DE102010030021A1

DE102010030021A1 - Maschinelles Reinigungsverfahren

Info

Publication number: DE102010030021A1
Application number: DE102010030021A
Authority: DE
Inventors: Dr. Bastigkeit Thorsten; Arnd Kessler; Dr. Nitsch Christian; Dr. Eiting Thomas; Dr. Sendor-Müller Dorota; Dr. Benda Konstantin; Salvatore Fileccia; Dr. Blank Volker; Hans-Georg Mühlhausen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2010-06-14
Filing date: 2010-06-14
Publication date: 2011-12-15
Also published as: WO2011157630A1

Abstract

Maschinelles Reinigungsverfahren umfassend den kombinierten Einsatz a) mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, b) mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sich in Vorratsbehältnissen befinden und im Verlauf des Reinigungsverfahrens in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass – eine Teilmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; – eine Teilmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht.

Description

Die vorliegende Anmeldung beschreibt maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle Textilwaschverfahren sowie Reinigungsmittelangebotsformen zum Einsatz in solchen Verfahren.
An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmitteln werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahrens notwendigen Arbeitsschritte.
In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Dosiersysteme zur Mehrfachdosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler getreten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in die Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierten Dosiersystemen einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine unabhängigen und beweglichen Dosiersystemen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Dosiersysteme, welche die mehrfache der für die Durchführung eines einzelnen Reinigungsverfahrens notwendigen Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mittels eines Dosiergeräts aus einer Kartusche in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der wiederholten manuellen Dosierung der Wasch- und Reinigungsmittel. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in den europäischen Patentanmeldungen EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) und EP 1 976 970 A1 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.
Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen oder Textilwaschmaschinen eingesetzten Dosiersysteme sind die in diesen Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittel über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in etwa den zur Durchführung der Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen.
Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einem zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Dosiersystem enthaltenes Wasch- oder Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Wasch- oder Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden können. Zur Gruppe dieser temperaturempfindlichen wasch- und reinigungsaktiven Substanzen zählen u. a. die Bleichmittel.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand in der Bereitstellung eines alternativen maschinellen Geschirrspülverfahrens und/oder maschinellen Textilwaschverfahrens, bei welchem chemisch und physikalisch stabile Reinigungsmittelzubereitungen mittels vorzugsweise im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsvorrichtungen über mehrere Spülgänge dosiert werden. Die Reinigungsmittelzubereitungen sollten dabei ohne signifikanten Aktivitätsverlust in der Vorratsvorrichtung bzw. in den Vorratsvorrichtungen für die Dauer mehrerer Reinigungsverfahren lagerfähig sein.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch den kombinierten Einsatz mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung mit mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung, wobei die Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise unterschiedliche reinigungsaktive Wirkstoffe enthalten, besonders gute Reinigungsergebnisse erzielt werden können.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein maschinelles Reinigungsverfahren umfassend den kombinierten Einsatz

a) mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff,
b) mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff;

– eine Teilmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
– eine Teilmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht.

Die Reinigungsmittelzubereitung A ist hierbei vorzugsweise Bestandteil einer Reinigungsmittelangebotsform R, die neben der Reinigungsmittelzubereitung A weitere Reinigungsmittelzubereitungen enthalten kann. Die Reinigungsmittelzubereitung F kann ebenfalls Teil der Reinigungsmittelangebotsform R sein, kann jedoch ebenso Teil einer separaten Reinigungsmittelangebotsform sein bzw. von der Reinigungsmittelangebotsform R getrennt in einem separaten Vorratsbehältnis vorliegen. Es ist auch denkbar, dass das Vorratsbehältnis der Reinigungsmittelzubereitung F an der Reinigungsmittelangebotsform R befestigt ist, ohne selbst Teil der Reinigungsmittelangebotsform R zu sein. Das Vorratsbehältnis der Reinigungsmittelzubereitung F kann weiterhin gegebenenfalls auch so ausgestaltet sein, dass es an der Reinigungsmittelangebotsform R befestigt und wieder davon entfernt werden kann, insbesondere unter Verwendung einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung.
Bei der Reinigungsmittelangebotsform R handelt es sich vorzugsweise um eine Kartusche. Bei dem Vorratsbehältnis bzw. den Vorratsbehältnissen für die Reinigungsmittelzubereitung(en) handelt es sich in dieser Ausführungsform vorzugsweise um Aufnahmekammern für die entsprechenden Reinigungsmittelzubereitungen. Die Dosierung insbesondere der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise in automatischer oder halbautomatischer Weise mittels eines Dosiergeräts.
Bei dem Vorratsbehältnis der festen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung F, kann es sich beispielsweise um ein körbchenförmiges Gebilde handeln, das im Innenraum der Reinigungsmaschine befestigt werden kann und weitgehend freien Flüssigkeitszutritt erlaubt, so dass die Reinigungsmittelzubereitung während des Reinigungsverfahrens weitgehend ungehindert in Kontakt mit der Waschflotte kommen kann. Es kann sich jedoch auch um ein Behältnis handeln, das weitgehend geschlossen ist, so dass nur geringe Mengen der Waschflotte in das Behältnis eindringen können.
Bei dem „maschinellen Reinigungsverfahren” bzw. „Reinigungsverfahren” handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um ein maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren, besonders bevorzugt um ein maschinelles Textilwaschverfahren. Bei der „Reinigungsmaschine” handelt es sich entsprechend vorzugsweise um eine Geschirrspülmaschine oder um eine Textilwaschmaschine, besonders bevorzugt um eine Geschirrspülmaschine.
Die Begriffe „fest” und „flüssig” beziehen sich erfindungsgemäß auf den Aggregatzustand bei Raumtemperatur und normalem Luftdruck. Vorzugsweise befinden sich die festen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung F, jedoch auch bei Temperaturen von über 50°C, vorzugsweise auch bei Temperaturen über 70°C noch im festen Zustand.
Unter „reinigungswirksamer Komponente”, „reinigungsaktiver Wirkstoff” und „reinigungsaktiven Inhaltsstoffen” werden erfindungsgemäß auch Parfümstoffe verstanden, obwohl diese im strengen Sinne keine reinigungswirksamen Komponenten darstellen.
Die Reinigungsmittelzubereitung F sowie, falls eingesetzt, jede andere feste Reinigungsmittelzubereitung, kann, in Abhängigkeit von der Beschaffenheit der eingesetzten reinigungsaktiven Wirkstoffe, im Wesentlichen aus dem mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff bestehen. Ebenso ist es möglich, dass die eingesetzten reinigungsaktiven Wirkstoffe nur einen relativ geringen Anteil an der festen Reinigungsmittelzubereitung ausmachen. Der Gehalt der Reinigungsmittelzubereitung F bzw. jeder weiteren eingesetzten festen Reinigungsmittelzubereitung an reinigungsaktiven Wirkstoffen kann in diesem Sinne von 0,01 bis 100 Gew.-% betragen, vorzugsweise beträgt er von 0,1 bis 80 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 60 Gew.-%.
Bei der Reinigungsmittelzubereitung F kann es sich um ein Pulver oder Granulat handeln. Vorzugsweise handelt es sich jedoch um einen ausgedehnten geometrischen Körper, der insbesondere quader-, kugel- oder tablettenförmig ausgestaltet sein kann. Der geometrische Körper kann beispielsweise durch ein Schmelz-, Gieß-, Sinter-, Extrusions- und/oder Verdichtungsverfahren hergestellt werden. Als Verdichtungsverfahren kann hierbei insbesondere ein Pressverfahren, vor allem ein Tablettier-, Brikettier- oder Pelletierverfahren angewendet werden. Bei der Reinigungsmittelzubereitung F handelt es sich entsprechend vorzugsweise um einen Pressling, insbesondere um eine Schülpe, einen Tablette oder ein Brikett. Soweit ein Verdichtungsverfahren zur Herstellung des geometrischen Körpers angewendet wird, wird in einer bevorzugten Ausführungsform ein Granulat zur Herstellung des geometrischen Körpers eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind das Granulat und/oder der geometrische Körper mit einem Material beschichtet bzw. von einem Material umgeben, das eine zeitlich verzögerte Freisetzung der Inhaltsstoffe bewirkt.
Bei Einsatz eines Granulats, das bevorzugt in Gestalt eines Formkörpers, insbesondere in Form eines gepressten Formkörpers und/oder verpackt in einer wasserlöslichen Folie, eingesetzt wird, kann durch die Beschichtung der Partikel des Granulats mit unterschiedlichen Beschichtungsmaterialien und/oder durch unterschiedliche Beschichtungsdicken, eine Freisetzung zu unterschiedlichen Zeitpunkten während eines Reinigungsverfahrens bzw. während unterschiedlicher Reinigungsverfahren bewirkt werden. Die unterschiedlichen Partikel des Granulats können hierbei gleiche oder unterschiedliche reinigungswirksame Komponenten enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Formkörper, vorzugsweise ein gepresster Formkörper und/oder ein in einer Folie verpacktes Granulat, eingesetzt, der derartig in Kompartimente aufgeteilt ist, dass pro Reinigungsverfahren die Freisetzung lediglich eines Kompartiments erfolgt. Der Formkörper weist hierbei in einer bevorzugten Ausführungsform einen zwiebelartigen Aufbau auf, dergestalt, dass die unterschiedlichen Kompartimente des Formkörpers von Innen nach Außen aufeinander folgend durch Zwischenschichten voneinander getrennt sind. Bei diesen Zwischenschichten handelt es sich vorzugsweise um ein Coating-Material oder um eine wasserlösliche Folie. Die Natur und Schichtdicke des Coating-Materials bzw. der wasserlöslichen Folie sind hierbei vorzugsweise so gewählt, dass pro Reinigungsverfahren jeweils nur einen Zwischenschicht aufgelöst und/oder zersetzt wird, so dass pro Reinigungsverfahren – von Außen nach Innen – jeweils der Inhalt eines Kompartiments freigesetzt wird. Beim Coating-Material handelt es sich hierbei in einer bevorzugten Ausführungsform um ein Polymer, insbesondere um eines der weiter unten aufgezählten wasserlöslichen Polymere, besonders bevorzugt um ein Polyacrylat oder um Polyvinylpyrrolidon (PVP). Bei der wasserlöslichen Folie handelt es sich vorzugsweise um eine Poylvinylalkohol-Folie.
Die Freisetzung von jeweils einem Kompartiment pro Reinigungsgang wird vorzugsweise dadurch bewirkt, dass es sich bei den Zwischenschichten um wasserlösliche Folien oder wasserlösliche Beschichtungen handelt und pro Reinigungsgang aufgrund der Einwirkung des wässrigen Mediums jeweils eine Zwischenschicht aufgelöst wird. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird die Freisetzung dadurch bewirkt, dass durch eine Komponente, die sich in einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung befindet, wobei es sich bei der Komponente vorzugsweise um ein Enzym handelt, pro Reinigungsgverfahren jeweils eine Zwischenschicht abgebaut wird. Bei der Zwischenschicht handelt es sich in dieser Ausführungsform entsprechend vorzugsweise um ein enzymatisch abbaubares Material, vorzugsweise um ein Protein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die schrittweise Abgabe der Reinigungsmittelzubereitung F dadurch bewirkt, dass sich diese in einem Behältnis befindet, das mechanisch oder elektronisch gesteuert nur einen limitieren Flüssigkeitseintritt pro Reinigungsverfahren ermöglicht, so dass nur eine begrenzte Menge an Reinigungsmittelzubereitung F pro Reinigungsverfahren freigesetzt wird.
Bei Einsatz von mindestens zwei festen Reinigungsmittelzubereitungen können diese unterschiedliche oder gleiche Wirkstoffe enthalten. Weiterhin kann die Freisetzung der Inhaltsstoffe aus diesen Reinigungsmittelzubereitungen durch entsprechende Verarbeitung, Beschichtungen und/oder Folien so gesteuert werden, dass die Freisetzung der Inhaltsstoffe aus den unterschiedlichen festen Reinigungsmittelzubereitungen in einem parallelen, überlappenden oder aufeinander folgenden Zeitfenster erfolgt. So wird etwa in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine der festen Reinigungsmittelzubereitungen derartig beschichtet und/oder verpackt, dass die erste Freisetzung von reinigungswirksamen Inhaltsstoffen erst nach Ablauf mehrerer Reinigungsverfahren, vorzugsweise erst nach Ablauf von mindestens 4, insbesondere mindestens 6 oder 8, Reinigungsverfahren erfolgt.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die festen Reinigungsmittezubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung F, in Form eines Seifeblocks vor, wobei es sich bei dem Träger-Material in dieser Ausführungsform entsprechend vorzugsweise um ein Erdalkalimetallsalz einer Fettsäure, vorzugsweise einer C_12-24-Fettsäure, handelt, wie etwa in der Anmeldung EP0234626 beschrieben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegen die festen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung F, in Form eines Tensidblocks vor, wobei es sich bei dem Träger-Material in dieser Ausführungsform entsprechend vorzugsweise um ein Tensid, besonders bevorzugt um ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid handelt. Bei dem anionischen Tensid handelt es sich hierbei vorzugsweise um ein Alkali- oder Ammoniumsalz eines Alkylbenzolsulfonats, eines Alkylsulfonats, eines Olefinsulfonats eines Alkylsulfats und/oder eines Alkylethersulfats und bei dem nichtionischen Tensid um ein Fettalkoholethoxylat wie etwa in den Anmeldungen EP0619366 , DE 10 2009 003 088 , WO06/010491 und EP0791047 beschrieben.
Die Reinigungsmittelzubereitung F kann alternativ oder zusätzlich auch Gerüststoffe, insbesondere organische oder anorganische Gerüststoffe enthalten.
Weiterhin kann die Reinigungsmittelzubereitung F alternativ oder zusätzlich auch dem Fachmann bekannte Füllmaterialien, insbesondere Alkali- und/oder Ammoniumsalze des Sulfats und/oder des Phosphats, enthalten.
Bei der festen Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung F, handelt es sich in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform um eine wirkstoffhaltige Polymermatrix mit einem Gehalt an einer reinigungswirksamen Komponente, die aus der Matrix freigesetzt werden kann. Die wirkstoffhaltige Polymermatrix fungiert insofern als ”Träger” für die reinigungswirksame(n) Komponente(n). Als Polymere können sowohl wasserunlösliche als auch wasserlösliche Polymere oder Mischungen daraus eingesetzt werden. Die Polymermatrix der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfasst hierbei vorzugsweise 5 bis 99,5 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere.
Die die Matrix bildenden Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können dabei sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs sein. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix 7,5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 12,5 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 82,5 Gew.-% und insbesondere 20 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere umfasst, wobei die Gewichtsangaben sich auf die wirkstoffhaltige Polymermatrix beziehen.
Die mittlere Molmasse der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Polymere liegt vorzugsweise bei mindestens 5000 g/mol, besonders bevorzugt bei mindestens 10.000 g/mol und insbesondere bei mindestens 12.000 g/mol. Die Molmasse kann insbesondere in einem Bereich von 50.000 bis 1.000.000 g/mol liegen.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowohl wasserunlösliche als auch wasserlösliche Polymere sowie Mischungen dieser Polymere enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen auf der Basis wasserunlöslicher Polymermatrizes sind dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere aus der Gruppe Polyethylen, Polytetrafluorethylen, Polypropylen, Polytetrafluorethylen, Polystyrol, Polyethylenterphthalat, Polycarbonat, Polyvinylchlorid, der Polyurethane, der Polyamide sowie deren Mischungen umfasst.
Als Polymermatrix sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Silicone bevorzugt geeignet. Unter den Silikonen sind wiederum die Siliconkautschuke besonders bevorzugt: Diese sind in den gummielastischen Zustand überführbare Massen, welche als Grundpolymere Polydiorganosiloxane enthalten, die Vernetzungs-Reaktionen zugängliche Gruppen aufweisen. Als solche kommen vorwiegend H-Atome, OH- und Vinyl-Gruppen in Frage, die sich an den Kettenenden befinden, aber auch in die Kette eingebaut sein können.
In diese Systeme können neben den reinigungswirksamen Komponenten auch Füllstoffe als Verstärker eingearbeitet werden, deren Art und Menge das mechanische und chemische Verhalten der Vulkanisate deutlich beeinflussen. Als Füllstoffe werden dabei insbesondere feinteilige Kieselsäuren, Kieselgur (Diatomeenerde), Titandioxid, Calciumcarbonat oder Eisenoxid verwendet. Die Matrix kann darüber hinaus durch anorganische Pigmente eingefärbt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind sowohl heiß- als auch kaltvulkanisierende Silicon-Kautschuke (high/room temperature vulcanizing = HTV/RTV) einsetzbar.
Anstelle von wasserunlöslichen Polymeren oder in Mischung mit ihnen können auch wasserlösliche Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs die Polymermatrix bilden. Diese Polymere können, wie zuvor ausgeführt, auch dazu dienen, um erfindungsgemäße feste Reinigungsmittelzubereitungen mit Coatings und/oder Zwischenschichten zu versehen, die eine verzögerte Freisetzung der Inhaltsstoffe bewirken. Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix ein oder mehrere wasserlösliche Polymere umfasst, wobei das bzw. die wasserlösliche(n) Polymer(e) vorzugsweise ausgewählt ist/sind aus:

i) Polyacrylsäuren und deren Salzen
ii) Polymethacrylsäuren und deren Salzen
iii) Polyvinylpyrrolidon,
iv) Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymeren,
v) Celluloseethern
vi) Polyvinylacetaten, Polyvinylalkoholen und ihren Copolymeren
vii) Pfropfcopolymeren aus Polyethylenglykolen und Vinylacetat
viii) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
ix) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
x) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
xi) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
xii) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
xiii) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
xiv) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-Copolymeren und deren Salzen
xv) Copolymeren aus
xv-i) ungesättigten Carbonsäuren und deren Salzen
xv-ii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren und deren Salzen
xvi) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze
xvii) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze
xviii) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere
xix) Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere
xx) Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere
xxi) Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglykolen
xxii) gepropften Copolymere aus der Copolymerisation von
xxii-i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ,
xxii-ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ,
xxiii) durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltenen Copolymere:
xxiii-i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren,
xxiii-i) ungesättigte Carbonsäuren,
xxiii-iii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe d6ii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C_8-18-Alkohols.

Zur näheren Erläuterung der erfindungsgemäß einsetzbaren Polymere wird auf die Offenlegungsschriften WO03/104368 und WO07/006407 verwiesen.
Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform R kann neben der Reinigungsmittelzubereitung A und der gegebenenfalls ebenfalls enthaltenen Reinigungsmittelzubereitung F eine, zwei, drei oder mehr weitere Reinigungsmittelzubereitungen umfassen, wobei die weiteren Reinigungsmittelzubereitungen fest oder flüssig sein können.
Ebenso kann alternativ die Reinigungsmittelzubereitung F in einer separaten Reinigungsmittelangebotsform enthalten sein, die neben der Reinigungsmittelzubereitung F eine oder mehrere weitere Reinigungsmittelzubereitungen enthalten kann, die ebenfalls fest oder flüssig sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Reinigungsmittelangebotsform R eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise ausgewählt aus klarspülaktiven Wirkstoffen und/oder Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel, sowie neben der gegebenenfalls enthaltenen Reinigungsmittelzubereitung F gegebenenfalls eine weitere feste Reinigungsmittelzubereitung G.
Diese insgesamt zwei, drei, vier, fünf oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen liegen vorzugsweise in einer gemeinsamen Kartusche vor und sind voneinander getrennt. Erfindungsgemäße maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass in der Reinigungsangebotsform R die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A und B bzw. A, B und F bzw. A, B und C bzw. A, B, C und F bzw. A, B, C und D bzw. A, B, C, D und F bzw. A, F und G bzw. A, B, F und G bzw. A, B, C, F und G bzw. A, B, C, D, F und G voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen, werden bevorzugt. Die gemeinsame Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche vereinfacht die Herstellung und Handhabung der Reinigungsmittelzubereitungen. Werden die Reinigungsmittelzubereitungen in der gemeinsamen Kartusche derart konfektioniert, dass die voneinander getrennten Reinigungsmittelzubereitungen einander benachbart sind, die zur Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen genutzten Aufnahmekammern also mindestens eine gemeinsame Wand aufweisen, so ist die Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche zudem geeignet, die chemische und physikalische Stabilität dieser Reinigungsmittelzubereitungen zu erhöhen und die nachteilige Wirkung der notwendigerweise auftretenden Temperaturschwankungen zu verringern.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden insbesondere zur wiederholten Dosierung von Reinigungsmittelzubereitungen aus in dem Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Vorratsbehältern eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge der Reinigungsmittelzubereitungen A und F sowie gegebenenfalls, soweit eingesetzt, der weiteren Reinigungsmittelzubereitungen vor ihrer Dosierung in den Innenraum der Reinigungsmaschine für die Dauer von mindestens zwei, vorzugsweise mindestens vier, besonders bevorzugt mindestens acht und insbesondere mindestens zwölf separater Reinigungsverfahren in dem in der Reinigungsmaschine befindlichen Vorratsbehälter verbleibt.
Als „separate Reinigungsverfahren” werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung abgeschlossene Reinigungsverfahren bezeichnet, die vorzugsweise neben dem Hauptreinigungsgang weiterhin auch einen Vorspülgang und/oder einen Klarspülgang bzw. Nachspülgang umfassen und die beispielsweise mittels des Programmschalters der Reinigungsmaschine ausgewählt und ausgelöst werden können. Die Dauer dieser separaten Reinigungsverfahren beträgt vorzugsweise mindestens 15 Minuten, vorzugsweise zwischen 20 und 360 Minuten, bevorzugt zwischen 30 und 240 Minuten.
Die Zeitdauer zwischen zwei separaten Reinigungsverfahren, innerhalb derer die flüssige Reinigungsmittelzubereitung in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, beträgt vorzugsweise mindestens 20 Minuten, insbesondere mindestens 60 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 120 Minuten.
Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform und die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich durch eine besondere Temperaturstabilität aus. Die Temperaturbelastung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann im Verlauf der erfindungsgemäßen Verfahren in weiten Grenzen schwanken, wobei sich die Reinigungsmittelzubereitungen insbesondere für solche Verfahren eignen, bei denen die flüssige Reinigungsmittelzubereitung A und die feste Reinigungsmittelzubereitung F sowie gegebenenfalls, sofern eingesetzt, die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder D und/oder die feste Reinigungsmittelzubereitung G in dem Vorratsbehälter mindestens zwei Mal, vorzugsweise mindestens vier Mal, besonders bevorzugt mindestens acht Mal und insbesondere mindestens zwölf Mal auf Temperaturen oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 40°C und besonders bevorzugt oberhalb 50°C erwärmt werden. Auch eine Erwärmung auf Temperaturen oberhalb 60°C bzw. oberhalb 70°C bzw. eine zwanzig- oder dreißigfache Erwärmung der Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere auf eine Temperatur oberhalb der zuvor genannten Temperaturen, ist erfindungsgemäß vorzugsweise realisierbar.
Mit anderen Worten werden die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sowie gegebenenfalls, sofern eingesetzt, die Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder D und/oder G in dem Vorratsbehälter durch die diesen Vorratsbehälter umgebende Spülflotte in jedem der nacheinander ablaufenden separaten Reinigungsverfahren erwärmt. In bevorzugten Verfahren kühlen die Reinigungsmittelzubereitungen weiterhin in dem Vorratsbehälter zwischen den separaten Reinigungsverfahren auf Temperaturen unterhalb 30°C, vorzugsweise unterhalb 26°C und insbesondere unterhalb 22°C ab.
In Bezug auf die Reinigungswirkung erfindungsgemäßer Verfahren hat sich die Dosierung der zwei, drei, vier, fünf oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen zu unterschiedlichen Zeitpunkten im Verlauf des Reinigungsverfahrens als vorteilhaft erwiesen. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, die folgenden reinigungswirksamen Komponenten in zeitlich aufeinander folgender Weise zu dosieren, vorausgesetzt, dass die jeweiligen reinigungswirksamen Komponenten eingesetzt werden, sich in unterschiedlichen Behältnissen befinden und eine zeitlich versetzte Dosierung möglich ist: enzymhaltige Reinigungsmittelzubereitungen vor allen anderen Reinigungsmittelzubereitungen; bleichmittelhaltige Reinigungsmittelzubereitungen nach den enzymhaltigen und vorzugsweise auch nach den Gerüststoff-haltigen Reinigungsmittelzubereitungen; Reinigungsmittelzubereitungen, die einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder eine Komponente ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen enthalten, nach allen anderen Reinigungsmittelzubereitungen.
Diese Anmeldung beansprucht weiterhin ein maschinelles Reinigungsverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend

a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner;
b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff;
c) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung;
d) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Komponente ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
e) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente;

a) zu einem Zeitpunkt t1 eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
b) zu einem weiteren Zeitpunkt t2 ≠ t1 eine Teilmenge f der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht;
c) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t3 ≠ t2 ≠ t1 sowie gegebenenfalls ≠ t4 und/oder ≠ t5 eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
d) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t4 ≠ t2 ≠ t1 sowie gegebenenfalls ≠ t3 und/oder ≠ t5 eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht;
e) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t5 ≠ t2 ≠ t1 sowie gegebenenfalls ≠ t3 und/oder ≠ t4 eine Teilmenge g der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge g entspricht.

In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Reinigungsverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen liegt zwischen den einzelnen Dosierungsschritten ein Zeitraum von mindestens 1 Minute, vorzugsweise von zwischen 2 und 30 Minuten und insbesondere von zwischen 3 und 20 Minuten.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform werden nur die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen zeitlich versetzt in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert, während die festen Reinigungsmittelzubereitungen während des gesamten Reinigungsverfahrens kontinuierlich in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten als einen wesentlichen Bestandteil vorzugsweise Wasser. Der Wassergehalt der Reinigungsmittelzubereitung A beträgt, sofern sie einen Gerüststoff enthält, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise zwischen 30 und 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 35 und 75 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 80 Gew.-%. Falls eine Enzym-Zubereitung in der Reinigungsmittelzubereitung A eingesetzt wird, beträgt der, Wassergehalt vorzugsweise zwischen 2 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 4 und 40 Gew.-% und insbesondere zwischen 5 und 35 Gew.-%.
Durch den Zusatz von Wasser zu den flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen wird nicht allein deren Dosierung erleichtert, der Wassergehalt beschleunigt zudem die Freisetzung der reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in die Reinigungsflotte.
Die Bezeichnung „Wassergehalt” umfasst die gesamte in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Wassermenge, die sich aus dem in den Mitteln enthaltenen freien Wasser sowie dem über die wasch- und reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in gebundener Form in die Reinigungsmittelzubereitungen eingetragenen Wasser zusammensetzt. Der Wassergehalt ist beispielsweise als Trocknungsverlust oder nach Karl Fischer zu bestimmen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen können beliebige Wirkstoffe enthalten, insbesondere ausgewählt aus Gerüststoffen, Komplexbildnem, Enzymzubereitungen, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, klarspülaktiven Wirkstoffen sowie Komponenten, die ausgewählt sind aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern und Parfümstoffen
Insbesondere wenn die Reinigungsmittelzubereitung A die einzige eingesetzte flüssige Reinigungsmittelzubereitung ist, kann sie jeden beliebigen der zuvor genannten Wirkstoffe enthalten, insbesondere in beliebiger chemisch sinnvoller Kombination mit jedem anderen der zuvor genannten Wirkstoffe. Sofern die Reinigungsmittelzubereitung A in Kombination mit mindestens einer weiteren flüssigen Reinigungsmittelzubereitung eingesetzt wird, enthält sie vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner.
Somit enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine der eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung A, als wesentlichen Bestandteil wenigstens einen Gerüststoff. Der Gewichtsanteil des Gerüststoffs am Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung beträgt dann vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%.
Zur Gruppe der Gerüststoffe zählen nach Maßgabe der vorliegenden Anmeldung die organischen Komplexbildner ebenso wie die Alkaliträger und die reinigungsaktiven anionischen Polymere. Der hohe Gerüststoffgehalt erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen von 15 bis 60 Gew.-% verteilt sich auf diese drei Gruppen von Gerüstsstoffen.
Die Gruppe der organischen Komplexbildner schließt insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine und weitere organische Cobuilder wie die Phosphonate ein. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. Maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der Polycarboxylate enthält, werden erfindungsgemäß bevorzugt.
Brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bemsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Glutarsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen Methylglycindiessigsäure oder ein Salz der Methylglycindiessigsäure.
Weitere brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Ein zweiter wichtiger organischer Komplexbildner ist die Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), wobei bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen dadurch gekennzeichnet sind, dass diese, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2,0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 8,0 Gew.-% Ethylendiamindibernsteinsäure enthalten. Ethylendiamindibernsteinsäure hat sich insbesondere in Phosphat-freien Reinigungsmittelzubereitungen als im Hinblick auf die Teereinigung beim maschinellen Geschirrspülen als besonders wirkungsvoll erwiesen.
Die Bezeichnung „Ethylendiamindibernsteinsäure” (EDDS) umfasst neben den freien Säuren auch deren Salze, beispielsweise deren Natrium- oder Kaliumsalze. Bezüglich des in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Gewichtsanteils der Ethylendiamindibernsteinsäure ist bei Einsatz des Säuresalzes auf den Gewichtsanteil der freien Säure abzustellen, das heißt, vom Gewichtsanteil des Salzes auf den Gewichtsanteil der Säure umzurechnen.
Alternativ oder in Ergänzung zu EDDS können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen schließlich Metyhglycindiessigsäure (MGDA) enthalten. Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in Form der freien Säure, als Teilneutralisat oder vollständig neutralisiert vorliegen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt die Methylglycindiessigsäure in Form eines Alkalimetallsalzes vor.
Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln durch andere Alkylglycindiessigsäuren der allgemeinen Formel MOOC-CHR-N(CH₂COOM)₂ (R = H oder C_2-12 Alkyl; M unabhängig voneinander H oder Alkalimetall) ersetzt werden; Methylglycindiessigsäure ist jedoch auch aus Kostengründen bevorzugt.
Die komplexbildenden Phosphonate bilden eine Gruppe weiterer mit Vorzug in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen eingesetzten organischen Komplexbildner, wobei diese Gruppe neben der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure eine Reihe unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) umfasst. In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Besonders bevorzugt wird die 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) eingesetzt. Der Gewichtsanteil der Phosphonate, vorzugsweise des HEDP, am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt, sofern eingesetzt, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 18 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 14 Gew.-%.
Eine zweite Gruppe der Gerüststoffe bilden die Alkaliträger. Zur Gruppe der Alkaliträger zählen dabei die Carbonate und/oder Hydrogencarbonate ebenso wie die Alkalimetallhydroxide. Die Gruppe der Carbonate und Hydrogencarbonate wird im Rahmen dieser Anmeldung durch die Bezeichnung (Hydrogen)carbonat zusammengefasst.
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, sofern eingesetzt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise 1,0 bis 30 Gew.-%, insbsondere 2,0 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 5,0 bis 20 Gew.-% Gerüststoff(e) aus der Gruppe der Alkaliträger.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von (Hydrogen)carbonat(en), vorzugsweise Alkali(hydrogen)carbonat(en), besonders bevorzugt Natrium(hydrogen)carbonat oder Kalium(hydrogen)carbonat in Mengen von 1,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung.
Zur Erhöhung bzw. Einstellung der Alkalität enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen Alkalimetallhydroxid(e). Die Alkalimetallhydroxide werden in den Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen zwischen 2,0 und 22 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 4,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 8,0 und 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen Kaliumhydroxid.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen können zusätzlich zu den zuvor beschriebenen Gerüststoffen weitere Gerüststoffe enthalten. Ein Beispiel für entsprechende Gerüststoffe sind die Phosphate, die in den Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise in Form der Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) eingesetzt werden können.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtripolyphosphat).
Erfindungsgemäß bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen enthalten weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Phosphat. Phosphat-freie Reinigungsmittelzubereitungen werden erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Bevorzugt werden weiterhin solche erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen, die weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Silikat enthalten. Sowohl die Absenkung des Phosphatgehalts als auch die Absenkung des Silikatgehalts haben sich als für die Stabilität der erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel als vorteilhaft erwiesen.
Die reinigungsaktiven anionischen Polymere bilden eine dritte Gruppe der in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Gerüststoffe.
Die reinigungsaktiven anionischen Polymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Die Gruppe dieser Polymere umfasst neben den homo- und copolymeren Polycarboxylaten u. a. auch die copolymeren Polysulfonate, die neben einem Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren mindestens ein weiteres Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Sulfonsäuren aufweisen.
Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt, sofern eingesetzt, vorzugsweise 1,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Die polymeren Polycarboxylate bilden eine erste Gruppe reinigungsaktiver anionischer Polymere. Beispiele für derartige Polymere sind die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Geeignete anionische Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Der Gehalt bevorzugter maschineller Geschirrspülmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der maschinellen Geschirrspülmittel.
Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R¹(R²)C=C(R³)COOH eingesetzt, in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloroacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, α-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H bevorzugt, in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂-, C(O)-NH-C(CH₃)₂-CH₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln H₂C=CH-X-SO₃H H₂C=C(CH₃)-X-SO₃H HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H, in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂-, -C(O)-NH-C(CH₃)₂-CH₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze.
In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d. h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsauregruppen-haltigen Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel verbessert werden.
Maschinelle Reinigungsmittelzubereitungen, die als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend

i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomer(e)
ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomer(e)
iii) nichtionische Monomer(e).

Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel R¹(R²)C=C(R³)-X-R⁴ eingesetzt, in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃ oder -C₂H₅ steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH₂-, -C(O)O- und -C(O)-NH-, und R⁴ für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2-Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1, 2-Methlypenten-1, 3-Methlypenten-1, Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1, 2,4,4, Trimethylpenten-2, 2,3-Dimethylhexen-1, 2,4-Diemthylhexen-1, 2,5-Dimethlyhexen-1, 3,5-Dimethylhexen-1, 4,4-Dimehtylhexan-1, Ethylcyclohexyn, 1-Octen, α-Olefone mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22-α-Olefin, 2-Styrol, α-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4-Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2,Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2-Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, N-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, N-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, N-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäurestearylester, N-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester, Methacrylsäurebehenylester und N-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen.
Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Sulfonsäuregruppen-haltiger Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt, sofern eingesetzt, vorzugsweise 1,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Reinigungsmittelzubereitung F enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff. Bei dem Bleichmittel kann es sich hierbei insbesondere um ein Sauerstoff- oder um ein Chlorbleichmittel handeln.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Persäure eine Imidoperoxycarbonsäure, insbesondere eine Phthalimidoperoxycarbonsäure, vor allem Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP) eingesetzt. Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Weitere bevorzugte Bleichmittel sind Salze des Peroxomonosulfats und Peroxodisulfats, insbesondere die Natrium-, Kalium- und Ammonium-Salze dieser Anionen.
Als Chlorbleichmittel können hierbei heterocyclische N-Chlorimide, insbesondere Di- oder Trichlorisocyanursäuren und/oder ihre Salze, insbesondere das Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz der Di- oder Trichlorisocyanursäure, eingesetzt werden. Weiterhin können als Chlorbleichmittel chloriertes Trinatriumphosphat oder Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, eingesetzt werden. Weiterhin kann die als Chlorbleichmittel die Hypochlorigsäure und/oder eines ihrer Salze, insbesondere das Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Calciumsalz der Hypochlorigsäure, oder Mischungen dieser Verbindungen eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt wird als Chlorbleichmittel Natriumpercarbonat eingesetzt.
Maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des Bleichmittels, insbesondere des Natriumcarbonats; am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung F zwischen 0,1 und 90 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 75 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 20 und 70 Gew.-% und insbesondere zwischen 25 und 65 Gew.-% beträgt, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Bleichmittel-haltige Reinigungsmittelzubereitung F durch Zusatz von Zinnverbindungen, Phosphaten, Di- oder Triphosphaten, Phosphonaten oder Radikalfängern stabilisiert.
Bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen F enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 10 ppm bis 1,0 Gew.-%, bevorzugt 20 ppm bis 1000 ppm (0,1 Gew.-%) und insbesondere 50 ppm bis 500 ppm eines Stabilisierungsmittels aus der Gruppe der Stannate. Die Herstellung dieses Stannats kann beispielsweise in situ durch Hydrolyse einer Zinnverbindung, beispielsweise Zinnsulfat, Natriumstannat (Na₂SnO₃ 3H₂O), Zinndichlorid oder Zinntretrachlorid, erfolgen. Obwohl angenommen wird, dass es sich bei dem Stannat-Stabilisierer um kolloidales Zinnoxid handelt, wird dieses dennoch als kolloidales Natriumstannat oder Natriumstannat bezeichnet.
In Ergänzung oder alternativ zu den Stannaten enthalten bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen F mindestens ein Stabilisierungsmittel aus der Gruppe der Phosphonate. Hierbei eignen sich insbesondere die weiter unten angeführten komplexbildenden Phosphonate, wobei 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP), Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bevorzugt werden.
In Ergänzung oder alternativ zu den Stannaten und Phosphonaten enthalten bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen F mindestens ein Stabilisierungsmittel aus der Gruppe der Phosphate, vorzugsweise der Pyrophosphate wie Na₄P₂O₇, Na₃HP₂O₇, Na₂H₂P₂O₇ und K₂H₂P₂O₇.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Reinigungsmittelzubereitung F neben dem Bleichmittel und/oder Parfümstoff mindestens eine weitere reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise ausgewählt aus Gerüststoffen, insbesondere reinigungsaktiven Polymeren, Komplexbildnern, Enzym-Zubereitungen, Tensiden, insbesondere nichtionischen Tensiden, klarspülaktiven Wirkstoffen, Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Lösungsmitteln, Korrosionsinhibitoren und Farbstoffen.
Hinsichtlich in Reinigungsmittelzubereitungen F einsetzbaren Parfümstoffen wird beispielhaft auf die Offenlegungsschrift WO 2008/101810 verwiesen.
Auch die gegebenenfalls vorhandenen weiteren Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder D und/oder G, enthalten vorzugsweise mindestens eine reinigungsaktive Komponente ausgewählt aus Gerüststoffen, insbesondere reinigungsaktiven Polymeren, Komplexbildnern, Enzym-Zubereitungen, Tensiden, insbesondere nichtionischen Tensiden, klarspülaktiven Wirkstoffen, Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Lösungsmitteln, Korrosionsinhibitoren und Farbstoffen.
In bevorzugten Ausführungsformen enthält hierbei die Reinigungsmittelzubereitung A mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, die Reinigungsmittelzubereitung F mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff, die Reinigungsmittelzubereitung B, sofern eingesetzt, mindestens eine Enzymzubereitung und die Reinigungsmittelzubereitung C, sofern eingesetzt, mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen.

Hierbei sind folgende Reinigungsmittelangebotsformen, umfassend 1, 2, 3 oder 4 Reinigungsmittelzubereitungen, die die im Folgenden angegebenen Komponenten enthalten, erfindungsgemäß besonders bevorzugt. a) Kombination einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A mit einer festen Reinigungsmittelzubereitung F

Zubereitung A	Zubereitung F
Gerüststoff	Bleichmittel
Enzymzubereitung	Bleichmittel
Komplexbildner	Bleichmittel
Bleichaktivator	Sauerstoffbleichmittel
Bleichkatalysator	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff, Bleichaktivator	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff	Parfümstoff
Enzymzubereitung	Parfümstoff
Gerüststoff	klarspülaktiver Wirkstoff
Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff
Gerüststoff	Textilkonditioniermittel
Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel
Enzymzubereitung	Gerüststoff
klarspülaktiver Wirkstoff	Bleichmittel
Textilkonditioniermittel	Bleichmittel
Gerüststoff	Bleichmittel, Parfümstoff
Enzymzubereitung	Bleichmittel, Parfümstoff

b) Kombination zweier flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A und B mit einer festen Reinigungsmittelzubereitung F

Zubereitung A	Zubereitung B	Zubereitung F
Enzymzubereitung	Gerüststoff	Bleichmittel
Gerüststoff	klarspülaktiver Wirkstoff	Bleichmittel
Gerüststoff	Textilkonditioniermittel	Bleichmittel
Gerüststoff	Bleichaktivator	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff	Bleichkatalysator	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff, Bleichaktivator	Enzymzubereitung	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff, Bleichaktivator	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel
Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff	Bleichmittel
Bleichaktivator	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel
Bleichkatalysator	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel
Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel	Bleichmittel
Enzymzubereitung	Bleichaktivator	Sauerstoffbleichmittel
Enzymzubereitung	Bleichkatalysator	Sauerstoffbleichmittel
Enzymzubereitung	Gerüststoff	Parfümstoff
Gerüststoff	klarspülaktiver Wirkstoff	Parfümstoff
Gerüststoff	Textilkonditioniermittel	Parfümstoff
Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff	Parfümstoff
Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel	Parfümstoff

c) Kombination zweier flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A und B mit zwei festen Reinigungsmittelzubereitungen F und G

Zubereitung A	Zubereitung B	Zubereitung F	Zubereitung G
Gerüststoff	Enzymzubereitung	Bleichmittel	Parfümstoff
Gerüststoff	klarspülaktiver Wirkstoff	Bleichmittel	Parfümstoff
Gerüststoff	Textilkonditioniermittel	Bleichmittel	Parfümstoff
Gerüststoff	Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	Sauerstoffbleichmittel	Parfümstoff
Gerüststoff, Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	Enzymzubereitung	Sauerstoffbleichmittel	Parfümstoff
Gerüststoff, Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel	Parfümstoff
Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff	Bleichmittel	Parfümstoff
Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel	Parfümstoff
Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel	Bleichmittel	Parfümstoff
Enzymzubereitung	Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	Sauerstoffbleichmittel	Parfümstoff

d) Kombination dreier flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C mit einer festen Reinigungsmittelzubereitung F

Zubereitung A	Zubereitung B	Zubereitung C	Zubereitung F
Gerüststoff	Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff	Bleichmittel
Gerüststoff	Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel	Bleichmittel
Gerüststoff	Enzymzubereitung	Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff	Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel
Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff, Bleichaktivator und/oder Bleichkatalysator	Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff	Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff	Enzymzubereitung	klarspülaktiver Wirkstoff	Parfümstoff
Gerüststoff	Enzymzubereitung	Textilkonditioniermittel	Parfümstoff
Gerüststoff	Enzymzubereitung	Bleichmittel	Parfümstoff

Die Zusammensetzungen einiger bevorzugter Kombinationen flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A mit festen Reinigungsmittelzubereitungen F können der folgenden Tabelle entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.

	1	2	3	4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	Ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff	ja	ja	Ja	Ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

	5	6	7	8
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz	0,1 bis 90	5 bis 75	20 bis 70	25 bis 65
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

	9	10	11	12
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 10	0 bis 10	1,0 bis 5	1,0 bis 4,0
Phosphonat	0,5 bis 10	1,0 bis 8,0	1,0 bis 8,0	2,0 bis 8,0
(Hydrogen)carbonat	0 bis 10	0,5 bis 20	1,0 bis 15	2,0 bis 8,0
Alkalihydroxid	0 bis 10	0,5 bis 10	2,0 bis 10	4,0 bis 10.
Anionisches Polymer	0 bis 15	0,5 bis 15	1,0 bis 15	2,5 bis 10
Enzymzubereitung	5 bis 15	5 bis 30	10 bis 25	10 bis 25
Wasser	2 bis 50	2 bis 50	4 bis 40	4 bis 40
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	Ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff	ja	ja	ja	Ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit eine Reinigungsmittelangebotsform zur Verwendung in einem erfindungsgemäßen Verfahren, umfassend

a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder einen Komplexbildner;
b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff;
c) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend vorzugsweise mindestens eine Enzym-Zubereitung;
d) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
e) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel;
f) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponenten, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens ein Parfümstoff;

A, B, C, D und F bzw. A, B, C, F und G, voneinander getrennt in einem gemeinsamen Behältnis, vorzugsweise einer Kartusche, vorliegen.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen können der folgenden Tabelle entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.

	13	14	15	16
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	Ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz	0,1 bis 90	5 bis 75	20 bis 70	25 bis 65
Sulfonat-Tensid	0 bis 60	0 bis 50	5 bis 40	5 bis 40
Wasser	50 bis 99	50 bis 99	50 bis 99	50 bis 99
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

In bevorzugten erfindungsgemäßen maschinellen Reinigungsverfahren werden die Reinigungsmittelzubereitungen A und F in Kombination mit mindestens einer weiteren Reinigungsmittelzubereitung eingesetzt, vorzugsweise in Kombination mit einer Reinigungsmittelzubereitung B und/oder C und/oder D und/oder G.
Entsprechende erfindungsgemäße maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform neben der flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, und der festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff, eine weitere, flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, und/oder eine weitere feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung A im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass

– eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;

– eine Teilmenge f der in dem Behältnis befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Behältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht;

– eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;

– eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht;

– eine Teilmenge g der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge g entspricht;

Durch den kombinierten Einsatz der zuvor genannten Reinigungsmittelzubereitungen A und F und/oder der zuvor genannten Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder G kann die in den erfindungsgemäßen Verfahren erzielte Reinigungsleistung weiter verbessert werden. Dies gilt insbesondere für solche bevorzugten Verfahrensvarianten, bei denen die Dosierung zumindest einiger Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen, wie eingangs beschrieben, zeitversetzt erfolgt.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens eine erfindungsgemäß eingesetzte Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung B, wenigstens eine reinigungsaktive Enzymzubereitung. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven Enzymzubereitung(en) am Gesamtgewicht der betreffenden Reinigungsmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 55 Gew.-%. Als reinigungsaktive Enzymzubereitungen werden insbesondere reinigungsaktive Enzymzubereitungen aus der Gruppe Amylase-, Protease- und Lipase-Zubereitungen eingesetzt.
Zu den mit besonderem Vorzug eingesetzten Enzymen zählen dabei insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10^–6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.
Die erfindungsgemäße stabilisierende Wirkung wurde in besonderem Maße bei den Amylasen, Proteasen, Cellulasen und Mannanasen beobachtet, weshalb erfindungsgemäße flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, dass diese ein wasch- oder reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Mannanasen enthalten, bevorzugt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingesetzt, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 7 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% und vor allem 15 bis 25 Gew.-% Proteasezubereitungen.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingesetzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Amylase-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen enthalten.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingesetzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Cellulase-Zubereitungen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingestzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Mannanase-Zubereitungen.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingestzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Lipase-Zubereitungen.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Neben der bereits zuvor genannten Mannanase gehören hierzu beispielsweise Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Wasch- oder reinigungsaktive Enzyme, insbesondere Proteasen und Amylasen, werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Wie aus der vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins.
Bevorzugt werden mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen und/oder Cellulase-Zubereitungen und/oder Mannanase-Zubereitungen eingesetzt.
Ein zweiter bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen, vor allem der Enzym-haltigen Reinigungsmittelzubereitungen, ist das Cumolsulfonat. Bei den Cumolsulfonaten stellt das para-Isopropylbenzolsulfonat die bevorzugte Verbindung dar.
Überraschenderweise hat sich das Cumolsulfonat hinsichtlich seiner stabilisierenden Eigenschaften nicht nur gegenüber Lösungsmitteln wie Glycerin, Triacetin oder Diethylenglycol sondern auch gegenüber Hydrotropen wie Xylolsulfonat als überlegen herausgestellt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass diese Reinigungsmittelzubereitungen das Cumolsulfonat. in Mengen von 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 1,0 und 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen zwischen 2,0 und 40 Gew.-% und insbesondere in Mengen zwischen 5,0 und 30 Gew.-%, jeweils belogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, enthalten. Besonders bevorzugt werden Gewichtsanteile des Cumolsulfonats am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung zwischen 2,0 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3,0 und 18 Gew.-% und insbesondere zwischen 4,0 und 15 Gew.-%.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen ist ein organisches Lösungsmittel. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-gykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der flüssigen Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das 1,2 Propylenglykol. Der Gewichtsanteil des 1,2 Propylenglykols am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die ein organisches Lösungsmittel, vorzugsweise 1,2 Propylenglycol, enthaften, wobei der Gewichtsanteil des 1,2 Propylenglycols, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen ist die Borsäure bzw. ein Borsäurederivat. Neben der Borsäure werden dabei vorzugsweise insbesondere die Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure (4-FPBA), beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Der Gewichtsanteil der Borsäure bzw. der Borsäurederivate am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der flüssigen Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames Borsäurederivat ist 4-Formylphenyl-Boronsäure. Der Gewichtsanteil der 4-Formylphenyl-Boronsäure am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen ist eine Ca- oder Mg-Ionenquelle. Der Gewichtsanteil der Ca- oder Mg-Ionenquelle am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Als besonders bevorzugte und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksame Ca-Ionenquellen haben sich die organischen Calciumsalze erwiesen. Der Gewichtsanteil der organischen Calciumsalze am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Die Reinigungsmittelzubereitungen enthalten mit besonderem Vorzug Calciumlactat.
Zur Stabilisierung insbesondere der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung können in erfindungsgemäß bevorzugten Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen weiterhin auch Polyole enthalten sein, insbesondere Sorbitol. Polyole, insbesondere Sorbitol, werden hierbei vorzugswese in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, vor allem 2 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Die zuvor genannten stabilisierenden Agentien werden vorzugsweise in solchen Reinigungsmittelzubereitungen eingesetzt, die mindestens eine Enzym-Zubereitung enthalten, besondere bevorzugt in der Reinigungsmittelzubereitung B.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.

	17	18	19	20
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	10 bis 60	10 bis 60	30 bis 55	30 bis 55
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50*
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff	Ja	Ja	ja	Ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	Ad 100

* 1,2 Propylenglycol

	21	22	23	24
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	10 bis 60	10 bis 60	30 bis 55	30 bis 55
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50
Cumolsulfonat	0 bis 20	2,0 bis 20	3,0 bis 18	4,0 bis 15
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz	0,1 bis 90	5 bis 75	20 bis 70	25 bis 65
Sulfonat-Tensid	0 bis 60	0 bis 50	5 bis 40	5 bis 40
Wasser	50 bis 99	50 bis 99	50 bis 99	50 bis 99
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung C, sind nichtionische Tenside, wobei nichtionische Tenisde der allgemeinen Formel R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w(A'O)_x-(A''O)_y-(A'''O)_z-R², in der

– R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C_6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
– R² für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
– A, A', A'' und A''' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃), -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃) stehen,
– w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können

Diese nichtionische Tenside wirken besonders vorteilhaft als klarspülaktive Wirkstoffe.
Der Gewichtsanteil dieser nichtionischen Tenside beträgt in bevorzugten flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Durch den Zusatz der vorgenannten nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-(A'O)_x-(A''O)_y-(A'''O)_z-R², nachfolgend auch als „Hydroxymischether” bezeichnet, kann überraschenderweise die Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Enzym-haltiger Zubereitungen deutlich verbessert werden und zwar sowohl im Vergleich zu Tensid-freien System wie auch im Vergleich zu Systemen, die alternative nichtionischen Tenside, beispielsweise aus der Gruppe der polyalkoxylierten Fettalkohole enthalten.
Durch den Einsatz dieser nichtionischen Tenside mit einer oder mehreren freien Hydroxylgruppe an einem oder beiden endständigen Alkylreste kann die Stabilität der in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Enzyme deutlich verbessert werden.
Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OH)R², neben einem Rest R¹, welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R² mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht.
Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R¹O[OH₂OH(OH₃)O]_x[OH₂CH₂O]OH₂OH(OH)R², in der R¹ für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen. hieraus steht, R² einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C_2-26 Fettalkohol-(PO)₁-(EO)_15-40-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C_8-10 Fettalkohol-(PO)₁-(EO)₂₂-2-hydroxydecylether.
Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R¹O[CH₂CH₂O]_x[CH₂CH(R³)O]_yCH₂CH(OH)R², in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, -CH(CH₃)₂, vorzugsweise jedoch für -CH₃ steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R³ = -CH₃ und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1,5 ganz besonders bevorzugt sind.
Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR², in der R¹ und R² für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R³ für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R³ in der oben stehenden Formel R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH²]_kCH(OH)[CH₂]_jOR² unterschiedlich sein. R¹ und R² sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R³ sind H, -CH₃ oder -CH₂CH₃ besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.
Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R³ in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R³ ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R³ = H) oder Propylenoxid- (R³ = CH₃) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PC)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt.
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R¹O[CH₂CH(R³)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR² vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R¹, R² und R³ wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R¹ und R² 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R³ für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.
Als besonders wirkungsvoll haben sich schließlich die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-R² erwiesen, in der

– R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw..
mehrfach ungesättigten C_6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
– R² für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
– A für einen Rest aus der Gruppe CH₂OH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃) steht, und
– w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht

Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C_4-22 Fettalkohol-(EO)_10-80-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C_8-12 Fettalkohol-(EO)₂₂-2-hydroxydecylether und die C_4-22 Fettalkohol-(EO)_40-80-2-hydroxyalkylether

	25	26	27 1	28
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
Gerüststoff	15 bis 60	15 bis 60	15 bis 55	15 bis 55
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	ja	Ja	ja	ja
Nichtionisches Tensid	0 bis 30	0,5 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50*
Cumolsulfonat	0 bis 20	2,0 bis 20	3,0 bis 18	4,0 bis 15
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff	ja	Ja	ja	ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

	29	30	31	32
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	10 bis 60	10 bis 60	30 bis 55	30 bis 55
Nichtionisches Tensid	0 bis 30	0,5 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50*
Cumolsulfonat	0 bis 20	2,0 bis 20	3,0 bis 18	4,0 bis 15
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz	ja	Ja	ja	ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

	33	34	35	36
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	10 bis 60	10 bis 60	30 bis 55	30 bis 55
Nichtionisches Tensid	0 bis 30	0,5 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50'
Cumolsulfonat	0 bis 20	2,0 bis 20	3,0 bis 18	4,0 bis 15
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz	0,1 bis 90	5 bis 75	20 bis 70	25 bis 65
Sulfonat-Tensid	0 bis 60	0 bis 50	5 bis 40	5 bis 40
Wasser	50 bis 99	50 bis 99	50 bis 99	50 bis 99
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen B, die wenigstens eine Enzymzubereitung und vorzugsweise mindestens eine der zuvor beschriebenen stabilisierenden Komponenten enthalten, enthalten außer diesen Komponenten weitere Inhaltsstoffe nur in untergeordnetem Maße.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die neben der wenigstens einen Enzymzubereitung und neben den vorzugsweise enthaltenen stabilisierenden Komponenten weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Gerüststoffe enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Gerüststoffen sind.
Bevorzugt werden weiterhin solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Bleichmittel enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Bleichmitteln sind.
Die in den erfindungsgemäßen Verfahren optional eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen B sind vorzugsweise niederalkalisch, ihr pH-Wert (20°C) liegt bevorzugt zwischen 6,5 und 8,5, und insbesondere zwischen 7,0 und 8,0. Der pH-Wert (20°C) der Reinigungsmittelzubereitungen D beträgt vorzugsweise zwischen 7,0 und 14,0, bevorzugt zwischen 9,0 und 12,0. Der pH-Wert (20°C) der Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise zwischen 9,0 und 12,0, bei Einsatz von Enzym bevorzugt zwischen 5,0 und 9,0, insbesondere zwischen 7,0 und 8,0.
In einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens eine Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung C, bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren vorzugsweise mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen.
Als klarspülaktiver Wirkstoff wird vorzugsweise mindestens ein nichtionisches Tensid eingesetzt, wobei der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,0 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 3,0 und 15 Gew.-% beträgt.
Als tensidische Zusatzstoffe mit Klarspülwirkung eignen sich insbesondere die zuvor als bevorzugt angegebenen nichtionischen Tenside, nämlich Hydroxymischether. Bevorzugt sind hierbei die C_4-22 Fettalkohol-(EO)_10-80-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C_8-12 Fettalkohol-(EO)₂₂-2-hydroxydecylether, und die C_4-22 Fettalkohol-(EO)_40-80-2-hydroxyalkylether.
In Ergänzung oder alternativ zu den nichtionischen Tensiden enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung C, bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens ein Acidifizierungsmittel. Acidifizierungsmittel können den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen zugesetzt werden, um den pH-Wert der Flotte im Klarspülgang zu erniedrigen. Hier bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan^® DOS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%). Reinigungsmittelzubereitungen C, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C ein oder mehrere Acidifizierungsmittel, vorzugsweise Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren, besonders bevorzugt Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure und insbesondere Essigsäure und/oder Citronensäure in Mengen von 0,1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 8,0 Gew.-% sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung C, mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, insbesondere Polydimethylsiloxanen, Komplexbildnern und Parfümstoffen. Das Textilkonditioniermittel ist hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Textilweichmachern, insbesondere Esterquats und quaternären Silikonverbindungen, optischen Aufhellem und Soil-Release-Wirkstoffen. Besonders bevorzugt werden hierbei als Textilkonditioniermittel Textilweichmacher eingesetzt. Der Textilweichmacher ist, sofern eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 4 bis 20 Gew.-%, in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten.
Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Textilweichmachern wird auf die Offenlegungsschrift WO 2007/087953 verwiesen. Als Komplexbildner werden vorzugsweise die bereits zuvor genannten Verbindungen eingesetzt. Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Parfümstoffen, optischen Aufhellern und Soil-Release-Wirkstoffen und deren bevorzugten Einsatzmengen wird auf die Offenlegungsschrift WO 2008/101810 verwiesen.

	37	38	39	40
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	10 bis 60	10 bis 60	30 bis 55	30 bis 55
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50*
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Nichtionisches Tensid und/oder organische Säure	0,1 bis 30	1,0 bis 25	2,0 bis 20	3,0 bis 15
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff	ja	ja	ja	Ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

	41	42	43	44
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS	0 bis 20	0 bis 20	2,0 bis 10	2,0 bis 8,0
Phosphonat	0,5 bis 20	2,0 bis 18	2,0 bis 18	4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat	0 bis 20	1,0 bis 40	2,0 bis 30	4,0 bis 15
Alkalihydroxid	0 bis 22	1,0 bis 22	4,0 bis 20	8,0 bis 18
Anionisches Polymer	0 bis 30	1,0 bis 30	2,0 bis 25	5,0 bis 20
Wasser	30 bis 80	35 bis 75	35 bis 75	40 bis 70
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung	10 bis 60	10 bis 60	30 bis 55	30 bis 55
Org. Lösungsmittel	0 bis 80	5,0 bis 80	8,0 bis 60	10 bis 50*
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Textilkonditioniermittel	0,1 bis 25	0,2 bis 20	0,4 bis 10	0,4 bis 10
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff	ja	ja	ja	Ja
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

* 1,2 Propylenglycol

Trotz der geringen Alkalität der eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch eine sehr gute Reinigungsleistung aus. Dies ist umso überraschender, als eine alkalische Reinigungsflotte als eine wesentliche Grundlage für das Reinigungsergebnis insbesondere bei maschinellen Geschirrspülverfahren angesehen wird.
Die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A, B und F bzw. A, C und F bzw. A, B, C und F bzw. A, F und G bzw. A, B, F und G bzw. A, B, C, F und G unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, sind also nicht identisch.
Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt, sofern die festen und flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen in einem gemeinsamen Behältnis vorliegen, vorzugsweise in Form voneinander getrennter Aufnahmekammern, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.
Die Dosierung zumindest der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise mittels eines speziellen Dosiersystems. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglicht die lösbare Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.
Die Dosierung der festen Reinigungsmittelzubereitungen kann gegebenenfalls auch mittels dieses oder eines anderen Dosiersystems erfolgen. Vorzugsweise erfolgt jedoch wie zuvor beschrieben eine kontinuierliche Dosierung der festen Reinigungsmittelzubereitungen dadurch, dass die Spülflotte während des Reinigungsverfahrens in die Behältnisse, in denen die festen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten sind, eindringen kann und auf diese Weise die Reinigungsmittelzubereitung in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine eingebracht wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend

a1) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a2) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a3) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend vorzugsweise mindestens eine Enzym-Zubereitung; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a4) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a5) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.

Die Kartusche und das Dosiergerät sind vorzugsweise lösbar miteinander verbunden, können jedoch auch unlösbar miteinander verbunden sein.
Die vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen, eine Kartusche und ein lösbar oder unlösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.
Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverständlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen in Verbindung mit einer Geschirrspülmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen Geschirrspülverfahrens (z. B. Dauer, Temperaturverlauf, Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Waschtrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist
Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist.
Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.
Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein.
Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.
Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein. Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.
Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5:1, bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 5:1:1, wobei diese Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von < 5.000 ml, insbesondere < 2.000 ml, vorzugsweise zwischen 10 und 1500 ml, bevorzugt zwischen 50 und 900 ml, und insbesondere zwischen 250 und 800 ml auf.
Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.
Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150 mm und 300 mm, besonders bevorzugt zwischen 175 mm und 250 mm gewählt sein.
Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden.
In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet.
Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.
Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an einem wasserführendem Gerät wie insbesondere ein wasserführendes Haushaltsgerät, bevorzugt eine Geschirrspül- oder Waschmaschine ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht ist.
In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt ist.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet.
Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführendem Haushaltsgerät realisiert. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.
Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist.
Durch den Adapter wird es möglich ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch „build-in” Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequelle des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.
Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage mit des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät in derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann.
Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät) aber selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.
Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Waschtrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.
Zusammenfassend eignen sich sowohl die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombinatiorien als auch die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen als Nachfüllpackungen für unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierte Dosiergeräte als auch für zur Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehene bewegliche Dosiergeräte.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für

i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder
ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.

Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems als Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

EP 1759624 A2 [0003]
EP 1976970 A1 [0003]
DE 102005062479 A1 [0003]
EP 0234626 [0023]
EP 0619366 [0024]
DE 102009003088 [0024]
WO 06/010491 [0024]
EP 0791047 [0024]
WO 03/104368 [0034]
WO 07/006407 [0034]
WO 2008/101810 [0102, 0167]
WO 2007/087953 [0167]

Claims

Maschinelles Reinigungsverfahren umfassend den kombinierten Einsatz a) mindestens einer flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, b) mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sich in Vorratsbehältnissen befinden und im Verlauf des Reinigungsverfahrens in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass – eine Teilmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge a entspricht; – eine Teilmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum. der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge f entspricht.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Restmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A, die bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt, mindestens der vierfachen, vorzugsweise mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht und/oder dass die Restmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F, die bis, zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt mindestens der vierfachen, vorzugsweise mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und F von einer Reinigungsmittelangebotsform R umfasst werden.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A von einer Reinigungsmittelangebotsform R umfasst wird und die Reinigungsmittelzubereitung F separat von der Reinigungsmittelangebotsform R vorliegt.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung F als Formkörper, insbesondere in Gestalt eines geometrischen Körpers, vorliegt.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung F ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff umfasst.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A mindestens eine Komponente ausgewählt aus Gerüststoffen, Komplexbildnern, Enzymzubereitungen, klarspülaktiven Wirkstoffen Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Textilkonditioniermitteln Entschäumern und Parfümstoffen enthält.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform R eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, die nicht in den Reinigungsmittelzubereitungen A und F enthalten ist, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung B im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einem im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Behältnis in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass – eine Teilmenge b der Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Behältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht.
Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A, B und F voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
Reinigungsmittelangebotsform zur Verwendung in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff; b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 10 als Reinigungsmittelreservoir für i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.