in der Beschichtung der Innenschicht und/oder Außenschicht des Luftfederbalges eingemischt sind.
- Das PCM-Material in der Balgwand bzw. in der Beschichtung erhöht deren Wärmekapazität und mildert dadurch Temperaturspitzen beim Aufheizen bzw. Abkühlen. Über die Schmelztemperatur des PCM-Material lässt sich die Balgwand an die zu erwartenden Umgebungstemperaturen anpassen.
- Die Erfindung wird nun anhand von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme auf schematische Zeichnungen erläutert. Es zeigen:
-
1a eine Luftfederanordnung; -
1b den Schichtenaufbau eines Luftfederbalges mit wärmespeichender Beschichtung; -
1c die Details der wärmespeichernden Beschichtung im Zusammenwirken mit der Außenschicht eines Luftfederbalges; -
2a einen Luftfederbalgrohling mit aufgetragener Beschichtungsmasse in Form einer Suspension; -
2b einen Luftfederbalgrohling mit einer ersten Konzentrationsstufe der Suspension unter gleichzeitiger Isocyanat-Diffusion; -
2c einen Luftfederbalgrohling mit einer zweiten Konzentrationsstufe der Suspension bei verdampfendem Lösungsmittel unter Ausbildung einer Grenzschicht; -
2d Ausbildung einer Segregationsschicht unter dem Einfluss von Wasserdampf. -
1a zeigt eine Luftfederanordnung1 , umfassend einen Luftfederbalg2 sowie die beiden Anschlussbauteile Deckel3 und Abrollkolben4 , und zwar unter Ausbildung einer volumenelastischen Luftkammer5 . -
1b zeigt nun den Schichtenaufbau eines fertig gestellten Luftfederbalges2 . Der Luftfederbalg besteht dabei aus einer Innenschicht6 und Außenschicht7 als elastischer Grundkörper, beispielsweise aus einer vulkanisierten Kautschukmischung auf der Basis von EPDM, einer zwischen der Innenschicht6 und Außenschicht7 eingebetteten Festigkeitsträgerschicht8 , beispielsweise in Form eines Polyamid-Gewebes, sowie aus einer Beschichtung9 mit wärmespeichernden Eigenschaften, die mit der Außenschicht8 in direkter Verbindung steht. -
1c zeigt schließlich Details der Beschichtung9 des ebenfalls fertig gestellten Luftfederbalges, und zwar anhand der Reaktion eines Isocyanats, beispielsweise als HDI Biuret, mit ausschließlich Wasser. Dabei umfasst die Beschichtung9 zumeist eine Grenzschicht10 , in der sich vorrangig eine komplexe Polymerisation des Isocyanats zu einem Polyisocyanat abspielt, sowie eine Oberflächenschicht12 , bestehend aus dem Reaktionsprodukt Polyharnstoff, das thermisch sehr stabil ist. Die direkte Anhaftung an die Außenschicht7 des Luftfederbalges übernimmt hier die Grenzschicht10 , die sich durch eine besonders gute Haftfähigkeit zum elastischen Grundkörper auszeichnet. In die Beschichtung9 sind nun Mikrokapseln11 , die das PCM-Material enthalten, eingemischt. - Das PCM-Material ist insbesondere ein hochreines Paraffinwachs. Die Mikrokapseln
11 erfassen dabei die Grenzschicht10 sowie die Oberflächenschicht12 . Im Hintergrund eines Sedimentationsvorganges während der Herstellung des Luftfederbalges mit der Beschichtung9 treten die Mikrokapseln zumeist nicht bis an die Oberfläche. Das gesamte Werkstoffkonzept unter Einbezug des Polymerisates trägt neben den wärmespeichernden Eigenschaften zu einer hohen Lebensdauer bei. - Liegt als weiterer Reaktionspartner ein Diol und/oder Polyol in geringen Mengen vor, beispielsweise als 1,6-Hexandiol, so ist die Oberflächenschicht
12 ein Polymerisatgebilde mit Harnstoffgruppen und Polyurethangruppen, das ebenfalls thermisch sehr stabil ist. - Die
2a bis2d zeigen verfahrenstechnische Details bei der Ausbildung der wärmespeichernden Beschichtung gemäß1c . Der Luftfederbalgrohling13 , umfassend eine Innenschicht und Außenschicht aus einer vulkanisierbaren Polymermischung, beispielsweise aus einer peroxidisch vernetzbaren EPDM-Mischung, und eine eingebettete Festigkeitsträgerschicht, ist hier ohne Schichtendetails nur schematisiert dargestellt. Die wesentlichen chemischen und physikalischen Abläufe sind im Einzelnen: - – Die Suspension
14 besteht beispielsweise aus Toluol, einem Isocyanat in Form eines HDI Biurets und aus Mikrokapseln. Weitere Bestandteile enthält die Suspension im Rahmen dieses Ausführungsbeispiels nicht. Diese Suspension14 wird als Beschichtungsmasse auf den Luftfederbalgrohling13 aufgebracht (2a ). - – Das HDI Biuret dringt mit Hilfe des Toluols im Rahmen einer Isocyanat-Diffusion
16 (Pfeilrichtung) in die Außenschicht des Luftfederbalgrohlings13 ein, und zwar unter Ausbildung einer ersten Konzentrationsstufe15 der Suspension (2b ). - – Das Toluol verdampft im Bereich der Verdampfungszone
19 (Pfeilrichtung) aus der Suspension und dem Luftfederbalgrohling13 an die Umgebung. Dabei bildet sich eine Grenzschicht17 aus, wo eine Verankerung des HDI Biurets bzw. des aus ihm hervorgehenden Polyisocyanats an der Oberfläche des Luftfederbalgrohlings13 erfolgt. Innerhalb dieser Grenzschicht17 konzentrieren sich im Rahmen des Verdampfungsprozesses die Mikrokapseln, wobei sich eine zweite Konzentrationsstufe18 bildet (2c ). - – Während der Verdampfung des Toluols reagiert das HDI Biuret mit dem Wasserdampf
21 (Pfeilrichtung) zu Polyharnstoff, wobei mit zunehmender Verdampfung des Toluols die Reaktionsfähigkeit zunimmt. Neben der Grenzschicht17 , in der die Mikrokapseln konzentriert vorhanden sind, bildet sich eine Segregationsschicht20 , die im Wesentlichen frei von Mikrokapseln ist (2d ). - Nach der Vulkanisation des Luftfederbalgrohlings
13 bildet sich die wirksame Beschichtung9 (1c ) mit den wärmespeichernden Eigenschaften, gebildet aus der Grenzschicht17 und aus der aus der Segregationsschicht20 hervorgehenden Oberflächenschicht. Innerhalb der Oberflächenschicht liegt dann auch ein ausreagierter Polyharnstoff vor, während innerhalb der Grenzschicht17 das HDI Biuret zu einem Polyisocyanat von komplexer Struktur ausreagiert. Das Polyisocyanatendprodukt innerhalb der Grenzschicht17 zeichnet sich durch eine hohe Haftfähigkeit bei einer gleichzeitig hohen Verankerungsfähigkeit der Mikrokapseln an der Luftfederbalgoberfläche aus. - Bezugszeichenliste
-
- 1
- Luftfederanordnung
- 2
- Luftfederbalg
- 3
- Deckel
- 4
- Abrollkolben
- 5
- volumenelastische Luftkammer
- 6
- Innenschicht eines Luftfederbalges
- 7
- Außenschicht eines Luftfederbalges
- 8
- Festigkeitsträgerschicht eines Luftfederbalges
- 9
- Beschichtung
- 10
- Grenzschicht der Beschichtung
- 11
- Mikrokapseln mit dem PCM-Material
- 12
- Oberflächenschicht der Beschichtung
- 13
- Artikelrohling (Luftfederbalgrohling)
- 14
- Suspension (Ausgangszustand)
- 15
- erste Konzentrationsstufe der Suspension
- 16
- Isocyanat-Diffusion
- 17
- Grenzschicht
- 18
- zweite Konzentrationsstufe der Suspension
- 19
- Verdampfungszone des Lösungsmittels
- 20
- Segregationsschicht unter Ausbildung der Oberflächenschicht
- 21
- Wasserdampf
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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- Zitierte Patentliteratur
-
- WO 2008/141857 A1 [0003]
- DE 102009044533 A1 [0004, 0015]
- DE 102006058470 A1 [0015]
- DE 102008037417 A1 [0017]
Claims (13)
- Artikel mit einem Grundkörper aus einem polymeren Werkstoff mit elastischen Eigenschaften, wobei – nach einer ersten Variante die Artikeloberfläche frei von einer Beschichtung ist, wobei in dem polymeren Werkstoff des Grundkörpers Mikropartikel eingemischt sind; oder – nach einer zweiten Variante die Artikeloberfläche vollständig oder teilweise mit einer Beschichtung (
9 ) aus einem polymeren Werkstoff versehen ist, wobei die Beschichtung mit dem Grundkörper einen Haftverbund bildet, wobei ferner in dem polymeren Werkstoff des Grundkörpers und/oder der Beschichtung Mikropartikel eingemischt sind; dadurch gekennzeichnet, dass die Mikropartikel Mikrokapseln (11 ) sind, die ein PCM-Material enthalten, das sich bei Erwärmung auf die Schmelztemperatur verflüssigt, wobei es Wärmemengen absorbiert, ohne dass die Temperatur ansteigt, und zwar unter Ausbildung eines Latentwärmespeichers, der seine Wärme wieder abgibt, wenn die Außentemperatur unter die Temperatur des PCM-Materials sinkt, wobei der Latentwärmespeicher seine Temperatur konstant hält, bis das PCM-Material vollständig erstarrt ist. - Artikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass nach der zweiten Variante ausschließlich die Beschichtung (
9 ) mit den Mikrokapseln (11 ) versehen ist. - Artikel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das PCM-Material einen Schmelzpunkt von 25°C bis 100°C aufweist.
- Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das PCM-Material ein Paraffinwachs ist.
- Artikel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das PCM-Material ein hochreines Paraffinwachs ist.
- Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllen der Mikrokapseln (
11 ) aus einem mechanisch stabilen Werkstoff bestehen. - Artikel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllen der Mikrokapseln (
11 ) aus einem Kunststoffglas bestehen. - Artikel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllen der Mikrokapseln (
11 ) aus Acrylglas bestehen. - Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass nach der zweiten Variante der polymere Werkstoff der Beschichtung (
9 ) ein Polymerisat ist, das zumindest aus einem ersten Reaktionspartner in Form eines Isocyanats mit wenigstens zwei NCO-Gruppen und einem zweiten Reaktionspartner in Form von Wasser gebildet ist. - Artikel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass dieser ein Luftfederbalg (
2 ) ist, wobei der Grundkörper aus dem polymeren Werkstoff mit elastischen Eigenschaften eine Innenschicht (6 ) und Außenschicht (7 ) umfasst, wobei zwischen der Innenschicht und Außenschicht eine ein- oder mehrlagige Festigkeitsträgerschicht (8 ) aus einem textilen Werkstoff eingebettet ist. - Artikel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass nach der ersten Variante die Mikrokapseln (
11 ) mit dem PCM-Material in der Innenschicht (6 ) und/oder Außenschicht (7 ) des Luftfederbalges (2 ) eingemischt sind. - Artikel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass nach der zweiten Variante die Oberfläche der Innenschicht (
6 ) und/oder Außenschicht (7 ) des Luftfederbalges (2 ) mit einer Beschichtung (9 ) versehen ist. - Artikel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln (
11 ) mit dem PCM-Material ausschließlich in der Beschichtung (9 ) der Innenschicht (6 ) und/oder Außenschicht (7 ) des Luftfederbalges (2 ) eingemischt sind.
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---|---|---|---|
DE102011053947A DE102011053947A1 (de) | 2011-09-27 | 2011-09-27 | Artikel, insbesondere Luftfederbalg, mit wärmespeichernden Eigenschaften |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
DE102011053947A DE102011053947A1 (de) | 2011-09-27 | 2011-09-27 | Artikel, insbesondere Luftfederbalg, mit wärmespeichernden Eigenschaften |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE102011053947A1 true DE102011053947A1 (de) | 2013-03-28 |
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Family Applications (1)
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---|---|---|---|
DE102011053947A Withdrawn DE102011053947A1 (de) | 2011-09-27 | 2011-09-27 | Artikel, insbesondere Luftfederbalg, mit wärmespeichernden Eigenschaften |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102011053947A1 (de) |
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