DE102012008287A1 - New imidazoloterrylene bisimide compounds, useful as e.g. pigments and colorants for dyeing purposes, and in lacquers, preferably synthetic resin lacquers such as acrylic or vinyl resins, polyester lacquers and novolak resins - Google Patents

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Abstract

Imidazoloterrylene bisimide compounds are new. Imidazoloterrylene bisimide compounds of formula (I) are new. R1-R18 : H or linear alkyl having at least one carbon atom or less than 37 carbon atom, in which up to 1-10 CH 2-units are optionally replaced by carbonyl, O, S, Se, Te, cis- or trans-CH=CH-groups, where CH-unit is optionally replaced by Q, 12 single H of the CH 2-groups are replaced by F, Cl, Br or I or CN, or linear 18C-alkyl, 1-6 CH 2-units are optionally replaced by T, 12 single H of the CH 2 groups of the alkyl are optionally replaced by F, Cl, Br or I or CN or linear 18C-alkyl, and 1-6 CH 2-units are independently replaced by T; Q : N, acetylenic-CC-, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene or 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene in which one or two CH-groups are optionally replaced by N, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene in which one or two CH-groups are optionally replaced by N; T : carbonyl, O, S, Se, Te, cis- or trans-CH=CH-groups, and CH-unit is optionally replaced by N, acetylenic -CC-, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3, 4-disubstituted thiophene, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene (in which one or two carbon atoms are optionally replaced by N, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene in which one or two carbon atoms are optionally replaced by N), where substituents carrying the free valency of methine group and quaternary C atoms are pair-wise coupled to form a ring e.g. cyclohexane ring; R1-R9 : halo including F, Cl, Br or I; and X : linear alkyl having at least one carbon atom or less than 37 carbon atom, where up to 1-10 CH 2-units are optionally replaced by carbonyl, O, S, Se, Te, cis-or trans-CH=CH group and the CH-unit is replaced by Q, 12 single H of the CH 2-groups are optionally replaced by F, Cl, Br or I or CN, or linear 18C-alkyl, 1-6 CH 2-units are optionally replaced by T, 12 single H of the CH 2 groups of the alkyl radical are optionally replaced by F, Cl, Br or I or CN or linear 18C-alkyl, and 1-6 CH 2-units are optionally replaced by T. Independent claims are included for: (1) preparation of (I); and (2) temperature measurement using temperature dependence of UV/visible-absorptions-, fluorescence and fluorescence excitation spectra, preferably fluorescence spectra of imidazole terrylene compound of formula (II) and of perylene bisimides compound of formula (III), where the spectra show a maximum displacement of the fluorescence. [Image] [Image].

Description

Stand der TechnikState of the art

Temperaturmessungen sind in vielen Bereichen der Technik essentiell, wie z. B. bei der Überwachung von Produktionsprozessen. Die Technologie von Temperatursensoren ist weit entwickelt; es werden sehr einfache Messeinrichtungen wie Flüssigkeitsthermometer und Zeigerthermometer verwendet, die direkt auf der Messung der thermischen Ausdehnung von Materialien beruhen. Solche Einrichtungen erfordern zum Ablesen eine direkte Nähe zum Messobjekt. Für Temperaturmessungen bei entfernteren Objekten, so z. B. bei einer zentralen Überwachung oder in problematischer Umgebung, erfolgt üblicherweise eine Wandlung der Temperaturmessung in elektrische Größen, wie in einfachen Fällen über Widerstandsthermometer oder Thermoelemente. Für Messungen von entfernteren Positionen aus werden elektrische Ableitungen eingesetzt. Elektrische Messungen werden aber in stark verstrahlter Umgebung, wie z. B. im Inneren von havarierten Kernkraftwerken, problematisch, weil durch die hohe Intensität an ionisierenden Strahlen massive Materialschäden entstehen. Darüber hinaus ist es in einer solchen Umgebung schwierig, Mess-Sonden und deren elektrische Ableitung zu platzieren. Eine Lösung dieses Problems würde einen erheblichen Fortschritt bringen, weil u. a. Temperaturmessungen wichtige Auskünfte über Betriebszustände in solchen Umgebungen liefern können.Temperature measurements are essential in many areas of technology, such as: B. in the monitoring of production processes. The technology of temperature sensors is well developed; Very simple measuring devices are used, such as liquid thermometers and dial thermometers, which are based directly on measuring the thermal expansion of materials. Such devices require a direct proximity to the DUT for reading. For temperature measurements at more distant objects, such. As in a central monitoring or in a problematic environment, usually a conversion of the temperature measurement into electrical variables, as in simple cases via resistance thermometers or thermocouples. For measurements from more distant positions, electrical leads are used. Electrical measurements are but in heavily contaminated environment, such. As in the interior of damaged nuclear power plants, problematic because massive material damage caused by the high intensity of ionizing radiation. Moreover, in such an environment it is difficult to place measuring probes and their electrical discharge. A solution to this problem would bring significant progress because u. a. Temperature measurements can provide important information about operating conditions in such environments.

Aufgabenstellungtask

Die Aufgabe der Erfindung war es, berührungslos die Temperatur in sehr stark verstrahlter Umgebung zu messen und die betreffende Mess-Sonde dort gefahrlos zu platzieren.The object of the invention was to measure without contact the temperature in a very heavily irradiated environment and to place the relevant measuring probe there safely.

Beschreibungdescription

Wir haben versucht, Temperaturmessungen über optische Methoden zu realisieren; hierbei ist die Verschiebung von UV/Vis-Absorptionen wegen ihrer problemlosen und präzisen Messbarkeit besonders attraktiv. Als Mess-Sonde unter hoher Strahlungsbelastung sind rein organische Materialien besonders attraktiv, wenn sie nur Leichtelemente enthalten, weil dann wegen der niedrigen Elektronendichte bei diesen Elementen nur wenig von der ionisieren Strahlung absorbiert (inelastisch gestreut) wird, insbesondere wenig von Gammastrahlung. Man benötigt also strahlenresistente, farbige organische Materialien. Man könnte zunächst wegen einer hohen Strahlenresistenz an polycyclische Aromaten denken, bei denen durch die aromatische Stabilisierung eine erhöhte Stabilität zu erwarten steht. Allerdings ist die Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Spektren der überwiegenden Zahl der Aromaten – wie erwartet – ausgesprochen mäßig.We tried to realize temperature measurements by optical methods; Here, the shift of UV / Vis absorptions is particularly attractive because of their easy and precise measurability. As a measuring probe under high radiation load purely organic materials are particularly attractive if they contain only light elements, because then because of the low electron density in these elements, little of the ionized radiation is absorbed (inelastically scattered), in particular little of gamma radiation. So you need radiation-resistant, colored organic materials. One might first think of polycyclic aromatics because of their high radiation resistance, where increased stability is to be expected from aromatic stabilization. However, the temperature dependence of the UV / Vis spectra of the vast majority of aromatics - as expected - is extremely moderate.

Figure 00020001
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Eine überraschende Ausnahme ( H. Langhals, S. Kinzel, Spectrochim. Acta A 2011, 78, 1212–1214 ) bilden die Perylentetracarbonsäurebisimide 1 (a) Langhals, H. Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309–1343 . b) Langhals, H. Heterocycles 1995, 40, 477–500 . c) H. Langhals, Molecular Devices. Chiral, Bichromophoric Silicones: Ordering Principles in Complex Molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51–63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 .), die in erstaunlicher Weise eine verhältnismäßig große Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Spektren mit hohen Fluoreszenzquantenausbeuten und chemischer und photochemischer Beständigkeit vereinigen. Die Temperaturabhängigkeit der Absorptionsspektren ist früher bereits einmal für Temperaturmessungen verwendet worden und ist auf das Vorliegen von Konformeren an der zentralen Verknüpfung von zwei Naphthalin-Einheiten zurückgeführt worden.A surprising exception H. Langhals, S. Kinzel, Spectrochim. Acta A 2011, 78, 1212-1214 ) form the perylenetetracarboxylic bisimides 1 (a) Langhals, H. Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309-1343 , b) Langhals, H. Heterocycles 1995, 40, 477-500 , c) H. Langhals, Molecular Devices. Chiral, Bichromophoric Silicones: Ordering Principles in Complex Molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51-63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 .) which surprisingly combine a relatively high temperature dependence of UV / Vis spectra with high fluorescence quantum yields and chemical and photochemical stability. The temperature dependence of the absorption spectra has previously been used once for temperature measurements and has been attributed to the presence of conformers at the central linkage of two naphthalene units.

Figure 00020002
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Erstaunlich hoch und unerwartet ist die ungewöhnlich große Resistenz von 1 gegen ionisierende Strahlen. So bleibt z. B. für das Derivat 1a (S-9) eine Bestrahlung von 400 kGy Elektronenstrahlen (750 keV) ohne Konsequenzen – die Kristallite behalten unverändert ihre Form –, obwohl Elektronenstrahlen auf organisches Material erheblich zerstörerischer als beispielsweise Gammastrahlen wirken. Ebenso haben Versuche mit einer Mikrosonde bei anderen Derivaten von 1 während über 5 Minuten, 500 Mikroampere und 30 keV auf 10000 Å2 zu keinerlei detektierten Veränderungen geführt, während beispielsweise Cellulose unter diesen Bedingungen rasch zu Staub zerfällt. Diese ungewöhnlichen Eigenschaften machen die Perylenbisimide als Temperatursonden für Messungen unter erheblicher Strahlenbelastung ausgesprochen attraktiv.Amazingly high and unexpected is the unusually high resistance of 1 to ionizing radiation. So z. For example, for derivative 1a (S-9), irradiation of 400 kGy electron beams (750 keV) without consequences - the crystallites retain their shape unchanged - although electron beams act on organic material much more destructive than, for example, gamma rays. Likewise, experiments with a microprobe on other derivatives of 1 for more than 5 minutes, 500 microamps, and 30 keV per 10000 Å 2 have not produced any detected changes, while, for example, cellulose rapidly decomposes to dust under these conditions. These unusual properties make the perylenebisimides extremely attractive as temperature probes for measurements under considerable radiation exposure.

Figure 00030001
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Die starke Temperaturabhängigkeit der Absorption des im Vergleich zu 1a besser löslichen 1b (S-13) ist zur optischen Temperaturmessung eingesetzt worden. Eine Messung von veränderten Absorptionsspektren stellt allerdings verhältnismäßig hohe Anforderungen an die optische Qualität des Systems und betrifft den Strahlengang von der Lichtquelle ausgehend bis zum Detektor. Dies ist in unproblematischer Umgebung weniger von Bedeutung, in problematischer, wie z. B stark verstrahlter, Umgebung, wird dies zunehmend schwieriger zu realisieren. Zur Detektion kann allerdings außer der Lichtabsorption auch die Fluoreszenz verwendet werden, die erheblich günstiger messtechnisch zu erfassen ist, da jetzt das fluoreszierende Material selbst zur Lichtquelle wird, die auf einen geeigneten Empfänger fokussiert werden kann. Es ist dementsprechend die Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenz untersucht worden.The strong temperature dependence of the absorption of the better soluble 1b (S-13) compared to 1a has been used for optical temperature measurement. However, measurement of altered absorption spectra places relatively high demands on the optical quality of the system and relates to the beam path from the light source to the detector. This is less important in unproblematic environment in problematic, such. B heavily irradiated, environment, this becomes increasingly difficult to realize. For detection, however, the fluorescence can be used in addition to the light absorption, which can be measured much more conveniently, since now the fluorescent material itself becomes the light source, which can be focused on a suitable receiver. Accordingly, the temperature dependence of the fluorescence has been studied.

In 1 ist die erstaunliche starke Temperaturabhängigkeit der Lage des Fluoreszenzmaximums von 1b in Chloroform angegeben; in anderen Medien, wie z. B. in Polymermatrices wie Plexiglas (PMMA), oder Bindemitteln, werden ähnlich Ergebnisse erhalten. Für den untersuchten Temperaturbereich von 20 bis 50°C kann der Zusammenhang zwischen der Lage des Fluoreszenzmaximums und der Temperatur linearisiert werden, wie aus 2 hervorgeht; Korrelationskoeffizient R = 0.994 bei n = 9 Messwerten. Die Umgebungstemperatur kann damit ohne weitere Vorsichtsmaßnahme auf ca. 1°C genau bestimmt werden; mit präziseren Fluorimetern kann die Genauigkeit weiter gesteigert werden. Da die thermische Stabilität von Perylenfarbstoffen bis 550°C nachgewiesen worden ist (Xerox Corp., Japan. Pat. 03024059 A2 (1.2.1991); Chem. Abstr. 1991, 115, 123841a), kann man damit rechnen, dass mit der Messmethode ein großer Temperaturbereich abgedeckt werden kann.In 1 the astonishing strong temperature dependence of the position of the fluorescence maximum of 1b in chloroform is given; in other media, such as In polymer matrices such as Plexiglas (PMMA) or binders, similar results are obtained. For the investigated temperature range of 20 to 50 ° C, the relationship between the position of the fluorescence maximum and the temperature can be linearized, as out 2 worked; Correlation coefficient R = 0.994 at n = 9 measurements. The ambient temperature can thus be determined without further precaution to about 1 ° C exactly; with more accurate fluorometers the accuracy can be further increased. Since the thermal stability of perylene dyes has been demonstrated to be 550 ° C (Xerox Corp., Japan. Pat. 03024059 A2 (1.2.1991); Chem. Abstr. 1991, 115, 123841a), one can expect that with the measuring method a large temperature range can be covered.

Molekulardisperse Perylenbisimide 1 strahlen gelbes Fluoreszenzlicht ab, das problemlos detektiert werden kann und in einem messtechnisch günstigen Bereich liegt, weil z. B. hierfür empfindliche Photomultiplier zur Verfügung stehen. Bei stark verschmutzter Umgebung wäre jedoch eine stärker bathochrome Fluoreszenz günstiger, weil kurzwellig absorbierende Verunreinigungen diverser Herkunft häufig braun sind und damit stärker im kurwelligen und schwacher im langwelligen Spektralbereich absorbieren und zudem zu Lichtverlusten führende diffuse Lichtstreuungen im langwelligen Spektralbereich weniger effizient sind. Das Ziel ist es daher, ein strahlenresistentes Material für den längerwelligen Spektralbereich zu finden; der Wellenlängenbereich wird hier allerdings einen Kompromiss darstellen, weil der äußerst langwellige sichtbaren Bereich oder den NIR-Bereich erhöhte Anforderungen an die Detektoren stellt.Molecular Disperse Perylenbisimide 1 emit yellow fluorescent light, which can be detected easily and in a metrologically favorable range, because z. B. for this sensitive photomultiplier available. In a heavily polluted environment, however, a more bathochromic fluorescence would be more favorable because short-wave absorbing impurities of diverse origin are often brown and thus absorb more in the curvilinear and weak in the long-wave spectral range and also less light-conducting diffuse light scattering in the long-wave spectral range are less efficient. The aim is therefore to find a radiation resistant material for the longer wavelength spectral range; of the Wavelength range, however, will be a compromise here, because the extremely long-wavelength visible region or the NIR region places increased demands on the detectors.

Figure 00040001
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Hier wurden als bester Kompromiss die Terrylenbisimide, insbesondere das durch die langkettig sec-Alkylreste (Schwalbenschwanzreste) leichtlösliche 2 (H. Langhals, A. Hofer, Ger. Offen. DE 10 2011 018 815.0 (4.4.2011)), gefunden, die ähnlich resistent gegen Strahlung, wie die Perylenbisimide sind und strukturell den letzteren ähneln.Here, the best compromise was the terrylen bisimides, in particular the 2 readily soluble in the long-chain sec-alkyl radicals (dovetail radicals) (H. Langhals, A. Hofer, Ger. Offen. DE 10 2011 018 815.0 (4.4.2011)), which are similarly resistant to radiation as perylenebisimides and structurally similar to the latter.

Figure 00040002
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Die Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorptionsspektren von 2 ist erstaunlich groß, wie aus 3 zu ersehen ist; Terrylenbisimide können daher ebenso, wie die Perylenbisimide als optische Thermometer eingesetzt werden; siehe 4. Überraschend stark temperaturabhängig ist die intensive rote Fluoreszenz der Substanzen; 5. Die Terrylenbisimide 2 können daher wie die Perylenbisimide als Fluoreszenz-Temperatursensor eingesetzt werden, dann aber im längerwelligen Spektralbereich – dadurch weniger störanfälliger gegenüber Verunreinigungen des Mess-Substrats als die Perylenbisimide. Für manche Anwendungen wäre eine noch längerwellige Absorption- und Fluoreszenz von Interesse. Um zu Untersuchen, ob eine Erweiterung des π-Systems von 2 zu einer solchen Verschiebung führt, haben wir die Substanz 2 mit Natriumamid in Benzonitril umgesetzt und in erstaunlich glatter Reaktion das bisher nicht bekannte Imidazoloderivat 3 erhalten, das mit einem Absorptionsmaximum bei 700 nm an der Grenze des sichtbaren Lichts absorbiert. Die Lage des Absorptionsmaximums von 3 ist stark temperaturabhängig – siehe 7 – und kann für Temperaturmessungen verwendet werden; siehe 8. Das Imidazoloderivat 3 fluoresziert überraschend stark und so langwellig, dass bereits die Grenze von üblichen Photomultipliern erreicht wird und vorteilshafterweise Halbleiterdetektoren eingesetzt werden; siehe 9. Die Fluoreszenz ist ebenfalls erstaunlich stark temperaturabhängig, so dass die Substanz im sehr langwelligen Spektralbereich für Temperaturmessungen eingesetzt werden kann; siehe 10. Vorteilhafterweise gibt es in diesem langwelligen Fluoreszenzbereich erheblich weniger Stör-Substanzen als an der kurzwelligen Grenze des sichtbaren Lichts; hiermit ist ein besonderer Vorteil für die Verwendung der Substanz 3 verbunden.The temperature dependence of the UV / Vis absorption spectra of 2 is amazingly large, as is 3 can be seen; Terrylenbisimide can therefore be used as well as the Perylenbisimide as optical thermometer; please refer 4 , The intense red fluorescence of the substances is surprisingly strongly temperature-dependent; 5 , The Terrylenbisimide 2 can therefore be used as the perylene bisimides as fluorescence temperature sensor, but then in the longer wavelength spectral range - thus less susceptible to interference of impurities of the measuring substrate than the Perylenbisimide. For some applications, even longer wavelength absorption and fluorescence would be of interest. In order to investigate whether an extension of the π system of 2 leads to such a shift, we have the substance 2 reacted with sodium amide in benzonitrile and obtained in a surprisingly smooth reaction the previously unknown imidazole derivative 3, with an absorption maximum at 700 nm the limit of visible light absorbed. The position of the absorption maximum of 3 is strongly temperature-dependent - see 7 - and can be used for temperature measurements; please refer 8th , The imidazole derivative 3 fluoresces surprisingly strong and so long -wave that the limit of conventional photomultipliers is already reached and, advantageously, semiconductor detectors are used; please refer 9 , The fluorescence is also surprisingly strongly temperature-dependent, so that the substance can be used in the very long-wave spectral range for temperature measurements; please refer 10 , Advantageously, there are considerably fewer interfering substances in this long-wave fluorescence range than at the short-wave limit of visible light; This is associated with a particular advantage for the use of the substance 3.

Figure 00050001
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Das hier vorgestellte Messverfahren erfordert zunächst ein UV/Vis-Spektrometer, das einen gewissen Aufwand bedeutet. Zur Lokalisierung der Maxima in den Spektren (λmax) sind aber nur Messungen der Extinktionen E1 bis E3 bei Absorptionsmessungen oder der Intensität I1 bis I3 bei Fluoreszenzmessungen bei drei verschiedenen Wellenlängen (λ1, λ2, λ3) erforderlich ( H. Langhals, Zeitschr. Analyt. Chem. 1982, 310, 427–428 ). Dies kann z. B. unter Verwendung von Interferenzfiltern erfolgen. Die Lage des Maximums kann dann mit Hilfe der Gleichung (5) berechnet werden, die sich auf die Fluoreszenzintensitäten I bezieht. Für Absorptionsmessungen sind dementsprechend die I-Werte gegen die E-Werte auszutauschen. The measuring method presented here first requires a UV / Vis spectrometer, which means a certain effort. For localization of the maxima in the spectra (λ max ), however, only measurements of the extinctions E 1 to E 3 in absorption measurements or the intensity I 1 to I 3 in fluorescence measurements at three different wavelengths (λ 1 , λ 2 , λ 3 ) are required ( H. Langhals, Zeitschr. Analyte. Chem. 1982, 310, 427-428 ). This can be z. B. using interference filters. The position of the maximum can then be calculated by means of equation (5), which relates to the fluorescence intensities I. For absorption measurements, the I values must therefore be exchanged for the E values.

Die zur Verfügung stehenden Farbstoffe 1 bis 3 gestatten, Temperaturmessungen unter diversen Randbedingungen auszuführen. Da die Farbstoffe bei unterschiedlichen Wellenlängen fluoreszieren besteht darüber hinaus durch die Verwendung mehrerer Substanzen die Möglichkeit, grundsätzlich an unterschiedlichen, verhältnismäßig eng benachbarten Stellen die Temperatur über die Fluoreszenzen unabhängig zu bestimmen, indem unabhängig voneinander Perylen-, Terrylenbisimide und die imidazolerweiterten Imide eingesetzt werden können.The available dyes 1 to 3 allow to carry out temperature measurements under various boundary conditions. Moreover, since the dyes fluoresce at different wavelengths, the use of a plurality of substances makes it possible to determine the temperature independent of the fluorescence at different, relatively closely spaced locations by independently using perylene, terrylene bisimides and the imidazole-extended imides.

Auf der Basis der hier vorgestellten Ergebnisse lassen sich effizient und berührungslos arbeitende Thermosensoren auf rein optischer Basis entwickeln. Durch die Verwendung weniger Wellenlängen zum Abtasten kann der apparative Mess-Aufwand eng begrenzt werden.On the basis of the results presented here, efficient and non-contact thermosensors can be developed on a purely optical basis. By using fewer wavelengths for scanning, the apparatus measuring effort can be limited.

Für eine Temperaturmessung auch größerer Entfernung können die Fluoreszenzfarbstoffe zweckmäßigerweise mit Laser-Lichtstrahlen geeigneter Wellenlängen angeregt werden. Das Fluoreszenzlicht kann dann aus größerer Entfernung über ein Fernrohr aufgefangen und spektral zerlegt werden, indem z. B. die Lichtintensitäten jeweils bei drei Wellenlängen bestimmt werden. Bei dieser Vorgehensweise kann ein entsprechend großer Abstand eingehalten werden, der im Wesentlichen durch die Leistungsfähigkeit des verwendeten Fernrohrs begrenzt wird. Die Wirkung von Streulicht kann durch die Verwendung einer Stroboskopbeleuchtung gedampft werden, so dass bei Verwendung von gepulsten Laser ein noch größerer Abstand eingehalten werden kann.For a temperature measurement even greater distance, the fluorescent dyes can be suitably excited with laser light beams of suitable wavelengths. The fluorescent light can then be collected from a greater distance via a telescope and spectrally decomposed by z. B. the light intensities are determined in each case at three wavelengths. In this procedure, a correspondingly large distance can be maintained, which is essentially limited by the performance of the telescope used. The effect of stray light can be dampened by the use of strobe lighting, so that when using pulsed laser an even greater distance can be maintained.

In sehr stark verstrahlter Umgebung wird die Vorgehensweise noch erheblich einfacher, da dann die Strahlung selbst die Farbstoffe zur Fluoreszenz anregt und der Anregungslaser entfällt.In very heavily irradiated environment, the procedure is much easier, since then the radiation itself stimulates the dyes to fluorescence and eliminates the excitation laser.

Schließlich besteht noch das Problem, die Farbstoffe in eine solche stark verstrahlte Umgebung zu platzieren. Hier kann der Farbstoff in einem geeigneten Bindemittel gelöst werden – dies soll zweckmäßigerweise ebenfalls keine Schwerelemente enthalten –, das zusätzlich eine klebende Funktion hat. Hier kann beispielsweise Latex verwendet werden, aber auch ein beliebiges anderes organisches Bindemittel. Die verwendeten Farbstoffe brauchen dazu nicht homogen in den Bindemitteln gelöst zu werden, sondern man kann sie z. B. in Materialien wie PMMA homogen lösen und beispielsweise in fein verteilter Form. So z. B. als Mahlgut in einem anderen Bindemittel verteilen. Hier sind dann auch hoch polare klebende Bindemittel brauchbar, wir z. B. Dextrine oder auch Substanzen sehr kleiner Polarität, wie haftende Silicone; bei den letzteren ist allerdings ggf. das Silicium als mittelschweres Element bei sehr hohen Strahlendosen bereits problematisch.Finally, there is the problem of placing the dyes in such a heavily irradiated environment. Here, the dye can be dissolved in a suitable binder - this should expediently also contain no heavy elements - which additionally has an adhesive function. Here, for example, latex can be used, but also any other organic binder. The dyes used need not be solved homogeneously in the binders, but you can z. B. dissolve homogeneously in materials such as PMMA and, for example, in finely divided form. So z. B. distribute as regrind in another binder. Here then also highly polar adhesive binders are useful, we z. B. dextrins or substances of very small polarity, such as adhesive silicones; In the case of the latter, however, silicon may already be problematic as a medium-weight element at very high radiation doses.

Ein so präpariertes klebendes und fluoreszierendes Material kann mit Hilfe eines Geschosses in kritische Stellen, wie z. B. in einen havarierten Kernreaktor gebracht werden; da bereits mit der jetzigen Technologie die Reichweite und Treffgenauigkeit von Geschossen sehr groß ist, kann ein Fluoreszenzfarbstoff als Temperatursensor aus großer Entfernung und großem Sicherheitsabstand in sehr stark verstrahlte Bereiche gebracht werden. Die mechanische Stabilität des Geschosses – ggf. unter Verwendung eines Mantels – ist so einzustellen, dass sich das fluoreszierende und klebende Material auf der kritischen Oberfläche verteilt.An adhesive and fluorescent material prepared in this way can, with the aid of a projectile, be moved into critical areas, such as e.g. B. be placed in a damaged nuclear reactor; Since the range and accuracy of projectiles is already very high with the current technology, a fluorescent dye can be used as a temperature sensor from a large distance and a large safety distance in very heavily irradiated areas. The mechanical stability of the projectile - possibly using a jacket - should be adjusted so that the fluorescent and adhesive material spreads over the critical surface.

Zusammenfassend wird eine Vielzahl von Möglichkeiten eröffnet, über die Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenzspektren von Perylenbisimiden, Terrylenbisimiden und Imidazoloperylenbisimiden optische Temperaturmessungen berührungslos über große Entfernungen auszuführen, und dies insbesondere in schwer zugänglichen Umgebungen, wie z. B. in havarierten Kernreaktoren.In summary, opens up a variety of ways to perform temperature measurements of the fluorescence spectra of Perylenbisimiden, Terrylenbisimiden and Imidazoloperylenbisimiden optical temperature measurements without contact over long distances, especially in hard to reach environments such. B. in damaged nuclear reactors.

Experimenteller TeilExperimental part

3: Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäure-3,4:11,12-bis(1-hexylheptylimid) (2, 100 mg, 0.114 mmol) und frisch gemörsertes Natriumamid (99 Proz. in kristallinen Plättchen, 86.0 mg, 2.20 mmol) wurden in Benzonitril (11 mL) suspendiert, auf 165°C erhitzt, nach 3 h abgekühlt, mit einem 1:1-Gemisch aus 2 N wässriger HCl und Chloroform (15 mL) ausgeschüttelt, mit der organischen Phase gesammelt, über Magnesiumsulfat getrocknet, bei 15 mBar eingedampft, im Feinvakuum destillativ bis zur Trockene vom Benzonitril befreit, in Chloroform aufgenommen, filtriert und säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel, Chloroform/iso-Hexan 3:1). Ausb. 78 mg (69%) grüner Feststoff, Schmp. > 250°C. Rƒ (Kieselgel, Chloroform) = 0.89. IR (ATR): ν ~ = 3409.5 (w), 2951.5 (w), 2919.5 (m), 2851.9 (m), 1680.6 (m), 1652.6 (m), 1636.3 (s), 1617.0 (s), 1576.3 (s), 1531.8 (m), 1516.2 (w), 1483.8 (m), 1462.7 (m), 1452.7 (m), 1419.9 (m), 1384.1 (w), 1336.8 (vs), 1311.3 (s), 1296.7 (s), 1252.5 (m), 1206.3 (m), 1168.1 (m), 1052.6 (m), 1023.6 (m), 952.8 (m), 911.6 (m), 875.0 (m), 838.7 (m), 806.0 (s), 774.3 (m), 764.9 (m) 750.2 (m), 722.6 (m), 694.6 (m), 682.0 (s), 657.6 cm–1 (m). 1H-NMR (600 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 0.88–0.99 (m, 12 H, CH3), 1.30–1.55 (m, 32 H, CH2), 1.95–2.13 (m, 4 H, β-CH2), 2.25-2.41 (m, 4 H, β-CH2), 5.15–5.32 (m, 2 H, NCH), 6.96–7.21 (m, 3 H, CHaryl), 7.30–7.40 (m, 2 H, CHaryl), 7.51–8.747 (m, 9 H, CHperylen), 9.71–9.87 (m, 1 H, CHperylen), 10.42 ppm (s, 1 H, NH). 13C-NMR (150 MHz, CDCl3, 25°C): δ = 14.2, 22.7, 27.2, 27.4, 29.4, 29.5, 29.7, 31.9, 32.5, 54.4, 118.5, 120.4, 120.8, 121.8, 122.3, 126.1, 128.3, 129.2, 129.9, 134.8, 141.3, 154.1, 163.6 ppm. UV/Vis (CHCl3): λmax (ε) = 258.6 (50700), 320.8 (11700), 444.8 (6720), 481.6 (3960), 595.8 (11500), 645.8 (37970), 709.0 nm (82600). Fluoreszenz (CHCl3, λexcit. = 525.0 nm): λmax (Irel) = 581.8 (1.00), 633.0 (0.58), 692.6 nm (0.12). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl3, λexc = 645.2 nm, E645.0 nm/l cm = 0.0101, Referenz S-13 mit Φ = 1.00): > 0.17. MS (DEI+/70 eV): m/z (%): 995.5 [M+ + H] (42), 995.5 [M+] (16), 746.2 (12), 631.1 (20), 630.1 (33), 182.2 (29), 111.1 (13), 98.1 (16), 97,1 (36), 91.1 (20), 84.1 (29), 83.1 (53), 71.1 (17), 70.1 (56), 69.1 (94), 68.1 (12), 67.1 (21), 57.1 (43), 56.1 (61), 55.1 (100), 54.1 (25), 53.1 (11), 42.9 (51), 41.9 (24), 40.8 (58). HRMS (C67H70N4O4): Ber. 994.5397, Gef. 994.5387, Δ = –0.0010. C67H70N4O4 (994.5): Ber. C 80.85, H 7.09, N 5.63; Gef. C 79.97, H 6.87, N 5.84. 3: Terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic acid 3,4: 11,12-bis (1-hexylheptylimide) (2, 100 mg, 0.114 mmol) and freshly ground sodium amide (99 percent in crystalline platelets, 86.0 mg, 2.20 mmol) were suspended in benzonitrile (11 mL), heated to 165 ° C, cooled after 3 h, shaken with a 1: 1 mixture of 2N aqueous HCl and chloroform (15 mL), and collected with the organic phase , dried over magnesium sulfate, evaporated at 15 mbar, in a fine vacuum by distillation to dryness freed from benzonitrile, in chloroform taken up, filtered and purified by column chromatography (silica gel, chloroform / iso-hexane 3: 1). Y. 78 mg (69%) of green solid, mp> 250 ° C. R ƒ (silica gel, chloroform) = 0.89. IR (ATR): ν ~ = 3409.5 (w), 2951.5 (w), 2919.5 (m), 2851.9 (m), 1680.6 (m), 1652.6 (m), 1636.3 (s), 1617.0 (s), 1576.3 ( s), 1531.8 (m), 1516.2 (w), 1483.8 (m), 1462.7 (m), 1452.7 (m), 1419.9 (m), 1384.1 (w), 1336.8 (vs), 1311.3 (s), 1296.7 (m) s), 1252.5 (m), 1206.3 (m), 1168.1 (m), 1052.6 (m), 1023.6 (m), 952.8 (m), 911.6 (m), 875.0 (m), 838.7 (m), 806.0 ( s), 774.3 (m), 764.9 (m) 750.2 (m), 722.6 (m), 694.6 (m), 682.0 (s), 657.6 cm -1 (m). 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 0.88-0.99 (m, 12 H, CH3), 1:30 to 1:55 (m, 32 H, CH 2), 1.95-2.13 (m, 4 H, β-CH 2 ), 2.25-2.41 (m, 4 H, β-CH 2 ), 5.15-5.32 (m, 2 H, NCH), 6.96-7.21 (m, 3 H, CH aryl ), 7.30 -7.40 (m, 2H, CH aryl ), 7.51-8.747 (m, 9H, CH perylene ), 9.71-9.87 (m, 1H, CH perylene ), 10.42 ppm (s, 1H, NH). 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3, 25 ° C): δ = 14.2, 22.7, 27.2, 27.4, 29.4, 29.5, 29.7, 31.9, 32.5, 54.4, 118.5, 120.4, 120.8, 121.8, 122.3, 126.1, 128.3, 129.2, 129.9, 134.8, 141.3, 154.1, 163.6 ppm. UV / Vis (CHCl 3 ): λ max (ε) = 258.6 (50700), 320.8 (11700), 444.8 (6720), 481.6 (3960), 595.8 (11500), 645.8 (37970), 709.0 nm (82600). Fluorescence (CHCl 3 , λ excit. = 525.0 nm): λ max (I rel ) = 581.8 (1.00), 633.0 (0.58), 692.6 nm (0.12). Fluoreszenzquantenausb. (CHCl 3 , λ exc = 645.2 nm, E 645.0 nm / l cm = 0.0101, reference S-13 with Φ = 1.00):> 0.17. MS (DEI + / 70 eV): m / z (%): 995.5 [M + + H] (42), 995.5 [M + ] (16), 746.2 (12), 631.1 (20), 630.1 (33) , 182.2 (29), 111.1 (13), 98.1 (16), 97.1 (36), 91.1 (20), 84.1 (29), 83.1 (53), 71.1 (17), 70.1 (56), 69.1 ( 94), 68.1 (12), 67.1 (21), 57.1 (43), 56.1 (61), 55.1 (100), 54.1 (25), 53.1 (11), 42.9 (51), 41.9 (24), 40.8 ( 58). HRMS (C 67 H 70 N 4 O 4): Calcd. 994.5397, Gef. 994.5387, Δ = -0.0010. C 67 H 70 N 4 O 4 (994.5): Ber. C 80.85, H 7.09, N 5.63; Gef. C 79.97, H 6.87, N 5.84.

Gegenstand der ErfindungSubject of the invention

  • a. Imidazoloterrylenbisimide der allgemeinen Formel 4,
    Figure 00090001
    in denen die Reste R1 bis R18 gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei dem ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe. Die Reste R1 bis R9 können außerdem unabhängig voneinander die Halogenatome F, Cl, Br oder I bedeuten. Die Gruppen X können lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei dem ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.    a. Imidazoloterrylenebisimides of general formula 4,
    Figure 00090001
    in which the radicals R 1 to R 18 may be identical or different and independently of one another denote hydrogen or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units may be replaced independently by in each case carbonyl groups , Oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2 , 5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1, 8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1 , 5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2 , 10- or 9,10-disubstituted Anthracenreste in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10 or 9,10-disub substituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units may be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups are 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted Pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1, 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2, 9, 2, 10 or 9.1 0-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings. The radicals R 1 to R 9 may also independently of one another denote the halogen atoms F, Cl, Br or I. The groups X can be linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units can be replaced independently by in each case carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4 , 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2- , 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 2,3, 2,6 or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9 , 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups are replaced by nitrogen atoms could be. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10 or 9,10-disub substituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which one to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C ≡C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10-od he 9,10-disubstituted Anthracenreste in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings.
  • b. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Imidazoloterrylenbisimide 4 nach a aus den entsprechenden Terrylentetracarbonsäurebisimiden unter Verwendung der entsprechenden Benzonitrile und Natriumamid dargestellt werden, bevorzugt unter Verwendung von kristallinem Natriumamid und bevorzugt bei erhöhten Temperaturen, am meisten bevorzugt bei Temperaturen zwischen 110 und 180°C.b. A process characterized in that the imidazoloterrylenebisimides 4 are represented as a from the corresponding terrylenetetracarboxylic bisimides using the corresponding benzonitriles and sodium amide, preferably using crystalline sodium amide and preferably at elevated temperatures, most preferably at temperatures between 110 and 180 ° C.
  • c. Verfahren zur Temperaturmessung unter Verwendung der Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorptions-, Fluoreszenz- und der Fluoreszenzanregungsspektren der Imidazoloterrylenfarbstoffe 4 nach 1; bevorzugt werden die Fluoreszenzspektren; bevorzugt wird die Verwendung der temperaturabhängigen Verschiebung des Hauptmaximums der Fluoreszenz.c. A method of measuring temperature using the temperature dependence of the UV / Vis absorption, fluorescence and fluorescence excitation spectra of the imidazoloterrylene dyes 4 to 1; the fluorescence spectra are preferred; the use of the temperature-dependent shift of the main maximum of the fluorescence is preferred.
  • d. Verfahren zur Temperaturmessung unter Verwendung der Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorptions-, Fluoreszenz- und der Fluoreszenzanregungsspektren der Terrylenfarbstoffe mit der allgemeinen Formel 5,
    Figure 00120001
    in der die Reste R1 bis R14 die unter 1 angegebene Bedeutung haben; bevorzugt werden die Fluoreszenzspektren; bevorzugt wird die Verwendung der temperaturabhängigen Verschiebung des Hauptmaximums der Fluoreszenz.    d. A method of measuring temperature using the temperature dependence of the UV / Vis absorption, fluorescence and fluorescence excitation spectra of the terrylene dyes of general formula 5,
    Figure 00120001
    in which the radicals R1 to R14 have the meaning given under 1; the fluorescence spectra are preferred; the use of the temperature-dependent shift of the main maximum of the fluorescence is preferred.
  • e. Verfahren zur Temperaturmessung unter Verwendung der Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenz der Perylenbisimide der allgemeinen Formel 6,
    Figure 00120002
    in der die Reste R1 bis R10 die unter 1 angegebene Bedeutung haben und bei dem ein linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Fluoreszenzmaximums und der Temperatur angenommen wird.    e. Method for temperature measurement using the temperature dependence of the fluorescence of the perylene bisimides of the general formula 6,
    Figure 00120002
    in which the radicals R 1 to R 10 have the meaning given under 1 and in which a linear relationship between the position of the fluorescence maximum and the temperature is assumed.
  • f. Verwendung der Substanzen nach 1 als Pigmente und Farbmittel für Färbezwecke, auch für dekorative und künstlerische Zwecke, so wie z. B. für Leimfarben und verwandten Farben wie Aquarell-Farben und Wasserfarben und Farben für Tintenstrahldrucker Papierfarben, Druckfarben, Tinten und Tuschen und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke und in Anstrichstoffen, als Pigmente in Lacken, bevorzugte Lacke sind Kunstharz Lacke wie Acryl- oder Vinyl-Harze, Polyesterlacke, Novolacke, Nitrocellulose-Lacke (Nitrolacke) oder auch Naturstoffe wie Zaponlack, Schellack oder Qi-Lack (Japanlack bzw. Chinalack oder ostasiatischer Lack), zur Masse-Färbung von Polymeren, Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyridin, Celluloseacetat, Nitrocellulose, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen wie Polydimethylsiloxan, Polyester, Polyethern, Polystyrol, Polydivinylbenzol, Polyvinyltoluol, Polyvinylbenzylchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrolein, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren, zur Färbung von Naturstoffen, beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), als Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen, Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), bevorzugte Salze zum Beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze, als Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke, als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne.f. Use of the substances according to 1 as pigments and colorants for dyeing purposes, also for decorative and artistic purposes, such as. For example, for glues and related colors such as watercolor paints and watercolors and inks for inkjet printers, paper inks, inks, inks and inks and other colors for painting and writing purposes and in paints, as pigments in paints, preferred paints are synthetic resin paints such as acrylic or vinyl resins, polyester lacquers, novolaks, nitrocellulose lacquers (nitro lacquers) or even natural substances such as zapon lacquer, shellac or qi lacquer (Japanese lacquer or Chinese lacquer or East Asian lacquer), for mass coloration of polymers, examples are materials of polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylbutyral, polyvinylpyridine, cellulose acetate, nitrocellulose, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polyimides, polybenzimidazoles, melamine resins, silicones such as polydimethylsiloxane, polyesters, polyethers, polystyrene, polydivinylbenzene, polyvinyltoluene, polyvinylbenzylchloride, polymethylmethacrylate, polyethylene, polypropylene, polyvinylacetate, Polyacrylni tril, polyacrolein, polybutadiene, polychlorobutadiene or polyisoprene or the copolymers of said monomers, for coloring natural substances, examples are paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, pet hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, Flax or its transformation products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), as mordant dyes, z. As for the coloring of natural products, examples include paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, flax or their conversion products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), preferred salts for pickling are aluminum, chromium and iron salts, as a colorant, for. As for coloring paints, varnishes and other paints, paper inks, inks, inks and other colors for painting and writing purposes, as an addition to other colors in which a particular shade is to be achieved, preferred are particularly bright shades.
  • g. Verwendung der Substanzen nach 1 für Markierungs-, Sicherheits- und Anzeigezwecke, insbesondere unter Berücksichtigung ihrer Fluoreszenz, wie z. B. als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe für Signalfarben, bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen und in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll, für passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist, bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll, zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen, als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes, als Farbstoffe in Tintenstrahldruckern in homogener Lösung, bevorzugt als fluoreszierende Tinte, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren oder in Leuchtstoffröhren, zu Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft, hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption), als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz-Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren und als Material zur Dichtigkeitsprüfung geschlossener Systeme.G. Use of the substances according to 1 for marking, security and display purposes, in particular taking into account their fluorescence, such. B. as dyes or fluorescent dyes for signal colors, preferably for visual highlighting lettering and drawings or other graphical Products, for marking signs and other objects and in display elements for a variety of display, reference and marking purposes, where a particular visual color impression is to be achieved, for passive display elements, traffic signs, such as traffic lights for security marking purposes, the great chemical and photochemical stability and possibly also the fluorescence of the substances of importance, this is preferred for checks, check cards, banknotes, coupons, documents, identity documents and the like, in which a special, unmistakable color impression is to be achieved, for marking objects for machine recognition of these objects via the fluorescence, preferably the machine recognition of objects for sorting, z. As well as for the recycling of plastics, as fluorescent dyes for machine-readable markings, alphanumeric prints or barcodes are preferred as dyes in ink jet printers in homogeneous solution, preferably as fluorescent ink, as dyes or fluorescent dyes in display, lighting or image converter systems in which the excitation by electrons, ions or UV radiation takes place, for. As in fluorescent displays, Braun tubes or in fluorescent tubes, for tracer purposes, eg. As in biochemistry, medicine, technology and science, here, the dyes may be covalently linked to substrates or on Nebenvalenzen such as hydrogen bonds or hydrophobic interactions (adsorption), as dyes or fluorescent dyes in chemiluminescent systems, eg. As in chemiluminescent light rods, in luminescence immunoassays or other luminescence detection method and as a material for leak testing of closed systems.
  • h. Verwendung der Farbstoffe nach 1 als funktionale Materialien, wie z. B. in Datenspeichern, bevorzugt in optischen Speichern, wie die CD- oder DVD-Platten, in OLEDS (organischen Leuchtdioden), in photovoltaischen Anlagen, als Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker (”Non-Impact-Printing”), zur Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen, als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien, als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen, wie z. B. dem Fluoreszenz-Solarkollektor oder fluoreszenzaktivierten Displays, in Flüssigkristallen zum Umlenken von Licht, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung und Prüfung von Halbleiterschaltungen und Halbleiterbauteilen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in Form einer Epitaxie, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen, aber auch als Q-Switch-Schalter und als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.H. Use of the dyes according to 1 as functional materials, such. As in data storage, preferably in optical storage, such as the CD or DVD disks, in OLEDS (organic light-emitting diodes), in photovoltaic systems, as pigments in electrophotography: z. B. for dry copying systems (Xerox process) and laser printers ("Non-Impact Printing"), the frequency conversion of light, z. B. to make short-wave light of longer wavelength, visible light, as a starting material for superconducting organic materials, as fluorescent dyes in scintillators, as dyes or fluorescent dyes in optical light collection systems, such as. As the fluorescent solar collector or fluorescence-activated displays, in liquid crystals for deflecting light, as dyes or fluorescent dyes in cold light sources for light-induced polymerization for the preparation of plastics, as dyes or fluorescent dyes for material testing, eg. As in the manufacture and testing of semiconductor circuits and semiconductor devices, as dyes or fluorescent dyes in photoconductors, as dyes or fluorescent dyes in photographic processes, as dyes or fluorescent dyes as part of a semiconductor integrated circuit, the dyes as such or in conjunction with other semiconductors z. Example, in the form of an epitaxy, as dyes or fluorescent dyes in dye lasers, preferably as fluorescent dyes for generating laser beams, but also as a Q-switch switch and as active substances for nonlinear optics, z. B. for the frequency doubling and frequency tripling of laser light.

Figurenbeschreibungfigure description

1. Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Fluoreszenz von 1b in Chloroform, beginnend mit 20°C in 5°-Schritten bis 50°C mit hypsochromer Verschiebung des Fluoreszenzmaximums bei steigender Temperatur. Einschub rechts: Vergrößerung des Bereichs um das Fluoreszenzmaximum. 1 , Temperature dependence of the UV / Vis fluorescence of 1b in chloroform, starting at 20 ° C in 5 ° increments to 50 ° C with hypsochromic shift of the fluorescence maximum with increasing temperature. Insertion on the right: enlargement of the area around the fluorescence maximum.

2. Linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Fluoreszenzmaximums (λ in nm) und der Temperatur (T in °C) für die Fluoreszenz von 1b in Chloroform; Geradengleichung: T/°C = –12.7 λmax/nm + 6787 ± 1.6; R = –0.994, n = 9. 2 , Linear relationship between the position of the fluorescence maximum (λ in nm) and the temperature (T in ° C) for the fluorescence of 1b in chloroform; Straight-line equation: T / ° C = -12.7 λ max / nm + 6787 ± 1.6; R = -0.994, n = 9.

3. Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorption von 2 in Chloroform, beginnend mit 20°C in 5°-Schritten bis 50°C mit hypsochromer Verschiebung des Absorptionsmaximums bei steigender Temperatur. Einschub: Vergrößerung des Bereichs um das Absorptionsmaximum. 3 , Temperature dependence of the UV / Vis absorption of 2 in chloroform, starting at 20 ° C in 5 ° increments up to 50 ° C with hypsochromic shift of the absorption maximum with increasing temperature. Inset: Enlargement of the area around the absorption maximum.

4. Linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Absorptionsmaximums (λ in nm) und der Temperatur (T in °C) für die Absorption von 2 in Chloroform; Geradengleichung: T/°C = –7.84 λmax/nm + 5138 ± 0.6; R = –0.9986, n = 9. 4 , Linear relationship between the position of the absorption maximum (λ in nm) and the temperature (T in ° C) for the absorption of 2 in chloroform; Straight line equation: T / ° C = -7.84 λ max / nm + 5138 ± 0.6; R = -0.9986, n = 9.

5. Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Fluoreszenz von 2 in Chloroform, beginnend mit 20°C in 5°-Schritten bis 50°C mit hypsochromer Verschiebung des Fluoreszenzmaximums bei steigender Temperatur. Einschub: Vergrößerung des Bereichs um das Fluoreszenzmaximum. 5 , Temperature dependence of the UV / Vis fluorescence of 2 in chloroform, starting at 20 ° C in 5 ° increments to 50 ° C with hypsochromic shift of the fluorescence maximum with increasing temperature. Inset: enlargement of the area around the fluorescence maximum.

6. Linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Fluoreszenzmaximums (λ in nm) und der Temperatur (T in °C) für die Fluoreszenz von 2 in Chloroform; Geradengleichung: T/°C = –6.79 λmax/nm + 4566 ± 0.9; R = –0.997, n = 9. 6 , Linear relationship between the position of the fluorescence maximum (λ in nm) and the temperature (T in ° C) for the fluorescence of 2 in chloroform; Straight line equation: T / ° C = -6.79 λ max / nm + 4566 ± 0.9; R = -0.997, n = 9.

7. Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorption von 3 in Chloroform, beginnend mit 20°C in 5°-Schritten bis 50°C mit hypsochromer Verschiebung des Absorptionsmaximums bei steigender Temperatur. Einschub: Vergrößerung des Bereichs um das Absorptionsmaximum. 7 , Temperature dependence of the UV / Vis absorption of 3 in chloroform, starting at 20 ° C in 5 ° increments to 50 ° C with hypsochromic shift of the absorption maximum with increasing temperature. Inset: Enlargement of the area around the absorption maximum.

8. Linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Absorptionsmaximums (λ in nm) und der Temperatur (T in °C) für die Absorption von 3 in Chloroform; Geradengleichung: T/°C = –7.66 λmax/nm + 5453 ± 0.7; R = –0.998, n = 9. 8th , Linear relationship between the position of the absorption maximum (λ in nm) and the temperature (T in ° C) for the absorption of 3 in chloroform; Straight-line equation: T / ° C = -7.66 λ max / nm + 5453 ± 0.7; R = -0.998, n = 9.

9. Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Fluoreszenz von 3 in Chloroform, beginnend mit 20°C in 5°-Schritten bis 50°C mit hypsochromer Verschiebung des Fluoreszenzmaximums bei steigender Temperatur. Einschub links: Vergrößerung des Bereichs um das Fluoreszenzmaximum. 9 , Temperature dependence of the UV / Vis fluorescence of 3 in chloroform, starting at 20 ° C in 5 ° increments to 50 ° C with hypsochromic shift of the fluorescence maximum with increasing temperature. Inset left: enlargement of the area around the fluorescence maximum.

10. Linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Fluoreszenzmaximums (λ in nm) und der Temperatur (T in °C) für die Fluoreszenz von 3 in Chloroform; Geradengleichung: T/°C = –8.94 λmax/nm + 6506 ± 1.5; R = –0.992, n=9. 10 , Linear relationship between the position of the fluorescence maximum (λ in nm) and the temperature (T in ° C) for the fluorescence of 3 in chloroform; Straight line equation: T / ° C = -8.94 λ max / nm + 6506 ± 1.5; R = -0.992, n = 9.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • JP 03024059 A2 [0007] JP 03024059 A2 [0007]
  • DE 102011018815 [0009] DE 102011018815 [0009]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • H. Langhals, S. Kinzel, Spectrochim. Acta A 2011, 78, 1212–1214 [0004] H. Langhals, S. Kinzel, Spectrochim. Acta A 2011, 78, 1212-1214 [0004]
  • Langhals, H. Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309–1343 [0004] Langhals, H. Helv. Chim. Acta. 2005, 88, 1309-1343 [0004]
  • Langhals, H. Heterocycles 1995, 40, 477–500 [0004] Langhals, H. Heterocycles 1995, 40, 477-500 [0004]
  • H. Langhals, Molecular Devices. Chiral, Bichromophoric Silicones: Ordering Principles in Complex Molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51–63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 [0004] H. Langhals, Molecular Devices. Chiral, Bichromophoric Silicones: Ordering Principles in Complex Molecules in F. Ganachaud, S. Boileau, B. Boury (eds.), Silicon Based Polymers, p. 51-63, Springer, 2008, ISBN 978-1-4020-8527-7, e-ISBN 978-1-4020-8528-4 [0004]
  • H. Langhals, Zeitschr. Analyt. Chem. 1982, 310, 427–428 [0011] H. Langhals, Zeitschr. Analyte. Chem. 1982, 310, 427-428 [0011]

Claims (8)

Imidazoloterrylenbisimide der allgemeinen Formel 4,
Figure 00170001
in denen die Reste R1 bis R18 gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei dem ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Napthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe. Die Reste R1 bis R9 können außerdem unabhängig voneinander die Halogenatome F, Cl, Br oder I bedeuten. Die Gruppen X können lineare Alkylreste mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atome bedeuten, bei denen eine bis 10 CH2-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierten Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder die Cyanogruppe oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei denen eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierter Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei dem ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH2-Gruppen der Alkylreste können jeweils unabhängig voneinander auch an gleichen C-Atomen ersetzt sein durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Iod oder oder Cyanogruppen oder lineare Alkylketten mit bis zu 18 C-Atomen, bei denen eine bis 6 CH2-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch Carbonylgruppen, Sauerstoffatome, Schwefelatome, Selenatome, Telluratome, cis- oder trans-CH=CH-Gruppen, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, acetylenische C≡C-Gruppen 1,2-, 1,3- oder 1,4-substituierte Phenylreste, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-disubstituierte Pyridinreste, 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-disubstituierte Thiophenreste, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-disubstituierte Naphthalinreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-disubstituierte Anthracenreste, bei denen ein oder zwei Kohlenstoffatome durch Stickstoffatome ersetzt sein können. Statt Substituenten zu tragen können die freien Valenzen der Methingruppen bzw. der quartären C-Atome paarweise verknüpft werden, so dass Ringe entstehen, wie z. B. Cyclohexanringe.Imidazoloterrylenebisimides of general formula 4,
Figure 00170001
in which the radicals R 1 to R 18 may be identical or different and independently of one another denote hydrogen or linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units may be replaced independently by in each case carbonyl groups , Oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2 , 5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3- , 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6 -, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10 disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit also replaced by a nitrogen atom may be acetylenic C≡C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4 or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- , 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which a to 6 CH 2 units may be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups are 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted Pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1 , 7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1, 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2, 9, 2, 10 or 9 , 10-disubstituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings. The radicals R 1 to R 9 may also independently of one another denote the halogen atoms F, Cl, Br or I. The groups X can be linear alkyl radicals having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH 2 units can be replaced independently by in each case carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis- or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4 , 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2- , 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 2,3, 2,6 or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9 , 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-disubstituted anthracene residues in which one or two CH groups are replaced by nitrogen atoms could be. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups can each independently be replaced on the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or the cyano group or a linear alkyl chain with up to 18 C atoms, in which a to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C≡ C groups, 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10 or 9,10-disub substituted anthracene residues in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Up to 12 individual hydrogen atoms of the CH 2 groups of the alkyl radicals can each be replaced independently of the same C atoms by the halogens fluorine, chlorine, bromine or iodine or or cyano groups or linear alkyl chains having up to 18 carbon atoms, in which one to 6 CH 2 units can be replaced independently by carbonyl groups, oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, tellurium atoms, cis or trans-CH = CH groups in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, acetylenic C ≡C groups 1,2-, 1,3- or 1,4-substituted phenyl radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5- disubstituted pyridine radicals, 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-disubstituted thiophene radicals, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-disubstituted naphthalene radicals in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2 , 9, 2, 10-od he 9,10-disubstituted Anthracenreste in which one or two carbon atoms may be replaced by nitrogen atoms. Instead of carrying substituents, the free valencies of the methine groups or the quaternary carbon atoms can be linked in pairs, so that rings are formed, such. B. cyclohexane rings. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Imidazoloterrylenbisimide 4 nach a aus den entsprechenden Terrylentetracarbonsäurebisimiden unter Verwendung der entsprechenden Benzonitrile und Natriumamid dargestellt werden, bevorzugt unter Verwendung von kristallinem Natriumamid und bevorzugt bei erhöhten Temperaturen, am meisten bevorzugt bei Temperaturen zwischen 110 und 180°C.A process characterized in that the imidazoloterrylenebisimides 4 are represented as a from the corresponding terrylenetetracarboxylic bisimides using the corresponding benzonitriles and sodium amide, preferably using crystalline sodium amide and preferably at elevated temperatures, most preferably at temperatures between 110 and 180 ° C. Verfahren zur Temperaturmessung unter Verwendung der Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorptions-, Fluoreszenz- und der Fluoreszenzanregungsspektren der Imidazoloterrylenfarbstoffe 4 nach 1; bevorzugt werden die Fluoreszenzspektren; bevorzugt wird die Verwendung der temperaturabhängigen Verschiebung des Hauptmaximums der Fluoreszenz.A method of measuring temperature using the temperature dependence of the UV / Vis absorption, fluorescence and fluorescence excitation spectra of the imidazoloterrylene dyes 4 to 1; the fluorescence spectra are preferred; the use of the temperature-dependent shift of the main maximum of the fluorescence is preferred. Verfahren zur Temperaturmessung unter Verwendung der Temperaturabhängigkeit der UV/Vis-Absorptions-, Fluoreszenz- und der Fluoreszenzanregungsspektren der Terrylenfarbstoffe mit der allgemeinen Formel 5,
Figure 00200001
in der die Reste R1 bis R14 die unter 1 angegebene Bedeutung haben; bevorzugt werden die Fluoreszenzspektren; bevorzugt wird die Verwendung der temperaturabhängigen Verschiebung des Hauptmaximums der Fluoreszenz. A method of measuring temperature using the temperature dependence of the UV / Vis absorption, fluorescence and fluorescence excitation spectra of the terrylene dyes of general formula 5,
Figure 00200001
in which the radicals R1 to R14 have the meaning given under 1; the fluorescence spectra are preferred; the use of the temperature-dependent shift of the main maximum of the fluorescence is preferred. Verfahren zur Temperaturmessung unter Verwendung der Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenz der Perylenbisimide der allgemeinen Formel 6,
Figure 00200002
in der die Reste R1 bis R10 die unter 1 angegebene Bedeutung haben und bei dem ein linearer Zusammenhang zwischen der Lage des Fluoreszenzmaximums und der Temperatur angenommen wird.Method for temperature measurement using the temperature dependence of the fluorescence of the perylene bisimides of the general formula 6,
Figure 00200002
in which the radicals R 1 to R 10 have the meaning given under 1 and in which a linear relationship between the position of the fluorescence maximum and the temperature is assumed. Verwendung der Substanzen nach 1 als Pigmente und Farbmittel für Färbezwecke, auch für dekorative und künstlerische Zwecke, so wie z. B. für Leimfarben und verwandten Farben wie Aquarell-Farben und Wasserfarben und Farben für Tintenstrahldrucker Papierfarben, Druckfarben, Tinten und Tuschen und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke und in Anstrichstoffen, als Pigmente in Lacken, bevorzugte Lacke sind Kunstharz Lacke wie Acryl- oder Vinyl-Harze, Polyesterlacke, Novolacke, Nitrocellulose-Lacke (Nitrolacke) oder auch Naturstoffe wie Zaponlack, Schellack oder Qi-Lack (Japanlack bzw. Chinalack oder ostasiatischer Lack), zur Masse-Färbung von Polymeren, Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyridin, Celluloseacetat, Nitrocellulose, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen wie Polydimethylsiloxan, Polyestern, Polyethern, Polystyrol, Polydivinylbenzol, Polyvinyltoluol, Polyvinylbenzylchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrolein, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren, zur Färbung von Naturstoffen, beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), als Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen, Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, oder natürliche Fasermaterialien wie Wolle, Haare, Tierhaare, Borsten, Baumwolle, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon), bevorzugte Salze zum Beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze, als Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke, als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne.Use of the substances according to 1 as pigments and colorants for dyeing purposes, also for decorative and artistic purposes, such as. For example, for glues and related colors such as watercolor paints and watercolors and inks for inkjet printers, paper inks, inks, inks and inks and other colors for painting and writing purposes and in paints, as pigments in paints, preferred paints are synthetic resin paints such as acrylic or vinyl resins, polyester lacquers, novolaks, nitrocellulose lacquers (nitro lacquers) or even natural substances such as zapon lacquer, shellac or qi lacquer (Japanese lacquer or Chinese lacquer or East Asian lacquer), for mass coloration of polymers, examples are materials of polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylbutyral, polyvinylpyridine, cellulose acetate, nitrocellulose, polycarbonates, polyamides, polyurethanes, polyimides, polybenzimidazoles, melamine resins, silicones such as polydimethylsiloxane, polyesters, polyethers, polystyrene, polydivinylbenzene, polyvinyltoluene, polyvinylbenzylchloride, polymethylmethacrylate, polyethylene, polypropylene, polyvinylacetate, Polyacryln itril, polyacrolein, polybutadiene, polychlorobutadiene or polyisoprene or the copolymers of said monomers, for coloring natural substances, examples are paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, Flax or its transformation products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), as mordant dyes, z. As for the coloring of natural products, examples include paper, wood, straw, or natural fiber materials such as wool, hair, animal hair, bristles, cotton, jute, sisal, hemp, flax or their conversion products such. As the viscose fiber, nitrate silk or copper rayon (rayon), preferred salts for pickling are aluminum, chromium and iron salts, as a colorant, for. As for coloring paints, varnishes and other paints, paper inks, inks, inks and other colors for painting and writing purposes, as an addition to other colors in which a particular shade is to be achieved, preferred are particularly bright shades. Verwendung der Substanzen nach 1 für Markierungs-, Sicherheits- und Anzeigezwecke, insbesondere unter Berücksichtigung ihrer Fluoreszenz, wie z. B. als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe für Signalfarben, bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen und in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll, für passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist, bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll, zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen, als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes, als Farbstoffe in Tintenstrahldruckern in homogener Lösung, bevorzugt als fluoreszierende Tinte, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren oder in Leuchtstoffröhren, zu Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft, hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption), als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz-Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren und als Material zur Dichtigkeitsprüfung geschlossener Systeme.Use of the substances according to 1 for marking, security and display purposes, in particular taking into account their fluorescence, such. B. as dyes or fluorescent dyes for signal colors, preferably for the visual highlighting of logotypes and drawings or other graphic products, for marking signs and other objects and in display elements for many display, hint and marking purposes, in which a particular optical color impression can be achieved is for passive display elements, information and traffic signs, such as traffic lights for security marking purposes, the great chemical and photochemical stability and possibly also the fluorescence of the substances of importance, this is preferred for checks, check cards, banknotes, coupons, documents , Identification papers and the like, in which a special, unmistakable color impression is to be achieved, for marking objects for machine recognition of these objects via the fluorescence, preferably the machine detection of objects for sorting, z. As well as for the recycling of plastics, as fluorescent dyes for machine-readable markings, alphanumeric prints or barcodes are preferred as dyes in ink jet printers in homogeneous solution, preferably as fluorescent ink, as dyes or fluorescent dyes in display, lighting or image converter systems in which the excitation by electrons, ions or UV radiation takes place, for. As in fluorescent displays, Braun tubes or in fluorescent tubes, for tracer purposes, eg. As in biochemistry, medicine, technology and science, here, the dyes may be covalently linked to substrates or on Nebenvalenzen such as hydrogen bonds or hydrophobic interactions (adsorption), as dyes or fluorescent dyes in chemiluminescent systems, eg. In chemiluminescence Light-emitting rods, in luminescence immunoassays or other luminescence detection methods and as a material for leak testing of closed systems. Verwendung der Farbstoffe nach 1 als funktionale Materialien, wie z. B. in Datenspeichern, bevorzugt in optischen Speichern, wie die CD- oder DVD-Platten, in OLEDS (organischen Leuchtdioden), in photovoltaischen Anlagen, als Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker (”Non-Impact-Printing”), zur Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen, als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien, als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen, wie z. B. dem Fluoreszenz-Solarkollektor oder fluoreszenzaktivierten Displays, in Flüssigkristallen zum Umlenken von Licht, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung und Prüfung von Halbleiterschaltungen und Halbleiterbauteilen, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in Form einer Epitaxie, als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen, aber auch als Q-Switch-Schalter und als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.Use of the dyes according to 1 as functional materials, such. As in data storage, preferably in optical storage, such as the CD or DVD disks, in OLEDS (organic light-emitting diodes), in photovoltaic systems, as pigments in electrophotography: z. B. for dry copying systems (Xerox process) and laser printers ("Non-Impact Printing"), the frequency conversion of light, z. B. to make short-wave light of longer wavelength, visible light, as a starting material for superconducting organic materials, as fluorescent dyes in scintillators, as dyes or fluorescent dyes in optical light collection systems, such as. As the fluorescent solar collector or fluorescence-activated displays, in liquid crystals for deflecting light, as dyes or fluorescent dyes in cold light sources for light-induced polymerization for the preparation of plastics, as dyes or fluorescent dyes for material testing, eg. As in the manufacture and testing of semiconductor circuits and semiconductor devices, as dyes or fluorescent dyes in photoconductors, as dyes or fluorescent dyes in photographic processes, as dyes or fluorescent dyes as part of a semiconductor integrated circuit, the dyes as such or in conjunction with other semiconductors z. Example, in the form of an epitaxy, as dyes or fluorescent dyes in dye lasers, preferably as fluorescent dyes for generating laser beams, but also as a Q-switch switch and as active substances for nonlinear optics, z. B. for the frequency doubling and frequency tripling of laser light.
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