DE102010011065A1 - New perylene dye compounds useful e.g. as pigment in e.g. novolacs, as mordant dye to color natural materials e.g. wood, as functional materials in compact disk, and for mass coloring of polymers e.g. polyvinylchloride - Google Patents
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Abstract
Description
Stand der TechnikState of the art
Stark rot fluoreszierende Pigment-Materialien sind wegen ihrer auffälligen Farbe in der Technik begehrt. Es ist aber verhältnismäßig schwierig, die starke Fluoreszenz mit einer völligen Unlöslichkeit in den betreffenden Medien zu vereinbaren, in denen die Fluoreszenzpigmente appliziert werden sollen, insbesondere in organischen Polymeren als wichtigste Anwendung. Eine Unlöslichkeit ist aber u. a. für eine hohe Migrationsechtheit erforderlich und ist auch bei der Anwendung höherer Temperaturen von Bedeutung, wie sie z. B. beim Spritzgieß-Verfahren auftreten. Weitere wichtige Voraussetzungen für vielfältige technische Anwendungen sind außerdem hohe Lichtechtheit und thermische Beständigkeit. Hier würden die Perylenfarbstoffe [1], Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimide (1), gute Voraussetzungen liefern, die allerdings gelb fluoreszieren, so dass eine bathochrome Verschiebung der Absorption erforderlich ist. Eine solche kann grundsätzlich durch eine Substitution der Perylenbisimide in den Positionen 1,6,7 und 12 mit Donorgruppen erfolgen [2]. Allerdings werden bei der Synthese meist schwer trennbare Gemische erhalten und bei der überwiegenden Zahl der Derivate ist der Perylenkern stark deformiert.strongly Red fluorescent pigment materials are because of their eye-catching Color in technology desires. But it is relative difficult, the strong fluorescence with complete insolubility in the relevant media in which the fluorescent pigments to be applied, especially in organic polymers as the most important application. An insolubility is but u. a. is required for high migration fastness and is also important when using higher temperatures, as they are z. B. occur in the injection molding process. Further important prerequisites for diverse technical Applications are also high light fastness and thermal Resistance. Here would be the perylene dyes [1], perylene-3,4: 9,10-tetracarboxylic bisimides (1), good Provide conditions that fluoresce yellow, so that a bathochromic shift of absorption is required. A such can in principle by a substitution of perylenebisimides in positions 1,6,7 and 12 with donor groups [2]. However, that will be obtained in the synthesis usually difficult separable mixtures and at the vast majority of derivatives is the Perylene nucleus heavily deformed.
Stark rot fluoreszierende und völlig unlösliche Pigmente auf der Basis von Perylenbisimiden brächten einen erheblichen Fortschritt.strongly red fluorescent and completely insoluble pigments based on Perylenbisimiden would bring a significant Progress.
Aufgabenstellungtask
Es sollen rot fluoreszierende Pigmente variabler Teilchengröße auf der Basis von Perylenbisimiden entwickelt werden.It intended to be red fluorescent pigments of variable particle size be developed on the basis of Perylenbisimiden.
Gegenstand der ErfindungSubject of the invention
- a. Perylenfarbstoff der allgemeinen Formel 6: wobei: R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen haben, wobei gegebenenfalls eine oder mehr CH2-Einheiten innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur, -CH=N-, -N=CH-, Arylen, Heteroarylen, Cycloalkylen oder Heterocycloalkylen, ersetzt sind, und wobei ferner das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl mit einem oder mehr Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen, Cyano oder Oxo, substituiert sein kann; R3 die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen hat, wobei gegebenenfalls eine oder mehr CH2-Einheiten innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur, -CH=N-, -N=CH-, Arylen, Heteroarylen, Cycloalkylen oder Heterocycloalkylen, ersetzt sind, und wobei ferner das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl mit einem oder mehr Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen, Cyano oder Oxo, substituiert sein kann; R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen haben, wobei gegebenenfalls eine oder mehr CH2-Einheiten innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur, -CH=N-, -N=CH-, Arylen, Heteroarylen, Cycloalkylen oder Heterocycloalkylen, ersetzt sind, und wobei ferner das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl mit einem oder mehr Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen, Cyano oder Oxo, substituiert sein kann; R7, R8 und R9 unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen haben, wobei gegebenenfalls eine oder mehr CH2-Einheiten innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur, -CH=N-, -N=CH-, Arylen, Heteroarylen, Cycloalkylen oder Heterocycloalkylen, ersetzt sind, und wobei ferner das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl mit einem oder mehr Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen, Cyano oder Oxo, substituiert sein kann; X die Bedeutung gegebenenfalls substituiertes Alkylen, gegebenenfalls substituiertes Alkenylen oder gegebenenfalls substituiertes Alkinylen hat, wobei gegebenenfalls eine oder mehr CH2-Einheiten innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkylen, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenylen oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinylen unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur, -CH=N-, -N=CH-, Arylen, Heteroarylen, Cycloalkylen oder Heterocycloalkylen, ersetzt sind, und wobei ferner das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkylen, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenylen oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinylen mit einem oder mehr Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen, Cyano oder Oxo, substituiert sein kann.a. Perylene dye of general formula 6: wherein: R 1 and R 2 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen optionally having one or more CH 2 units within the above-mentioned optionally substituted alkyl, the abovementioned optionally substituted alkenyl or the abovementioned optionally substituted alkynyl independently of one another by in each case one replacing radical selected from oxygen, sulfur, selenium, tellurium, -CH = N-, -N = CH-, arylene, heteroarylene, Cycloalkylene or heterocycloalkylene, and further wherein the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforesaid optionally substituted alkynyl may be substituted with one or more substituents independently selected from halogen, cyano or oxo; R 3 is hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen optionally having one or more CH 2 units within the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforementioned optionally substituted alkenyl or the above-mentioned optionally substituted alkynyl are independently replaced by a respective substituting radical selected from oxygen, sulfur, selenium, tellurium, -CH = N-, -N = CH-, arylene, heteroarylene, cycloalkylene or heterocycloalkylene, and further wherein the aforesaid optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl may be substituted with one or more substituents independently selected from halogen, cyano or oxo; R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen optionally with one or more CH 2 units within the aforementioned optionally substituted alkyl, the abovementioned optionally substituted alkenyl or the abovementioned optionally substituted alkynyl independently of one another by a respective replacing radical selected from oxygen, sulfur, selenium, tellurium, -CH = N-, -N = CH-, arylene, heteroarylene, cycloalkylene or heterocycloalkylene, and further wherein the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl may be substituted with one or more substituents independently selected from halogen, cyano or oxo; R 7 , R 8 and R 9 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen, optionally with one or more CH 2 units within the aforementioned optionally substituted alkyl, the abovementioned optionally substituted alkenyl or the abovementioned optionally substituted alkynyl independently of one another by a respective replacing radical selected from oxygen, sulfur, selenium, tellurium, -CH = N-, -N = CH-, arylene, heteroarylene, cycloalkylene or heterocycloalkylene, and further wherein the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl may be substituted with one or more substituents independently selected from halogen, cyano or oxo; X is optionally substituted alkylene, optionally substituted alkenylene or optionally substituted alkynylene, optionally wherein one or more CH 2 units within the aforesaid optionally substituted alkylene, the aforementioned optionally substituted alkenylene or the aforementioned optionally substituted alkynylene are each independently replaced by one replacing radical selected from oxygen, sulfur, selenium, tellurium, -CH = N-, -N = CH-, arylene, heteroarylene, cycloalkylene or heterocycloalkylene, and further wherein the aforementioned optionally substituted alkylene, the aforementioned optionally substituted alkenylene or the The above-mentioned optionally substituted alkynyls having one or more substituents independently selected from halogen, cyano or oxo may be substituted.
Der
Perylenfarbstoff der oben gezeigten, allgemeinen Formel 6 wird im
Folgenden detailliert beschrieben:
R1 und
R2 haben unabhängig voneinander
jeweils die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes
Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen
(wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), wobei eine oder mehr CH2-Einheiten, vorzugsweise 1 bis 10 CH2-Einheiten, stärker bevorzugt 1
bis 3 CH2-Einheiten, innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls
substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten
Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl
unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden
Rest ersetzt sein können.The perylene dye of the general formula 6 shown above is described in detail below:
Each of R 1 and R 2 independently represents hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen (such as fluorine, chlorine, bromine or iodine) one or more CH 2 units, preferably 1 to 10 CH 2 units, more preferably 1 to 3 CH 2 units, within the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforementioned optionally substituted alkenyl or the above-mentioned optionally substituted alkynyl independently by one each replacing rest may be replaced.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist entweder unsubstituiert oder substituiert mit einem oder mehr Substituenten, bevorzugt mit 1 bis 12 Substituenten, stärker bevorzugt mit 1 bis 6 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), Cyano(-CN) oder Oxo(=O). Vorzugsweise sind die vorgenannten Reste unsubstituiert.The aforementioned optionally substituted alkyl, the aforementioned optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl is either unsubstituted or substituted with one or more substituents, preferably having 1 to 12 substituents, more preferably 1 to 6 sub independently selected from halogen (such as fluorine, chlorine, bromine or iodine), cyano (-CN) or oxo (= O). Preferably, the aforementioned radicals are unsubstituted.
Die ersetzenden Reste sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff (-O-), Schwefel (-S-), Selen (-Se-), Tellur (-Te-), -CH=N-, -N=CH-, Arylen (vorzugsweise C6-14-Arylen; wie z. B.: Phenylen, einschließlich Phen-1,2-diyl, Phen-1,3-diyl oder Phen-1,4-diyl; Naphthylen, einschließlich Naphth-1,2-diyl, Naphth-1,3-diyl, Naphth-1,4-diyl, Naphth-1,5-diyl, Naphth-1,6-diyl, Naphth-1,7-diyl, Naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, Naphth-2,6-diyl oder Naphth-2,7-diyl; oder Anthracenylen, einschließlich Anthracen-1,2-diyl, Anthracen-1,3-diyl, Anthracen-1,4-diyl, Anthracen-1,5-diyl, Anthracen-1,6-diyl, Anthracen-1,7-diyl, Anthracen-1,8-diyl, Anthracen-1,9-diyl, Anthracen-1,10-diyl, Anthracen-2,3-diyl, Anthracen-2,6-diyl, Anthracen-2,7-diyl, Anthracen-2,9-diyl, Anthracen-2,10-diyl oder Anthracen-9,10-diyl), Heteroarylen (vorzugsweise Heteroarylen mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; wie z. B.: Pyridinylen, einschließlich Pyridin-2,3-diyl, Pyridin-2,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyridin-2,6-diyl, Pyridin-3,4-diyl oder Pyridin-3,5-diyl; Thienylen, einschließlich Thien-2,3-diyl, Thien-2,4-diyl, Thien-2,5-diyl oder Thien-3,4-diyl; Naphthylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; Anthracenylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten; Furandiyl; Pyrroldiyl; Imidazoldiyl; Pyrazoldiyl; Pyrazindiyl; Pyrimidindiyl; Pyridazindiyl; Oxazoldiyl; Isoxazoldiyl; oder Furazandiyl), Cycloalkylen (vorzugsweise C3-14-Cycloalkylen; wie z. B.: Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cycloheptylen oder Cyclooctylen) oder Heterocycloalkylen (vorzugsweise Heterocyclo alkylen mit 5 bis 14 Ringatomen; wie z. B. die vollständig gesättigten Analoga der zuvor genannten Heteroarylen-Reste).The replacing radicals are independently selected from oxygen (-O-), sulfur (-S-), selenium (-Se-), tellurium (-Te-), -CH = N-, -N = CH-, arylene ( preferably C 6-14 -arylene, such as, for example: phenylene, including phen-1,2-diyl, phen-1,3-diyl or phen-1,4-diyl; naphthylene, including naphth-1,2- diyl, naphth-1,3-diyl, naphth-1,4-diyl, naphth-1,5-diyl, naphth-1,6-diyl, naphth-1,7-diyl, naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, naphth-2,6-diyl or naphth-2,7-diyl; or anthracenylene, including anthracene-1,2-diyl, anthracene-1,3-diyl, anthracene-1,4- diyl, anthracene-1,5-diyl, anthracene-1,6-diyl, anthracene-1,7-diyl, anthracene-1,8-diyl, anthracene-1,9-diyl, anthracene-1,10-diyl, Anthracene-2,3-diyl, anthracene-2,6-diyl, anthracene-2,7-diyl, anthracene-2,9-diyl, anthracene-2,10-diyl or anthracene-9,10-diyl), heteroarylene (Preferably, heteroaryls having 5 to 14 ring atoms, more preferably heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; such as Pyridinylene, including pyridine-2,3-diyl, pyridine-2,4-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyridine-2,6-diyl, pyridine-3,4-diyl or pyridine-3, 5-diyl; Thienylene, including thien-2,3-diyl, thien-2,4-diyl, thien-2,5-diyl or thien-3,4-diyl; Naphthylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units, including quinolinediyl, isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; Anthracenylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units; furandiyl; pyrrolediyl; imidazolediyl; pyrazoldiyl; pyrazinediyl; pyrimidinediyl; pyridazinediyl; oxazolediyl; Isoxazoldiyl; or furazanediyl), cycloalkylene (preferably C 3-14 cycloalkylene such as: cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene or cyclooctylene) or heterocycloalkylene (preferably heterocycloalkylene having 5 to 14 ring atoms, such as the fully saturated analogs of aforementioned heteroarylene radicals).
Vorzugsweise sind die ersetzenden Reste unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff; Schwefel; Phenylen; Naphthylen; Anthracenylen; Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; C5-8-Cycloalkylen; oder Heterocycloalkylen mit 5 oder 6 Ringatomen. Es ist bevorzugt, dass keine CH2-Einheiten ersetzt sind.Preferably, the replacing radicals are independently selected from oxygen; Sulfur; phenylene; naphthylene; antracenylene; Heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; C 5-8 cycloalkylene; or heterocycloalkylene having 5 or 6 ring atoms. It is preferred that no CH 2 units are replaced.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl ist vorzugsweise ein C1-90-Alkyl, stärker bevorzugt ein C1-37-Alkyl und noch stärker bevorzugt ein C6-20-Alkyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkenyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkenyl und stärker bevorzugt ein C6-20-Alkenyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkinyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkinyl und noch stärker bevorzugt ein C6-20-Alkinyl.The aforesaid optionally substituted alkyl is preferably a C 1-90 alkyl, more preferably a C 1-37 alkyl, and even more preferably a C 6-20 alkyl. The aforesaid optionally substituted alkenyl is preferably a C 2-90 alkenyl, more preferably a C 2-37 alkenyl, and more preferably a C 6-20 alkenyl. The aforesaid optionally substituted alkynyl is preferably a C 2-90 alkynyl, more preferably a C 2-37 alkynyl, and even more preferably a C 6-20 alkynyl.
Das vorgenannte Aryl ist vorzugsweise ein C6-14-Aryl, stärker bevorzugt Phenyl, Naphthyl oder Anthracenyl, noch stärker bevorzugt Phenyl.The aforesaid aryl is preferably a C 6-14 aryl, more preferably phenyl, naphthyl or anthracenyl, even more preferably phenyl.
Das vorgenannte Heteroaryl ist vorzugsweise ein Heteroaryl mit 5 bis 14 Ringatomen (wie z. B.: Naphthyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; oder Anthracenyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten); stärker bevorzugt ein Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Pyridinyl, Thienyl, Furanyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Furazanyl.The The aforementioned heteroaryl is preferably a 5 to 5 heteroaryl 14 ring atoms (such as: naphthyl with one or two ring nitrogen atoms instead of CH units, including quinolinediyl, Isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; or anthracenyl with one or two ring nitrogens instead from CH units); more preferably a heteroaryl with 5 or 6 ring atoms, one, two or three of the ring atoms being independent selected from one another from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; even stronger preferably pyridinyl, thienyl, furanyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, Pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, oxazolyl, isoxazolyl or furazanyl.
Das vorgenannte Cycloalkyl ist vorzugsweise ein C3-14-Cycloalkyl, stärker bevorzugt ein C5-8-Cycloalkyl, noch stärker bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl.The aforesaid cycloalkyl is preferably a C 3-14 cycloalkyl, more preferably a C 5-8 cycloalkyl, even more preferably cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
Das vorgenannte Heterocycloalkyl ist vorzugsweise ein Heterocycloalkyl mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt ein Heterocycloalkyl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Piperidinyl, Tetrahydrothienyl, Tetrahydrofuranyl, Pyrrolidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Piperazinyl, Morpholinyl, Oxazolidinyl oder Isoxazolidinyl.The The aforementioned heterocycloalkyl is preferably a heterocycloalkyl with 5 to 14 ring atoms; more preferably a heterocycloalkyl with 5 or 6 ring atoms, where one, two or three of the ring atoms independently of one another from nitrogen, oxygen or Sulfur selected and the remaining ring atoms Carbon atoms are; even more preferably piperidinyl, Tetrahydrothienyl, tetrahydrofuranyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, piperazinyl, morpholinyl, oxazolidinyl or isoxazolidinyl.
In einer Ausführungsform haben R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen, bei denen eine bis 10 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.In one embodiment, R 1 and R 2 each independently have the meaning hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units may be replaced independently in each case by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups, in which one CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups by Nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10- , 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted Anthracenreste in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9, 10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,1 0- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings.
Vorzugsweise haben R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkenyl oder gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkinyl, stärker bevorzugt unsubstituiertes C6-20-Alkyl. Vorzugsweise ist mindestens einer der beiden Reste R1 und R2 ein gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkyl, ein gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkenyl oder ein gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkinyl; stärker bevorzugt sind beide Reste R1 und R2 jeweils ein gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkyl, ein gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkenyl oder ein gegebenenfalls substituiertes C6-20-Alkinyl.Preferably, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, optionally substituted C 6-20 alkyl, optionally substituted C 6-20 alkenyl or optionally substituted C 6-20 alkynyl, more preferably unsubstituted C 6-20 alkyl , Preferably, at least one of the two radicals R 1 and R 2 is an optionally substituted C 6-20 alkyl, an optionally substituted C 6-20 alkenyl or an optionally substituted C 6-20 alkynyl; More preferably, both R 1 and R 2 are each an optionally substituted C 6-20 alkyl, an optionally substituted C 6-20 alkenyl, or an optionally substituted C 6-20 alkynyl.
R3 hat die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), wobei eine oder mehr CH2-Einheiten, vorzugsweise 1 bis 10 CH2-Einheiten, stärker bevorzugt 1 bis 3 CH2-Einheiten, innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest ersetzt sein können.R 3 has the meaning of hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen (such as fluorine, chlorine, bromine or iodine), where one or more CH 2 - Units, preferably 1 to 10 CH 2 units, more preferably 1 to 3 CH 2 units, within the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforementioned optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl may be replaced independently of one another by a respective substituting radical.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist entweder unsubstituiert oder substituiert mit einem oder mehr Substituenten, bevorzugt mit 1 bis 12 Substituenten, stärker bevorzugt mit 1 bis 6 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), Cyano (-CN) oder Oxo (=O). Vorzugsweise sind die vorgenannten Reste unsubstituiert.The aforesaid optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl is either unsubstituted or substituted with one or more substituents, preferably having 1 to 12 substituents, more preferably having 1 to 6 substituents, independently selected from halogen (such as fluorine, chlorine, Bromine or iodine), cyano (-CN) or oxo (= O). Preferably, the said radicals unsubstituted.
Die ersetzenden Reste sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff (-O-), Schwefel (-S-), Selen (-Se-), Tellur (-Te-), -CH=N-, -N=CH-, Arylen (vorzugsweise C6-14-Arylen; wie z. B.: Phenylen, einschließlich Phen-1,2-diyl, Phen-1,3-diyl oder Phen-1,4-diyl; Naphthylen, einschließlich Naphth-1,2-diyl, Naphth-1,3-diyl, Naphth-1,4-diyl, Naphth-1,5-diyl, Naphth-1,6-diyl, Naphth-1,7-diyl, Naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, Naphth-2,6-diyl oder Naphth-2,7-diyl; oder Anthracenylen, einschließlich Anthracen-1,2-diyl, Anthracen-1,3-diyl, Anthracen-1,4-diyl, Anthracen-1,5-diyl, Anthracen-1,6-diyl, Anthracen-1,7-diyl, Anthracen-1,8-diyl, Anthracen-1,9-diyl, Anthracen-1,10-diyl, Anthracen-2,3-diyl, Anthracen-2,6-diyl, Anthracen-2,7-diyl, Anthracen-2,9-diyl, Anthracen-2,10-diyl oder Anthracen-9,10-diyl), Heteroarylen (vorzugsweise Heteroarylen mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; wie z. B.: Pyridinylen, einschließlich Pyridin-2,3-diyl, Pyridin-2,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyridin-2,6-diyl, Pyridin-3,4-diyl oder Pyridin-3,5-diyl; Thienylen, ein schließlich Thien-2,3-diyl, Thien-2,4-diyl, Thien-2,5-diyl oder Thien-3,4-diyl; Naphthylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl, oder Benzopyrazindiyl; Anthracenylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten; Furandiyl; Pyrroldiyl; Imidazoldiyl; Pyrazoldiyl; Pyrazindiyl; Pyrimidindiyl; Pyridazindiyl; Oxazoldiyl; Isoxazoldiyl; oder Furazandiyl), Cycloalkylen (vorzugsweise C3-14-Cycloalkylen; wie z. B.: Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cycloheptylen oder Cyclooctylen) oder Heterocycloalkylen (vorzugsweise Heterocycloalkylen mit 5 bis 14 Ringatomen; wie z. B. die vollständig gesättigten Analoga der zuvor genannten Heteroarylen-Reste).The replacing radicals are independently selected from oxygen (-O-), sulfur (-S-), selenium (-Se-), tellurium (-Te-), -CH = N-, -N = CH-, arylene ( preferably C 6-14 -arylene, such as, for example: phenylene, including phen-1,2-diyl, phen-1,3-diyl or phen-1,4-diyl; naphthylene, including naphth-1,2- diyl, naphth-1,3-diyl, naphth-1,4-diyl, naphth-1,5-diyl, naphth-1,6-diyl, naphth-1,7-diyl, naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, naphth-2,6-diyl or naphth-2,7-diyl; or anthracenylene, including anthracene-1,2-diyl, anthracene-1,3-diyl, anthracene-1,4- diyl, anthracene-1,5-diyl, anthracene-1,6-diyl, anthracene-1,7-diyl, anthracene-1,8-diyl, anthracene-1,9-diyl, anthracene-1,10-diyl, Anthracene-2,3-diyl, anthracene-2,6-diyl, anthracene-2,7-diyl, anthracene-2,9-diyl, anthracene-2,10-diyl or anthracene-9,10-diyl), heteroarylene (Preferably, heteroaryls having 5 to 14 ring atoms, more preferably heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; such as Pyridinylene, including pyridine-2,3-diyl, pyridine-2,4-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyridine-2,6-diyl, pyridine-3,4-diyl or pyridine-3, 5-diyl; Thienylene, including thien-2,3-diyl, thien-2,4-diyl, thien-2,5-diyl or thien-3,4-diyl; Naphthylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units, including quinolinediyl, isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl, or benzopyrazinediyl; Anthracenylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units; furandiyl; pyrrolediyl; imidazolediyl; pyrazoldiyl; pyrazinediyl; pyrimidinediyl; pyridazinediyl; oxazolediyl; Isoxazoldiyl; or furazanediyl), cycloalkylene (preferably C 3-14 cycloalkylene such as: cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene or cyclooctylene) or heterocycloalkylene (preferably heterocycloalkylene having 5 to 14 ring atoms, such as the fully saturated analogs of the above heteroarylene radicals mentioned).
Vorzugsweise sind die ersetzenden Reste unabhängig voneinander ausgewählt aus Arylen oder Heteroarylen, stärker bevorzugt aus C6-14-Arylen oder Heteroarylen mit 5 bis 14 Ringatomen; noch stärker bevorzugt aus Phenylen, Naphthylen, Anthracenylen oder Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind.Preferably, the replacing radicals are independently selected from arylene or heteroarylene, more preferably from C 6-14 arylene or heteroarylene having from 5 to 14 ring atoms; even more preferably from phenylene, naphthylene, anthracenylene or heteroarylene having 5 or 6 ring atoms wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl ist vorzugsweise ein C1-90-Alkyl, stärker bevorzugt ein C1-37-Alkyl, noch stärker bevorzugt ein C1-10-Alkyl und noch stärker bevorzugt Methyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkenyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkenyl und noch stärker bevorzugt ein C2-10-Alkenyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkinyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkinyl und noch stärker bevorzugt ein C2-10-Alkinyl.The aforesaid optionally substituted alkyl is preferably a C 1-90 alkyl, more preferably a C 1-37 alkyl, even more preferably a C 1-10 alkyl, and even more preferably methyl. The aforesaid optionally substituted alkenyl is preferably a C 2-90 alkenyl, more preferably a C 2-37 alkenyl, and even more preferably a C 2-10 alkenyl. The aforesaid optionally substituted alkynyl is preferably a C 2-90 alkynyl, more preferably a C 2-37 alkynyl, and even more preferably a C 2-10 alkynyl.
Das vorgenannte Aryl ist vorzugsweise ein C6-14-Aryl, stärker bevorzugt Phenyl, Naphthyl oder Anthracenyl, noch stärker bevorzugt Phenyl.The aforesaid aryl is preferably a C 6-14 aryl, more preferably phenyl, naphthyl or anthracenyl, even more preferably phenyl.
Das vorgenannte Heteroaryl ist vorzugsweise ein Heteroaryl mit 5 bis 14 Ringatomen (wie z. B.: Naphthyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; oder Anthracenyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH- Einheiten); stärker bevorzugt ein Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Pyridinyl, Thienyl, Furanyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Furazanyl.The The aforementioned heteroaryl is preferably a 5 to 5 heteroaryl 14 ring atoms (such as: naphthyl with one or two ring nitrogen atoms instead of CH units, including quinolinediyl, Isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; or anthracenyl with one or two ring nitrogens instead of CH units); more preferably a heteroaryl with 5 or 6 ring atoms, one, two or three of the ring atoms being independent selected from one another from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; even stronger preferably pyridinyl, thienyl, furanyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, Pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, oxazolyl, isoxazolyl or furazanyl.
Das vorgenannte Cycloalkyl ist vorzugsweise ein C3-14-Cycloalkyl, stärker bevorzugt ein C5-8-Cycloalkyl, noch stärker bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl.The aforesaid cycloalkyl is preferably a C 3-14 cycloalkyl, more preferably a C 5-8 cycloalkyl, even more preferably cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
Das vorgenannte Heterocycloalkyl ist vorzugsweise ein Heterocycloalkyl mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt ein Heterocycloalkyl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Piperidinyl, Tetrahydrothienyl, Tetrahydrofuranyl, Pyrrolidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Piperazinyl, Morpholinyl, Oxazolidinyl oder Isoxazolidinyl.The The aforementioned heterocycloalkyl is preferably a heterocycloalkyl with 5 to 14 ring atoms; more preferably a heterocycloalkyl with 5 or 6 ring atoms, where one, two or three of the ring atoms independently of one another from nitrogen, oxygen or Sulfur selected and the remaining ring atoms Carbon atoms are; even more preferably piperidinyl, Tetrahydrothienyl, tetrahydrofuranyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, piperazinyl, morpholinyl, oxazolidinyl or isoxazolidinyl.
In einer Ausführungsform hat R3 die Bedeutung Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen, bei denen eine bis 10 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.In one embodiment, R 3 has the meaning hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units may be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, Sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2-, 1,3- or 1, 4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5 - or 3,4-disubstituted thiophene, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2 , 6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6- , 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10- disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups are substituted by nitrogen atoms e can be replaces. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two Koh may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1, 10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,1 0- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings.
Vorzugsweise hat R3 die Bedeutung C6-14-Aryl oder Heteroaryl mit 5 bis 14 Ringatomen. Stärker bevorzugt hat R3 die Bedeutung Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl oder Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind. Noch stärker bevorzugt hat R3 die Bedeutung Phenyl.Preferably, R 3 has the meaning C 6-14 aryl or heteroaryl having 5 to 14 ring atoms. More preferably, R 3 is phenyl, naphthyl, anthracenyl or heteroaryl having 5 or 6 ring atoms wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms. Even more preferably, R 3 is phenyl.
R4, R5 und R6 haben unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), wobei eine oder mehr CH2-Einheiten, vorzugsweise 1 bis 10 CH2-Einheiten, stärker bevorzugt 1 bis 3 CH2-Einheiten, innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest ersetzt sein können.R 4 , R 5 and R 6 each independently of one another have the meaning of hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen (such as, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine ), wherein one or more CH 2 units, preferably 1 to 10 CH 2 units, more preferably 1 to 3 CH 2 units, within the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforementioned optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl independently can be replaced by one replacement each.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist entweder unsubstituiert oder substituiert mit einem oder mehr Substituenten, bevorzugt mit 1 bis 12 Substituenten, stärker bevorzugt mit 1 bis 6 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), Cyano (-CN) oder Oxo (=O). Vorzugsweise sind die vorgenannten Reste unsubstituiert.The aforesaid optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl is either unsubstituted or substituted with one or more substituents, preferably having 1 to 12 substituents, more preferably having 1 to 6 substituents, independently selected from halogen (such as fluorine, chlorine, Bromine or iodine), cyano (-CN) or oxo (= O). Preferably, the said radicals unsubstituted.
Die ersetzenden Reste sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff (-O-), Schwefel (-S-), Selen (-Se-), Tellur (-Te-), -CH=N-, -N=CH-, Arylen (vorzugsweise C6-14-Arylen; wie z. B.: Phenylen, einschließlich Phen-1,2-diyl, Phen-1,3-diyl oder Phen-1,4-diyl; Naphthylen, einschließlich Naphth-1,2-diyl, Naphth-1,3-diyl, Naphth-1,4-diyl, Naphth-1,5-diyl, Naphth-1,6-diyl, Naphth-1,7-diyl, Naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, Naphth-2,6-diyl oder Naphth-2,7-diyl; oder Anthracenylen, einschließlich Anthracen-1,2-diyl, Anthracen-1,3-diyl, Anthracen-1,4-diyl, Anthracen-1,5-diyl, Anthracen-1,6-diyl, Anthracen-1,7-diyl, Anthracen-1,8-diyl, Anthracen-1,9-diyl, Anthracen-1,10-diyl, Anthracen-2,3-diyl, Anthracen-2,6-diyl, Anthracen-2,7-diyl, Anthracen-2,9-diyl, Anthracen-2,10-diyl oder Anthracen-9,10-diyl), Heteroarylen (vorzugsweise Heteroarylen mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; wie z. B.: Pyridinylen, einschließlich Pyridin-2,3-diyl, Pyridin-2,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyridin-2,6-diyl, Pyridin-3,4-diyl oder Pyridin-3,5-diyl; Thienylen, einschließlich Thien-2,3-diyl, Thien-2,4-diyl, Thien-2,5-diyl oder Thien-3,4-diyl; Naphthylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; Anthracenylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten; Furandiyl; Pyrroldiyl; Imidazoldiyl; Pyrazoldiyl; Pyrazindiyl; Pyrimidindiyl; Pyridazindiyl; Oxazoldiyl; Isoxazoldiyl; oder Furazandiyl), Cycloalkylen (vorzugsweise C3-14-Cycloalkylen; wie z. B.: Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cycloheptylen oder Cyclooctylen) oder Heterocycloalkylen (vorzugsweise Heterocycloalkylen mit 5 bis 14 Ringatomen; wie z. B. die vollständig gesättigten Analoga der zuvor genannten Heteroarylen-Reste).The replacing radicals are independently selected from oxygen (-O-), sulfur (-S-), selenium (-Se-), tellurium (-Te-), -CH = N-, -N = CH-, arylene ( preferably C 6-14 -arylene, such as, for example: phenylene, including phen-1,2-diyl, phen-1,3-diyl or phen-1,4-diyl; naphthylene, including naphth-1,2- diyl, naphth-1,3-diyl, naphth-1,4-diyl, naphth-1,5-diyl, naphth-1,6-diyl, naphth-1,7-diyl, naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, naphth-2,6-diyl or naphth-2,7-diyl; or anthracenylene, including anthracene-1,2-diyl, anthracene-1,3-diyl, anthracene-1,4- diyl, anthracene-1,5-diyl, anthracene-1,6-diyl, anthracene-1,7-diyl, anthracene-1,8-diyl, anthracene-1,9-diyl, anthracene-1,10-diyl, Anthracene-2,3-diyl, anthracene-2,6-diyl, anthracene-2,7-diyl, anthracene-2,9-diyl, anthracene-2,10-diyl or anthracene-9,10-diyl), heteroarylene (Preferably, heteroaryls having 5 to 14 ring atoms, more preferably heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; such as Pyridinylene, including pyridine-2,3-diyl, pyridine-2,4-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyridine-2,6-diyl, pyridine-3,4-diyl or pyridine-3, 5-diyl; Thienylene, including thien-2,3-diyl, thien-2,4-diyl, thien-2,5-diyl or thien-3,4-diyl; Naphthylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units, including quinolinediyl, isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; Anthracenylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units; furandiyl; pyrrolediyl; imidazolediyl; pyrazoldiyl; pyrazinediyl; pyrimidinediyl; pyridazinediyl; oxazolediyl; Isoxazoldiyl; or furazanediyl), cycloalkylene (preferably C 3-14 cycloalkylene such as: cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene or cyclooctylene) or heterocycloalkylene (preferably heterocycloalkylene having 5 to 14 ring atoms, such as the fully saturated analogs of the above heteroarylene radicals mentioned).
Vorzugsweise sind die ersetzenden Reste unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff; Schwefel; Phenylen; Naphthylen; Anthracenylen; Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; C5-8-Cycloalkylen; oder Heterocycloalkylen mit 5 oder 6 Ringatomen. Es ist bevorzugt, dass keine CH2-Einheiten ersetzt sind.Preferably, the replacing radicals are independently selected from oxygen; Sulfur; phenylene; naphthylene; antracenylene; Heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; C 5-8 cycloalkylene; or heterocycloalkylene having 5 or 6 ring atoms. It is preferred that no CH 2 units are replaced.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl ist vorzugsweise ein C1-90-Alkyl, stärker bevorzugt ein C1-37-Alkyl und noch stärker bevorzugt ein C1-20-Alkyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkenyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkenyl und stärker bevorzugt ein C2-20-Alkenyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkinyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkinyl und noch stärker bevorzugt ein C2-20-Alkinyl.The aforementioned optionally substituted alkyl is preferably a C 1-90 alkyl, more preferably a C 1-37 alkyl, and even more preferably a C 1-20 alkyl. The aforesaid optionally substituted alkenyl is preferably a C 2-90 alkenyl, more preferably a C 2-37 alkenyl, and more preferably a C 2-20 alkenyl. The aforesaid optionally substituted alkynyl is preferably a C 2-90 alkynyl, more preferably a C 2-37 alkynyl, and even more preferably a C 2-20 alkynyl.
Das vorgenannte Aryl ist vorzugsweise ein C6-14-Aryl, stärker bevorzugt Phenyl, Naphthyl oder Anthracenyl, noch stärker bevorzugt Phenyl.The aforesaid aryl is preferably a C 6-14 aryl, more preferably phenyl, naphthyl or anthracenyl, even more preferably phenyl.
Das vorgenannte Heteroaryl ist vorzugsweise ein Heteroaryl mit 5 bis 14 Ringatomen (wie z. B.: Naphthyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; oder Anthracenyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten); stärker bevorzugt ein Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Pyridinyl, Thienyl, Furanyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Furazanyl.The The aforementioned heteroaryl is preferably a 5 to 5 heteroaryl 14 ring atoms (such as: naphthyl with one or two ring nitrogen atoms instead of CH units, including quinolinediyl, Isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; or anthracenyl with one or two ring nitrogens instead from CH units); more preferably a heteroaryl with 5 or 6 ring atoms, one, two or three of the ring atoms being independent selected from one another from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; even stronger preferably pyridinyl, thienyl, furanyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, Pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, oxazolyl, isoxazolyl or furazanyl.
Das vorgenannte Cycloalkyl ist vorzugsweise ein C3-14-Cycloalkyl, stärker bevorzugt ein C5-8-Cycloalkyl, noch stärker bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl.The aforesaid cycloalkyl is preferably a C 3-14 cycloalkyl, more preferably a C 5-8 cycloalkyl, even more preferably cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
Das vorgenannte Heterocycloalkyl ist vorzugsweise ein Heterocycloalkyl mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt ein Heterocycloalkyl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Piperidinyl, Tetrahydrothienyl, Tetrahydrofuranyl, Pyrrolidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Piperazinyl, Morpholinyl, Oxazolidinyl oder Isoxazolidinyl.The The aforementioned heterocycloalkyl is preferably a heterocycloalkyl with 5 to 14 ring atoms; more preferably a heterocycloalkyl with 5 or 6 ring atoms, where one, two or three of the ring atoms independently of one another from nitrogen, oxygen or Sulfur selected and the remaining ring atoms Carbon atoms are; even more preferably piperidinyl, Tetrahydrothienyl, tetrahydrofuranyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, piperazinyl, morpholinyl, oxazolidinyl or isoxazolidinyl.
In einer Ausführungsform haben R4, R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen, bei denen eine bis 10 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.In one embodiment, R 4 , R 5 and R 6 each independently have the meaning hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units independently may be replaced by in each case carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2 , 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3- , 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1, 8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9, 10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,1 0- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings.
Vorzugsweise haben R4, R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C1-20-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C2-20-Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes C2-20-Alkinyl oder Halogen, stärker bevorzugt Wasserstoff oder unsubstituiertes C1-20-Alkyl, noch stärker bevorzugt Wasserstoff.Preferably, R 4 , R 5 and R 6 each independently represent hydrogen, optionally substituted C 1-20 alkyl, optionally substituted C 2-20 alkenyl, optionally substituted C 2-20 alkynyl or halogen, more preferably hydrogen or unsubstituted C 1-20 alkyl, even more preferably hydrogen.
R7, R8 und R9 haben unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl oder Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), wobei eine oder mehr CH2-Einheiten, vorzugsweise 1 bis 10 CH2-Einheiten, stärker bevorzugt 1 bis 3 CH2-Einheiten, innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkyl, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenyl oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinyl unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest ersetzt sein können.R 7 , R 8 and R 9 each independently represent hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, heterocycloalkyl or halogen (such as fluorine, chlorine, bromine or iodine ), wherein one or more CH 2 units, preferably 1 to 10 CH 2 units, more preferably 1 to 3 CH 2 units, within the aforementioned optionally substituted alkyl, the aforementioned optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl independently can be replaced by one replacement each.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist entweder unsubstituiert oder substituiert mit einem oder mehr Substituenten, bevorzugt mit 1 bis 12 Substituenten, stärker bevorzugt mit 1 bis 6 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), Cyano (-CN) oder Oxo (=O). Vorzugsweise sind die vorgenannten Reste unsubstituiert.The aforesaid optionally substituted alkyl, the aforesaid optionally substituted alkenyl or the aforementioned optionally substituted alkynyl is either unsubstituted or substituted with one or more substituents, preferably having 1 to 12 substituents, more preferably having 1 to 6 substituents, independently selected from halogen (such as fluorine, chlorine, Bromine or iodine), cyano (-CN) or oxo (= O). Preferably, the said radicals unsubstituted.
Die ersetzenden Reste sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff (-O-), Schwefel (-S-), Selen (-Se-), Tellur (-Te-), -CH=N-, -N=CH-, Arylen (vorzugsweise C6-14-Arylen; wie z. B.: Phenylen, einschließlich Phen-1,2-diyl, Phen-1,3-diyl oder Phen-1,4-diyl; Naphthylen, einschließlich Naphth-1,2-diyl, Naphth-1,3-diyl, Naphth-1,4-diyl, Naphth-1,5-diyl, Naphth-1,6-diyl, Naphth-1,7-diyl, Naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, Naphth-2,6-diyl oder Naphth-2,7-diyl; oder Anthracenylen, einschließlich Anthracen-1,2-diyl, Anthracen-1,3-diyl, Anthracen-1,4-diyl, Anthracen-1,5-diyl, Anthracen-1,6-diyl, Anthracen-1,7-diyl, Anthracen-1,8-diyl, Anthracen-1,9-diyl, Anthracen-1,10-diyl, Anthracen-2,3-diyl, Anthracen-2,6-diyl, Anthracen-2,7-diyl, Anthracen-2,9-diyl, Anthracen-2,10-diyl oder Anthracen-9,10-diyl), Heteroarylen (vorzugsweise Heteroarylen mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; wie z. B.: Pyridinylen, einschließlich Pyridin-2,3-diyl, Pyridin-2,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyridin-2,6-diyl, Pyridin-3,4-diyl oder Pyridin-3,5-diyl; Thienylen, einschließlich Thien-2,3-diyl, Thien-2,4-diyl, Thien-2,5-diyl oder Thien-3,4-diyl; Naphthylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; Anthracenylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten; Furandiyl; Pyrroldiyl; Imidazoldiyl; Pyrazoldiyl; Pyrazindiyl; Pyrimidindiyl; Pyridazindiyl; Oxazoldiyl; Isoxazoldiyl; oder Furazandiyl), Cycloalkylen (vorzugsweise C3-14-Cycloalkylen; wie z. B.: Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cycloheptylen oder Cyclooctylen) oder Heterocycloalkylen (vorzugsweise Heterocycloalkylen mit 5 bis 14 Ringatomen; wie z. B. die vollständig gesättigten Analoga der zuvor genannten Heteroarylen-Reste).The replacing radicals are independently selected from oxygen (-O-), sulfur (-S-), selenium (-Se-), tellurium (-Te-), -CH = N-, -N = CH-, arylene ( preferably C 6-14 -arylene, such as, for example: phenylene, including phen-1,2-diyl, phen-1,3-diyl or phen-1,4-diyl; naphthylene, including naphth-1,2- diyl, naphth-1,3-diyl, naphth-1,4-diyl, naphth-1,5-diyl, naphth-1,6-diyl, naphth-1,7-diyl, naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, naphth-2,6-diyl or naphth-2,7-diyl; or anthracenylene, including anthracene-1,2-diyl, anthracene-1,3-diyl, anthracene-1,4- diyl, anthracene-1,5-diyl, anthracene-1,6-diyl, anthracene-1,7-diyl, anthracene-1,8-diyl, anthracene-1,9-diyl, anthracene-1,10-diyl, Anthracene-2,3-diyl, anthracene-2,6-diyl, anthracene-2,7-diyl, anthracene-2,9-diyl, anthracene-2,10-diyl or anthracene-9,10-diyl), heteroarylene (Preferably, heteroaryls having 5 to 14 ring atoms, more preferably heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; such as Pyridinylene, including pyridine-2,3-diyl, pyridine-2,4-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyridine-2,6-diyl, pyridine-3,4-diyl or pyridine-3, 5-diyl; Thienylene, including thien-2,3-diyl, thien-2,4-diyl, thien-2,5-diyl or thien-3,4-diyl; Naphthylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units, including quinolinediyl, isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; Anthracenylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units; furandiyl; pyrrolediyl; imidazolediyl; pyrazoldiyl; pyrazinediyl; pyrimidinediyl; pyridazinediyl; oxazolediyl; Isoxazoldiyl; or furazanediyl), cycloalkylene (preferably C 3-14 cycloalkylene such as: cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene or cyclooctylene) or heterocycloalkylene (preferably heterocycloalkylene having 5 to 14 ring atoms, such as the fully saturated analogs of the above heteroarylene radicals mentioned).
Vorzugsweise sind die ersetzenden Reste unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff; Schwefel; Phenylen; Naphthylen; Anthracenylen; Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; C5-8-Cycloalkylen; oder Heterocycloalkylen mit 5 oder 6 Ringatomen. Es ist bevorzugt, dass keine CH2-Einheiten ersetzt sind.Preferably, the replacing radicals are independently selected from oxygen; Sulfur; phenylene; naphthylene; antracenylene; Heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; C 5-8 cycloalkylene; or heterocycloalkylene having 5 or 6 ring atoms. It is preferred that no CH 2 units are replaced.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkyl ist vorzugsweise ein C1-90-Alkyl, stärker bevorzugt ein C1-37-Alkyl, noch stärker bevorzugt ein C1-12-Alkyl, noch stärker bevorzugt ein C1-6-Alkyl, noch stärker bevorzugt ein C1-4-Alkyl und am stärksten bevorzugt Methyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkenyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkenyl, noch stärker bevorzugt ein C2-12-Alkenyl, noch stärker bevorzugt ein C2-6-Alkenyl und am stärksten bevorzugt ein C1-4-Alkenyl. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinyl ist vorzugsweise ein C2-90-Alkinyl, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkinyl, noch stärker bevorzugt ein C2-12-Alkinyl, noch stärker bevorzugt ein C2-6-Alkinyl und am stärksten bevorzugt ein C1-4-Alkinyl.The aforesaid optionally substituted alkyl is preferably a C 1-90 alkyl, more preferably a C 1-37 alkyl, even more preferably a C 1-12 alkyl, even more preferably a C 1-6 alkyl, even more preferably a C 1-4 alkyl, and most preferably methyl. The aforesaid optionally substituted alkenyl is preferably a C 2-90 alkenyl, more preferably a C 2-37 alkenyl, even more preferably a C 2-12 alkenyl, even more preferably a C 2-6 alkenyl, and most preferably a C 1-4 alkenyl. The aforesaid optionally substituted alkynyl is preferably a C 2-90 alkynyl, more preferably a C 2-37 alkynyl, even more preferably a C 2-12 alkynyl, even more preferably a C 2-6 alkynyl, and most preferably a C 1-4 alkynyl.
Das vorgenannte Aryl ist vorzugsweise ein C6-14-Aryl, stärker bevorzugt Phenyl, Naphthyl oder Anthracenyl, noch stärker bevorzugt Phenyl.The aforesaid aryl is preferably a C 6-14 aryl, more preferably phenyl, naphthyl or anthracenyl, even more preferably phenyl.
Das vorgenannte Heteroaryl ist vorzugsweise ein Heteroaryl mit 5 bis 14 Ringatomen (wie z. B.: Naphthyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; oder Anthracenyl mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten); stärker bevorzugt ein Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Pyridinyl, Thienyl, Furanyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Furazanyl.The aforesaid heteroaryl is preferably a heteroaryl having 5 to 14 ring atoms (such as: naphthyl having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units, including quinolinediyl, isochi nolindiyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; or anthracenyl having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units); more preferably a heteroaryl having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; even more preferably pyridinyl, thienyl, furanyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, oxazolyl, isoxazolyl or furazanyl.
Das vorgenannte Cycloalkyl ist vorzugsweise ein C3-14-Cycloalkyl, stärker bevorzugt ein C5-8-Cycloalkyl, noch stärker bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl.The aforesaid cycloalkyl is preferably a C 3-14 cycloalkyl, more preferably a C 5-8 cycloalkyl, even more preferably cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl.
Das vorgenannte Heterocycloalkyl ist vorzugsweise ein Heterocycloalkyl mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt ein Heterocycloalkyl mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; noch stärker bevorzugt Piperidinyl, Tetrahydrothienyl, Tetrahydrofuranyl, Pyrrolidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Piperazinyl, Morpholinyl, Oxazolidinyl oder Isoxazolidinyl.The The aforementioned heterocycloalkyl is preferably a heterocycloalkyl with 5 to 14 ring atoms; more preferably a heterocycloalkyl with 5 or 6 ring atoms, where one, two or three of the ring atoms independently of one another from nitrogen, oxygen or Sulfur selected and the remaining ring atoms Carbon atoms are; even more preferably piperidinyl, Tetrahydrothienyl, tetrahydrofuranyl, pyrrolidinyl, imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, piperazinyl, morpholinyl, oxazolidinyl or isoxazolidinyl.
In einer Ausführungsform haben R7, R8 und R9 jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen, bei denen eine bis 10 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.In one embodiment, R 7 , R 8 and R 9 each independently have the meaning hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units independently may be replaced by in each case carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2 , 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3- , 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1, 8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9, 10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,1 0- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings.
Vorzugsweise haben R7, R8 und R9 unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung C1-12-Alkyl, C2-12-Alkenyl oder C2-12-Alkinyl, stärker bevorzugt C1-6-Alkyl oder C2-6-Alkenyl, noch stärker bevorzugt C1-4-Alkyl und am stärksten bevorzugt Methyl.Preferably R 7 , R 8 and R 9 each independently have the meaning C 1-12 -alkyl, C 2-12 -alkenyl or C 2-12 -alkynyl, more preferably C 1-6 -alkyl or C 2-6 - Alkenyl, even more preferably C 1-4 alkyl, and most preferably methyl.
X hat die Bedeutung gegebenenfalls substituiertes Alkylen, gegebenenfalls substituiertes Alkenylen oder gegebenenfalls substituiertes Alkinylen, wobei eine oder mehr CH2-Einheiten, vorzugsweise 1 bis 10 CH2-Einheiten, stärker bevorzugt 1 bis 3 CH2-Einheiten, innerhalb des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkylen, des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkenylen oder des vorgenannten gegebenenfalls substituierten Alkinylen unabhängig voneinander durch jeweils einen ersetzenden Rest ersetzt sein können.X has the meaning optionally substituted alkylene, optionally substituted alkenylene or optionally substituted alkynylene, wherein one or more CH 2 units, preferably 1 to 10 CH 2 units, more preferably 1 to 3 CH 2 units, within the aforementioned optionally substituted alkylene , of the abovementioned optionally substituted alkenylene or of the abovementioned optionally substituted alkynylene, may be replaced independently of one another by a respective substituting radical.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkylen, das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenylen oder das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinylen ist entweder unsubstituiert oder substituiert mit einem oder mehr Substituenten, bevorzugt mit 1 bis 12 Substituenten, stärker bevorzugt mit 1 bis 6 Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus Halogen (wie z. B. Fluor, Chlor, Brom oder Iod), Cyano (-CN) oder Oxo (=O). Vorzugsweise sind die vorgenannten Reste unsubstituiert.The aforementioned optionally substituted alkylene, the aforementioned optionally substituted Alkenylene or the aforementioned optionally substituted alkynylene is either unsubstituted or substituted with one or more substituents, preferably having 1 to 12 substituents, more preferably having 1 to 6 substituents independently selected from halogen (such as fluorine, chlorine, bromine or Iodine), cyano (-CN) or oxo (= O). Preferably, the aforementioned radicals are unsubstituted.
Die ersetzenden Reste sind unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff (-O-), Schwefel (-S-), Selen (-Se-), Tellur (-Te-), -CH=N-, -N=CH-, Arylen (vorzugsweise C6-14-Arylen; wie z. B.: Phenylen, einschließlich Phen-1,2-diyl, Phen-1,3-diyl oder Phen-1,4-diyl; Naphthylen, einschließlich Naphth-1,2-diyl, Naphth-1,3-diyl, Naphth-1,4-diyl, Naphth-1,5-diyl, Naphth-1,6-diyl, Naphth-1,7-diyl, Naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, Naphth-2,6-diyl oder Naphth-2,7-diyl; oder Anthracenylen, einschließlich Anthracen-1,2-diyl, Anthracen-1,3-diyl, Anthracen-1,4-diyl, Anthracen-1,5-diyl, Anthracen-1,6-diyl, Anthracen-1,7-diyl, Anthracen-1,8-diyl, Anthracen-1,9-diyl, Anthracen-1,10-diyl, Anthracen-2,3-diyl, Anthracen-2,6-diyl, Anthracen-2,7-diyl, Anthracen-2,9-diyl, Anthracen-2,10-diyl oder Anthracen-9,10-diyl), Heteroarylen (vorzugsweise Heteroarylen mit 5 bis 14 Ringatomen; stärker bevorzugt Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; wie z. B.: Pyridinylen, einschließlich Pyridin-2,3-diyl, Pyridin-2,4-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyridin-2,6-diyl, Pyridin-3,4-diyl oder Pyridin-3,5-diyl; Thienylen, einschließlich Thien-2,3-diyl, Thien-2,4-diyl, Thien-2,5-diyl oder Thien-3,4-diyl; Naphthylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten, einschließlich Chinolindiyl, Isochinolindiyl, Benzopyridazindiyl, Benzopyrimidindiyl oder Benzopyrazindiyl; Anthracenylen mit einem oder zwei Ring-Stickstoffatomen anstelle von CH-Einheiten; Furandiyl; Pyrroldiyl; Imidazoldiyl; Pyrazoldiyl; Pyrazindiyl; Pyrimidindiyl; Pyridazindiyl; Oxazoldiyl; Isoxazoldiyl; oder Furazandiyl), Cycloalkylen (vorzugsweise C3-14-Cycloalkylen; wie z. B.: Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cycloheptylen oder Cyclooctylen) oder Heterocycloalkylen (vorzugsweise Heterocycloalkylen mit 5 bis 14 Ringatomen; wie z. B. die vollständig gesättigten Analoga der zuvor genannten Heteroarylen-Reste).The replacing radicals are independently selected from oxygen (-O-), sulfur (-S-), selenium (-Se-), tellurium (-Te-), -CH = N-, -N = CH-, arylene ( preferably C 6-14 -arylene, such as, for example: phenylene, including phen-1,2-diyl, phen-1,3-diyl or phen-1,4-diyl; naphthylene, including naphth-1,2- diyl, naphth-1,3-diyl, naphth-1,4-diyl, naphth-1,5-diyl, naphth-1,6-diyl, naphth-1,7-diyl, naphth-1,8-diyl, Naphth-2,3-diyl, naphth-2,6-diyl or naphth-2,7-diyl; or anthracenylene, including anthracene-1,2-diyl, anthracene-1,3-diyl, anthracene-1,4- diyl, anthracene-1,5-diyl, anthracene-1,6-diyl, anthracene-1,7-diyl, anthracene-1,8-diyl, anthracene-1,9-diyl, anthracene-1,10-diyl, Anthracene-2,3-diyl, anthracene-2,6-diyl, anthracene-2,7-diyl, anthracene-2,9-diyl, anthracene-2,10-diyl or anthracene-9,10-diyl), heteroarylene (Preferably, heteroaryls having 5 to 14 ring atoms, more preferably heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; such as Pyridinylene, including pyridine-2,3-diyl, pyridine-2,4-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyridine-2,6-diyl, pyridine-3,4-diyl or pyridine-3, 5-diyl; Thienylene, including thien-2,3-diyl, thien-2,4-diyl, thien-2,5-diyl or thien-3,4-diyl; Naphthylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units, including quinolinediyl, isoquinolinediyl, benzopyridazinediyl, benzopyrimidinediyl or benzopyrazinediyl; Anthracenylene having one or two ring nitrogen atoms in place of CH units; furandiyl; pyrrolediyl; imidazolediyl; pyrazoldiyl; pyrazinediyl; pyrimidinediyl; pyridazinediyl; oxazolediyl; Isoxazoldiyl; or furazanediyl), cycloalkylene (preferably C 3-14 cycloalkylene such as: cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene or cyclooctylene) or heterocycloalkylene (preferably heterocycloalkylene having 5 to 14 ring atoms, such as the fully saturated analogs of the above heteroarylene radicals mentioned).
Vorzugsweise sind die ersetzenden Reste unabhängig voneinander ausgewählt aus Sauerstoff; Schwefel; Phenylen; Naphthylen; Anthracenylen; Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringatomen, wobei ein, zwei oder drei der Ringatome unabhängig voneinander aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt und die übrigen Ringatome Kohlenstoffatome sind; C5-8-Cycloalkylen; oder Hetero cycloalkylen mit 5 oder 6 Ringatomen. Es ist bevorzugt, dass keine CH2-Einheiten ersetzt sind.Preferably, the replacing radicals are independently selected from oxygen; Sulfur; phenylene; naphthylene; antracenylene; Heteroaryls having 5 or 6 ring atoms, wherein one, two or three of the ring atoms are independently selected from nitrogen, oxygen or sulfur and the remaining ring atoms are carbon atoms; C 5-8 cycloalkylene; or heterocycloalkylene having 5 or 6 ring atoms. It is preferred that no CH 2 units are replaced.
Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkylen ist vorzugsweise ein C1-90-Alkylen, stärker bevorzugt ein C1-37-Alkylen, noch stärker bevorzugt ein C1-20-Alkylen, noch stärker bevorzugt ein C1-12-Alkylen und am stärksten bevorzugt ein C1-4-Alkylen. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkenylen ist vorzugsweise ein C2-90-Alkenylen, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkenylen, noch stärker bevorzugt ein C2-20-Alkenylen, noch stärker bevorzugt ein C2-12-Alkenylen und am stärksten bevorzugt ein C2-4-Alkenylen. Das vorgenannte gegebenenfalls substituierte Alkinylen ist vorzugsweise ein C2-90-Alkinylen, stärker bevorzugt ein C2-37-Alkinylen, noch stärker bevorzugt ein C2-20-Alkinylen, noch stärker bevorzugt ein C2-12-Alkinylen und am stärksten bevorzugt ein C2-4-Alkinylen.The aforesaid optionally substituted alkylene is preferably a C 1-90 alkylene, more preferably a C 1-37 alkylene, even more preferably a C 1-20 alkylene, even more preferably a C 1-12 alkylene, and most preferably a C 1-4 alkylene. The aforesaid optionally substituted alkenylene is preferably a C 2-90 alkenylene, more preferably a C 2-37 alkenylene, even more preferably a C 2-20 alkenylene, even more preferably a C 2-12 alkenylene, and most preferably a C 2-4 alkenylene. The aforesaid optionally substituted alkynylene is preferably a C 2-90 alkynylene, more preferably a C 2-37 alkynylene, even more preferably a C 2-20 alkynylene, even more preferably a C 2-12 alkynylene, and most preferably a C 2-4 alkynylene.
In einer Ausführungsform hat X die Bedeutung linearer Alkylrest mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen, bei denen eine bis 10 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-disubstituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.In one embodiment, X has the meaning linear alkyl radical having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units can be replaced independently by in each case carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans- CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2 , 4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1, 2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 2,3, 2,6 or 2,7-disubstituted naphthalene radicals, in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9, 10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. To to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals may each be replaced independently of the same carbon atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a bis 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C Groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-disubstituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted Pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, or 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9-, 2,10- or r 9,10-Disubstituierte Anthracenreste in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings.
Vorzugsweise hat X die Bedeutung gegebenenfalls substituiertes C1-12-Alkylen, gegebenenfalls substituiertes C2-12-Alkenylen oder gegebenenfalls substituiertes C2-12-Alkinylen. Stärker bevorzugt ist X ein unsubstituiertes C1-4-Alkylen, wie z. B. Methylen, Ethylen, Propylen oder Butylen.Preferably X is unsubstituted or substituted C 1-12 -alkylene, optionally substituted C 2-12 -alkenylene or optionally substituted C 2-12 -alkynylene. More preferably X is an unsubstituted C 1-4 alkylene, such as. As methylene, ethylene, propylene or butylene.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung kann auch die CH2-Einheit innerhalb einer Methylgruppe (-CH3) durch einen der hierin beschriebenen ersetzenden Reste ersetzt sein.
- b. Perylenfarbstoff gemäß a), wobei der Perylenfarbstoff ein Perylentetracarbonsäurebisimid der Formel 4 ist:
- c. Unter Verwendung der Substanzen von a) oder b) oberflächlich mit Perylenfarbstoffen silylierte feste Dinge, bevorzugt aus Siliciumdioxid, Glas, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zinkoxid, Indiumzinnoxid (ITO) und Glimmer. Am stärksten bevorzugt wird Siliciumdioxid.
- d. Unter Verwendung der Substanzen von a) oder b) oberflächlich mit Perylenfarbstoffen silylierte Pigmente, wie Pigmente aus Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Zinkoxid oder Glimmer, bevorzugt aus Siliciumdioxid.
- e. Unter Verwendung der Substanzen von a) oder b) oberflächlich mit Perylenfarbstoffen silylierte Nanopartikel wie z. B. Nanopartikel aus Siliciumdioxid oder Titandioxid, bevorzugt Nanopartikel aus Siliciumdioxid, am stärksten bevorzugt wird hoch disperse Kieselsäure (HDK).
- f. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Perylenderivate nach a) oder b) in lipophilen Medien wie z. B. Chloroform, Toluol oder Ethylacetat auf Oberflächen von Pigmentteilchen oder Nanopartikeln gebracht werden und diese Pigmentteilchen oder Nanopartikel in polaren Medien wie z. B. Wasser, Ethanol, Methanol, iso-Propylalkohol oder tert-Butylalkohol re-dispergiert werden.
- g. Verfahren zur Herstellung der Perylenderivate nach a) oder b), umfassend einen Schritt des Hydrosilylierens von Olefinen. Bevorzugte Katalysatoren für die Hydrosilylierung sind Platinverbindungen und von diesen bevorzugt der Karstedt-Katalysator.
- h. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass für die Hydrosilylierung nach g) flüssige Reaktionsmedien verwendet werden, wie z. B. Chloroform, Dichlormethan oder andere chlorierte Alkane, bevorzugt wird Chloroform.
- i. Verwendung der Substanzen nach a) bis e) als Pigmente für Leimfarben und verwandten Farben wie z. B. Aquarell-Farben und Wasserfarben und Farben für Tintenstrahldrucker, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und Tuschen und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke und in Anstrichstoffen.
- j. Verwendung der Substanzen nach a) bis e) als Pigmente in Lacken. Bevorzugte Lacke sind Kunstharz Lacke wie z. B. Acryl- oder Vinyl-Harze, Polyesterlacke, Novolacke, Nitrocellulose-Lacke (Nitrolacke) oder auch Naturstoffe wie Zaponlack, Schellack oder Qi-Lack (Japanlack bzw. Chinalack oder ostasiatischer Lack).
- k. Verwendung der Farbstoffe nach a) bis e) in Datenspeichern, bevorzugt in optischen Speichern. Beispiele sind Systeme wie die CD- oder DVD-Platten.
- l. Verwendung der Substanzen nach a) bis e) als Fluoreszenzfarbstoffe.
- m. Verwendung der Substanzen nach a) bis e) in OLEDS (organischen Leuchtdioden).
- n. Verwendung der Substanzen nach a) bis e) in photovoltaischen Anlagen.
- o. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) zur Masse-Färbung von Polymeren. Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyridin, Celluloseacetat, Nitrocellulose, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen wie z. B. Polydimethylsiloxan, Polyester, Polyethern, Polystyrol, Polydivinylbenzol, Polyvinyltoluol, Polyvinylbenzylchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrolein, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren.
- p. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) zur Färbung von Naturstoffen. Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs, Seide, Tierhaare, menschliche Haare oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon).
- q. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen. Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs, Seide, Tierhaare, menschliche Haare oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon). Bevorzugte Salze zum Beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze.
- r. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke.
- s. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker (”Non-Impact-Printing”).
- t. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist. Bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll.
- u. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne.
- v. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen.
- w. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes.
- x. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) zur Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen.
- y. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, z. B. passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln.
- z. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) in Tintenstrahldruckern in homogener Lösung als fluoreszierende Tinte.
- aa. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien.
- bb. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) für Feststoff-Fluoreszenz-Markierungen.
- cc. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) für dekorative Zwecke.
- dd. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) für künstlerische Zwecke.
- ee. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) zu Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft. Hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption).
- ff. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Fluoreszenzfarbstoffe in hochempfindlichen Nachweisverfahren.
- gg. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren.
- hh. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen.
- ii. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenz-Solarkollektoren.
- jj. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) in Flüssigkristallen zum Umlenken von Licht.
- kk. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenz-aktivierten Displays.
- ll. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen.
- mm. Anwenung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung von Halbleiterschaltungen.
- nn. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Untersuchung von Mikrostrukturen von integrierten Halbleiterbauteilen.
- oo. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern.
- pp. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren.
- qq. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunscheu Röhren oder in Leuchtstoffröhren.
- rr. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in Form einer Epitaxie.
- ss. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz-Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren.
- tt. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Signalfarben, bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll.
- uu. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen.
- vv. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Farbstoffe in Farbstoff-Lasern als Q-Switch Schalter.
- ww. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.
- xx. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) als Rheologieverbesserer.
- yy. Anwendung der Farbstoffe von a) bis e) zur Dichtigkeitsprüfung geschlossener Systeme.
- b. A perylene dye according to a), wherein the perylene dye is a perylenetetracarboxylic bisimide of the formula 4:
- c. Using the substances of a) or b) superficially silylated with perylene dyes, solid matters, preferably of silica, glass, alumina, titania, zinc oxide, indium tin oxide (ITO) and mica. Most preferred is silica.
- d. Using the substances of a) or b) superficially with perylene dyes silylated pigments, such as pigments of silica, alumina, titania, zinc oxide or mica, preferably of silica.
- e. Using the substances of a) or b) superficially with perylene dyes silylated nanoparticles such. B. Nanoparticles of silica or titanium dioxide, preferably nanoparticles of silica, most preferred is highly disperse silica (HDK).
- f. A process characterized in that the perylene derivatives according to a) or b) in lipophilic media such. As chloroform, toluene or ethyl acetate are brought to surfaces of pigment particles or nanoparticles and these pigment particles or nanoparticles in polar media such. For example, water, ethanol, methanol, iso-propyl alcohol or tert-butyl alcohol re-dispersed.
- G. A process for the preparation of the perylene derivatives of a) or b), comprising a step of hydrosilylating olefins. Preferred catalysts for the hydrosilylation are platinum compounds and of these preferably the Karstedt catalyst.
- H. Process characterized in that for the hydrosilylation according to g) liquid reaction media are used, such as. As chloroform, dichloromethane or other chlorinated alkanes, chloroform is preferred.
- i. Use of the substances according to a) to e) as pigments for glues and related colors such. For example, watercolor paints and watercolors and inks for inkjet printers, paper inks, inks, inks and inks and other colors for painting and writing purposes and in paints.
- j. Use of the substances according to a) to e) as pigments in paints. Preferred paints are synthetic resin paints such. As acrylic or vinyl resins, polyester paints, novolaks, nitrocellulose paints (nitro lacquers) or natural products such as Zaponlack, shellac or Qi-lacquer (Japanese lacquer or Chinese lacquer or East Asian lacquer).
- k. Use of the dyes according to a) to e) in data memories, preferably in optical memories. Examples are systems such as the CD or DVD disks.
- l. Use of the substances according to a) to e) as fluorescent dyes.
- m. Use of the substances according to a) to e) in OLEDS (organic light-emitting diodes).
- n. Use of the substances according to a) to e) in photovoltaic systems.
- o. Application of the dyes of a) to e) for mass-dyeing of polymers. Examples are materials of polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl butyral, polyvinyl pyridine, cellulose acetate, nitrocellulose, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polyimides, polybenzimidazoles, melamine resins, silicones such. Polydimethylsiloxane, polyesters, polyethers, polystyrene, polydivinylbenzene, polyvinyltoluene, polyvinylbenzylchloride, polymethylmethacrylate, polyethylene, polypropylene, polyvinylacetate, polyacrylonitrile, polyacrolein, polybutadiene, polychlorobutadiene or polyisoprene or the copolymers of said monomers.
- p. Application of the dyes from a) to e) for coloring natural products. Examples are paper, wood, straw, or natural fiber materials such as cotton, jute, sisal, hemp, flax, silk, animal hair, human hair or their transformation products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon).
- q. Application of the dyes of a) to e) as mordant dyes, z. B. for coloring natural products. Examples are paper, wood, straw, or natural fiber materials such as cotton, jute, sisal, hemp, flax, silk, animal hair, human hair or their transformation products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon). Preferred salts for pickling are aluminum, chromium and iron salts.
- r. Application of the dyes of a) to e) as a colorant, z. For example, for coloring paints, varnishes and other paints, paper inks, inks, inks and other colors for painting and writing purposes.
- s. Application of the dyes of a) to e) as pigments in electrophotography: z. B. for dry copying systems (Xerox process) and laser printers ("Non-Impact Printing").
- t. Application of the dyes of a) to e) for security marking purposes, wherein the high chemical and photochemical stability and possibly also the fluorescence of the substances is of importance. This is preferred for checks, check cards, banknotes, coupons, documents, identification documents and the like, in which a special, unmistakable color impression is to be achieved.
- u. Use of the dyes of a) to e) as an additive to other colors in which a certain shade of shade is to be achieved, preferred are particularly bright shades.
- v. Application of the dyes of a) to e) for marking objects for machine recognition of these objects via the fluorescence, preferably the machine detection of objects for sorting, z. B. also for the recycling of plastics.
- w. Application of the dyes of a) to e) as fluorescent dyes for machine-readable markings, preferred are alphanumeric imprints or barcodes.
- x. Application of the dyes of a) to e) for the frequency conversion of light, z. B. to make shortwave light longer-wavelength, visible light.
- y. Application of the dyes of a) to e) in display elements for a variety of display, reference and marking purposes, eg. B. passive display elements, information and traffic signs, such as traffic lights.
- z. Application of the dyes of a) to e) in ink jet printers in homogeneous solution as a fluorescent ink.
- aa. Application of the dyes from a) to e) as starting material for superconducting organic materials.
- bb. Application of the dyes from a) to e) for solid fluorescence labels.
- cc. Application of the dyes from a) to e) for decorative purposes.
- dd. Application of the dyes from a) to e) for artistic purposes.
- ee. Application of the dyes of a) to e) for tracer purposes, eg. B. in biochemistry, medicine, technology and science. In this case, the dyes may be covalently linked to substrates or via secondary valences such as hydrogen bonds or hydrophobic interactions (adsorption).
- ff. Application of the dyes from a) to e) as fluorescent dyes in highly sensitive detection methods.
- gg. Application of the dyes of a) to e) as fluorescent dyes in scintillators.
- hh. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes in optical light-harvesting systems.
- ii. Application of the dyes from a) to e) as dyes or fluorescent dyes in fluorescence solar collectors.
- jj. Application of the dyes from a) to e) in liquid crystals for deflecting light.
- kk. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes in fluorescence akti fourth displays.
- ll. Application of the dyes from a) to e) as dyes or fluorescent dyes in cold light sources for light-induced polymerization for the preparation of plastics.
- mm. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes for material testing, eg. B. in the manufacture of semiconductor circuits.
- nn. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes for the investigation of microstructures of integrated semiconductor devices.
- oo. Application of the dyes from a) to e) as dyes or fluorescent dyes in photoconductors.
- pp. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes in photographic processes.
- qq. Use of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes in display, illumination or image converter systems, in which the excitation by electrons, ions or UV radiation takes place, for. B. in fluorescent displays, Braunscheu tubes or in fluorescent tubes.
- rr. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes as part of a semiconductor integrated circuit, the dyes as such or in combination with other semiconductors z. In the form of an epitaxy.
- ss. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes in chemiluminescent systems, eg. As in chemiluminescent light rods, in luminescence immunoassays or other luminescence detection method.
- tt. Use of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes as signal colors, preferably for the visual highlighting of lettering and drawings or other graphic products, for marking signs and other objects in which a particular optical color impression is to be achieved.
- uu. Application of the dyes of a) to e) as dyes or fluorescent dyes in dye lasers, preferably as fluorescent dyes for the production of laser beams.
- vv. Application of the dyes from a) to e) as dyes in dye lasers as Q-switch switches.
- ww. Application of the dyes of a) to e) as active substances for nonlinear optics, eg. B. for the frequency doubling and frequency tripling of laser light.
- xx. Application of the dyes from a) to e) as rheology improver.
- yy. Application of the dyes from a) to e) for leak testing of closed systems.
Beschreibungdescription
Wir
sind vom Perylentetracarbonsäurebisimid 1a (R = 1-Hexylheptyl)
ausgegangen, bei dem die langkettigen sec-Alkylreste eine Lichtlöslichkeit
in organischen Medien vermitteln [3] und haben untersucht, in wieweit
eine Kernsubstitution mit dem stark nucleophilen Amid-Anion möglich
ist. Bei Anwendung des dipolar aprotischen Lösungsmittels
Benzonitril erfolgt nicht nur eine Kernsubstitution von 1a, sondern
darüber hinaus eine Erweiterung des aromatischen Systems
unter Beteiligung des Solvens. 1H-NMR-spektroskopisch
wurden drei vicinale H-H-Kopplungen von Signalen des Perylen-Kerns
gefunden, die nur mit einer Fünfring-Erweiterung vereinbar
sind. 2 wurde mit Allylbromid zu dem in Lösung stark rot
fluoreszierenden 3 alkyliert (siehe
Wir haben zunächst Kieselgel 60 mit 4 umgesetzt und dabei erstaunlich glatt ein stark rot fluoreszierendes Pigment erhalten, das wegen seines Siliciumdioxid-Rückgrats in allen untersuchten organischen Medien wie Chloroform oder Essigester unlöslich ist. Hiermit sind ideale Eigenschaften als Fluoreszenzpigment gegeben. Die kovalente Verknüpfung des Chromophors mit der Siliciumdioxid-Struktur lässt sich damit belegen, dass es mit den üblichen Solvenzien wie Chloroform oder Essigester nicht gelingt, den Chromophor wieder von dem Siliciumdioxid-Material zu entfernen. Darüber hinaus ist das Material erstaunlich lichtecht; auch nach mehrmonatigem Einwirken von Sonnenlicht bleibt die Färbung unverändert.We have first implemented Kieselgel 60 with 4 and thereby amazing Smooth get a strong red fluorescent pigment, because of of its silica backbone in all organic compounds studied Media such as chloroform or ethyl acetate is insoluble. Herewith are given ideal properties as a fluorescent pigment. The covalent Linkage of the chromophore with the silica structure can prove that it is with the usual Solvents such as chloroform or ethyl acetate fail to produce the chromophore again to remove from the silica material. About that In addition, the material is amazingly lightfast; even after several months When exposed to sunlight, the color remains unchanged.
Wir
haben auch die Verknüpfung von 4 mit kleineren Siliciumdioxid-Strukturen
untersucht und dafür die Nanopartikel Cabosil® M-5
und die pyrogene Kieselsäure (hoch disperse Kieselsäure)
HDK T40 eingesetzt. Eine Beschichtung in polaren Medien wie Ethanol
ergab eine nur unzureichende Umsetzung, während erstaunlich
starke Beschichtungen in Chloroform gelangen. Durch Abzentrifugieren
und Redispergieren in Ethanol konnten Nano-Dispersionen in Ethanol
hergestellt werden. Die Teilchengröße wurde mit
der DLS-Methode bestimmt, und es wurden sowohl für die
Cabosil® M-5 Nanopartikel als auch
für die hoch disperse Kieselsäure HDK T40 einen ähnliche
Partikelgrößenverteilung mit einem Häufigkeitsmaximum
bei ca. 150 nm gefunden; siehe
In
Die
Nanopartikel-Composite fluoreszieren ausgesprochen stark – es
wurden Fluoreszenzquantenausbeuten nahe bei 100% gefunden. Die Fluoreszenzspektren
der Nanopartikel aus Cabosil® M-5
und HDK T40 ähneln einander sehr stark; zweite Linie von
unten und fast deckungsgleiche Linie in
Wegen der ausgesprochen feinen Verteilung können die Nanopartikel vielfältig eingesetzt werden, so z. B. für die homogene Einfärbung von Polymermaterialien, bei denen die stark rote Fluoreszenz attraktiv ist. Die Nanocomposite lassen sich darüber hinaus auch bei allen etablierten Applikationen von Pigmenten einsetzen.Because of the extremely fine distribution, the nanoparticles be used in many ways, such. B. for the Homogeneous coloring of polymer materials in which the strong red fluorescence is attractive. The nanocomposites can be left beyond that also with all established applications of pigments.
Der Farbstoff 4 ließ sich auch mit γ-Aluminiumoxid verknüpfen, erstaunlicherweise gelang dies nicht nur mit basischem, sondern auch mit saurem; man erhält stark fluoreszierende Feststoffe. Noch überraschender ist das leichte Aufziehen von 4 auf Titandioxid-Pigment, das zu einer Rotfärbung führt, allerdings mit schwächerer Fluoreszenz als bei den anderen beschriebenen Trägermaterialien; auch hier lässt sich der Farbstoff nicht mehr mit Lösungsmitteln entfernen. Das Titandioxid ist besonders interessant, weil es in der Grätzel-Zelle zur Gewinnung von Solarenergie eingesetzt wird und hier die Verknüpfung mit den sensibilisierenden Farbstoffen ein wesentliches Element für die Funktion dieser Solarzellen darstellt.Of the Dye 4 also reacted with γ-alumina surprisingly, this was not only possible with basic, but also with acid; you get highly fluorescent Solids. Even more surprising is the easy mounting from 4 to titanium dioxide pigment that causes a red coloration leads, but with weaker fluorescence than the other described support materials; also Here, the dye is no longer with solvents remove. The titanium dioxide is particularly interesting because it is in the Grätzel cell used for the production of solar energy and here the linkage with the sensitizing dyes an essential element for the function of these solar cells represents.
Die neuen Pigmente und Nanopartikel können ausgesprochen vielseitig eingesetzt werden und zeichnen sich durch ihre völlige Unlöslichkeit in organischen Medien bei gleichzeitig hohen Fluoreszenzquantenausbeuten aus. Die Lichtechtheit der Materialien ist erheblich, denn es wurde bisher kein Abbau beobachtet, wenn die Substanzen längere Zeit dem Sonnenlicht ausgesetzt wurden. Das beschichtete Kieselgel ist zunächst als Fluoreszenzpigment für dekorative Zwecke oder auch für Warn- und Hinweisschilder von Interesse und für vieles mehr. Die kleineren Nanopartikel können darüber hinaus wegen ihrer kleinen Abmessungen für Anwendungen wie die Detektion von Rissen eingesetzt werden oder auch die Markierung von Bio-Strukturen, so z. B. im Inneren von lebenden Zellen.The new pigments and nanoparticles can be extremely versatile be used and are characterized by their utter Insolubility in organic media at the same time high Fluorescence quantum yields. The light fastness of the materials is significant because no degradation has been observed so far when the Substances have been exposed to sunlight for a longer period of time. The coated silica gel is initially as a fluorescent pigment for decorative purposes or even for warning and Signs of interest and for much more. The In addition, smaller nanoparticles may be due to their small dimensions for applications such as detection used by cracks or even the marking of organic structures, so z. Inside living cells.
Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Farbstoffbeschichtung von Silica-Partikeln: Die verwendeten Silica-Partikel wurden vor der Beschichtungsreaktion 1 h unter Feinvakuum auf 80°C erhitzt, um oberflächlich gebundenes Wasser zu entfernen. 100 mg der entsprechenden Silica-Partikel (Cabosil® M-5 bzw. HDK T 40) wurden in Chloroform (8 mL) 16 h bei Raumtemperatur dispergiert, tropfenweise mit der Farbstoffrohlösung von Farbstoff 2,11-Bis(1-hexylheptyl)-4-(3-trimethoxysilylpropyl)-5-phenylimidazolo[4',5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon 1,3,9,11(2H,5H,9H,11H)-tetraon (0.5 mL) versetzt, 5 h unter Rückfluss gekocht, 16 h bei Raumtemperatur gerührt, wiederholt abzentrifugiert (mind. 15 min. bei 19.000 rpm) und in Chloroform durch Rühren (mind. 30 min.) bei Raumtemperatur redispergiert bis der Überstand farblos war und dann in Ethanol redispergiert. Nach Bedarf wurde durch Abzentrifugieren und Redispergieren Ethanol gegen Wasser oder andere Medien ausgetauscht und dann weiter die Nanodispersionen durch Blaubandfilter (Porengröße ≤ 450 nm, Firma Schleicher und Schüll)) oder Millex-Filter (Porösität 220 nm) filtriert.General Procedure for Dye Coating of Silica Particles: The silica particles used were heated at 80 ° C. for one hour under a fine vacuum prior to the coating reaction in order to remove superficially bound water. 100 mg of the respective silica particles (Cabosil ® M-5 and HDK T 40) were dissolved in chloroform (8 mL) for 16 h dispersed at room temperature, treated dropwise with the dye solution by dye 2,11-Bis (1-hexylheptyl) -4 - (3-trimethoxysilylpropyl) -5-phenylimidazolo [4 ', 5': 3,4] anthra [2,1,9-def: 6,5,10-d'e'f '] diisoquinoline-1,3, 10,12 (2H, 11H) -tetraone 1,3,9,11 (2H, 5H, 9H, 11H) -tetraon (0.5 mL), boiled under reflux for 5 h, stirred for 16 h at room temperature, repeatedly centrifuged (min 15 min at 19,000 rpm) and in chloroform by stirring (at least 30 min.) At room temperature redispersed until the supernatant was colorless and then redispersed in ethanol. As needed, ethanol was removed by centrifugation and redispersion to water or other media, and then the nanodispersions were further filtered through Blauband filters (pore size ≤ 450 nm, Schleicher and Schuell)) or Millex filter (porosity 220 nm).
Abbildungen – BezugszeichenlisteIllustrations - list of reference numerals
Experimenteller TeilExperimental part
Allgemeines. IR-Spektren: Perkin Elmer 1420 Ratio Recording Infrared Spektrometer, FT 1000; UV/Vis-Spektren: Varian Cary 5000 und Bruins Omega 20; Fluoreszenzspektren: Perkin Elmer FS 3000 (totalkorrigiert); NMR-Spektroskopie: Varian Vnmrs 600 (600 MHz); Massenspektrometrie: Finnigan MAT 95.General. IR Spectra: Perkin Elmer 1420 Ratio Recording Infrared Spectrometer, FT 1000; UV / Vis spectra: Varian Cary 5000 and Bruins Omega 20; Fluorescence spectra: Perkin Elmer FS 3000 (fully corrected); NMR spectroscopy: Varian Vnmrs 600 (600 MHz); Mass spectrometry: Finnigan MAT 95.
2,11-Bis(1-hexylheptyl)-5-phenylimidazolo[4',5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon (2a): 2,9-Bis-(1-hexylheptyl)anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,8,10(2H,9H)-tetraon (1a, 1.00 g, 1.32 mmol) und NaNH2 (1.00 g, 25.6 mmol) wurden in Benzonitril (250 mL) suspendiert, 3 h auf 165°C erhitzt (Blaufärbung), abkühlen lassen und mit einem 1:1-Gemisch aus 2 N HCl und CHCl3 (300 mL) ausgeschüttelt. Die organische Phase wurde getrocknet (MgSO4), im Vakuum bis zur Trockene eingedampft (entfernen von überschüssigem Benzonitril), in CHCl3 aufgenommen, filtriert und säulenchromatographisch (Kieselgel, CHCl3) gereinigt. Es wurde ein Einfach-Addukt und ein Doppeladdukt von Benzonitril erhalten. 1. Fraktion: Doppeladdukt. Ausb.: 40 mg (4%) schwarzer Farbstoff, Schmp. > 300°C, Rf (Kieselgel, Chloroform) = 0.88, IR (ATR): v ~ = 3316.7 m, 2950.3 m, 2920.1 s, 2852.0 m, 1672.9 s, 1616.9 s, 1586.9 s, 1532.3 w, 1487.0 w, 1453.1 w, 1436.5 w, 1401.4 w, 1339.6 m, 1332.0 s, 1299.4 w, 1267.0 w, 1232.4 w, 1184.3 w, 1109.1 w, 1058.6 m, 1000.6 m, 955.5 w, 895.7 w, 867.9 w, 815.0 w, 779.6 w, 758.2 m, 731.6 w, 687.6 w cm–1. 1H-NMR (600 MHz, CDCl3, 25°C), δ = 0.82–0.89 (m, 12H, CH3), 1.26-1.47 (m, 32H, CH2), 1.91-2.06 (dm, 4H, β-CH2), 2.28-2.43 (m, 4H, β-CH2), 5.22-5.36 (m, 2H, CH-N), 7.65-7.67 (m, 3H, CHaromat.), 8.33-8.38 (m, 2H, CHaromat.), 8.72-8.85 (m, 6H, HPerylen), 10.95 (d, 1H, 3J = 8.0 Hz), 11.55 ppm (s, 1H, N-H). 13C-NMR (151 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.1, 22.6, 27.0, 29.3, 31.8, 32.4, 54.6, 104.8, 121.2, 122.7, 123.5, 126.5, 126.6, 127.7, 128.1, 129.1, 129.4, 130.4, 130.6, 131.1, 132.2, 134.7, 134.9, 135.2, 135.2, 138.7, 39.0, 139.2, 143.9, 157.3, 163.9,164.9, 165.7 ppm. UV/Vis (CHCl3): λmax (Erel) = 388.6 (0.07), 413.0 (0.12), 452.6 (0.14), 481.0 (0.15), 514.4 (0.14), 547.2 (0.11), 589.6 (0.42), 640.6 (1.00). Fluoreszenz (CHCl3): λmax (Irel) = 650,8 (1.00), 712.3 nm. (0.32). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl3, λexc = 472 nm, E472 nm = 0.149 cm–1, Referenz: S13 mit 1.00): 1.00, MS (DEI+/70 eV): m/z (%) = 990 (25) [M++4H], 989 (63) [M++3H], 988 (91) [M++4H], 806 (19), 805 (20), 624 (21), 623 (66), 622 (100), 55 (11), HMRS (C64H71N6O4): Ber. m/z: 987.554; Gef. m/z: 987.552, Δ = –2 mmu.2,11-bis (1-hexylheptyl) -5-phenylimidazolo [4 ', 5': 3,4] anthra [2,1,9-def: 6,5,10-d'e'f '] diisochinolin- 1,3,10,12 (2H, 11H) -tetraone (2a): 2,9-bis (1-hexylheptyl) anthra [2,1,9-def: 6,5,10-d'e'f diisoquinoline-1,3,8,10 (2H, 9H) -tetraone (1a, 1.00 g, 1.32 mmol) and NaNH 2 (1.00 g, 25.6 mmol) were suspended in benzonitrile (250 mL), 165 h for 3 h ° C (blue color), allowed to cool and shaken with a 1: 1 mixture of 2N HCl and CHCl 3 (300 mL). The organic phase was dried (MgSO 4 ), evaporated to dryness in vacuo (remove excess benzonitrile), taken up in CHCl 3 , filtered and purified by column chromatography (silica gel, CHCl 3 ). There was obtained a single adduct and a double adduct of benzonitrile. 1st fraction: double adduct. Yield: 40 mg (4%) black dye, mp> 300 ° C, R f (silica gel, chloroform) = 0.88, IR (ATR): v ~ = 3316.7 m, 2950.3 m, 2920.1 s, 2852.0 m, 1672.9 s, 1616.9 s, 1586.9 s, 1532.3 w, 1487.0 w, 1453.1 w, 1436.5 w, 1401.4 w, 1339.6 m, 1332.0 s, 1299.4 w, 1267.0 w, 1232.4 w, 1184.3 w, 1109.1 w, 1058.6 m, 1000.6 m, 955.5 w, 895.7 w, 867.9 w, 815.0 w, 779.6 w, 758.2 m, 731.6 w, 687.6 w cm -1 . 1 H-NMR (600 MHz, CDCl3, 25 ° C), δ = 0.82-0.89 (m, 12H, CH 3), 1:26 to 1:47 (m, 32H, CH 2), 1.91-2.06 (dm, 4H, β-CH 2 ), 2.28-2.43 (m, 4H, β-CH 2 ), 5.22-5.36 (m, 2H, CH-N), 7.65-7.67 (m, 3H, CH aromat. ), 8.33-8.38 ( m, 2H, CH aromat. ), 8.72-8.85 (m, 6H, H perylene ), 10.95 (d, 1H, 3 J = 8.0 Hz), 11.55 ppm (s, 1H, NH). 13 C-NMR (151 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.1, 22.6, 27.0, 29.3, 31.8, 32.4, 54.6, 104.8, 121.2, 122.7, 123.5, 126.5, 126.6, 127.7, 128.1, 129.1, 129.4, 130.4, 130.6, 131.1, 132.2, 134.7, 134.9, 135.2, 135.2, 138.7, 39.0, 139.2, 143.9, 157.3, 163.9, 166.9, 165.7 ppm. UV / Vis (CHCl 3): λ max (E rel) = 388.6 (0.07), 413.0 (12:12), 452.6 (12:14), 481.0 (0.15) 514.4 (12:14), 547.2 (12:11), 589.6 (12:42) 640.6 (1.00). Fluorescence (CHCl 3 ): λ max (I rel ) = 650.8 (1.00), 712.3 nm. (0.32). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl 3 , λ exc = 472 nm, E 472 nm = 0.149 cm -1 , reference: S13 at 1.00): 1.00, MS (DEI + / 70 eV): m / z (%) = 990 (25) [M + + 4H], 989 (63) [M + + 3H], 988 (91) [M + + 4H], 806 (19), 805 (20), 624 (21), 623 (66), 622 (100 ), 55 (11), HMRS (C 64 H 71 N 6 O 4 ): Ber. m / z: 987,554; Gef. M / z: 987,552, Δ = -2 mmu.
2. Fraktion: Ausb. 409 mg (36%) 2,11-Bis(1-hexylheptyl)-5-phenylimidazolo[4',5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon (2a) als metallisch glänzender, violetter Farbstoff, Schmp. > 300°C, Rf (Kieselgel, Chloroform) = 0.85, IR (ATR): v ~ = 3411.7 m, 2954.8 m, 2923.5 s, 2855.2 m, 1689.1 s, 1656.0 s, 1640.3 s, 1623.0 s, 1591.7 s, 1534.8 w, 1486.6 w, 1455.4 w, 1432.6 w, 1396.1 w, 1375.6 w, 1342.4 s, 1332.0 s, 1305.6 m, 1257.4 m, 1219.9 w, 1179.1 w, 1090.9 m, 1054.9 m, 1016.0 m, 871.0 w, 807.6 m, 796.5 m, 748.1 m, 727.0 w, 684.0 w cm–1. 1H-NMR (600 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.81-0.85 (m, 12H, CH3), 1.23-1.40 (m, 32H, CH2), 1.86-1.97 (m, 4H, β-CH2), 2.24-2.37 (m, 4H, β-CH2), 5.18-5.30 (m, 2H, CH-N), 7.67-7.69 (m, 3H, CHaromat.), 8.33-8.35 (m, 2H, CHaromat.), 8.56-8.77 (m, 6H, HPerylen), 10.74 (d, 1H, 3J = 8.2 Hz), 11.52 ppm (s, 1H, N-H). 13C-NMR (151 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.1, 22.6, 27.0, 29.3, 31.8, 32.4, 54.6, 104.8, 121.2, 122.7, 123.5, 126.5, 126.6, 127.7, 128.1, 129.1, 129.4, 130.4, 130.6, 131.1, 132.2, 134.7, 134.9, 135.2, 135.2, 138.7, 39.0, 139.2, 143.9, 157.3, 163.9,164.9, 165.7 ppm. UV/Vis (CHCl3): λmax (Erel) = 378.6 (9020), 396.9 (9210), 439.4 (13400), 463.6 (14700), 504.6 (15900), 541.9 (48100), 586.6 nm (92000). Fluoreszenz (CHCl3): λmax (Irel) = 599.3 (1.00), 651.5 (0.43). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl3, λexc = 541 nm, E541 nm = 0.322 cm–1, Referenz: 1a mit Φ = 1.00): 1.00. HMRS (C57H67N4O4): Ber. m/z: 871.516; Gef. m/z: 871.517, Δ = 1 mmu, C57H66N4O4 (871.2): Ber. C 78.59%, H 7.64, N 6.43 %; Gef. C 78.49, H 7.78, N 6.55%.2nd Fraction: Ausb. 409 mg (36%) of 2,11-bis (1-hexylheptyl) -5-phenylimidazolo [4 ', 5': 3,4] anthra [2,1,9-def: 6,5,10-d'e 'f'] diisoquinoline-1,3,10,12 (2H, 11H) -tetraone (2a) as shiny metallic violet dye, mp> 300 ° C, R f (silica gel, chloroform) = 0.85, IR (ATR ): v ~ = 3411.7 m, 2954.8 m, 2923.5 s, 2855.2 m, 1689.1 s, 1656.0 s, 1640.3 s, 1623.0 s, 1591.7 s, 1534.8 w, 1486.6 w, 1455.4 w, 1432.6 w, 1396.1 w, 1375.6 w, 1342.4 s, 1332.0 s, 1305.6 m, 1257.4 m, 1219.9 w, 1179.1 w, 1090.9 m, 1054.9 m, 1016.0 m, 871.0 w, 807.6 m, 796.5 m, 748.1 m, 727.0 w, 684.0 w cm -1 . 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 0.81-0.85 (m, 12H, CH 3), 1:23 to 1:40 (m, 32H, CH 2), 1.86-1.97 (m, 4H, β-CH 2 ), 2.24-2.37 (m, 4H, β-CH 2 ), 5.18-5.30 (m, 2H, CH-N), 7.67-7.69 (m, 3H, CH aromat. ), 8.33-8.35 ( m, 2H, CH aromat. ), 8.56-8.77 (m, 6H, H perylene ), 10.74 (d, 1H, 3 J = 8.2 Hz), 11.52 ppm (s, 1H, NH). 13 C-NMR (151 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.1, 22.6, 27.0, 29.3, 31.8, 32.4, 54.6, 104.8, 121.2, 122.7, 123.5, 126.5, 126.6, 127.7, 128.1, 129.1, 129.4, 130.4, 130.6, 131.1, 132.2, 134.7, 134.9, 135.2, 135.2, 138.7, 39.0, 139.2, 143.9, 157.3, 163.9, 166.9, 165.7 ppm. UV / Vis (CHCl 3): λ max (E rel) = 378.6 (9020) 396.9 (9210) 439.4 (13400), 463.6 (14700), 504.6 (15900), 541.9 (48100), 586.6 nm (92000) , Fluorescence (CHCl 3 ): λ max (I rel ) = 599.3 (1.00), 651.5 (0.43). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl3, λ exc = 541 nm, E541 nm = 0.322 cm -1 Reference: 1a with Φ = 1.00): 1.00. HMRS (C 57 H 67 N 4 O 4 ): Ber. m / z: 871,516; M / z: 871,517, Δ = 1 mmu, C 57 H 66 N 4 O 4 (871.2): Ber. C 78.59%, H 7.64, N 6.43%; Gef. C 78.49, H 7.78, N 6.55%.
4-Allyl-2,11-bis(1-hexylheptyl)-5-phenylimidazolo[4',5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon (3a): 2,11-Bis(1-hexylheptyl)-5-phenylimidazolo[4'‚5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon (2a, 100 mg, 0.115 mmol), Allylbromid (624 mg, 3.45 mmol) und Kaliumcarbonat (300 mg, 2.17 mmol) wurden in DMPU (5 mL) suspendiert, 24 h auf 65°C erhitzt, noch lauwarm mit wässriger HCl (2 N, 50 mL) versetzt, filtriert, getrocknet, in wenig Chloroform aufgenommen und zur Entfernung von nicht regiertem Allylbromid säulenchromatographisch (Kieselgel, Chloroform/iso-Hexan 2:1) gereinigt. Ausb. 87 mg (83%), Schmp. > 250°C. Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.52. 1H-NMR (600 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.82 (t, 3J = 7.0 Hz, 12H, CH3), 1.16-1.40 (m, 32H, CH2), 1.82-1.92 (m, 4H, β-CH), 2.20-2.34 (m, 4H, β-CH), 4.44-4.64 (br, 1H, CHallyl), 4.81-4.88 (br, 1H, CHallyl), 5.15-5.22 (m, 2H, N-CH2), 5.42-5.60 (br, 3H, N-CH + CHallyl), 7.64-7.68 (m, 3H, CHaromat.), 7.95-8.00 (m, 2H, CHaromat.), 8.60-8.79 (m, 5H, CHPerylen), 10.75 ppm (d, 3J = 8.1 Hz, 1H, CHPerylen). 13C-NMR (150 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.3, 22.8, 22.8, 27.2, 27.3, 29.5, 29.5, 32.0, 32.1, 32.7, 51.3, 54.9, 55.3, 121.5, 122.8, 123.9, 125.6, 127.0, 127.3, 129.3, 129.9, 130.4, 130.4, 131.5, 132.5, 135.0, 139.6, 144.8, 163.4, 164.1, 165.1 ppm. UV/Vis (CHCl3): λmax (ε) = 376.0 (8067), 395.4 (8978), 500.3 (14530), 536.9 (43870), 581.3 nm (82740). Fluoreszenz (CHCl3): λmax (Irel) 594.6 (1.00), 644.2 nm (0.32). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl3, λexc = 537.5 nm, E537.5 nm = 0.01405 cm–1, Referenz: 1a mit Φ = 1.00): 1.00. HRMS (C60H70N4O4): Ber. m/z = 910.5397, Gef. m/z = 910.5379, Δ = –0.0018. C60H70N4O4 (911.2): Ber. C 79.09, H 7.74, N 6.15; Gef. C 78.87, H 7.71, N 5.83.4-allyl-2,11-bis (1-hexylheptyl) -5-phenylimidazolo [4 ', 5': 3,4] anthra [2,1,9-def: 6,5,10-d'e'f '] diisoquinoline-1,3,10,12 (2H, 11H) -tetraone (3a): 2,11-bis (1-hexylheptyl) -5-phenylimidazolo [4,5': 3,4] anthra [2 , 1,9-def: 6,5,10-d'e'f '] diisoquinoline-1,3,10,12 (2H, 11H) -tetraone (2a, 100 mg, 0.115 mmol), allyl bromide (624 mg , 3.45 mmol) and potassium carbonate (300 mg, 2.17 mmol) were suspended in DMPU (5 mL), heated to 65 ° C for 24 h, while still lukewarm with aqueous HCl (2 N, 50 mL), filtered, dried, in a little Chloroform taken and purified by column chromatography to remove unreacted allyl bromide (silica gel, chloroform / iso-hexane 2: 1). Y. 87 mg (83%), mp> 250 ° C. R f (silica gel, chloroform): 0.52. 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 , 25 ° C): δ = 0.82 (t, 3 J = 7.0 Hz, 12H, CH 3 ), 1.16-1.40 (m, 32H, CH 2 ), 1.82-1.92 ( m, 4H, β-CH), 2.20-2.34 (m, 4H, β-CH), 4.44-4.64 (br, 1H, CH allyl ), 4.81-4.88 (br, 1H, CH allyl ), 5.15-5.22 ( m, 2H, N-CH 2 ), 5.42-5.60 (br, 3H, N-CH + CH allyl ), 7.64-7.68 (m, 3H, CH aromat. ), 7.95-8.00 (m, 2H, CH aromat. ), 8.60-8.79 (m, 5H, CH perylene ), 10.75 ppm (d, 3 J = 8.1 Hz, 1H, CH perylene ). 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.3, 22.8, 22.8, 27.2, 27.3, 29.5, 29.5, 32.0, 32.1, 32.7, 51.3, 54.9, 55.3, 121.5, 122.8, 123.9, 125.6, 127.0, 127.3, 129.3, 129.9, 130.4, 130.4, 131.5, 132.5, 135.0, 139.6, 144.8, 163.4, 164.1, 165.1 ppm. UV / Vis (CHCl 3 ): λ max (ε) = 376.0 (8067), 395.4 (8978), 500.3 (14530), 536.9 (43870), 581.3 nm (82740). Fluorescence (CHCl 3 ): λ max (I rel ) 594.6 (1.00), 644.2 nm (0.32). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl 3 , λ exc = 537.5 nm, E 537.5 nm = 0.01405 cm -1 , reference: 1a with Φ = 1.00): 1.00. HRMS (C 60 H 70 N 4 O 4): Calcd. m / z = 910.5397, Gef. m / z = 910.5379, Δ = -0.0018. C 60 H 70 N 4 O 4 (911.2): Calcd. C 79.09, H 7.74, N 6.15; Gen. C 78.87, H 7.71, N 5.83.
2,11-Bis(1-hexylheptyl)-4-(3-trimethoxysilylpropyl)-5-phenylimidazolo[4',5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon 1,3,9,11(2H,5H,9H,11H)-tetraon (4a): In einem ausgeheizten und mit Argon gefluteten Schlenkkolben wurde bei Raumtemperatur 4-Allyl-2,11-bis(1-hexylheptyl)-5-phenylimidazolo[4',5':3,4]anthra[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']diisochinolin-1,3,10,12(2H,11H)-tetraon (3a, 50 mg, 54 μmol) in trockenem Chloroform (7 mL) gelöst, über ein Septum vorsichtig mit Trimethoxysilan (1.2 mL, 9.84 mmol) und Platin(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan-Komplex (Karstedt-Katalysator, 40 mg, 3.75 Mol% in vinylterminiretem Polydimethylsilicon) versetzt. 6 h bei Raumtemperatur gerührt (die Lösung kann unter Argon bei Raumtemperatur gelagert werden) und anschließend unter einer Argonatmosphäre ohne weitere Aufreinigung für die Grafting-Reaktionen verwendet. Bei Kontakt mit Kieselgel 60 erfolgte in wenigen Minuten eine Immobilisierung. Eine chromatographische Reinigung gelang unter Verwendung eines Rotationschromatographen (Chromatotron) mit Gips gehärteten Kieselgelplatten und Chloroform zur Elution. Ausb. 20 mg (36%) violetter Feststoff, Schmp. 230°C. Rf-Wert (CHCl3) = 0.42. IR (ATR): v ~ = 2954.9 (w), 2925.0 (m), 2856.6 (w), 1685.0 (s), 1644.5 (s), 1592.0 (m), 1528.8 (w), 1484.4 (w), 1457.4 (w), 1424.7 (m), 1407.8 (w), 1379.3 (w), 1362.9 (w), 1333.1 (vs), 1256.4 (s), 1185.5 (m), 1081.4 (vs), 1014.9 (s), 933.9 (w), 872.6 (w), 808.0 (vs), 799.8 (vs), 772.8 (s), 751.6 (s), 738.6 (s), 721.7 (m), 701.9 cm–1 (s). 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, 25°C, TMS): δ = –0.05-0.03 (m, 2H, Si-CH2), 0.80-0.84 (m, 12H, 4 × CH3), 1.20-1.40 (m, 32H, 16 × CH2), 1.43-1.51 (m, 2H, Si-CH2-CH₂), 1.82-1.96 (m, 4H, 2 × β-CH2), 2.22-2.34 (m, 4H, 2 × β-CH2), 3.22 (s, 9H, Si(OCH3)3), 4.95 (t, 3J(H,H) = 6.8 Hz, 2H, N-CH2), 5.16-5.28 (m, 2H, 2 × N-CH), 7.67-7.69 (m, 3H, 3 × CHaromat.), 8.00-8.03 (m, 2H, 2 × CHaroma.), 8.64-8.00 (m, 5H, 5 × CHPerylen), 10.79-10.83 ppm (d, J = 8.2 Hz, 1H, CHPerylen). 13C-NMR (150 MHz, CDCl3, 25°C, TMS): δ = 5.4, 14.1, 22.1, 22.6, 26.9, 27.0, 29.2, 29.3, 31.8, 32.4, 50.3, 51.3, 54.6, 54.8, 121.2, 122.6, 123.6, 126.8, 127.1, 129.1, 129.9, 130.3, 131.1, 131.3, 134.9, 144.8, 163.9 ppm. 29Si-NMR (80 MHz, CDCl3, 22°C): δ = –43.3 ppm. UV/VIS (CHCl3): λmax (E) = 502.4 (0.18), 539.2 (0.53), 583.7 nm (1.00). Fluoreszenz (CHCl3): λmax (Irel) = 596.4 (1.00), 648.9 (0.46). Fluoreszenzquantenausbeute (CHCl3, λexc = 539 nm, E539 nm = 0.0105 cm–1, Referenz: 1a mit Φ = 1.00): 1.00. MS (DEP/EI): m/z (%): 1034.6 (32) [M++2H], 1033.6 (73) [M++H], 1032.6 (100) [M+], 851.4 (12), 850.4 (10), 507.1 (20), 506.1 (31), 121.0 (23). HRMS (C63H80N4O7Si): Ber.: 1032.5796; Gef.: 1032.5799, Δ = + 0.0003.2,11-bis (1-hexylheptyl) -4- (3-trimethoxysilylpropyl) -5-phenylimidazolo [4 ', 5': 3,4] anthra [2,1,9-def: 6,5,10-d 'e'f'] diisoquinoline-1,3,10,12 (2H, 11H) -tetrazone 1,3,9,11 (2H, 5H, 9H, 11H) -tetraone (4a): In a heated and argon flooded Schlenk flask was reacted at room temperature with 4-allyl-2,11-bis (1-hexylheptyl) -5-phenylimidazolo [4 ', 5': 3,4] anthra [2,1,9-def: 6,5,10- d'e'f '] diisoquinoline-1,3,10,12 (2H, 11H) -tetraone (3a, 50 mg, 54 μmol) was dissolved in dry chloroform (7 mL), carefully treated with trimethoxysilane (1.2 mL) via a septum , 9.84 mmol) and platinum (0) -1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (Karstedt catalyst, 40 mg, 3.75 mol% in vinyl-terminated polydimethylsilicone). Stirred for 6 h at room temperature (the solution can be stored under argon at room temperature) and then used under an argon atmosphere without further purification for the grafting reactions. Upon contact with Kieselgel 60, immobilization took place in a few minutes. Chromatographic purification was accomplished using a rotary chromatograph (Chromatotron) with gypsum-hardened silica gel plates and chloroform for elution. Y. 20 mg (36%) violet solid, mp 230 ° C. R f value (CHCl 3 ) = 0.42. IR (ATR): v ~ = 2954.9 (w), 2925.0 (m), 2856.6 (w), 1685.0 (s), 1644.5 (s), 1592.0 (m), 1528.8 (w), 1484.4 (w), 1457.4 ( w), 1424.7 (m), 1407.8 (w), 1379.3 (w), 1362.9 (w), 1333.1 (vs), 1256.4 (s), 1185.5 (m), 1081.4 (vs), 1014.9 (s), 933.9 ( w), 872.6 (w), 808.0 (vs), 799.8 (vs), 772.8 (s), 751.6 (s), 738.6 (s), 721.7 (m), 701.9 cm -1 (s). 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 , 25 ° C, TMS): δ = -0.05-0.03 (m, 2H, Si-CH 2 ), 0.80-0.84 (m, 12H, 4 x CH 3 ), 1.20 -1.40 (m, 32H, 16 x CH 2 ), 1.43-1.51 (m, 2H, Si-CH 2 -C H₂ ), 1.82-1.96 (m, 4H, 2 x β-CH 2 ), 2.22-2.34 ( m, 4H, 2 x β-CH 2 ), 3.22 (s, 9H, Si (OCH 3 ) 3 ), 4.95 (t, 3 J (H, H) = 6.8Hz, 2H, N-CH 2 ), 5.16 -5.28 (m, 2H, 2 x N-CH), 7.67-7.69 (m, 3H, 3 x CH aromat. ), 8.00-8.03 (m, 2H, 2 x CH aroma ), 8.64-8.00 (m, 5H, 5 x CH perylene ), 10.79-10.83 ppm (d, J = 8.2 Hz, 1H, CH perylene ). 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3, 25 ° C, TMS): δ = 5.4, 14.1, 22.1, 22.6, 26.9, 27.0, 29.2, 29.3, 31.8, 32.4, 50.3, 51.3, 54.6, 54.8, 121.2, 122.6, 123.6, 126.8, 127.1, 129.1, 129.9, 130.3, 131.1, 131.3, 134.9, 144.8, 163.9 ppm. 29 Si-NMR (80 MHz, CDCl 3, 22 ° C): δ = -43.3 ppm. UV / VIS (CHCl 3 ): λ max (E) = 502.4 (0.18), 539.2 (0.53), 583.7 nm (1.00). Fluorescence (CHCl 3 ): λ max (I rel ) = 596.4 (1.00), 648.9 (0.46). Fluorescence quantum yield (CHCl 3 , λ exc = 539 nm, E 539 nm = 0.0105 cm -1 , reference: 1a with Φ = 1.00): 1.00. MS (DEP / EI): m / z (%): 1034.6 (32) [M + + 2H], 1033.6 (73) [M + + H], 1032.6 (100) [M + ], 851.4 (12), 850.4 (10), 507.1 (20), 506.1 (31), 121.0 (23). HRMS (C 63 H 80 N 4 O 7 Si): Mf: 1032.5796; Gef .: 1032.5799, Δ = + 0.0003.
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[1] [a]
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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