DE102010062029A1 - Neuartige Azo-Farbstoffe zum Färben von keratinhaltigen Fasern - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei das Mittel in einem kosmetischen Träger mindestens eine Verbindung der Formel (I),

Description

  • Die Anmeldung betrifft neue Farbstoffe sowie Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, die diese Farbstoffe enthalten sowie die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
  • Für das Färben von keratinischen Fasern kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe zur Anwendung. Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch im allgemeinen unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie z. B. H2O2, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Des Weiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert. Ihr Nachteil liegt jedoch darin, dass die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen, insbesondere bei der Haarwäsche, aber auch gegenüber äußeren Einflüssen, wie Sonnenlicht oder reaktiven Umweltchemikalien, wie beispielsweise Schwimmbadwasser. Direktziehende Farbstoffe werden häufig auch zur Nuancierung von oxidativen Färbungen eingesetzt.
  • Eine besondere Herausforderung für die Haarfärbung mit direktziehenden Farbstoffen stellt die gleichmäßige Färbung von häufig vorbehandeltem Haar, wie beispielsweise gebleichtem oder dauergewelltem Haar, dar, bei dem die Faser in den verschiedenen Längen oder verschieden behandelten Bereichen eine sehr unterschiedlich starke Vorschädigung besitzt. Während der Färbung selbst kann das Färbemittel auf unterschiedlich vorgeschädigtem Haar ein ungleichmäßiges Färbeverhalten zeigen, aber auch durch wiederholte Haarwäsche können die Farbstoffe in den unterschiedlichen Haarbereichen verschieden stark auswaschen werden, wodurch ein uneinheitliches und damit unerwünschtes Farbergebnis erzielt wird.
  • Aufgabe der vorliegenden Anmeldung ist es daher, Färbemittel für keratinische Fasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe und der Echtheitseigenschaften, wie insbesondere Licht-, Reib- und Waschechtheit sowie Schweiß- und Kaltwellechtheit, gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzen. Schließlich ist besonders wünschenswert, Färbemittel mit gutem Egalisiervermögen bereitzustellen. Im Falle der gleichzeitigen Anwendung mit Oxidationsfarbstoffen und/oder Oxidationsmitteln sollen die Direktzieher eine ausreichende Stabilität gegen H2O2 besitzen und ihre positiven Echtheits- und Färbeeigenschaften nicht verlieren. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen und dürfen keinesfalls mutagen wirken. Zudem sollten möglichst leuchtende und intensive Färbungen erzielt werden.
  • Es wurde überraschenderweise gefunden, dass sich bestimmte Azofarbstoffe, die eine Imidazopyridinium-Gruppierung aufweisen, sich sehr gut als direktziehende Farbstoffe für die Haarfärbung eignen. In Ausfärbungen werden intensive Farbnuancen, insbesondere brillante Gelb- und Brauntöne, mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.
  • Diese direktziehenden Farbstoffe liefern ebenfalls bei gleichzeitiger Anwendung von Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid oder einem Gemisch aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfaten intensive Nuancen ohne Abschwächung von Farbintensität und Farbbrillanz. Auf diese Weise wird das gleichzeitige Aufhellen und Färben von Haaren möglich, wodurch auch auf dunklem Haar eine leuchtende Farbgebung erzielt werden kann
  • Färbemittel, enthaltend Verbindungen vom Typ dieser Azo-Farbstoffe gemäß nachstehender Formel (I), sowie einige der entsprechenden Verbindungen selbst, sind bislang nicht bekannt.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem kosmetischen Träger mindestens eine Verbindung der Formel (I)
    Figure 00020001
    in der
    R1 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C3-C6-Cycloalkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Cyanoalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe oder eine Heteroaryl-C1-C6-alkylgruppe steht,
    R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, ein Halogenatom (Chlor, Brom, Fluor oder Jod), eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Cyanogruppe oder eine Acetylgruppe stehen,
    R4, R5 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6-alkyl)aminogruppe oder eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe stehen, und
    X– für ein physiologisch verträgliches einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid, Hydrogensulfat, ½ Sulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Citrat, Lactat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, steht,
    enthält.
  • Unter keratinischen Fasern, keratinhaltigen Fasern oder Keratinfasern sind Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Aufhellen von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können beispielsweise auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden.
  • Der erfindungsgemäß verwendete Begriff „Färben von Keratinfasern” umfasst jedwede Form der Farbveränderung der Fasern. Umfasst sind insbesondere die unter den Begriffen Tönung, Blondierung, oxidativer Färbung, semipermanenter Färbung, permanenter Färbung sowie temporärer Färbung umfassten Farbveränderungen. Explizit mit umfasst sind erfindungsgemäß Farbveränderungen, die ein helleres Farbergebnis im Vergleich zur Ausgangsfarbe aufweisen, wie beispielsweise Blondierungen.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Verbindungen der Formel (I) in einem kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger ist bevorzugt wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch. Zum Zwecke der Haarbehandlung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch möglich, zur Lagerung eine pulverförmige oder auch tablettenförmige Formulierung bereitzustellen. Diese wird dann vor der Anwendung in einem wässrigen Lösungsmittel oder mit organischen Lösungsmitteln bzw. mit Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln unter Erhalt der Anwendungsmischung vermengt. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 40 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser. Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösungsmittel, wie beispielsweise 4-Methoxybutanol, Ethyldiglykol, 1,2-Propylenglykol, n-Propanol, n-Butanol, n-Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, und Diethylenglykolmono-n-butylether, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösungsmittel. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.
  • Die Substituenten R1 bis R5 der Verbindung der Formel (I) sind nachfolgend beispielhaft erläutert: Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C3-C6-Cycloalkylgruppe sind die Gruppen Cyclopropyl, Cyclobutyl. Cyclopentyl und Cyclohexyl. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe. Erfindungsgemäß bevorzugte C1-C6-Alkoxygruppen sind die Methoxy- oder die Ethoxygruppe. Bevorzugte Beispiele für eine Cyano-C1-C6-alkylgruppe sind eine Cyanomethyl- und eine 2-Cyanoethylgruppe. Bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäße C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppen sind die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl- und die Methoxyhexylgruppe. Eine bevorzugte Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe. Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl-, Br- oder I-Atome, wobei Br- oder Cl-Atome ganz besonders bevorzugt sind. Bevorzugte Arylgruppen sind die Phenyl- und die Naphthylgruppe. Bevorzugte Beispiele von Aryl-C1-C6-alkylgruppen sind Benzyl, 1-Phenethyl und 2-Phenylethyl. Beispielhaft für besonders geeignete Heteroraryl-C1-C6-alkylgruppen stehen die (Pyridin-2-yl)methylgruppe, die (Pyrdin-3-yl)methylgruppe, die (Pyridin-4-yl)methylgruppe, die 2-(Pyridin-2-yl)ethylgruppe, die 2-(Pyridin-3-yl)ethylgruppe und die 2-(Pyridin-4-yl)ethylgruppe. Erfindungsgemäß besonders geeignete C1-C6-Alkylaminogruppen sind die Methylamino-, die Ethylamino- und die Propylaminogruppe. Als besonders geeignete Di(C1-C6)-aminogruppen die Dimethylamino-, die Diethylamino- und die Dipropylaminogruppe genannt werden können.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands enthalten die Mittel mindestens eine Verbindung der Formel (I), bei der der Substituent R1 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Cyanoalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe darstellt. Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Allylgruppe, eine Cyanomethylgruppe oder eine Benzylgruppe steht.
  • Ein weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, worin R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe stehen. Stehen beide Reste R2 und R3 für ein Wasserstoffatom, so ist dies von ganz besonderem Vorteil.
  • Ein weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, worin die Substituenten R4 und R5 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe oder eine Di(C1-C6-alkyl)aminogruppe stehen. Diese Verbindungen besitzen im Hinblick auf die erfindungsgemäße Aufgabenstellung besondere Eignung.
  • Bei dem Rest R1 kann es sich erfindungsgemäß um ein Wasserstoffatom handeln. In diesem Fall besitzt der Farbstoff der allgemeinen Formel (I) eine protonierte, kationische Imidazo[1,5-a]pyridinium-Gruppierung. Es ist dem Fachmann bekannt, dass protonierte Heterozyklen unter der Einwirkung einer Base ihr Proton abgeben und auf diese Weise in ihre neutrale Form überführt werden können. In Anwesenheit von Säuren bildet sich in Sinne einer Gleichgewichtsreaktion die protonierte Form wieder zurück. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Färbeprozesses werden die Farbstoffe in der Regel in einer wasserhaltigen Formulierung angewendet, womit es vom pH-Wert der Formulierung abhängt, ob die Farbstoffe mit R1 gleich einem Wasserstoffatom in ihrer protonierten, kationischen Form oder in ihrer Neutralform vorliegen. Als erfindungsgemäße Mittel zum Färben von Haaren können ebenso basische wie auch neutrale oder saure Formulierungen zur Anwendung kommen.
  • Demzufolge sind sowohl die kationischen protonierten Formen der Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) als auch ihre deprotonierten Neutralformen erfindungsgemäß.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der
    • – Salze des 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00060001
    • – Salze des 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00060002
    • – Salze des 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00060003
    • – Salze des 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00070001
    • – Salze des 2-(Cyanomethyl)-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00070002
    • – Salze des 2-Benzyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00070003
    • – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00070004
    • – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00080001
    • – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-ethylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00080002
    • – Salze des 2-Allyl-3-[2-(4-aminophenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00080003
    • – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-(cyanomethyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00080004
    • – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-(benzyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00090001
    • – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00090002
    • – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00090003
    • – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-2-ethylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00100001
    • – Salze des 2-Allyl-3-{2-[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00100002
    • – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-2-(cyanomethyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00100003
    • – Salze des 2-Benzyl-3-{2-[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00110001
    • – Salze des 3-[2-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00110002
    • – Salze des 3-[2-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00110003
    • – Salze des 2-Ethyl-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00110004
    • – Salze des 2-Allyl-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00120001
    • – Salze des 2-(Cyanomethyl)-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00120002
    • – Salze des 2-Benzyl-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00120003
    • – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00120004
    • – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00130001
    • – Salze des 2-Ethyl-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00130002
    • – Salze des 2-Allyl-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00130003
    • – Salze des 2-(Cyanomethyl)-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00140001
    • – Salze des 2-Benzyl-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums
      Figure 00140002
    worin X– jeweils für ein physiologisch vertrgägliches Anion steht.
  • Besonders herausragend hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe wiederum die nachfolgenden Verbindungen:
    • – 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid
    • – 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbromid
    • – 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-ium-p-toluolsulfonat
    • – 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbenzolsulfonat
    • – 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid
    • – 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbromid
    • – 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumhydrogensulfat
    • – 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-ium-p-toluolsulfonat
    • – 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbenzolsulfonat
    • – 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid
    • – 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbromid
    • – 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumhydrogensulfat
    • – 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-ium-p-toluolsulfonat
    • – 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbenzolsulfonat
    • – 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid
    • – 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumbromid
    • – 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumhydrogensulfat
  • Weitere besonders bevorzugte Salze sind weiter unten bei der Offenbarung der Verbindungen an sich explizit aufgeführt. Erfindungsgemäße Mittel, die die dort offenbarten Salze enthalten, sind ebenfalls besonders bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen von Keratinfasern enthalten die Verbindung(en) der Formel (I) vorzugsweise in Mengen oberhalb von 1 ppm und unterhalb von 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dabei ein Mittel, welches die Verbindung(en) der Formel (I) in einem Anteil von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel neben der Verbindung der Formel (I) zusätzlich mindestens einen weiteren direktziehenden Farbstoff. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden. Die direktziehenden Farbstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Nitrophenylendiaminen, den Nitroaminophenolen, den Azofarbstoffen, den Anthrachinonen oder den Indophenolen und deren physiologisch verträglichen Salzen. Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einem Anteil von 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt.
  • Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, kationische Anthrachinonfarbstoffe, wie HC Blue 16 (Bluequat B) sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51. Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
  • Die Färbemittel können weiterhin als aufhellende Färbemittel eingesetzt werden. Zur Erzielung des Aufhelleffekts enthalten die Mittel dazu Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen.
  • Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen enthält.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung im erfindungsgemäßen Mittel wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte anwendungsbereite Mittel des ersten Erfindungsgegenstands sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, 0,01 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten.
  • Zur Erzielung einer verstärkten Aufhell- und Bleichwirkung kann das Mittel weiterhin mindestens ein Peroxo-Salz enthalten. Geeignete Peroxo-Salze sind anorganische Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, gebildet aus Ammoniumperoxodisulfat, Alkalimetallperoxodisulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallperoxomonosulfaten, Alkalimetallperoxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden. Besonders bevorzuge sind Peroxodisulfate, insbesondere Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
  • Das Mittel kann zur Verstärkung der Blondierwirkung weitere Bleichkraftverstärker enthalten, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. i-NOBS), Phthalsäureanhydrid, Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie Carbonatsalze bzw. Hydrogencarbonatsalze, insbesondere Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Dinatriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Dikaliumcarbonat und Calciumcarbonat, und stickstoffhaltige, heterocyclische Bleichkraftverstärker, wie 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, sowie N-Methyl-3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat.
  • Zur weiteren Steigerung der Aufhellung kann der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zusätzlich mindestens eine SiO2-Verbindung, wie Kieselsäure oder Silicate, insbesondere Wassergläser, zugesetzt sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, die SiO2-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzung, einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der SiO2-Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin auch als Oxidationsfärbemittel eingesetzt werden. Solche Oxidationsfärbemittel enthalten zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, bevorzugt zumindest ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwickler-Typ und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kuppler-Typ. Besonders geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ sind dabei ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-on sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
  • Besonders geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ sind dabei ausgewählt aus der Gruppe, gebildet aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
  • Die Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einem Anteil von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel, verwendet. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 zu 0,5 bis 1 zu 3, insbesondere 1 zu 1 bis 1 zu 2, stehen können.
  • Im Falle von Oxidationsfärbemitteln enthalten die Mittel bevorzugt ein Oxidationsmittel, bevorzugt Wasserstoffperoxid. Die Mengen an Wasserstoffperoxid entsprechen den Mengen in den erfindungsgemäßen Aufhellmitteln.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es zusätzlich – bezogen auf sein Gewicht – 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehender Farbstoffe enthält. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher ein Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es zusätzlich 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthält.
  • Die anwendungsbereiten Färbemittel können weiterhin zusätzliche Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, um die Färbeleistung zu verbessern und weitere gewünschte Eigenschaften der Mittel einzustellen.
  • Vorzugsweise werden die anwendungsbereiten Färbemittel als flüssige Zubereitung bereitgestellt und den Mitteln daher zusätzlich eine oberflächenaktive Substanz zugesetzt, wobei solche oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden:
    Sie sind bevorzugt aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält. Bevorzugte anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül. Die anionischen Tenside werden in Anteilen von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein zwitterionisches Tensid enthält. Bevorzugte zwitterionische Tenside sind Betaine, N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannt.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein amphoteres Tensid enthält. Bevorzugte amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, as Kokosacylaminoethylaminopropionat und C12-C18-Acylsarcosin.
  • Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthalten. Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
  • Die nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Anteilen von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der anwendungsbereiten Mittel, eingesetzt.
  • Erfindungsgemäß geeignete Mittel können auch kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine enthalten. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus der Amidoamine stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Anteilen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
  • Die anwendungsbereiten Färbemittel können weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. So hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel mindestens ein Verdickungsmittel enthält. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.
  • Geeignete Verdickungsmittel sind
    • – anionische, synthetische Polymere;
    • – kationische, synthetische Polymere;
    • – natürlich vorkommende Verdickungsmittel, wie nichtionische Guargums, Skleroglucangums oder Xanthangums, Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen-Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, sowie Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen;
    • – nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon; sowie
    • – anorganische Verdickungsmittel, insbesondere Schichtsilikate wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit.
  • Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des anwendungsbereiten Mittels zwischen 7 und 11, insbesondere zwischen 8 und 10,5, liegt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
  • Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes erfindungsgemäß verwendbaren Alkalisierungsmittel können aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, sowie anorganischen Alkalisierungsmitteln wie (Erd-)Alkalimetallhydroxiden, (Erd-)Alkalimetallmetasilikaten, (Erd-)Alkalimetallphosphaten und (Erd-)Alkalimetallhydrogenphosphaten, ausgewählt werden. Bevorzugte anorganische Alkalisierungsmittel sind Magnesiumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumsilicat und Natriummetasilicat. Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol und Triethanolamin. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt Arginin. Es hat sich aber im Rahmen der Untersuchungen zur vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass weiterhin erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich ein organisches Alkalisierungsmittel enthalten. Eine Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, Alkanolaminen und basischen Aminosäuren, insbesondere aus Ammoniak, Monoethanolamin und Arginin oder seinen verträglichen Salzen.
  • Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Färbemittel, insbesondere wenn sie zusätzlich Wasserstoffperoxid enthalten, mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure. Weiterhin können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA und EDDS, und Phosphonate, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. deren Natriumsalze.
  • Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Polysiloxane; zusätzliche Silikone wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyarylsiloxane und/oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare Polysiloxan(A)-Polyoxyalkylen(B)-Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere; kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidinon-Copolymere, Vinylpyrrolidinon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol; zwitterionische und amphotere Polymere; anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren oder vernetzte Polyacrylsäuren; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide, insbesondere Arginin und/oder Serie; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, wie beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Kerstin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, oder Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle, wie Macadamianussöl, Palmöl, Amaranthsamenöl, Pfirsichkernöl, Avocadoöl, Olivenöl, Kokosöl, Rapsöl, Sesamöl, Jojobaöl, Sojaöl, Erdnussöl, Nachtkerzenöl und Teebaumöl; Lichtschutzmittel, wie derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H; Pflanzenextrakte wie beispielsweise die Extrakte aus Aloe Vera, Angelics, Anis, Aprikose, Benzoe, Bergamotte, Birke, Brennnessel, Calmus, Cassis, Eibisch, Eichenrinde, Estragon, Fichtennadel, Galbanum, Geranium, Ginseng, Grapefruit, Guajakholz, grünem Tee, Hamamelis, Hauhechel, Hopfen, Huflattich, Ingwerwurzel, Iris, Jasmin, Kamille, Kardamon, Klee, Klettenwurzel, Kiefer, Kiwi, Kokosnuss, Koriander, Kümmel, Latschen, Lavendel, Lemongras, Lilie, Limone, Lindenblüten, Litchi, Macis, Malve, Mandel, Mango, Melisse, Melone, Meristem, Myrrhe, Neroli, Olibanum, Opoponax, Orange, Patchouli, Petitgrain, Pinie, Quendel, Rooibos, Rosen, Rosmarin, Rosskastanie, Sandelholz, Salbei, Schachtelhalm, Schafgarbe, Sellerie, Tanne, Thymian, Wacholder, Weinblättern, Weißdorn, Weizen, Wiesenschaumkraut, Ylang-Ylang, Zeder und Zitrone; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; Pigmente sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
  • Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschließend mit Wasser wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird. Bevorzugt beträgt die Einwirkzeit der anwendungsbereiten Färbemittel 5 bis 45 min, insbesondere 10 bis 40 min, besonders bevorzugt 15 bis 35 min. Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Aufhellvorgang durch Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie z. B. warme Luft eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haaraufhellung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die aufzuhellende Partie mit einer Haube abgedeckt. Eine Einwirkphase bei Raumtemperatur ist ebenfalls erfindungsgemäß. Insbesondere liegt die Temperatur während der Einwirkzeit zwischen 20°C und 40°C, insbesondere zwischen 25°C und 38°C. Nach Ende der Einwirkzeit wird die verbleibende Färbezubereitung mit Wasser oder einem Reinigungsmittel aus dem Haar gespült. Als Reinigungsmittel kann dabei insbesondere handelsübliches Shampoo dienen, wobei insbesondere dann auf das Reinigungsmittel verzichtet werden kann und der Ausspülvorgang mit Wasser erfolgen kann, wenn das Aufhellmittel einen stark tensidhaltigen Träger besitzt.
  • Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass
    • – gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann
    • – ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,
    • – dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5 bis 45 min, bevorzugt 10 bis 30 min von der Faser abgespült wird
    • – und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird,
    wobei mindestens das Mittel M2 ein Mittel gemäß dem ersten Erfindungsgegenstands ist.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können demnach als Einkomponentenmittel (Färbe- und Aufhellmittel M2 bzw. Nachbehandlungsmittel M4), als Zweikomponenten Mittel (M2 + M3) oder als Dreikomponentenmittel (M2 + M3 + M4) formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt.
  • Ein Färbe- und Aufhellungsverfahren, bei dem die Aufhellcreme und das Oxidationsmittel zunächst getrennt vorliegen, ist dabei bevorzugt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.
  • In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren dieser Art enthält die Zusammensetzung auf wässriger Grundlage bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%iges H2O2.
  • Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren dieser Art sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel im Gewichtsverhältnis 1:5 bis 10:1, vorzugsweise 1:2 bis 5:1 und insbesondere 1:2 bis 2:1 zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.
  • Alternativ kann – wie vorstehend erwähnt – auch ein Dreikomponentensystem zur Anwendung gelangen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem weiteren Mittel enthaltend vorzugsweise mindestens einen Alkalitätsgeber und/oder direktziehenden Haarfarbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.
  • Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
  • Besonders bevorzugt ist es, die Ausfärbung durch physikalische Maßnahmen zu unterstützen. Erfindungsgemäße Verfahren, bei denen die Anwendung durch Einwirkung von Wärme und/oder UV-Strahlung während der Einwirkzeit unterstützt wird, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eignen sich sehr gut als direktziehende Farbstoffe für die Haarfärbung mit hoher Farbintensität und Farbbrillanz. In Ausfärbungen werden intensive und natürliche Farbnuancen mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere im Gelb- und Braunbereich erhalten. Es ist auf diese Weise auch das gleichzeitige Aufhellen und Färben von Haaren möglich, wodurch auch auf dunklem Haar eine leuchtende Farbgebung erzielt werden kann.
  • Die direktziehenden Farbstoffe liefern in Färbemittel bei gleichzeitiger Anwendung von Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid oder einem Gemisch aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfaten intensive Nuancen ohne Abschwächung von Farbintensität und Farbbrillanz. Auf diese Weise wird das gleichzeitige Aufhellen und Färben von Haaren möglich, wodurch auch auf dunklem Haar eine Farbgebung erzielt werden kann.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die kosmetische Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstands zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern.
  • Besonders bevorzugt dient die Verwendung der Verbindungen der Erzielung bestimmter vorteilhafter Effekte, nämlich zur
    • i) Steigerung der Echtheitseigenschaften der Färbungen, insbesondere der Waschechtheit, und/oder
    • ii) Steigerung des Egalisiervermögens der Färbungen und/oder
    • iii) Steigerung der Farbbrillanz.
  • Die Ausführungsformen des ersten Erfindungsgegenstands gelten mutatis mutandis für das Verfahren des zweiten Erfindungsgegenstands und die Verwendung des dritten Erfindungsgegenstands.
  • Einige der in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen kationischen Verbindungen sind bislang nicht bekannt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach Verbindungen der Formel (I),
    in der
    R1 für eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Cyanoalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe oder eine Heteroaryl-C1-C6-alkylgruppe steht,
    R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Cyanogruppe oder eine Acetylgruppe stehen,
    R4, R5 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6-alkyl)aminogruppe oder eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe stehen, und
    X– für ein physiologisch verträgliches einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid, Hydrogensulfat, ½ Sulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Citrat, Lactat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat steht.
  • Beispiele
  • 1 Synthesebeispiele:
  • Synthesebeispiel 1: 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid (DZ 1)
  • 1.1 Synthese von 2-Formamidomethylpyridin
    Figure 00270001
  • Zu 103,1 g (0,944 mol) 2-Picolylamin (2-Aminomethylpyridin) wurden innerhalb von einer Stunde 305 ml Ameisensäure (98%) zugetropft, hierbei erfolgte ein Temperaturanstieg auf 110°C. Nach Beendigung des Zutropfens wurde das Reaktionsgemisch für weitere 3,5 h unter Rückfluss erhitzt. Innerhalb dieses Zeitraums färbte sich das Reaktionsgemisch dunkelbraun. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch einer Vakuumdestillation unterworfen. Das Produkt wurde in Form eines gelben Öls (Sdp. 127–130°C/0,0007 mbar) erhalten.
    Ausbeute: 120,7 g (94%).
    1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 4,45 (d, 2H); 7,28 (m, 1H); 7,32 (d, 1H); 7,78 (m, 1H); 8,21 (s, 1H); 8,52 (d, 1H); 8,66 (br., NH).
    13C-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 42,9; 121,1; 122,2; 136,8; 148,9; 157,9; 161,3.
  • 1.2 Synthese von Imidazo[1,5-a]pyridin
    Figure 00270002
  • In einer Rührapparatur wurden 25 ml (0,27 mol) Phosphoroxychlorid vorgelegt und 13,6 g (0,10 mol) 2-Formamidomethylpyridin aus Stufe 1.2. langsam unter Rühren zugetropft (leicht exotherme Reaktion). Nach Beendigung des Zutropfens wurde das Reaktionsgemisch mit einem 50°C warmen Wasserbad für 1 h erwärmt, danach wurde für 1 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach dem Gießen auf 400 ml Eis wurde die Lösung unter Kühlung durch Zugabe einer 20%igen wässrigen Natronlaugelösung auf einen pH-Wert von 9,5 gestellt. Mit Wasser wurde auf 600 ml verdünnt. Die wässrige Lösung wurde viermal mit je 125 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Natriumsulfat getrocknet und dann komplett eingeengt. Als Rückstand wurde das Produkt in Form von beigen Kristallen erhalten.
    Ausbeute: 8,4 g (61%).
    1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 6,63 (m, 1H); 6,79 (m, 1H); 7,40 (s, 1H); 7,58 (d, 1H); 8,34 (d, 1H); 8,41 (s, 1H).
    13C-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 112,4; 118,1; 119,0; 119,1; 123,1; 128,2; 129,6.
  • 1.3 Synthese von 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin Diazotierung
    Figure 00280001
  • 10,2 g (0,11 mol) Anilin wurden in 137 ml 2N Salzsäure gelöst. Dann wurde unter Kühlung auf 0 bis 5°C eine Lösung aus 7,6 g (0,11 mol) Natriumnitrit in 100 ml Wasser zugetropft. Zur Zerstörung des überschüssigen, noch vorhandenen Nitrits wurden anschließend 10 Tropfen einer 20%igen wässrigen Sulfaminsäure hinzugegeben.
  • Unter Kühlung auf 0 bis 5°C wurde die auf diese Weise hergestellte hellgelbe Lösung des Diazoniumsalzes zu einer Lösung von 13,0 g (0,11 mol) Imidazo[1,5-a]pyridin aus Stufe 1.2. in 200 ml Wasser und 50 ml 2N Salzsäure getropft. Nach Beendigung des Zutropfens wurde für 15 min nachgerührt und anschließend eine Lösung von 116 g Natriumacetat (Trihydrat) in 250 ml Wasser hinzugefügt. Der pH-Wert der wässrigen Lösung lag bei einem Wert von 5. Das ausgefallene dunkeltrote Öl wurde viermal mit ja 200 ml Dichlormethan extrahiert, dann wurden die vereinigten organischen Extrakte mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und komplett am Rotationsverdampfer eingeengt.
    Ausbeute: 20,1 g (82%).
    1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 7,18 (m, 1H); 7,30 (m, 1H); 7,46 (m, 1H); 7,53 (m, 2H); 7,95 (m, 3H); 7,97 (s, 1H); 9,47 (d, 1H).
    13C-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 117,3; 118,8; 122,1; 124,7; 125,0; 126,1; 129,2; 130,1; 133,3; 142,9; 153,0.
  • 1.4 Synthese von 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid (DZ 1)
    Figure 00290001
  • 19,8 g (0,09 mol) 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin aus Stufe 1.3. wurden für 30 min in einer 10%igen wässrigen Salzsäurelösung gerührt. Anschließend wurde die Lösung wieder komplett am Rotationsverdampfer eingeengt und im Vakuum getrocknet.
    Ausbeute: 22,8 g (98%).
  • Synthesebeispiel 2: 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-ium-p-toluolsulfonat (DZ 2)
  • Figure 00290002
  • 11,1 g (0,05 mol) 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin aus Stufe 1.3. wurden zusammen mit 21,1 g (0,11 mol) p-Toluolsulfonsäuremethylester in 500 ml Toluol für 37 h unter Rückfluss erhitzt. Das Rohprodukt schied sich aus der Toluolphase in Form eines schwarzen Öls ab. Die überstehende Toluollösung wurde abdekantiert und der Rückstand in heißem Wasser ausgerührt. Hierbei blieb ein großer Anteil an ungelöster schwarzer Masse zurück. Die abgetrennte Wasserphase wurde wieder komplett eingeengt und zur Entfernung des Restwassers mehrmals in Ethanol (abs.) aufgenommen und wieder komplett am Rotationsverdampfer eingeengt, wobei das Produkt in Form von Kristallen anfiel.
    Ausbeute: 17,6 g (86%)
    1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 2,29 (s, 3H); 4,48 (s, 3H); 7,09 (d, 2H); 7,49 (d, 2H); 7,70 (m, 5H); 8,11 (m, 2H); 8,28 (d, 1H); 8,87 (s, 1H); 9,72 (d, 1H).
    13C-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 21,1; 36,9; 120,2; 120,8; 123,0; 123,6; 125,8; 126,3; 128,4; 129,4; 130,1; 130,2; 133,8; 134,6; 138,1; 145,9; 152,9.
  • 2 Ausfärbungsbeispiele:
  • 2.1 Herstellung der Färbecremes
  • Es wurde folgende Färbecremes hergestellt: 2.1.1 Nichtionische Färbecreme
    Hydrenol® D 6,0 g
    Lorol® (techn.) 6,0 g
    Eumulgin® RH 40 1,0 g
    Eumulgin® B1 3,0 g
    Eumulgin® B2 3,0 g
    PHB-Methylester 0,3 g
    PHB-Propylester 0,2 g
    Phenoxyethanol 1,0 g
    Polydiol® 400 5,0 g
    Direktzieher 1,0 g
    Ammoniumsulfat 1,0 g (in 30,0 g Wasser)
    Natrosol® 250 HR 1,0 g (in 15,0 g Wasser)
    NaOH 0,1% pH-Wert Einstellung
    Wasser ad 100 g
  • Die ersten neun Komponenten wurden zusammen bei 80°C aufgeschmolzen, danach wurde der in wenig Wasser vorgelöste Farbstoff zugefügt. Diese Mischung wurde mit einer Lösung des Ammoniumsulfats in 30 g Wasser emulgiert. Anschließend wurde eine Quellung von 1,0 g Natrosol® 250 HR in 15,0 g Wasser hinzugegeben. Der in der Tabelle 2 angegebene pH-Wert wurde mit 0,1% Natronlauge eingestellt, anschließend wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. 2.1.2 Kationische Färbecreme
    Stenol® 16/18 4,0 g
    Eumulgin® B1 1,0 g
    Dehyquart® A-CA 2,0 g
    Ammoniumsulfat 1,0 g (in 30,0 g Wasser)
    Direktzieher 1,0 g
    Wasser at 100 g
  • Das Stenol® 16/18 wurde zusammen mit Eumulgin® B1 und Dehyquart® A-CA aufgeschmolzen, danach wurde die Schmelze mit heißem Wasser emulgiert. Dann wurden der in wenig Wasser vorgelöste Farbstoff sowie die wässrige Ammoniumsulfatlösung hinzugegeben. Der pH-Wert wurde mit Ammoniak bzw. Zitronensäure auf den in der Tabelle angegebenen Wert eingestellt, anschließend wurde mit Wasser wurde auf 100 g aufgefüllt. 2.1.3 Anionische Färbecreme
    Hydrenol® D 1,0 g
    Lorol® techn. 1,0 g
    Akypo Soft® RLM 45N 1,1 g
    PHB-Propylester 0,1 g
    PHB-Methylester 0,1 g
    Ammoniumsulfat 1,0 g (in 30,0 g Wasser)
    Direktzieher DZ 1,0 g
    Wasser at 100 g
  • Die ersten fünf Komponenten wurden zusammen aufgeschmolzen. Diese Schmelze wurde mit heißem Wasser emulgiert, anschließend wurde der in Wasser vorgelöste Farbstoff hinzugegeben sowie die Ammoniumsulfatlösung hinzugefügt. Der in der Tabelle angegebene pH-Wert wurde mit Ammoniak bzw. Zitronensäure eingestellt, danach wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. 2.2 Verzeichnis der eingesetzten Rohstoffe
    Akypo RLM 45 NV® Laurylalkohol-4.5-EO-Essigsäure-Natrium-Salz (mind. 22% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-5 Carboxylate) (Chem-Y)
    Dehyquart® A-CA Trimethylhexadecylammoniumchlorid (ca. 24–26% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride) (Cognis)
    Eumulgin® B1 Cetylstearylalkohol mit ca. 12-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-12) (Cognis)
    Eumulgin® B2 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)
    Eumulgin® RH 40 gehärtetes Rizinusöl mit ca. 40-EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) (Cognis)
    Hydrenol® D C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis)
    Lorol (techn.)® C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut Alcohol) (Cognis)
    Natrosol® 250 HR Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Hydroxyethylcellulose) (Hercules)
    Polydiol® 400 Polyethylenglykol (INCI-Bezeichung: PEG-8) (Cognis)
    Stenol® 1618 C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
  • 2.3 Ausfärbungen
  • Jeweils 1,8 g der Färbecreme wurden auf eine ca. 6 cm lange Strähne Menschenhaares (Kerling Euronaturhaar, blond) aufgetragen und dort 30 Minuten bei 30°C belassen. Nach Beendigung der Einwirkzeit wurde das Haar ausgespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet. Die Haarsträhnen wurden in den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Nuancen gefärbt.
    DZ 1: 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iumchlorid
    DZ 2: 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-ium-p-toluolsulfonat
    Farbstoff Färbecreme pH-Wert Farbnuance (Intensität)
    DZ 1 1 8,8 indischgelb (++)
    DZ 1 2 9,2 möhrenrot (+++)
    DZ 1 3 9,0 orange (+++)
    DZ 2 1 8,9 hellbraun (++)
    DZ 2 2 8,8 hellbraun (+++)
    DZ 2 3 9,1 hellbraun (+++)
    Intensität: + = niedrig ++ = mittel +++ = hoch

Claims (10)

  1. Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetischen Träger mindestens eine Verbindung der Formel (I)
    Figure 00330001
    in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Cyanoalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-akylgruppe oder eine Heteroaryl-C1-C6-alkylgruppe steht, R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, ein Halogenatom (Chlor, Brom, Fluor oder Jod), eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Cyanogruppe oder eine Acetylgruppe stehen, R4, R5 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6-alkyl)aminogruppe oder eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe stehen, und X– für ein physiologisch verträgliches einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid, Hydrogensulfat, ½ Sulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Citrat, Lactat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, steht, enthält.
  2. Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest R1 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Cyanoalkylgruppe oder eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Allylgruppe, eine Cyanomethylgruppe oder eine Benzylgruppe, steht.
  3. Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, das die Reste R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe, insbesondere jeweils für ein Wasserstoffatom, stehen.
  4. Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R4 und R5 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe oder eine Di(C1-C6-alkyl)aminogruppe stehen.
  5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus physiologisch verträglichen Salzen von – Salze des 3-(2-Phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Methyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Ethyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Allyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-(Cyanomethyl)-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Benzyl-3-(2-phenyldiazenyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-ethylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Allyl-3-[2-(4-aminophenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-(cyanomethyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Aminophenyl)diazenyl]-2-(benzyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-2-ethylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Allyl-3-{2-[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)phenyl]diazenyl}-2-(cyanomethyl)imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Benzyl-3-{2-[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-[2-(4-Methoxyphenyl)diazenyl]-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Ethyl-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Allyl-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-(Cyanomethyl)-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Benzyl-3-[2-(4-methoxyphenyl)diazenyl]imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}-2-methylimidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Ethyl-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Allyl-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-(Cyanomethyl)-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums – Salze des 2-Benzyl-3-{2-[4-(Dimethylamino)-2-methoxyphenyl]diazenyl}imidazo[1,5-a]pyridin-2-iums.
  6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindung(en) der Formel (I) in einem Anteil von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
  7. Verfahren zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass – gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann – ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird, – dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5 bis 45 min, bevorzugt 10 bis 30 min von der Faser abgespült wird – und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens das Mittel M2 ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 ist.
  8. Mittel zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid – berechnet als 100%iges H2O2 – enthält.
  9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 in Mitteln zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigem Aufhellen keratinischer Fasern, insbesondere zur Steigerung der Echtheitseigenschaften der Färbungen und/oder Steigerung der Farbbrillanz und/oder Steigerung der Hautverträglichkeit von Färbe bzw. Aufhellmitteln.
  10. Verbindungen der Formel (I)
    Figure 00360001
    in der R1 für eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxylalkylgruppe, eine C1-C6-Cyanoalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C1-C6-alkylgruppe oder eine Heteroaryl-C1-C6-alkylgruppe steht, R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, ein Halogenatom, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Cyanogruppe oder eine Acetylgruppe stehen, R4, R5 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C6-alkyl)aminogruppe oder eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe stehen, und X– für ein physiologisch verträgliches einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid, Hydrogensulfat, ½ Sulfat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Citrat, Lactat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat, Hexafluorophosphat, steht.
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