DE102009037207A1 - Method for connecting bipolar plate with electrode, cathode electrolyte of anode unit and other component of fuel cell stack, involves coating base material of bipolar plate with coating material - Google Patents
Method for connecting bipolar plate with electrode, cathode electrolyte of anode unit and other component of fuel cell stack, involves coating base material of bipolar plate with coating material Download PDFInfo
- Publication number
- DE102009037207A1 DE102009037207A1 DE102009037207A DE102009037207A DE102009037207A1 DE 102009037207 A1 DE102009037207 A1 DE 102009037207A1 DE 102009037207 A DE102009037207 A DE 102009037207A DE 102009037207 A DE102009037207 A DE 102009037207A DE 102009037207 A1 DE102009037207 A1 DE 102009037207A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bipolar plate
- coating material
- alloy
- fuel cell
- cell stack
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0215—Glass; Ceramic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0297—Arrangements for joining electrodes, reservoir layers, heat exchange units or bipolar separators to each other
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0223—Composites
- H01M8/0228—Composites in the form of layered or coated products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0247—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the form
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
- H01M8/0286—Processes for forming seals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/1213—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbinden einer Bipolarplatte mit einer Elektrode einer Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit und mit einem weiteren Bauteil eines Brennstoffzellenstacks.The present invention relates to a method for connecting a bipolar plate to an electrode of a cathode-electrolyte-anode unit and to another component of a fuel cell stack.
Da eine Brennstoffzelleneinheit nur eine geringe Einzelzellspannung von ungefähr 0,4 Volt bis ungefähr 1,2 Volt (je nach Last) aufweist, ist eine Reihenschaltung von mehreren elektrochemischen Zellen in einem Brennstoffzellenstack erforderlich, wodurch die Ausgangsspannung in einen aus anwendungstechnischer Sicht interessanten Bereich skaliert wird. Hierfür werden die einzelnen elektrochemischen Zellen mittels sogenannter Bipolarplatten (auch als Interkonnektoren bezeichnet) verbunden. Um die Leistungsausbeute zu maximieren, muss der Kontaktwiderstand im Kontaktbereich der Bipolarplatte und der elektrochemischen Zelle minimal und der Isolationswiderstand zwischen den aufeinanderfolgenden Bipolarplatten maximal sein.Since a fuel cell unit has only a small single cell voltage of about 0.4 volts to about 1.2 volts (depending on the load), a series connection of multiple electrochemical cells in a fuel cell stack is required, thereby scaling the output voltage to an area of interest from an application point of view , For this purpose, the individual electrochemical cells are connected by means of so-called bipolar plates (also referred to as interconnectors). In order to maximize the power output, the contact resistance in the contact area of the bipolar plate and the electrochemical cell must be minimal and the insulation resistance between the successive bipolar plates must be maximum.
Eine solche Bipolarplatte muss die folgenden Anforderungen erfüllen:
- – Verteilung der Medien (Brenngas und/oder Oxidationsmittel).
- – Ausreichende elektrische Leitfähigkeit, da innerhalb des Brennstoffzellenstacks die an der Wasserstoffseite (Anode) erzeugten Elektronen durch die Bipolarplatten geleitet werden, um der Luftseite (Kathode) der nächsten elektrochemischen Zelle zur Verfügung zu stehen. Um die elektrischen Verluste hierbei gering zu halten, muss der Werkstoff für die Bipolarplatten eine ausreichend hohe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.
- – Ausreichende Korrosionsbeständigkeit, da die typischen Betriebsbedingungen einer Brennstoffzelleneinheit (Betriebstemperatur ungefähr 800°C, oxidierende/reduzierende Atmosphäre, feuchte Luft) korrosionsfördernd wirken. Aus diesem Grund werden an die Korrosionsbeständigkeit des Materials der Bipolarplatte hohe Anforderungen gestellt.
- - Distribution of the media (fuel gas and / or oxidant).
- Sufficient electrical conductivity, since within the fuel cell stack, the electrons generated at the hydrogen side (anode) are passed through the bipolar plates to the air side (cathode) of the next electrochemical cell available. In order to keep the electrical losses low, the material for the bipolar plates must have a sufficiently high electrical conductivity.
- - Sufficient corrosion resistance, since the typical operating conditions of a fuel cell unit (operating temperature about 800 ° C, oxidizing / reducing atmosphere, humid air) are corrosive. For this reason, high demands are placed on the corrosion resistance of the material of the bipolar plate.
Üblicherweise werden ferritische, chromoxidbildende Edelstähle als Material für die Bipolarplatten von Hochtemperaturbrennstoffzellen eingesetzt. Ein Grund hierfür ist die relativ gute elektrische Leitfähigkeit der selbstbildenden Chromoxidschicht im Vergleich zu den isolierenden Oxidschichten, die von anderen Hochtemperaturstählen bzw. -legierungen ausgebildet werden (z. B. von Aluminiumoxid- oder Siliziumoxidbildnern).Usually, ferritic chromium oxide-forming stainless steels are used as the material for the bipolar plates of high-temperature fuel cells. One reason for this is the relatively good electrical conductivity of the self-forming chromium oxide layer as compared to the insulating oxide layers formed by other high temperature steels or alloys (eg, alumina or silica generators).
Bei Temperaturerhöhung bildet sich auf der Oberfläche eines Chromoxid bildenden Edelstahls Chromoxid. Unter den Betriebsbedingungen einer Brennstoffzelle entstehen aus diesem Chromoxid flüchtige Chromverbindungen. Durch diese ”Chromverdampfung” kommt es, insbesondere im Langzeitbetrieb der Brennstoffzelleneinheit, zu einer Vergiftung der Kathode, wodurch sich die Stromausbeute drastisch reduziert.When the temperature increases, chromium oxide is formed on the surface of a chromium oxide-forming stainless steel. Under the operating conditions of a fuel cell, volatile chromium compounds are formed from this chromium oxide. This "chromium vaporization" causes poisoning of the cathode, in particular during long-term operation of the fuel cell unit, as a result of which the current efficiency is drastically reduced.
Zur Verhinderung der Chromabdampfung wurde bereits vorgeschlagen, bestimmte Elemente (beispielsweise Mn, Ni, Co) in den Stahl der Bipolarplatte zu dotieren, welche das Oxidschichtwachstum beeinflussen und das ursprünglich gebildete Chromoxid in eine chemisch stabilere Form überführen. Durch solche Legierungszusätze kann zwar eine Minimierung der Chromabdampfung erreicht werden, jedoch ist ein nachhaltiger Schutz der Kathode nicht gegeben.In order to prevent the chromium evaporation, it has already been proposed to dope certain elements (for example Mn, Ni, Co) in the steel of the bipolar plate, which influence the oxide layer growth and convert the originally formed chromium oxide into a chemically more stable form. While such alloying additions can be achieved to minimize the chromium evaporation, but a sustained protection of the cathode is not given.
Ferner wurde bereits vorgeschlagen, die Bipolarplatten mit Oxiden oder Oxidmischungen (beispielsweise Oxiden von Mn, Co, Cu) zu beschichten. Durch eine anschließende Temperaturbehandlung werden diese Schichten aufgrund von Festkörperdiffusion verdichtet. Versuche haben gezeigt, dass Mn, Fe und Cr aus dem Stahl der Bipolarplatte in eine solche Schutzschicht diffundieren und dabei für eine Verdichtung sorgen. Die verdichtete Schutzschicht enthält jedoch, bedingt durch Diffusionsprozesse, ebenfalls Chrom. Damit besteht weiterhin die Möglichkeit einer Chromabdampfung, verbunden mit einer erhöhten Degradation der Kathode.Furthermore, it has already been proposed to coat the bipolar plates with oxides or oxide mixtures (for example oxides of Mn, Co, Cu). Subsequent temperature treatment densifies these layers due to solid-state diffusion. Experiments have shown that Mn, Fe and Cr diffuse from the steel of the bipolar plate into such a protective layer, thereby providing for compaction. However, due to diffusion processes, the compacted protective layer also contains chromium. Thus, there is still the possibility of a chromium evaporation, combined with an increased degradation of the cathode.
Außerdem wurde bereits vorgeschlagen, die Bipolarplatten mit LaCrO3 und La2O3 mittels Plasmaspritzen zu beschichten. Bezüglich dieser verwendeten Materialien gibt es in der Literatur jedoch Hinweise auf die Entstehung von Mikrorissen, weshalb ein nachhaltiger Schutz vor einer Chromabdampfung hierdurch nicht gegeben ist.In addition, it has already been proposed to coat the bipolar plates with LaCrO 3 and La 2 O 3 by means of plasma spraying. With regard to these materials used, however, there are references in the literature to the formation of microcracks, which is why a lasting protection against chromium vaporization is not given hereby.
Ferner ist die Herstellung geeigneter Dichtungssysteme zum elektrisch isolierenden Abdichten zwischen zwei Bauteilen eines Brennstoffzellenstacks ein Schwerpunkt bei der Entwicklung von Hochtemperatur-Brennstoffzellensystemen (sogenannten SOFC-Brennstoffzellen).Furthermore, the production of suitable sealing systems for electrically insulating sealing between two components of a fuel cell stack is a focus in the development of high-temperature fuel cell systems (so-called SOFC fuel cells).
Solche Dichtungssysteme müssen hohen Anforderungen an die Gasdichtigkeit, elektrische Isolation, chemische Stabilität und Toleranz gegenüber mechanischer Beanspruchung (insbesondere beim Thermozyklieren) genügen.Such sealing systems must meet high requirements for gas tightness, electrical insulation, chemical stability and tolerance to mechanical stress (especially during thermal cycling).
Es ist bereits bekannt, zur Abdichtung in Brennstoffzellensystemen Glaslotdichtungen einzusetzen. Solche Glaslotdichtungen zeigen eine gute Gasdichtigkeit, elektrische Isolation und chemische Beständigkeit. Das Glaslot wird beim Fügezyklus weich, bevor es kristallisiert und aushärtet. Durch keramische Abstandshalter kann der Dichtspalt der Glaslotdichtung eingestellt werden. Übliche Dicken liegen dabei im Bereich von 300 μm +/– 50 μm.It is already known to use glass solder seals for sealing in fuel cell systems. Such glass solder seals show good gas tightness, electrical insulation and chemical resistance. The glass solder softens during the joining cycle before it crystallizes and hardens. By ceramic spacers, the sealing gap of the Glass solder seal can be adjusted. Usual thicknesses are in the range of 300 microns +/- 50 microns.
Solche Glaslotdichtungen zeigen bei den benötigten relativ hohen Schichtdicken nur geringe Toleranzen gegenüber mechanischer Beanspruchung beim Thermozyklieren, bedingt durch die schlechte Wärmeleitfähigkeit und das spröde Verhalten des Werkstoffes.Such glass solder seals show at the required relatively high layer thicknesses only small tolerances to mechanical stress during thermal cycling, due to the poor thermal conductivity and the brittle behavior of the material.
Ferner ist es bekannt, zur Abdichtung in Brennstoffzellensystemen Metalllotdichtungen einzusetzen. Solche Metalllotdichtungen weisen besonders bei der Thermozyklierung aufgrund ihres duktilen Verhaltens Vorteile auf. Das Metalllot ist jedoch als elektrischer Isolator ungeeignet, weshalb eine zusätzliche Isolationsschicht vorgesehen werden muss. Es ist beispielsweise bekannt, als Isolationsschicht eine im Vakuumplasmaspritzverfahren hergestellte Aluminium-Magnesium-Spinell-Schicht zu verwenden.Furthermore, it is known to use metal solder seals for sealing in fuel cell systems. Such metal solder seals have advantages, especially in thermocycling due to their ductile behavior advantages. However, the metal solder is unsuitable as an electrical insulator, which is why an additional insulation layer must be provided. It is known, for example, to use an aluminum-magnesium spinel layer produced by the vacuum plasma spraying process as the insulating layer.
Das Metalllot kann in Form einer Paste mittels eines Siebdruckverfahrens auf die miteinander zu verbindenden Bauteile des Brennstoffzellenstacks aufgebracht werden. Bedingt durch den Herstellungsprozess kann es dabei jedoch zu Porenbildung in der späteren Fügeverbindung kommen, welche Undichtigkeiten und damit das Versagen der Baugruppe hervorrufen kann. Alternativ zum Siebdruckverfahren ist auch ein galvanischer Prozess zum Aufbringen des Metalllots denkbar. Dieses Herstellungsverfahren ist jedoch aufgrund zusätzlicher Bearbeitungsschritte (beispielsweise Maskieren des mit dem Metalllot zu versehenden Bauteils) kostenintensiv.The metal solder can be applied in the form of a paste by means of a screen printing process on the components of the fuel cell stack to be joined together. Due to the manufacturing process, however, pores can form in the subsequent joint, which can cause leaks and thus the failure of the assembly. As an alternative to the screen printing process, a galvanic process for applying the metal solder is also conceivable. However, this manufacturing process is expensive due to additional processing steps (for example, masking of the metal solder to be provided component).
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Verbinden einer Bipolarplatte mit einer Elektrode einer Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit und mit einem weiteren Bauteil eines Brennstoffzellenstacks zu schaffen, durch welches eine Schutzschicht zur zuverlässigen Verminderung einer Chromabdampfung auch im Langzeitbetrieb geschaffen wird und zugleich eine im Betrieb des Brennstoffzellensystems langzeitstabile Dichtungsanordnung mit guter Gasdichtigkeit zwischen der Bipolarplatte und dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks hergestellt wird.The present invention has for its object to provide a method for connecting a bipolar plate with an electrode of a cathode-electrolyte-anode unit and with another component of a fuel cell stack, through which a protective layer for reliable reduction of chromium evaporation is provided even in long-term operation and at the same time a long-term stable in the operation of the fuel cell system seal assembly is made with good gas tightness between the bipolar plate and the other component of the fuel cell stack.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zum Verbinden einer Bipolarplatte mit einer Elektrode einer Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit und mit einem weiteren Bauteil eines Brennstoffzellenstacks gelöst, welches folgende Verfahrensschritte umfasst:
- – Beschichten eines Grundmaterials der Bipolarplatte mit einem, vorzugsweise metallischen, Beschichtungsmaterial in einer Kontaktzone der Bipolarplatte, in welcher die Bipolarplatte im montierten Zustand des Brennstoffzellenstacks mit der Elektrode der Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit in elektrisch leitendem Kontakt steht, und in einer Fügezone der Bipolarplatte, in welcher die Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks gefügt wird;
- – Fügen der Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil unter Verwendung zumindest eines Teils des Beschichtungsmaterials in der Fügezone als Fügematerial;
- – Verbinden zumindest eines Teils des Beschichtungsmaterials und/oder eines aus zumindest einem Teil des Beschichtungsmaterials gebildeten Oxidmaterials in der Kontaktzone mit der Elektrode der Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit.
- - Coating a base material of the bipolar plate with a, preferably metallic, coating material in a contact zone of the bipolar plate, in which the bipolar plate in the assembled state of the fuel cell stack in electrically conductive contact with the electrode of the cathode-electrolyte-anode unit, and in a joining zone of Bipolarplatte, in which the bipolar plate is joined to the other component of the fuel cell stack;
- - Joining the bipolar plate with the other component using at least a portion of the coating material in the joining zone as a joining material;
- - Connecting at least a portion of the coating material and / or an oxide material formed from at least a portion of the coating material in the contact zone with the electrode of the cathode-electrolyte-anode unit.
Der vorliegenden Erfindung liegt das Konzept zugrunde, durch das Aufbringen einer Beschichtung auf dem Grundmaterial der Bipolarplatte sowohl eine Schutzschicht zur Verminderung der Chromabdampfung aus dem Grundmaterial der Bipolarplatte oder zumindest das Ausgangsmaterial für die Bildung einer solchen Schutzschicht bereitzustellen als auch ein Fügematerial für eine Fügeverbindung der Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks zur Verfügung zu stellen.The present invention is based on the concept of providing both a protective layer for reducing the chromium evaporation from the base material of the bipolar plate or at least the starting material for the formation of such a protective layer by applying a coating on the base material of the bipolar plate and a joining material for a joint connection of the bipolar plate be provided with the other component of the fuel cell stack.
Erfindungsgemäß wird sowohl die Verminderung der Chromabdampfung aus dem Grundmaterial der Bipolarplatte als auch das Fügen der Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks durch ein und dieselbe Beschichtung, welche auch aus einem Verbund mehrerer Einzelschichten bestehen kann, realisiert.According to the invention, both the reduction of the chromium evaporation from the base material of the bipolar plate and the joining of the bipolar plate with the further component of the fuel cell stack by one and the same coating, which may also consist of a composite of several individual layers realized.
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass das Grundmaterial der Bipolarplatte durch Plattieren mit dem Beschichtungsmaterial beschichtet wird.In a preferred embodiment of the invention it is provided that the base material of the bipolar plate is coated by plating with the coating material.
Das Beschichtungsmaterial wird dabei so ausgewählt, dass es sowohl den Anforderungen an die Bildung einer die Chromabdampfung vermindernden und bei der Betriebstemperatur des Brennstoffzellenstacks elektrisch leitfähigen Schutzschicht als auch den Anforderungen an ein Fügematerial zum Fügen der Bipolarplatte mit einem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks gerecht wird.The coating material is selected so that it meets both the requirements for the formation of a chromium evaporation reducing and electrically conductive at the operating temperature of the fuel cell stack protective layer and the requirements of a joining material for joining the bipolar plate with another component of the fuel cell stack.
Dabei sind die an die eine Chromabdampfung vermindernde Schutzschicht zu stellenden Anforderungen die folgenden:
- – Die Schutzschicht muss eine elektrische Leitfähigkeit von mindestens 0,01 S/cm bei einer Temperatur von 800°C aufweisen.
- – Die Schutzschicht soll einen an die anderen Komponenten des Brennstoffzellenstacks angepassten thermischen Ausdehnungskoeffizienten α von ungefähr 10·10–6 K–1 bis ungefähr 13·10–6 K–1 aufweisen.
- – Die Schutzschicht muss ein hinreichend großes Chromrückhaltevermögen aufweisen.
- - The protective layer must have an electrical conductivity of at least 0.01 S / cm at a temperature of 800 ° C.
- - The protective layer should be adapted to the other components of the fuel cell stack thermal expansion coefficient α from about 10 x 10 -6 K -1 to about 13 x 10 -6 K -1 .
- - The protective layer must have a sufficiently high chromium retention capacity.
Die an ein Fügematerial zum Fügen der Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks zu stellenden Anforderungen sind die folgenden:
- – Im Fall einer Lotverbindung muss das Fügematerial eine unter Berücksichtigung des verwendeten metallischen Grundmaterials hinreichend niedrige Schmelztemperatur, insbesondere eine Schmelztemperatur von weniger als ungefähr 1.100°C, aufweisen.
- – Im Fall einer Lotverbindung muss das Fügematerial ferner eine Schmelztemperatur aufweisen, welche höher liegt als die Betriebstemperatur des Brennstoffzellenstacks, vorzugsweise eine Schmelztemperatur von mehr als ungefähr 800°C.
- – Im Fall einer Lotverbindung muss das Fügematerial ferner in Bezug auf die Oberfläche des mit der Bipolarplatte zu fügenden weiteren Bauteils des Brennstoffzellenstacks, welche insbesondere durch eine keramische, elektrisch isolierende Isolationsschicht gebildet sein kann, einen akzeptablen Benetzungswinkel im Bereich von ungefähr 20° bis ungefähr 70° aufweisen. Ist der Benetzungswinkel zu niedrig, so kann das Fügematerial in die keramische Isolationsschicht eindringen, was zu Kurzschlüssen führen kann. Ist der Benetzungswinkel zu hoch, besteht die Gefahr, dass die Lotverbindung keine ausreichende Gasdichtheit aufweist.
- – Im Fall einer Fügung der Bipolarplatte und des weiteren Bauteils des Brennstoffzellenstacks mittels einer Verbindung dieser Bauteile durch einen Diffusionsvorgang (entsprechend einem Heißkleben der metallischen Bipolarplatte und der gegenüberliegenden keramischen Isolationsschicht) muss das Fügematerial entsprechende diffusionsbereite Elemente enthalten.
- In the case of a solder joint, the joining material must have a sufficiently low melting temperature, in particular a melting temperature of less than approximately 1100 ° C., taking into account the metallic base material used.
- - In the case of a solder joint, the joining material must further have a melting temperature which is higher than the operating temperature of the fuel cell stack, preferably a melting temperature of more than about 800 ° C.
- In the case of a solder joint, the joining material must also have an acceptable wetting angle in the range from about 20 ° to about 70 ° relative to the surface of the further component of the fuel cell stack to be joined to the bipolar plate, which may be formed in particular by a ceramic electrically insulating insulating layer ° have. If the wetting angle is too low, the joining material may penetrate into the ceramic insulating layer, which may lead to short circuits. If the wetting angle is too high, there is a risk that the solder joint does not have sufficient gas tightness.
- - In the case of a joining of the bipolar plate and the other component of the fuel cell stack by means of a connection of these components by a diffusion process (corresponding to a hot bonding of the metallic bipolar plate and the opposite ceramic insulation layer) the joining material must contain appropriate diffusionsbereite elements.
Außer den vorstehend genannten Anforderungen sollte das Beschichtungsmaterial ausreichend umformbar sein, damit an der Bipolarplatte nach der Beschichtung des Grundmaterials mit dem Beschichtungsmaterial ein Umformvorgang zur Bildung von Kontaktelementen zum Kontaktieren der Elektrode der Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit durchgeführt werden kann.In addition to the above-mentioned requirements, the coating material should be sufficiently reshapeable to allow the forming process on the bipolar plate after coating the base material with the coating material to form contact elements for contacting the electrode of the cathode-electrolyte-anode unit.
Im Hinblick auf die Verwendung eines Beschichtungsmaterials zur Erfüllung beider Funktionen, nämlich der Funktion des Chromrückhalts und der Sicherstellung einer gasdichten Fügeverbindung zwischen der Bipolarplatte und dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks, ist es von Vorteil, wenn das Beschichtungsmaterial Kobalt, Eisen, Nickel, Mangan, Silber, Gold und/oder Kupfer und/oder eine Legierung solcher Elemente enthält.With regard to the use of a coating material to fulfill both functions, namely the function of chromium retention and ensuring a gas-tight joint between the bipolar plate and the other component of the fuel cell stack, it is advantageous if the coating material cobalt, iron, nickel, manganese, silver , Gold and / or copper and / or an alloy of such elements.
Vorzugsweise bildet eines der Elemente Kobalt, Eisen, Nickel, Mangan, Silber, Gold und/oder Kupfer den Bestandteil des Beschichtungsmaterials mit dem größten Gewichtsanteil.Preferably, one of the elements cobalt, iron, nickel, manganese, silver, gold and / or copper forms the constituent of the coating material with the largest proportion by weight.
Besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erfüllung der genannten Anforderungen ist es, wenn das Beschichtungsmaterial eine Kobalt-Basis-Legierung, eine Eisen-Basis-Legierung, eine Nickel-Basis-Legierung, eine Mangan-Basis-Legierung oder eine Silber-Basis-Legierung umfasst.It is particularly advantageous in meeting the above requirements, when the coating material is a cobalt-based alloy, an iron-based alloy, a nickel-based alloy, a manganese-based alloy or a silver-based alloy includes.
Dabei ist in der vorliegenden Beschreibung und in den beigefügten Ansprüchen unter einer Element-Basis-Legierung eine Legierung zu verstehen, in welcher das betreffende Element den Bestandteil mit dem größten Gewichtsanteil bildet.In the present description and in the appended claims, an element-base alloy is to be understood as meaning an alloy in which the relevant element forms the constituent with the greatest proportion by weight.
Insbesondere kann ein Beschichtungsmaterial verwendet werden, das eine Kobalt-Eisen-Legierung umfasst oder ganz aus einer Kobalt-Eisen-Legierung gebildet ist.In particular, a coating material comprising a cobalt-iron alloy or formed entirely of a cobalt-iron alloy may be used.
Ferner kann vorgesehen sein, dass das Beschichtungsmaterial (insbesondere wenn es Eisen oder Kobalt umfasst) einen Zusatz von Titan, Mangan, Niob, Nickel, Wolfram, Tantal, Molybdän und/oder Vanadium enthält.Furthermore, it can be provided that the coating material (in particular if it comprises iron or cobalt) contains an addition of titanium, manganese, niobium, nickel, tungsten, tantalum, molybdenum and / or vanadium.
Bei Zusatz von Mangan beträgt der Anteil von Mangan an dem Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 5 Gewichtsprozent bis ungefähr 50 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 5 Gewichtsprozent bis ungefähr 36 Gewichtsprozent. Ab einem Anteil des Mangans von ungefähr 35 Gewichtsprozent liegt eine γ-Phase vor.When manganese is added, the amount of manganese in the coating material is preferably from about 5 weight percent to about 50 weight percent, more preferably from about 5 weight percent to about 36 weight percent. From a manganese content of about 35% by weight, there is a γ-phase.
Bei Zusatz von Niob beträgt der Anteil von Niob an dem Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 0,5 Gewichtsprozent bis ungefähr 4 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 0,5 Gewichtsprozent bis ungefähr 3 Gewichtsprozent.When niobium is added, the amount of niobium in the coating material is preferably from about 0.5 weight percent to about 4 weight percent, more preferably from about 0.5 weight percent to about 3 weight percent.
Bei Zusatz von Nickel beträgt der Anteil von Nickel an dem Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 5 Gewichtsprozent bis ungefähr 50 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 5 Gewichtsprozent bis ungefähr 36 Gewichtsprozent. Ab einem Anteil des Nickels von ungefähr 35 Gewichtsprozent liegt eine γ-Phase vor.When nickel is added, the proportion of nickel in the coating material is preferably from about 5 weight percent to about 50 weight percent, more preferably from about 5 weight percent to about 36 weight percent. From a nickel content of about 35% by weight, there is a γ-phase.
Bei Zusatz von Tantal zu dem Beschichtungsmaterial beträgt der Anteil von Tantal an dem Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 0,7 Gewichtsprozent bis ungefähr 4 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 0,7 Gewichtsprozent bis ungefähr 3 Gewichtsprozent.When tantalum is added to the coating material, the proportion of tantalum in the coating material is preferably from about 0.7 weight percent to about 4 weight percent, more preferably from about 0.7 weight percent to about 3 weight percent.
Bei Zusatz von Vanadium beträgt der Anteil von Vanadium an dem Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 2 Gewichtsprozent bis ungefähr 15 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 2 Gewichtsprozent bis ungefähr 10 Gewichtsprozent. When vanadium is added, the proportion of vanadium in the coating material is preferably from about 2 weight percent to about 15 weight percent, more preferably from about 2 weight percent to about 10 weight percent.
Dabei beträgt der Gesamtanteil von Mangan, Niob, Nickel, Wolfram, Molybdän, Tantal und Vanadium am gesamten Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 0,02 Gewichtsprozent bis ungefähr 50 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 0,02 Gewichtsprozent bis ungefähr 36 Gewichtsprozent.The total amount of manganese, niobium, nickel, tungsten, molybdenum, tantalum and vanadium in the total coating material is preferably from about 0.02 weight percent to about 50 weight percent, more preferably from about 0.02 weight percent to about 36 weight percent.
Ferner kann vorgesehen sein, dass reaktive Elemente, insbesondere Lanthan, Cer, Yttrium, Zirkonium, Hafnium, Magnesium, Calcium, Titan und/oder Scandium dem Beschichtungsmaterial zugesetzt werden.It can furthermore be provided that reactive elements, in particular lanthanum, cerium, yttrium, zirconium, hafnium, magnesium, calcium, titanium and / or scandium, are added to the coating material.
Dabei beträgt der Gesamtanteil von Lanthan, Cer, Yttrium, Zirkonium, Hafnium, Magnesium, Calcium, Titan und Scandium am gesamten Beschichtungsmaterial vorzugsweise von ungefähr 0,01 Gewichtsprozent bis ungefähr 15 Gewichtsprozent, insbesondere von ungefähr 0,01 Gewichtsprozent bis ungefähr 1 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt von ungefähr 0,01 Gewichtsprozent bis ungefähr 0,2 Gewichtsprozent.The total amount of lanthanum, cerium, yttrium, zirconium, hafnium, magnesium, calcium, titanium and scandium in the total coating material is preferably from about 0.01% to about 15% by weight, more preferably from about 0.01% to about 1% by weight preferably from about 0.01% to about 0.2% by weight.
Bei einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung wird als Beschichtungsmaterial eine Legierung verwendet, die zum einen Kobalt und zum anderen Eisen, Mangan und/oder Nickel enthält.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the coating material used is an alloy containing cobalt on the one hand and iron, manganese and / or nickel on the other hand.
Als Beschichtungsmaterial kann eine solche Legierung verwendet werden, welche die Zusammensetzung Co3-xMex, mit 0 < x ≤ 2, vorzugsweise mit 0,5 ≤ x ≤ 1, aufweist, wobei Me ein metallisches Element oder eine Kombination mehrerer metallischer Elemente ist.As the coating material, such an alloy having the composition Co 3-x Me x , where 0 <x ≦ 2, preferably 0.5 ≦ x ≦ 1, wherein Me is a metallic element or a combination of a plurality of metallic elements, may be used ,
Aus einer solchen Legierung kann durch eine Wärmebehandlung in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre eine oxidkeramische Schutzschicht zur Verminderung der Chromabdampfung aus dem Grundmaterial der Bipolarplatte mit der nominellen Zusammensetzung Co3-xMexO4, mit 0 < x ≤ 2, vorzugsweise mit 0,5 ≤ x ≤ 1, gebildet werden.From such an alloy, by a heat treatment in an oxygen-containing atmosphere, an oxide-ceramic protective layer for reducing the chromium evaporation from the base material of the bipolar plate having the nominal composition Co 3-x Me x O 4 , with 0 <x ≤ 2, preferably with 0.5 ≤ x ≤ 1, are formed.
In der vorstehend genannten Legierung kann Me insbesondere eines der Elemente Eisen, Mangan oder Nickel oder eine beliebige Kombination dieser Elemente sein.In the above-mentioned alloy, Me may be, in particular, one of iron, manganese or nickel, or any combination of these elements.
Beispielsweise kann die Legierung Co2Fe0,5Mn0,5 verwendet werden.For example, the alloy Co 2 Fe 0.5 Mn 0.5 can be used.
Ein Zusatz von Vanadium eignet sich insbesondere dann, wenn das Beschichtungsmaterial primär aus einer Kobalt-Eisen-Legierung gebildet ist, dazu, die Bildung von spröden Ordnungsphasen, insbesondere in der Mitte des Systems Kobalt-Eisen, zu vermeiden.An addition of vanadium is particularly suitable, when the coating material is formed primarily of a cobalt-iron alloy, to avoid the formation of brittle order phases, especially in the middle of the system cobalt-iron.
Ferner kann ein Zusatz von Vanadium zu einem im Wesentlichen aus Kobalt bestehenden Beschichtungsmaterial dazu dienen, eine unerwünschte Phasentransformation des Kobalts bei einer Temperatur von ungefähr 417°C von der ε-Phase in die fcc-α-Phase zu verhindern.Further, addition of vanadium to a substantially cobalt coating material may serve to prevent unwanted phase transformation of the cobalt at a temperature of about 417 ° C from the ε phase to the fcc α phase.
Durch das Beschichten des Grundmaterials der Bipolarplatte durch einen Plattiervorgang werden die Herstellkosten im Vergleich zu kostenintensiveren elektrochemischen, nasschemischen, thermischen oder aus der Gasphase abscheidenden Herstellungsverfahren gesenkt.By coating the base material of the bipolar plate by a plating process, the manufacturing costs are lowered in comparison to more costly electrochemical, wet-chemical, thermal or vapor deposition manufacturing processes.
Durch das Plattieren kommt es zu einer Kaltverschweißung zwischen dem Grundmaterial und der einen aufplattierten Schicht bzw. den mehreren aufplattierten Schichten, woraus eine gute Anhaftung des Beschichtungsmaterials an dem Grundmaterial der Bipolarplatte resultiert.The plating causes cold welding between the base material and the one or more plated layers, resulting in good adhesion of the coating material to the base material of the bipolar plate.
Außerdem kann durch den einzigen Prozessschritt des Plattierens eine Beschichtung, welche mehrere Einzelschichten umfassen kann, erzeugt werden, welche sowohl als Fügematerial für die Fügeverbindung der Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks als auch für die Bildung einer Schutzschicht gegen Chromabdampfung verwendbar ist.In addition, the single process step of plating may produce a coating which may comprise multiple monolayers, which may be used both as a bonding material for the bonding of the bipolar plate to the further component of the fuel cell stack and for the formation of a chromium vapor deposition protective layer.
Ein zusätzliches Maskieren der Fügezone der Bipolarplatte oder der Kontaktzone der Bipolarplatte ist nicht erforderlich.An additional masking of the joining zone of the bipolar plate or the contact zone of the bipolar plate is not required.
Vorzugsweise wird das Grundmaterial der Bipolarplatte nach der Beschichtung mit dem Beschichtungsmaterial umgeformt, um an der Bipolarplatte Kontaktelemente zur Kontaktierung der Elektrode auszubilden.Preferably, the base material of the bipolar plate is reformed after coating with the coating material in order to form contact elements for contacting the electrode on the bipolar plate.
Um das Beschichtungsmaterial der Beschichtung der Bipolarplatte in der Fügezone besser als Fügematerial verwenden zu können, kann vorgesehen sein, dass dem Beschichtungsmaterial in der Fügezone nach dem Beschichten und vor dem Fügen mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks mindestens ein Zusatzstoff zugegeben wird.In order to be able to use the coating material of the coating of the bipolar plate in the joining zone better as a joining material, it can be provided that at least one additive is added to the coating material in the joining zone after coating and before joining with the further component of the fuel cell stack.
Durch eine solche Zugabe eines Zusatzstoffes kann eine gewünschte Fügematerialzusammensetzung, insbesondere ein Eutektikum mit einer gegenüber der Schmelztemperatur des ursprünglichen Beschichtungsmaterials reduzierten Schmelztemperatur, erhalten werden.By such addition of an additive, a desired joining material composition, in particular a eutectic with a melting point of the original Coating material reduced melting temperature, are obtained.
Vorzugsweise wird der mindestens eine Zusatzstoff nur in einen dünnen Oberflächenbereich der Beschichtung, welcher eine Tiefe von beispielsweise höchstens 2 μm aufweist, zugegeben.Preferably, the at least one additive is added only in a thin surface area of the coating, which has a depth of, for example, at most 2 μm.
Die Zugabe eines oder mehrerer Zusatzstoffe zu dem Beschichtungsmaterial in der Fügezone kann insbesondere durch ein PVD-Verfahren (Physical Vapor Deposition) erfolgen.The addition of one or more additives to the coating material in the joining zone can be carried out in particular by a PVD method (Physical Vapor Deposition).
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vorgesehen, dass die Bipolarplatte durch Verlöten unter Verwendung zumindest eines Teils des Beschichtungsmaterials in der Fügezone mit dem weiteren Bauteil gefügt wird.In a preferred embodiment of the method according to the invention it is provided that the bipolar plate is joined by soldering using at least a portion of the coating material in the joining zone with the further component.
Wenn als Beschichtungsmaterial ein Edelmetall, beispielsweise Silber oder Gold, oder eine Legierung eines solchen Edelmetalls gewählt wird, so weist die Beschichtung im Bereich der Kontaktzone der Bipolarplatte bereits ohne weitere chemische Veränderung eine ausreichende Chromrückhaltefähigkeit auf.If a precious metal, for example silver or gold, or an alloy of such a noble metal is selected as the coating material, the coating in the region of the contact zone of the bipolar plate already has a sufficient chromium retention capability without any further chemical change.
Wenn das Beschichtungsmaterial jedoch zu einem Großteil aus einem Nicht-Edelmetall besteht, so wird vorteilhafterweise das Beschichtungsmaterial in der Kontaktzone zumindest teilweise oxidiert, um eine Schutzschicht zur Reduzierung von Chromabdampfung aus dem Grundmaterial der Bipolarplatte zu bilden.However, when the coating material consists largely of a non-noble metal, advantageously, the coating material in the contact zone is at least partially oxidized to form a protective coating for reducing chromium evaporation from the base material of the bipolar plate.
Dabei kann die zumindest teilweise Oxidation des Beschichtungsmaterials in der Kontaktzone grundsätzlich nach einem Umformvorgang der Bipolarplatte zur Bildung der Kontaktelemente und vor dem Zusammenbau des Brennstoffzellenstacks erfolgen.In this case, the at least partial oxidation of the coating material in the contact zone can in principle be carried out after a forming process of the bipolar plate to form the contact elements and before the assembly of the fuel cell stack.
Alternativ hierzu kann aber auch vorgesehen sein, dass die zumindest teilweise Oxidation des Beschichtungsmaterials in der Kontaktzone durch eine Erwärmung des Brennstoffzellenstacks nach dessen Zusammenbau, insbesondere bei der ersten Inbetriebnahme des Brennstoffzellenstacks, erfolgt.Alternatively, however, it may also be provided that the at least partial oxidation of the coating material in the contact zone takes place by heating the fuel cell stack after its assembly, in particular during the first startup of the fuel cell stack.
In diesem Fall kann auch vorgesehen sein, dass das Beschichtungsmaterial in der Kontaktzone durch die zumindest teilweise Oxidation des Beschichtungsmaterials bei der Erwärmung des Brennstoffzellenstacks nach dessen Zusammenbau mit der Elektrode der Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit verbunden wird. Auf diese Weise wird ein zusätzlicher Arbeitsgang zur Verbindung der Schutzschicht mit der Elektrode der Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit eingespart.In this case, it can also be provided that the coating material in the contact zone is connected to the electrode of the cathode-electrolyte-anode unit by the at least partial oxidation of the coating material during the heating of the fuel cell stack after it has been assembled. In this way, an additional operation for connecting the protective layer to the electrode of the cathode-electrolyte-anode unit is saved.
Grundsätzlich könnte die Bipolarplatte mit dem weiteren Bauteil des Brennstoffzellenstacks in elektrisch leitender Weise verbunden werden.In principle, the bipolar plate could be connected to the further component of the fuel cell stack in an electrically conductive manner.
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist jedoch vorgesehen, dass an dem weiteren Bauteil vor dem Fügen mit der Bipolarplatte eine elektrisch isolierende Isolationsschicht erzeugt wird, um die Bipolarplatte und das weitere Bauteil des Brennstoffzellenstacks in gasdichter und bei der Betriebstemperatur des Brennstoffzellenstacks elektrisch isolierender Weise miteinander zu fügen.In a preferred embodiment of the method according to the invention, however, it is provided that an electrically insulating insulating layer is produced on the further component prior to joining with the bipolar plate to the bipolar plate and the further component of the fuel cell stack in gas-tight and electrically insulating manner at the operating temperature of the fuel cell stack to add.
Das weitere Bauteil des Brennstoffzellenstacks kann beispielsweise eine weitere Bipolarplatte des Brennstoffzellenstacks sein.The further component of the fuel cell stack may, for example, be a further bipolar plate of the fuel cell stack.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Baugruppe eines Brennstoffzellenstacks, die eine Bipolarplatte, eine Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit und ein weiteres Bauteil des Brennstoffzellenstacks umfasst, wobei die Bipolarplatte in einer Fügezone durch eine Fügeverbindung unter Verwendung eines Fügematerials mit dem weiteren Bauteil verbunden ist und in einer Kontaktzone mit einer Schutzschicht zur Reduzierung von Chromabdampfung aus einem Grundmaterial der Bipolarplatte versehen ist, wobei die Schutzschicht zumindest stellenweise direkt oder indirekt über eine Kontaktmaterialschicht mit einer Elektrode der Kathoden-Elektrolyt-Anoden-Einheit verbunden ist.The present invention further relates to an assembly of a fuel cell stack, which comprises a bipolar plate, a cathode-electrolyte-anode unit and another component of the fuel cell stack, wherein the bipolar plate is connected in a joining zone by a joint connection using a joining material with the further component and is provided in a contact zone with a protective layer for reducing chromium evaporation from a base material of the bipolar plate, wherein the protective layer is connected at least in places directly or indirectly via a contact material layer with an electrode of the cathode-electrolyte-anode unit.
Der vorliegenden Erfindung liegt die weitere Aufgabe zugrunde, eine solche Baugruppe eines Brennstoffzellenstacks zu schaffen, deren Schutzschicht eine Chromabdampfung auch im Langzeitbetrieb des Brennstoffzellenstacks zuverlässig vermindert und bei der die Bipolarplatte und das weitere Bauteil des Brennstoffzellenstacks auch im Langzeitbetrieb des Brennstoffzellenstacks zuverlässig mit guter Gasdichtigkeit miteinander verbunden sind.The present invention is based on the further object of providing such an assembly of a fuel cell stack whose protective layer reliably reduces chromium vaporization even in the long-term operation of the fuel cell stack and in which the bipolar plate and the further component of the fuel cell stack are reliably connected to one another with good gas tightness even in the long-term operation of the fuel cell stack are.
Diese Aufgabe wird bei einer Baugruppe eines Brennstoffzellenstacks mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 13 erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass das Fügematerial und die Schutzschicht aus einem einheitlichen Beschichtungsmaterial gebildet sind, mit dem das Grundmaterial der Bipolarplatte beschichtet ist.This object is achieved in an assembly of a fuel cell stack with the features of the preamble of claim 13 according to the invention in that the joining material and the protective layer are formed from a uniform coating material with which the base material of the bipolar plate is coated.
Die erfindungsgemäße Baugruppe eines Brennstoffzellenstacks ist besonders einfach und kostensparend herstellbar, da das einheitliche Beschichtungsmaterial in einem einzigen Arbeitsvorgang sowohl auf die Fügezone als auch auf die Kontaktzone der Bipolarplatte aufgebracht werden kann.The assembly according to the invention of a fuel cell stack can be produced in a particularly simple and cost-saving manner, since the uniform coating material can be applied in a single operation both to the joining zone and to the contact zone of the bipolar plate.
Bei einer bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Baugruppe ist vorgesehen, dass das Beschichtungsmaterial Kobalt, Eisen, Nickel, Mangan, Silber, Gold und/oder Kupfer und/oder eine Legierung solcher Elemente enthält.In a preferred embodiment of the assembly according to the invention it is provided that the coating material contains cobalt, iron, nickel, manganese, silver, gold and / or copper and / or an alloy of such elements.
Ferner ist bei einer bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Baugruppe vorgesehen, dass die Schutzschicht zumindest teilweise oxidiertes Beschichtungsmaterial enthält.Furthermore, it is provided in a preferred embodiment of the assembly according to the invention that the protective layer contains at least partially oxidized coating material.
Die erfindungsgemäße Baugruppe eignet sich insbesondere zur Verwendung in einer Hochtemperatur-Brennstoffzelle, insbesondere einer SOFC (Solid Oxide Fuel Cell), mit einer Betriebstemperatur von beispielsweise mindestens 600°C.The assembly of the invention is particularly suitable for use in a high-temperature fuel cell, in particular a SOFC (Solid Oxide Fuel Cell), with an operating temperature of for example at least 600 ° C.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung sind Gegenstand der nachfolgenden Beschreibung und der zeichnerischen Darstellung eines Ausführungsbeispiels.Further features and advantages of the invention are the subject of the following description and the drawings of an embodiment.
In den Zeichnungen zeigen:In the drawings show:
Gleiche oder funktional äquivalente Elemente sind in allen Figuren mit denselben Bezugszeichen bezeichnet.Identical or functionally equivalent elements are denoted by the same reference numerals in all figures.
Eine in
Die Kontaktelemente
Die mittige Kontaktzone
Die Bipolarplatte
In der Fügezone
Das weitere Bauteil
Die Isolationsschicht
Hierfür geeignete Verfahren sind beispielsweise das Vakuumplasmaspritzen (VPS), das atmosphärische Plasmaspritzen (APS), das Hochgeschwindigkeitsflammspritzen (”High Velocity Oxy Fuel”, HVOF), das Hochgeschwindigkeits-Draht-Flammspritzen (”High Velocity Combustion Wire”, HFCW) oder das Niederdruckplasmaspritzen (”Low Pressure Plasma Spray”, LPPS).Examples of suitable methods include vacuum plasma spraying (VPS), atmospheric plasma spraying (APS), high velocity oxy fuel (HVOF), high velocity ("HFCW") high pressure flame spraying or low pressure plasma spraying ("Low Pressure Plasma Spray", LPPS).
Geeignete Isoliermaterialien, die mittels eines solchen thermischen Spritzverfahrens auf das Grundmaterial
- – Al2O3;
- – Al-Mg-Spinell;
- – Yttrium-stabilisiertes Zirkoniumdioxid;
- – Forsterit (Mg-Si-Spinell).
- Al 2 O 3 ;
- Al-Mg spinel;
- Yttrium-stabilized zirconia;
- - Forsterite (Mg-Si spinel).
Alternativ zu einem thermischen Spritzverfahren kann die Isolationsschicht
Alternativ hierzu kann die Isolationsschicht
Das insbesondere als weitere Bipolarplatte
In der Kontaktzone
Dabei kann zwischen den Kontaktelementen
Zwischen der Anode
Der Elektrolyt
Die Anode
Als Brenngas kann beispielsweise ein kohlenwasserstoffhaltiges Gasgemisch oder reiner Wasserstoff verwendet werden.As fuel gas, for example, a hydrocarbon-containing gas mixture or pure hydrogen can be used.
Die Kathode
Zur Herstellung der in
Das Grundmaterial
The
Als Grundmaterial
- – Der Stahl mit der Bezeichnung Crofer22APU des Herstellers ThyssenKrupp AG, Deutschland, mit der folgenden Zusammensetzung: 22,2 Gewichtsprozent Cr; 0,02 Gewichtsprozent Al; 0,03 Gewichtsprozent Si; 0,46 Gewichtsprozent Mn; 0,06 Gewichtsprozent Ti; 0,002 Gewichtsprozent C; 0,004 Gewichtsprozent N; 0,07 Gewichtsprozent La; 0,02 Gewichtsprozent Ni; Rest Eisen. Der Stahl mit der Bezeichnung Crofer22APU hat die Werkstoffbezeichnungen 1.4760 nach EN und S44535 nach UNS.
- – Der Stahl mit der Bezeichnung F17TNb des Herstellers Imphy Ugine Precision, Frankreich, mit der folgenden Zusammensetzung: 17,5 Gewichtsprozent Cr; 0,6 Gewichtsprozent Si; 0,24 Gewichtsprozent Mn; 0,14 Gewichtsprozent Ti; 0,17 Gewichtsprozent C; 0,024 Gewichtsprozent N; 0,47 Gewichtsprozent Nb; 0,08 Gewichtsprozent Mo; Rest Eisen. Der Stahl mit der Bezeichnung F17TNb hat die Werkstoffbezeichnungen 1.4509 nach EN, 441 nach AISI und S44100 nach UNS.
- – Der Stahl mit der Bezeichnung ITM-11 des Herstellers Plansee AG, Österreich, mit der folgenden Zusammensetzung: 25,9 Gewichtsprozent Cr; 0,02 Gewichtsprozent Al; 0,01 Gewichtsprozent Si; 0,28 Gewichtsprozent Ti; 0,08 Gewichtsprozent Y; 0,01 Gewichtsprozent C; 0,02 Gewichtsprozent N; 0,01 Gewichtsprozent Mo; 0,16 Gewichtsprozent Ni; Rest Eisen.
- – Der Stahl mit der Bezeichnung F18MT des Herstellers Ugine & Alz, Frankreich, mit der folgenden Zusammensetzung: 17,7 Gewichtsprozent Cr; 1,8 Gewichtsprozent Mo; zusammen 0,45 Gewichtsprozent Ti und Nb; 0,4 Gewichtsprozent Mn; 0,4 Gewichtsprozent Si; 0,02 Gewichtsprozent C; Rest Eisen. Der Stahl mit der Bezeichnung F18MT hat die Werkstoffbezeichnungen 1.4521 nach EN und 444 nach AISI.
- - The steel with the name Crofer22APU of the manufacturer ThyssenKrupp AG, Germany, having the following composition: 22.2 percent by weight Cr; 0.02 weight percent Al; 0.03 weight percent Si; 0.46 weight percent Mn; 0.06 wt% Ti; 0.002 weight percent C; 0.004 weight percent N; 0.07 weight percent La; 0.02 weight percent Ni; Rest iron. The steel with the designation Crofer22APU has the material designations 1.4760 according to EN and S44535 according to US.
- - The steel designated F17TNb manufactured by Imphy Ugine Precision, France, having the following composition: 17.5% by weight Cr; 0.6 weight percent Si; 0.24 weight percent Mn; 0.14 weight percent Ti; 0.17 weight percent C; 0.024 weight percent N; 0.47 weight percent Nb; 0.08 weight percent Mo; Rest iron. The steel with the designation F17TNb has the material designations 1.4509 to EN, 441 to AISI and S44100 to US.
- The steel designated ITM-11 of the manufacturer Plansee AG, Austria, having the following composition: 25.9% by weight Cr; 0.02 weight percent Al; 0.01 weight percent Si; 0.28 weight percent Ti; 0.08 weight percent Y; 0.01% by weight C; 0.02 weight percent N; 0.01 weight percent Mo; 0.16 weight percent Ni; Rest iron.
- - The steel designated F18MT manufactured by Ugine & Alz, France, having the following composition: 17.7% by weight Cr; 1.8% by weight Mo; together 0.45 weight percent Ti and Nb; 0.4 weight percent Mn; 0.4 weight percent Si; 0.02 weight percent C; Rest iron. The steel with the designation F18MT has the material designations 1.4521 according to EN and 444 according to AISI.
Das Grundmaterial
Als Beschichtungsmaterial können insbesondere Kobalt, Nickel und/oder Silber oder eine Legierung von Kobalt, Nickel und/oder Silber, beispielsweise eine Kobalt-Eisen-Legierung, verwendet werden.In particular cobalt, nickel and / or silver or an alloy of cobalt, nickel and / or silver, for example a cobalt-iron alloy, can be used as the coating material.
Die Beschichtung aus dem Beschichtungsmaterial kann beispielsweise galvanisch, durch PVD (Physical Vapor Deposition), durch CVD (Chemical Vapor Deposition), durch thermisches Spritzen (vorzugsweise unter Schutzgas), insbesondere Vakuumplasmaspritzen, oder durch Plattieren, insbesondere durch Aufwalzen, erfolgen.The coating of the coating material can be carried out, for example, galvanically, by PVD (Physical Vapor Deposition), by CVD (Chemical Vapor Deposition), by thermal spraying (preferably under protective gas), in particular vacuum plasma spraying, or by plating, in particular by rolling.
In
Nach der Beschichtung wird an dem Grundmaterial
Die Umformung des Grundmaterials mit dem daran angeordneten Beschichtungsmaterial kann beispielsweise durch einen Prägevorgang oder einen Tiefziehvorgang erfolgen.The deformation of the base material with the coating material arranged thereon can take place, for example, by means of an embossing process or a deep-drawing process.
Das als Bipolarplatte
Das weitere Bauteil
Vorzugsweise umfasst das weitere Bauteil
Vor oder nach dem Umformvorgang wird das weitere Bauteil
Um das Beschichtungsmaterial der Beschichtung
Insbesondere kann die Zusammensetzung des Beschichtungsmaterials in der Fügezone
Die Veränderung der Zusammensetzung des Beschichtungsmaterials in der Fügezone
Die Zugabe eines oder mehrerer Zusatzstoffe zu dem Beschichtungsmaterial in der Fügezone
Wird ein Beschichtungsmaterial verwendet, das eine Legierung aus Kobalt und Eisen enthält, so kann insbesondere Chrom zugegeben werden, um aus der Kobalt-Eisen-Legierung an der Oberfläche der Beschichtung
Nachdem gegebenenfalls die Zusammensetzung der Beschichtung
Anschließend wird eine Wärmebehandlung der Baugruppe
Während einer solchen Wärmebehandlung wird der Oxidationsmittelraum
Diese erhöhte Temperatur wird während einer Haltezeit von beispielsweise ungefähr 1 Stunde bis ungefähr 6 Stunden gehalten.This elevated temperature is maintained for a hold time of, for example, about 1 hour to about 6 hours.
Während der Wärmebehandlung wird das als Fügematerial verwendete Material der Beschichtung
Ferner wird bei der Wärmebehandlung das Material der Beschichtung
Ferner verbindet sich das Material der Schutzschicht
Zur Verbesserung der Anhaftung der Schutzschicht
Nach dieser Wärmebehandlung ist die Baugruppe
Statt die Verlötung in der Fügezone
Beispielsweise kann zuerst die Verlötung in der Fügezone
Ferner ist es möglich, die Oxidation der Beschichtung
In diesem Fall erfolgt die Verbindung der Schutzschicht
Das Beschichtungsmaterial wird vorzugsweise so ausgewählt, dass die aus der Beschichtung
Außerdem wird das Beschichtungsmaterial so ausgewählt, dass die daraus durch Oxidation gebildete Schutzschicht
Wenn die Beschichtung
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.
Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 10044703 A1 [0076] DE 10044703 A1 [0076]
Claims (15)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102009037207A DE102009037207A1 (en) | 2009-08-12 | 2009-08-12 | Method for connecting bipolar plate with electrode, cathode electrolyte of anode unit and other component of fuel cell stack, involves coating base material of bipolar plate with coating material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102009037207A DE102009037207A1 (en) | 2009-08-12 | 2009-08-12 | Method for connecting bipolar plate with electrode, cathode electrolyte of anode unit and other component of fuel cell stack, involves coating base material of bipolar plate with coating material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102009037207A1 true DE102009037207A1 (en) | 2011-03-03 |
DE102009037207A8 DE102009037207A8 (en) | 2011-06-01 |
Family
ID=43524909
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102009037207A Pending DE102009037207A1 (en) | 2009-08-12 | 2009-08-12 | Method for connecting bipolar plate with electrode, cathode electrolyte of anode unit and other component of fuel cell stack, involves coating base material of bipolar plate with coating material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102009037207A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113921828A (en) * | 2021-10-09 | 2022-01-11 | 贲道梅 | Fuel cell bipolar plate and preparation method thereof |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19941282A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-01 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Layer between the cathode and interconnector of a fuel cell and the manufacturing process of such a layer |
DE10044703A1 (en) | 2000-09-09 | 2002-04-04 | Elringklinger Gmbh | Fuel cell unit, fuel cell block assembly and method for producing a fuel cell block assembly |
US20070202390A1 (en) * | 2004-08-10 | 2007-08-30 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Film-Formed Article and Method for Producing Same |
-
2009
- 2009-08-12 DE DE102009037207A patent/DE102009037207A1/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19941282A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-01 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Layer between the cathode and interconnector of a fuel cell and the manufacturing process of such a layer |
DE10044703A1 (en) | 2000-09-09 | 2002-04-04 | Elringklinger Gmbh | Fuel cell unit, fuel cell block assembly and method for producing a fuel cell block assembly |
US20070202390A1 (en) * | 2004-08-10 | 2007-08-30 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Film-Formed Article and Method for Producing Same |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113921828A (en) * | 2021-10-09 | 2022-01-11 | 贲道梅 | Fuel cell bipolar plate and preparation method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102009037207A8 (en) | 2011-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0868759B1 (en) | Selectively coated bipolar plate | |
EP1662596B1 (en) | Seal arrangement for a high temperature fuel cell stack and process to manufacture such a stack | |
EP1595301B1 (en) | Protective coating for substrates that are subjected to high temperatures and method for producing said coating | |
EP1923944B1 (en) | Sealing device comprising silver braze with titanium for a high-temperature fuel cell and method for producing a fuel cell stack | |
EP1595302B1 (en) | Method for producing a protective coating for substrates that are subjected to high temperatures and form chromium oxide | |
EP1738428B1 (en) | Electrically conductive steel-ceramic connection and method for the production thereof | |
DE4237602A1 (en) | High temperature fuel cell stack and process for its manufacture | |
DE102005015755A1 (en) | Preparing Cr evaporation free protective layer for Ce or FeCr substrate with spinel forming alloying additives for interconnector, heat exchanger and high temperature fuel cell substrates with prevention of Cr evaporation from substrate | |
EP1844513B1 (en) | Interconnector for high-temperature fuel cells | |
EP3000145B1 (en) | Fuel cell | |
DE10317388B4 (en) | Fuel cell and / or electrolyzer and process for their preparation | |
DE102009037206B4 (en) | Method for producing a bipolar plate for a fuel cell stack and bipolar plate for a fuel cell stack | |
EP2335314B1 (en) | Planar high-temperature fuel cell | |
DE102008006039B4 (en) | Method for connecting metallic components of a fuel cell stack and assembly for a fuel cell stack | |
DE102009037207A1 (en) | Method for connecting bipolar plate with electrode, cathode electrolyte of anode unit and other component of fuel cell stack, involves coating base material of bipolar plate with coating material | |
DE102008006038B4 (en) | Method for producing a bipolar plate for a fuel cell unit and bipolar plate | |
EP2342777A1 (en) | Tubular high-temperature fuel cell, method for the manufacture thereof and fuel cell system comprising the same | |
DE102009008988B4 (en) | A method for connecting a housing part of a fuel cell unit with an electrochemical cell and housing with housing part and electrochemical cell | |
DE102007058907A1 (en) | Process to manufacture a solid oxide fuel cell with a steel substrate coated with metals from the transition group except chrome | |
DE102008032498A1 (en) | Chromium-containing metal substrates, especially for use in high temperature fuel cells, have chromium-free electroless coating containing one or more transition metals (excluding chromium) or noble metals | |
DE102009008989B4 (en) | Method for electrically conductive connection of a contact field of an interconnector with an electrochemical cell and assembly with an interconnector and an electrochemical cell of a fuel cell unit | |
EP2225408A2 (en) | Protective layers deposited without current | |
EP2102929B1 (en) | Method for producing a sealing arrangement for a fuel cell unit and sealing arrangement for a fuel cell unit |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8196 | Reprint of faulty title page (publication) german patentblatt: part 1a6 | ||
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
R082 | Change of representative |
Representative=s name: HOEGER, STELLRECHT & PARTNER PATENTANWAELTE MB, DE |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: HANSEN UND HEESCHEN PATENTANWAELTE, DE |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: HANSEN UND HEESCHEN PATENTANWAELTE, DE |
|
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: SUNFIRE GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: ELRINGKLINGER AG, 72581 DETTINGEN, DE |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: HANSEN UND HEESCHEN PATENTANWAELTE, DE |
|
R079 | Amendment of ipc main class |
Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: H01M0008020000 Ipc: H01M0008020400 |
|
R016 | Response to examination communication | ||
R082 | Change of representative |