DE102009026278A1 - Membran-Kontaktvorrichtungssysteme für Gas-Flüssigkeits-Kontakt - Google Patents

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Abstract

Ein Membran-Kontaktvorrichtungssystem zum Entfernen einer Komponente aus einem Gas, umfassend ein Gehäuse, das einen Gasströmungspfad definiert, eine in dem Gehäuse angeordnete mikroporöse Membran, um das Gas über die Membran strömen zu lassen, wobei die Membran eine Struktur von durch Fibrillen verbundenen Knoten umfasst, in der Oberflächen der Struktur von Knoten und Fibrillen eine Vielzahl verbindender Poren definieren, die sich durch die mikroporöse Membran erstrecken, wobei die Vielzahl verbindender Poren konfiguriert ist, zu gestatten, dass die Komponente hindurchdiffundiert, und einen oleophoben Überzug, der auf der mikroporösen Membran angeordnet ist, um eine überzogene Membran zu bilden, und der konfiguriert ist, der überzogenen Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl verbindender Poren zu blockieren.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Diese Offenbarung bezieht sich allgemein auf Membran-Kontaktvorrichtungssysteme für das In-Kontakt-Bringen von Gas und Flüssigkeit in der Verfahrensindustrie und spezifischer auf Membran-Kontaktvorrichtungen, die eine oleophob behandelte Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen benutzen.
  • Systeme zum Einfangen und/oder Trennen von Flüssigkeiten und Gasen sind in einer Vielfalt von Anwendungen erwünscht. Beispielhafte Anwendungen zum In-Kontakt-Bringen von Gas und Flüssigkeit können Kohlendioxid-Abtrennung, Erdgas-Entschwefelung, Entgasung von Öl und Ähnliches einschließen. So kann z. B. die Entfernung von Kohlendioxid oder anderer Verbindungen aus Gasen aus einer Anzahl von Gründen erwünscht oder notwendig sein. Soll ein Gas als Brennstoff verbrannt oder als Abfallströmung in die Atmosphäre emittiert werden, dann ist die Entfernung von Kohlendioxid aus dem Gas erforderlich, um die Anforderungen hinsichtlich der Kohlendioxidemission zu erfüllen, die durch die Luftverunreinigungskontroll-Autoritäten festgesetzt wurden. Bei Erdgas z. B. kann die Entfernung von Kohlendioxid (CO2) aus dem Gas Verkaufsspezifikationen oder andere verfahrensabhängige Anforderungen erfüllen.
  • Es existieren verschiedene Systeme zum Entfernen von Komponenten, wie CO2, aus Gasen. Füllbett-Wäscher, Destillationssäulen, Stripper und Ähnliche sind alles Vorrichtungen, die in solchen Anwendungen zum Kontaktieren von Gas und Flüssigkeit zur Abtrennung/Entfernung von Komponenten benutzt werden. Ein Beispiel eines Entfernungsprozesses unter Anwendung der Absorption schließt das Entfernen von CO2 aus Rauchgas mittels einer wässerigen Aminlösung ein. Das abzutrennende Gas wird in eine Absorptionssäule geleitet, wo es mit Aminlösung in Kontakt kommt, die die CO2-Moleküle absorbiert. Das Lösungsmittel wird dann einem Desorptionsprozess zugeführt, wo die Flüssigkeit erhitzt und die CO2-Moleküle aus dem Aminlösungsmittel mittels einer Desorptionssäule entfernt werden. Das Lösungsmittel wird gekühlt und in die Absorptionssäule zurückgeführt, während das konzentrierte CO2 entfernt wird.
  • In einer Absorptionssäule kann die Dauer der Kontaktzeit mit dem Lösungsmittel den Grad der Reinigung des Gases bestimmen. Es muss daher eine gewisse Flüssigkeits-Oberfläche pro Volumen für Kontakt mit dem Gas vorhanden sein, um das Gas zu reinigen. Darüber hinaus wirkt sich die Menge des Gases, die zu behandeln ist, auf die Größe der Vorrichtung aus. Eine Absorptionssäule kann daher einen großen Durchmesser und eine große Höhe erfordern, um eine erwünschte Menge Gas bis zur erwünschten Reinigung zu behandeln. Dies erhöht nicht nur die Kosten des Systems sonder kann auch Einfluss auf die Brauchbarkeit des Systems in Anwendungen haben, bei denen Größe und Gewicht eine besonders teuere Angelegenheit sind, wie bei Offshore-Installationen.
  • Gasabsorptions-Membranen werden als Kontaktvorrichtungen zwischen einer Gas- und einer Flüssigkeitsströmung genutzt. Diese Membran-Kontaktvorrichtungen enthalten eine poröse Membran, die den Kontakt zwischen der Flüssigkeits- und der Gasphase fördert. Die Trennung wird durch die Anwesenheit einer Absorptions-Flüssigkeit (z. B. eines Aminlösungsmittels) auf einer Seite der Membran verursacht, die selektiv gewisse Komponenten aus der Gasströmung (z. B. CO2) von der anderen Seite der Membran entfernt. Diese Technologie wird derzeit als ein Ersatz für die Vorrichtungen benutzt, die oben in Anwendungen zum In-Kontakt-Bringen von Gas und Flüssigkeit erwähnt wurden.
  • Der Ersatz konventioneller Absorptionssäulen durch Membran-Kontaktvorrichtungen kann zu signifikanten Verringerungen sowohl hinsichtlich der Kosten als auch des Gewichtes für eine Trennsystem-Absorptionseinheit führen. Membran-Kontaktvorrichtungen können aufgrund der porösen Natur der Membran vielfache Größenordnungen mehr Oberfläche pro Volumen als die oben erwähnten konventionellen Absorptions-Kontaktvorrichtungen bereitstellen,. Weiter sind Membran-Kontaktvorrichtungen frei von Problemen, wie Kanalisieren und Fluten, die in gepackten und Trogsäulen auftreten können.
  • Membran-Kontaktvorrichtungen können jedoch an einigen Nachteilen leiden. Häufig sind das Membranmaterial und dessen Porosität nur für einen begrenzten Bereich von Flüssigkeiten brauchbar. Darüber hinaus können die Poren der Membran im Laufe der Zeit blockieren und dadurch die Wirksamkeit der Kontaktvorrichtung verringern. Einige Membranen neigen zum Absorbieren gewisser Flüssigkeiten und/oder verunreinigenden Mitteln. Die Materialien können die Poren der Membran verstopfen und verhindern, dass das erwünschte Gas hindurchdiffundiert, oder die Membran kann nicht länger dem Hindurchdringen der flüssigen Phase wirksam widerstehen.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Offenbart hierin sind Membran-Kontaktvorrichtungssysteme, insbesondere solche, die zur Kohlendioxid-Abtrennung benutzt werden, und Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus einem Rauchgasstrom in einem Gasturbinensystem. Gemäß einer Ausführungsform umfasst ein Membran-Kontaktvorrichtungssystem zum Entfernen einer Komponente aus einem Gas ein Gehäuse, das ei nen Gasströmungspfad definiert, eine mikroporöse Membran, die in dem Gehäuse angeordnet ist, um das Gas durch die Membran hindurchströmen zu lassen, wobei die Membran eine Struktur von durch Fibrillen verbundenen Knoten umfasst, bei der die Oberflächen der Struktur der Knoten und Fibrillen eine Vielzahl miteinander verbindender Poren umfasst, die sich durch die mikroporöse Membran hindurch erstrecken, wobei die Vielzahl der miteinander verbindenden Poren konfiguriert sind zu gestatten, dass die Komponente hindurchdiffundiert, und einen oleophoben Überzug, der auf der mikroporösen Membran angeordnet ist, um eine überzogene Membran zu bilden, und konfiguriert ist, der überzogenen Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl miteinander verbindender Poren zu blockieren.
  • In einer anderen Ausführungsform umfasst ein Membran-Kontaktvorrichtungssystem zum Einsatz bei der Abtrennung von Kohlendioxid aus einem Gasstrom in einem kontinuierlichen Strömungsprozess ein Gehäuse, das einen Gasströmungspfad definiert und einen ersten Auslass für das Kohlendioxid und einen zweiten Auslass für das gereinigte Gas umfasst, eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen, die in dem Gehäuse angeordnet ist, um zu gestatten, dass der Gasstrom über eine Seite der mikroporösen Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen strömt, wobei die mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen eine durch Fibrillen verbundene Struktur von Knoten umfasst, in der Oberflächen der Struktur von Knoten und Fibrillen eine Vielzahl miteinander verbundener Poren definieren, die sich durch die mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen erstrecken, wobei die Vielzahl miteinander verbundener Poren konfiguriert ist zu gestatten, dass das Kohlendioxid hindurch diffundiert, einen die Oleophobizität fördernden Überzug, der auf den Oberflächen der Struktur der Knoten und Fibrillen angeordnet ist, um eine überzogene Membran zu bilden, und konfiguriert ist, der überzogenen Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl miteinander verbindender Poren zu blockieren, und eine Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage, die auf einer Seite der mikroporösen Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen gegenüber dem Gas angeordnet ist, wobei die Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage konfiguriert ist, das Kohlendioxid aus dem Gasstrom zu absorbieren.
  • In noch einer anderen Ausführungsform umfasst ein Gasturbinen-Triebwerk ein Abgas-Behandlungssystem, konfiguriert zum Entfernen von Kohlendioxid aus einem Verbrennungs-Abgasstrom, wobei das System umfasst: ein Gehäuse, das einen Gasströmungspfad definiert und einen ersten Auslass für das Kohlendioxid und einen zweiten Auslass für das gereinigte Abgas umfasst, eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen, die in dem Gehäuse angeordnet ist, um zu gestatten, dass der Abgasstrom über eine Seite der Membran strömt, wobei die Membran eine Struktur von durch Fibrillen verbundenen Knoten umfasst, in der Oberflächen der Struktur von Knoten und Fibrillen eine Vielzahl verbindender Poren definiert, die sich durch die Membran erstrecken, worin die Poren konfiguriert sind, um zu gestatten, dass das Kohlendioxid hindurchdiffundiert, einen die Oleophobizität fördernden Überzug, der auf den Oberflächen der Struktur von Knoten und Fibrillen angeordnet und konfiguriert ist, der Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl verbindender Poren zu blockieren, und eine Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage, die auf einer Seite der Membran gegenüber dem Abgasstrom angeordnet ist, wobei die Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage konfiguriert ist, das Kohlendioxid aus dem Abgasstrom zu absorbieren, um das gereinigte Abgas zu bilden.
  • Die oben beschriebenen und anderen Merkmale werden durch die folgenden Figuren und die detaillierte Beschreibung beispielhaft erläutert.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG
  • In den Figuren, die beispielhafte Ausführungsformen wiedergeben, sind gleiche Elemente mit gleichen Bezugsziffern versehen:
  • 1 ist eine schematische Darstellung einer Ausführungsform einer oleophob behandelten Gas/Flüssigkeits-Membran-Kontaktvorrichtung;
  • 2 ist eine vergrößerte schematische Darstellung eines Teiles der in 1 gezeigten Membran;
  • 3 ist eine stark vergrößerte schematische Schnittdarstellung eines Teiles der Membran in 2, die einen Überzug veranschaulicht, der auf den Oberflächen der Membran angeordnet ist;
  • 4 ist eine schematische Darstellung einer beispielhaften Ausführungsform eines Membran-Kontaktvorrichtungssystems zur Kohlendioxid-Entfernung, und
  • 5 ist eine vergrößerte schematische Darstellung einer oleophob behandelten Membran, die in dem Membran-Kontaktvorrichtungssystem von 4 benutzt wird.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die hierin beschriebenen Membran-Kontaktvorrichtungssysteme schließen eine oleophob behandelte Membran aus expandier tem Polytetrafluorethylen (PTFE) ein. Die oleophobe Behandlung auf der expandierten PTFE-Membran kann gestatten, dass das Membran-Kontaktvorrichtungssystem in Anwendungen wirksam ist, die einen weiteren Bereich von Flüssigkeiten abdecken als gegenwärtige Membran-Kontaktvorrichtungen. Die oleophobe Behandlung kann darüber hinaus die Betriebslebensdauer der Membran in der Kontaktvorrichtung erhöhen durch Verringern des Ausmaßes der Blockade von Poren, die während der Benutzung auftreten kann. Die hierin beschriebene Membran-Kontaktvorrichtung kann in irgendeiner Anwendung zum Kontaktieren von Gas und Flüssigkeit angeordnet sein, wie, ohne Einschränkung, Kohlendioxid-Trennung/Entfernung, Erdgas-Entschwefelung, Ölentgasung und Ähnlichen. In einer beispielhaften Ausführungsform kann das Membran-Kontaktvorrichtungssystem gegenwärtige Absorptionseinheiten in einem Kohlendioxid(CO2)-Abtrennprozess ersetzten. Das Einsetzen des Membran-Kontaktvorrichtungssystems anstelle gegenwärtiger Trenntechnologien (z. B. Wäscher mit gepacktem Bett) zur Kohlendioxid-Entfernung kann die Installations- und Betriebskosten des Systems verringern, die Raumanforderungen und das Gewicht des Systems vermindern und die Auswirkungen des Systems auf die Umwelt verbessern durch Verringern der Menge des Flüssigkeitsstromes, der durch die Gasphase mitgenommen wird.
  • Wie erwähnt, umfasst das Membran-Kontaktvorrichtungssystem eine poröse Membran und ist konfiguriert, den Kontakt zwischen einer Flüssigkeit und eine Gasphase zu fördern. Wird die Membran zwischen dem Gas und der Flüssigkeit (d. h., dem Lösungsmittel) angeordnet, dann steht die Flüssigkeit nicht in direktem Kontakt mit dem Gas, das sich in Bewegung befindet. Diese Trennung zwischen den Gas- und Flüssigkeitsphasen ermöglicht die Anwendung einer hohen Gasrate in dem System, ohne dass die Flüssigkeit von dem Gas mitgerissen wird. 1 veranschaulicht eine beispielhafte Ausführungsform einer Membran 10. Die Größe der Poren 12 in der Membran 10 kann gemäß der folgenden Überlegung ausgewählt werden: die Poren 12 sind so groß, dass die „X”-Gasmoleküle (z. B. CO2) sich rasch durch die Poren 12 und in das Lösungsmittel bewegen (diffundieren) und die Poren 12 sind so klein, dass das Lösungsmittel nicht in die Poren 12 und durch die Membran 10 hindurchdringt. Die Membran des hierin beschriebenen Systems ist vorteilhafterweise mit einem das oleophobe Verhalten fördernden Material behandelt.
  • „Oleophobizität” der Membran kann auf einer Skala von 1 bis 8 gemäß AATCC-Test 118-1992 veranschlagt werden. Dieser Test bewertet den Widerstand der Membran gegen Benetzen. Acht Standardöle, mit #1 bis #8 bezeichnet, werden in dem Test benutzt. Das #1-Öl ist Mineralöl (Oberflächenspannung: 31,5 dyn/cm bei 25°C) und das #8-Öl ist Heptan (Oberflächenspannung: 14,8 dyn/cm bei 25°C). Fünf Tropfen jedes veranschlagten Öls werden auf der Membran plaziert. Ein Versagen tritt auf, wenn das Benetzen der Membran durch ein ausgewähltes Öl innerhalb von 30 Sekunden erfolgt. Die oleophobe Beurteilung der Membran entspricht dem letzten erfolgreich getesteten Öl. Je höher die oleophobe Beurteilung, um so besser die Oleophobizität. Nach der Behandlung kann Membran 10 eine erhöhte Oleophobizität aufweisen. In einer beispielhaften Ausführungsform beträgt die Oleophobizität der Membran 10 mindestens 1, spezifisch mindestens 2, spezifischer mindestens 4, noch spezifischer mindestens 6 und am spezifischsten mindestens 8.
  • Die Membran 10 ist aus einem expandierten PTFE (ePTFE) zusammengesetzt. Wie in 2 veranschaulicht, ist das ePTFE porös, spezifisch mikroporös, mit einer dreidimensionalen Matrix oder Gitterstruktur von Knoten 22, die durch zahlreiche Fibrillen 24 verbunden sind. Oberflächen der Knoten 22 und Fibrillen 24 definieren zahlreiche verbindende Poren 26, die sich zwischen gegenüberliegenden Seiten der Membran durch die Membran 10 hindurch erstrecken. Die Expansion des PTFE-Materials zum Bilden der mikroporösen Struktur ist für den Fachmann bekannt und schließt im Wesentlichen das Recken der Membran bei einer gewissen Rate und Temperatur ein, wie z. B. in US-PS 3,953,566 beschrieben. Beispielhafte ePTFE-Materialien sind kommerziell erhältlich von z. B. Tetratec #1305 (Tetratec, Philadelphia, Pa.) oder Poreflon® WP-100, Sumitomo Electric Industries, Osaka, Japan.
  • ePTFE bietet typischerweise Luftdurchlässigkeit, während es hydrophob ist. Diese Eigenschaft des ePTFE-Materials ist brauchbar in Anwendungen, wo die Beschränkung von Wasser erwünscht ist. Das ePTFE-Material kann mit einem oleophoben Material in einer solchen Weise überzogen werden, dass es dem ePTFE oleophobe Eigenschaften verleiht, ohne die Hydrophobizität oder die Permeabilität des Materials zu beeinträchtigen. Bezugnehmend auf 3, kann die oleophobe Behandlung einen Überzug 28 an den Knoten 22 und Fibrillen 24, die die Poren 26 in der Membran 10 bilden, haften lassen. Der oleophobe Überzug 28 kann sich auch an die Oberflächen von mindestens den meisten, spezifisch allen, Knoten 22 und Fibrillen 24, die die Poren 26 in der Membran 10 bilden, anpassen. Der Überzug 28 verbessert die Oleophobizität der Membran 10, indem er der Verunreinigung durch Absorption verunreinigender Materialien widersteht. Dies gestattet, dass die behandelte ePTFE-Membran mit einem weiteren Bereich von Flüssigkeiten und Gasen brauchbar ist, weil die oleophob überzogenen Poren verhindern, dass verunreinigende Materialien in der Membran absorbiert werden. „Verunreinigende Materialien/Verunreinigungen”, wie sie hierin benutzt werden, bedeuten im Allgemeinen irgendein Material, von dem nicht erwünscht ist, dass Moleküle davon in der Membran für die spezielle Anwendung absorbiert werden, oder irgendein Material, das eine Blockade der Poren in der Membran verursachen kann.
  • Die Größe der Poren des oleophob behandelten ePTFE kann dazu beitragen, den effektiven Bereich von Molekülen zu bestimmen, die daran gehindert oder beschränkt werden können, durch die Membran 10 zu strömen. Einige Faktoren, die bei der Auswahl der Porengröße in Betracht gezogen werden, sind Viskosität und Druck auf der Flüssigkeitsseite der Membran. Zusätzlich kann die Porengröße einen Effekt auf die Rate haben, mit der Gas durch die Membran wandern kann. Eine beispielhafte mittlere Porengröße kann im Bereich von etwa 0,05 Mikrometer (μm) bis etwa 1,5 μm, spezifisch von etwa 0,2 μm bis etwa 1,0 μm und spezifischer von etwa 0,5 μm bis etwa 0,8 μm liegen. Größere oder kleinere mittlere Porengrößen können jedoch benutzt werden. Die mittlere Porengröße der speziellen Membran 10 hängt von der beabsichtigten Anwendung für das Membran-Kontaktvorrichtungssystem und dem Bereich von Strömungsmitteln ab, die dabei involviert sind.
  • Ein anderer Faktor bei der Strömung des Strömungsmittels durch die oleophob behandelte ePTFE-Membran 10 ist die Porosität der Membran (d. h., der Prozentsatz offenen Raumes in dem Volumen der Membran, wie durch Vergleich der Dichte des ePTFE mit Bezug auf die Dichte von nicht porösem, nicht expandiertem PTFE bestimmt). Die beispielhafte Porosität der Membran 10 kann in dem Bereich von etwa 20% bis etwa 95% liegen. In Abhängigkeit von der Anwendung des Membran-Kontaktvorrichtungssystems kann die Porosität der Membran im Bereich von etwa 70% bis etwa 95%, spezifisch von etwa 80% bis etwa 95% und spezifischer von etwa 85% bis etwa 95% für die meisten Anwendungen mit Gas-Flüssigkeitskontakt liegen.
  • Die Abmessungen (z. B. Länge, Breite oder Durchmesser) der Membran 10 können variieren und sie hängen wiederum von der Verwendung des Membran-Kontaktvorrichtungssystems ab. So kann z. B. ein Membran-Kontaktvorrichtungssystem, das als eine Absorptionseinheit für die Entfernung von CO2 aus einem Turbinenabgas benutzt wird, Abmessungen haben, die, neben anderen Dingen, auf der Größe der Öffnung, durch die das Abgas strömt, der Strömungsrate durch die Öffnung, der mittleren Menge von CO2 im Abgas, der Menge von CO2, das während der Lebensdauer des Systems zu absorbieren ist, und Ähnlichem beruhen. In Abhängigkeit von der Größe der beabsichtigten Anwendung kann das Membran-Kontaktsystem eine einzige Schicht oleophob behandelter ePTFE-Membran oder mehrere Schichten umfassen. In einer Ausführungsform kann die Membran als ein hohles Rohr oder Rohre konfiguriert sein. In einer solchen Konfiguration kann Flüssigkeit auf der Außenseite des (der) Rohre(s) angeordnet sein und das Gas kann innerhalb angeordnet sein. Umgekehrt kann die hohle Rohrmembran genauso wirksam sein, wenn die Flüssigkeit innerhalb des (der) Rohre(s) und das Gas außerhalb angeordnet ist.
  • Die Dicke der Membran kann z. B. von der Menge der erwünschten Absorption, der mittleren Porengröße der Membran 10, der erwarteten oder erwünschten Lebensdauer des Membran-Kontaktvorrichtungssystems, der mittleren Porengröße anderer möglicher Membranschichten in dem System und der Haltbarkeit der Membran 10 abhängen. Je dicker die Membran 10 ist, umso beschränkter ist allgemein die Strömung von Strömungsmittel und/oder Molekülen durch die Membran 10. Die Dicke der Membran in einem CO2-Trenn/Entfernungs-Prozess kann somit z. B. durch einen Ausgleich einer erwünschten Rate des Massentransportes von Strömungsmittel (z. B. Abgas) durch die Membran und eine erwünschtes Ausmaß der Filtration von CO2 bestimmt werden. In anderen Ausführungsformen können, z. B. als Absorptionseinheiten, brauchbare Dicken im Membran-Kontaktvorrichtungssystem in einem Bereich von etwa 0,5 μm bis etwa 500 μm liegen. In beispielhaften Ausführungsformen kann die Dicke der Membran im Bereich von etwa 4 μm bis etwa 200 μm, spezifisch von etwa 10 μm bis etwa 150 μm und spezifischer von etwa 25 μm bis etwa 100 μm liegen. Es können jedoch größere und geringere Dicken benutzt werden.
  • In einer anderen Ausführungsform kann die Membran auf einer Substratschicht angeordnet sein. Die Substratschicht kann der Membran Festigkeit und Haltbarkeit verleihen. In einer beispielhaften Ausführungsform kann die Substratschicht ein Textilmaterial sein. Ein Textilmaterial kann ein Gewebe, Netz und Ähnliches sein. In einer Ausführungsform kann die Membran an die Substratschicht laminiert sein. Die Lamination der Membran an die Substratschicht oder -schichten kann durch thermische Mittel, Klebemittel oder Ähnliches erfolgen. In dieser spezifischen Ausführungsform kann die Gesamtdicke des Systems aufgrund der Hinzufügung des Substrates größer sein.
  • Die Membran 10 wird unter Einsatz eines oleophoben Überzugsmaterials in einer Ausführungsform behandelt, um die Oleophobizität der Membran zu erhöhen. Beispielhafte oleophobe Überzugsmaterialien schließen fluorierte Polymere ein, die, wie sie hierin benutzt werden, Homopolymere und Copolymere mit Fluorkohlenwasserstoff- oder Perfluorkohlenwasserstoff-Gruppierungen einschließen. Die Fluor- oder Perfluorkohlenwasserstoff-Gruppierungen können in die Polymer-Hauptkette, von der Polymer-Hauptkette hängend oder als eine Kombination davon eingeführt werden. Demgemäß kann eine Vielfalt verschiedener Arten von Polymeren benutzt werden, einschließlich z. B. Polyolefinen, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyestern, Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polycarbonaten, Polyethern, Polyamiden, Polyacrylamiden, Polysulfonamiden, Polysiloxanen und Polyurethanen.
  • Die fluorierten Polymeren können durch Polymerisation einer Vielfalt von Monomeren oder Oligomeren erhalten werden, von denen bekannt ist, dass sie die erwünschte Hauptkette erzeugen und die fluorierte oder perfluorierte C1-32-Kohlenwasserstoffgruppierungen, im Besonderen Fluor(C1-32)alkyl- und/oder Perfluor(C1-32)alkyl-Gruppierungen einschließen. In einer Ausführungsform sind Perfluor(C1-16)alkyl-Gruppierungen vorhanden, im Besonderen -CF3, -CF2CF3 und -CF2CF2CF3. In einer anderen Ausführungsform sind Perfluor(C1-4)alkylen-Gruppierungen vorhanden, im Besonderen -CF2-, -CF2CF2- und -CF2CF2CF2-. Beispielhafte Monomer- oder Oligomer-Einheiten können z. B. Fluor(C1-16)alkylacrylate, Fluor (C1-16)alkylmethacrylate, Perfluor(C1-16)alkylacrylate, Perfluor(C1-16)alkylmethacrylate, fluorierte und perfluorierte C1-12-Olefine, wie Tetrafluorethylen, Fluor(C1-12)alkylmaleinsäureester, Perfluor(C1-12)alkylmaleinsäureester, Fluor(C1-12)alkyl(C6-12)arylurethan-Oligomere, Fluor(C1-12)alkylallylurethan-Oligomere, Fluor(C1-12)alkylurethanacrylat-Oligomere und Ähnliche einschließen. Die fluorierten Monomeren oder Oligomeren können wahlweise mit zusätzlichen nicht fluorierten Monomeren oder Oligomeren copolymerisiert werden, einschließlich z. B. ungesättigten Kohlenwasserstoffe (z. B. Olefinen), (C1-12)alkylacrylaten und (C1-12)alkylmethacrylaten.
  • Spezifische beispielhafte Klassen dieser oleophoben Polymeren schließen, ohne Einschränkung, apolare Perfluoralkylpolyether mit -CF3-, -CF2CF3- und -CF2CF2CF3-Gruppierungen (PFPE), Mischungen apolarer (PFPE) mit polaren monofunktionellen PFPE, polare wasserunlösliche PFPE mit Phosphat-, Silan- oder Amid-Endgruppen, Mischungen apolarer PFPE mit fluorierten oder perfluorierten (C1-12)alkylmethacrylatpolymeren oder fluorierten oder perfluorierten (C1-12)alkylacrylatpolymeren und Copolymere ein, umfassend Perfluor(C1-3)alkylether-Einheiten und fluorierte oder perfluorierte (C1-12)Alkylmethacrylat-Einheiten oder fluorierte oder perfluorierte (C1-12)Alkylacrylat-Einheiten. Die oben erwähnten Polymeren können vernetzt werden z. B. durch UV-Strahlung in wässeriger Lösung oder Emulsion. Mischungen der fluorierten Polymeren können ebenso eingesetzt werden.
  • Eine spezifische Form, in der die oleophoben Polymeren kommerziell erhältlich sind, sind Emulsionen. Beispielhafte Emulsionen können, ohne Einschränkung, solche einschließen, die auf Copolymeren von Siloxanen und Perfluor(C1-12)alkyl-substituierten Acrylaten oder Methacrylaten beruhen, Emulsionen auf der Grundlage fluorierter oder perfluorierter Co- oder Terpolymerer, wobei eine Art von Einheit mindestens Hexafluorpropen- oder Perfluoralkylvinylether enthält, Emulsionen auf der Grundlage von Perfluor(C1-12)alkyl-substituierten Polyacrylaten und Methacrylaten und Ähnlichen. Diese Polymeren und ihre Herstellung sind dem Fachmann bekannt. Ein spezifisches oleophobes fluoriertes Polymer ist eine Dispersion von Perfluoralkylacrylcopolymer und/oder Perfluoralkylmethacrylcopolymer auf Wassergrundlage, Zonyl® 8195, 7040, 8412 und/oder 8300, erhältlich von Dupont of Wilmington, Del.
  • Die mikroporöse ePTFE-Membran wird oleophob gemacht, indem man sie mit einer oleophoben Überzugszusammensetzung behandelt. Der Prozess des Behandelns der Membran kann irgendein geeignetes Verfahren zum oleophoben Überziehen eines Gegenstandes umfassen, und diese sind dem Fachmann bekannt. Beispielhafte Techniken können das Aufbringen der oleophoben Überzugszusammensetzung in einer flüssigen Form, z. B. einer Schmelze oder Lösung oder Latexdispersion des Materials, einschließen. Beispielhafte Methoden zum Aufbringen des flüssigen oleophob machenden Materials können, ohne Einschränkung, einschließen, Eintauchen, Bestreichen, Spritzen, Walzenüberziehen, Bürsten und Ähnliches über die Oberfläche der Membran. Ungeachtet der Technik kann das Aufbringen ausgeführt werden, bis innere Oberflächen der mikroporösen Membranstruktur mit der oleophoben Überzugszusammensetzung überzogen sind, nicht aber bis die Poren gefüllt sind, da dies die Fähigkeit der Membran zur Gas-Flüssigkeits-Absorption verringern würde. Die Anwesenheit der oleophoben Überzugszusammensetzung hat wenig Auswirkung auf die Porosität, d. h., die die Hohlräume in der mikroporösen Membran bildenden Wände weisen nur einen sehr dünnen Überzug des oleophoben Materials auf (wie in 3 veranschaulicht). Das Aufbringen der oleophoben Überzugszusammensetzung kann erzielt werden durch Variieren der Konzentration, des Feststoffgehaltes der Lösung oder Dispersion und/oder durch Variieren der Aufbringtemperatur oder des -druckes.
  • Der Gebrauch eines organischen Lösungsmittels kann die Verteilung des oleophoben fluorierten Polymers durch die mikroporöse Membran hindurch erleichtern. Typischerweise ist die mikroporöse Membran ursprünglich nicht oleophob und sie kann oleophil sein. Der Gebrauch eines organischen Lösungsmittels kann manchmal Schwierigkeiten beim Benetzen und/oder Sättigen der Membranstruktur mit der oleophoben Überzugszusammensetzung verringern. Es kann eine Vielfalt organischer Lösungsmittel benutzt werden. Der Begriff „organisches Lösungsmittel” soll allgemein Bezug nehmen auf nicht wässerige Lösungsmittel und Kombinationen nicht wässeriger Lösungsmittel und im Besonderen auf Lösungsmittel, die organische Verbindungen umfassen. Das oleophobe Material, wie es hierin benutzt wird, ist „in einem organischen Lösungsmittel gelöst”, wenn mindestens 50 Gew.-% des Materials in dem organischen Lösungsmittel gelöst sind. Beispielhafte organische Lösungsmittel können, ohne Einschränkung, Alkane, Ketone, Ester, Etter, Alkohole und Ähnliche ebenso wie Kombinationen dieser Lösungsmittel einschließen. So können z. B. beispielhafte organische Lösungsmittel Heptan, Ethylacetat, Butylacetat, Isoamylacetat, Dioctyladipat, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Isopropanol, Diethy lether, Lackbenzin, Petroleumdestillat und Kombinationen davon einschließen. Die Auswahl des organischen Lösungsmittels oder der Lösungsmittel zum Einsatz mit dem oleophoben Material kann durch eine Vielfalt von Faktoren beeinflusst werden, einschließlich, ohne Einschränkung, Löslichkeit des oleophoben Fluorpolymers, Siedepunkt des Lösungsmittels, Molekulargewicht des Lösungsmittels, Polarität des Lösungsmittels oder der Lösungsmittelkombination und Ähnlichen.
  • Während des Aufbringens auf die Membran kann die oleophobe Überzugszusammensetzung die Membran 10 benetzen und sättigen. Das Lösungsmittel kann dann entfernt werden, z. B. durch Lufttrocknen oder Erhitzen. Die oleophobe Überzugszusammensetzung ist auf die Membran 10 aufgebracht und kann dem Membran-Kontaktvorrichtungssystem Oleophobizität verleihen. Es ist in einigen Ausführungsformen möglich, eine kovalente Kopplung zwischen dem oleophoben Überzug und der Membran zu erzielen. In einer wahlweisen Ausführungsform kann die oleophob behandelte ePTFE-Membran durch Erhitzen „gehärtet” werden. Dieser „Härtungs”-Prozess kann die Oleophobizität möglicherweise erhöhen, indem er eine Umlagerung des Fluorpolymers in eine spezifische oleophobe Orientierung gestattet. Die Anwendung von Wärme kann gestatten, dass das oleophobe Fluorpolymer um die Knoten 22 und Fibrillen 24 herumfließt, um den Überzug 28 zu bilden. Die Härtungstemperatur kann zwischen den oleophoben Fluorpolymeren variieren. Beispielhafte Bereiche können von etwa 40°C bis etwa 140°C, spezifisch etwa 50°C bis etwa 130°C und noch spezifischer etwa 70°C bis etwa 125°C einschließen.
  • In einer Ausführungsform liegt das fluorierte Polymer in Form einer stabilisierten, mit Wasser mischbaren Dispersion der Polymerfeststoffe vor. In dieser Ausführungsform können die oleophoben Fluorpolymer-Feststoffe auch relativ geringe Mengen Aceton und Ethylenglykol oder andere mit Wasser misch bare Lösungsmittel und oberflächenaktive Mittel enthalten, die bei der Polymerisationsreaktion eingesetzt wurden, als die fluorierten Polymerfeststoffe hergestellt wurden. Wahlweise wird die Dispersion oleophob fluorierter Polymerfeststoffe mit einem Stabilisierungsmittel stabilisiert, wie, ohne Einschränkung, entionisiertem und/oder entmineralisiertem Wasser. Das Stabilisierungsmittel verringert die Neigung der oleophoben fluorierten Polymerfeststoffe sich abzusetzen und zu einer Größe zu agglomerieren, die nicht in eine Pore der zu überziehenden Membran eindringen kann. Obwohl die Überzugszusammensetzung andere Mengen Stabilisierungsmittel einschließen kann, schließt in einigen Ausführungsformen die Überzugszusammensetzung, die die Überzugschicht bildet, eine Menge an Stabilisierungsmittel im Bereich von etwa 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% ein. In einigen Ausführungsformen z. B. schließt die Überzugszusammensetzung eine Menge an Stabilisierungsmittel im Bereich von etwa 15 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% ein.
  • Die stabilisierte Dispersion der oleophoben fluorierten Polymerfeststoffe kann in einem oder mehreren geeigneten Lösungsmitteln verdünnt werden, um die Überzugszusammensetzung zu bilden, die eine Überzugsschicht bildet. Obwohl andere Lösungsmittel benutzt werden können, können geeignete Lösungsmittel, ohne Einschränkung, Wasser, Ethanol, Isopropylalkohol, Aceton, Methanol, n-Propanol, n-Butanol, N,N-Dimethylformamid, Methylethylketon und wasserlösliche e- und p-Reihen von Glykolether einschließen. Obwohl die Lösungsmittel andere Oberflächenspannungen haben können, schließt, in einigen Ausführungsformen, die Überzugszusammensetzung ein Lösungsmittel mit einer Oberflächenspannung von weniger als etwa 31 dyn/cm ein. Nach dem Überziehen, wie oben beschrieben, wird die Überzugszusammensetzung dann konsolidiert z. B. durch Erhitzen der überzogenen Membran derart, dass die oleophoben fluorierten Polymerfeststoffe fließen und zusammenfließen und derart, dass die Stabilisierungsmittel und Lösungsmittel entfernt werden. Während der Anwendung von Wärme gestattet die thermische Mobilität der oleophoben Fluorpolymerfeststoffe, dass die Feststoffe mobil sind und um die Oberflächen der Membran herumfließen, damit in Eingriff treten und daran haften und daher unter Bildung der Überzugsschicht zusammenfließen.
  • Ungeachtet des benutzten Lösungsmittels oder Trägers, können die Überzugszusammensetzungen eine Menge an oleophoben Fluorpolymerfeststoffen im Bereich von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf ein Gesamtgewicht der Überzugszusammensetzung, einschließen. In einigen Ausführungsformen z. B. schließt die Überzugszusammensetzung oleophobe Fluorpolymerfeststoffe im Bereich von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 1,5 Gew.-% ein. Schließt die Überzugszusammensetzung andere Mengen an Lösungsmittel, außer Wasser, ein, dann schließt die Überzugszusammensetzung, die die Überzugsschicht bildet, eine Menge an Lösungsmittel, außer Wasser, im Bereich von etwa 40 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% ein. In einigen Ausführungsformen z. B. schließt die Überzugszusammensetzung eine Menge an Lösungsmittel, außer Wasser, im Bereich von etwa 50 Gew.-% bis etwa 75 Gew.-% ein.
  • Die Überzugszusammensetzung hat eine Oberflächenspannung und einen relativen Kontaktwinkel, die es der Überzugszusammensetzung gestatten, Poren in der Membran derart zu benetzten, dass die Poren mit den oleophoben fluorierten Polymerfeststoffen in der Überzugszusammensetzung überzogen werden. In einigen Ausführungsformen, bei denen ein organisches Lösungsmittel benutzt wird, wie oben beschrieben, wird die Membran jedoch mit einer Lösung benetzt, die ein Lösungsmittel enthält, bevor die Überzugszusammensetzung auf die Membran derart aufgebracht wird, dass die Überzugszusammensetzung durch Membranporen hindurchgeht und Oberflächen der Membran „benetzt”.
  • Die Dicke der gebildeten Überzugsschicht und die Menge und Art der fluorierten Polymerfeststoffe in der Überzugsschicht kann von verschiedenen Faktoren abhängen, einschließlich der Affinität der Feststoffe, an den Oberflächen der Membran, die Membranporen bilden, zu haften und sich daran anzupassen, dem Feststoff-Endgehalt innerhalb der Überzugszusammensetzung, dem Überzugsverfahren und dem beabsichtigten Einsatz und der erwünschten Haltbarkeit während des Gebrauchs.
  • Es ist nicht erforderlich, dass die Überzugszusammensetzung die gesamte Oberfläche des Membrannetzwerkes vollständig einkapselt oder zusammenhängt, um die Oleophobizität der Membran zu erhöhen. In einer Ausführungsform sind jedoch mindestens 50%, spezifisch mindestens 75% und spezifischer mindestens 90% der Membranoberflächen überzogen.
  • Die oleophob behandelte ePTFE-Membran kann vorteilhafterweise als eine Membran-Kontaktvorrichtung in Anwendungen zum Kontaktieren von Gas und Flüssigkeiten eingesetzt werden. Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem kann besonders brauchbar sein als eine Absorptionseinheit eines CO2-Entfernungssystems für eine Gasturbine. Während sich die obige Diskussion auf die Verwendung der Membran-Kontaktvorrichtung in einer stromabwärts gelegenen Anwendung für Gasturbinen konzentriert, sollte klar sein, dass die hierin beschriebene Membran-Kontaktvorrichtung in irgendeinem System eingesetzt werden kann, das Flüssigkeits-Gas-Kontakttechnologie benutzt. Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem kann besonders wirksam sein in Verfahren, bei denen Gewicht, Größe, Kosten, Energieverbrauch und Umweltaspekte von wesentlicher Bedeutung sind.
  • 4 veranschaulicht eine beispielhafte Ausführungsform eines Membran-Kontaktvorrichtungssystems 100, das als eine CO2- Absorptionseinheit in einem Gasturbinen-Triebwerkssystem funktioniert. Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 ist konfiguriert, CO2 oder andere Verbindungen aus Verbrennungsgasen (z. B. Erdgas) zu entfernen. Mit den kürzlichen Trends in Umwelt-Vorschriften wird es zunehmend wichtig, CO2-Emissionen in Kohlenwasserstoff-Verbrennungsprozessen billig und wirksam zu entfernen. Abgas wird erzeugt, nachdem Erdgas oder anderer brennbarer Brennstoff in einer Gasturbine zur Energiegewinnung gezündet wird. Nachdem er sich durch die Turbine ausgebreitet hat, wird der Abgasstrom 102 einer Absorptionseinheit 100 zugeführt. Der Abgasstrom 102 kann zuerst gekühlt werden, um das Volumen des Gases und daher die Größe und das Gewicht des Membran-Kontaktvorrichtungssystems 100 zu verringern. Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem ist konfiguriert, CO2 aus dem Abgasstrom 102 zu entfernen. Das gereinigte Gas 104 (d. h., CO2-freies Abgas) tritt oben aus dem Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 aus und kann an die Atmosphäre abgelassen oder zur Energierückgewinnung weiter behandelt oder zurückgeführt werden. Der CO2-reiche Strom 106 kann einen unteren Abschnitt des Membran-Kontaktvorrichtungssystems 100 verlassen, um weiterer Behandlung, wie Desorption, Kompression, Absonderung und Ähnlichem unterworfen zu werden.
  • Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 ist weggeschnitten gezeigt, um die einzelnen Membran-Kontaktvorrichtungen 110 zu zeigen, die in dem Systemgehäuse 108 angeordnet sind. Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 kann eine einzelne Membran-Kontaktvorrichtung oder mehrere Membran-Kontaktvorrichtungen enthalten und hängt vom Volumen des Abgases, der Konzentration von CO2 in dem Gas und Ähnlichem ab. Die oleophob behandelten ePTFE-Membranen in dem CO2-Entfernungssystem können eine Vielfalt von Gestalten haben, einschließlich, ohne Einschränkung, Folien, hohler Fasern und Ähnlicher. Wie in 4 ge zeigt, umfassen die Membran-Kontaktvorrichtungen 110 Folien von Membranen 112.
  • Das Kohlendioxid-Entfernungssystem der vorliegenden Offenbarung kann das entlüftende Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 mit einer auf Amin beruhenden Absorptionsflüssigkeit umfassen. Dieses System kann ein Sorptionsmittel auf Amingrundlage und eine Membran-Kontaktvorrichtung bei dem geeigneten Partialdruck benutzen, um das CO2 aus dem Abgassystem zu absorbieren. Das Sorptionsmittel auf Amingrundlage ist konfiguriert, CO2 aus dem Gasstrom zu absorbieren, während das Membran-Kontaktvorrichtungssystem, das aus einer Vielzahl von Membranen zusammengesetzt ist, konfiguriert ist, das Sorptionsmittel auf Amingrundlage zu unterstützen und das Sorptionsmittel auf Amingrundlage, den Gasstrom und das CO2 zu trennen.
  • Das Sorptionsmittel auf Amingrundlage ist ein flüssiges Sorptionsmittel, das in der Lage ist, CO2 zu absorbieren. Beispielhafte Eigenschaften des Sorptionsmittels auf Amingrundlage können geringe Flüchtigkeit, Nichttoxizität, geringe Viskosität, die Fähigkeit, CO2 von geringen Partialdrucken (z. B. weniger als etwa 1 Kilopascal (kPa)) zu absorbieren und Ähnliches einschließen. Beispielhafte Sorptionsmittel auf Amingrundlage können Amine einschließen, wie 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxyethylpiperazin, Methyldiethanolamin, Monoethanolamin, Tetraethylenpentamin, Triethanolamin, Polyethylenimin und andere ähnliche Sorptionsmittel auf Amingrundlage. In einer beispielhaften Ausführungsform kann das Sorptionsmittel auf Amingrundlage ein Monoethanolamin (MEA) sein.
  • Um die CO2-Sorptionsraten des Sorptionsmittels auf Amingrundlage weiter zu fördern, seine Viskosität zu verringern und den Transport des absorbierten Kohlendioxids zu erleichtern, kann ein Lösungsmittel zu dem Sorptionsmittel auf Amin grundlage hinzugegeben werden. Beispielhafte Lösungsmittel können die gleiche geringe Flüchtigkeit, geringe Viskosität und nicht-toxischen Eigenschaften des Sorptionsmittels auf Amingrundlage aufweisen. Beispielhafte Lösungsmittel können einschließen, ohne Einschränkung, Alkohole, cyclisches Keton, Ester, Ether und Mischungen davon, einschließlich Dimethylether von Polyethylenglykol, Glycerin, Methoxytriethylen, Glykoldiacetat, Polyethylenglykol, Propylencarbonat, 1,2-Propylenglykol und Ähnliche. Das zusammen mit einem speziellen Sorptionsmittel auf Amingrundlage für eine gegebene Anwendung eingesetzte Lösungsmittel kann einfach durch einen Fachmann bestimmt werden. Beispielhafte Faktoren für die Auswahl des Lösungsmittels und des Sorptionsmittels auf Amingrundlage können chemische Verträglichkeit, Löslichkeit des Sorptionsmittels auf Amingrundlage in dem Lösungsmittel, Absorptions/Desorptions-Kinetik, Nichttoxizität, geringe Viskosität, geringe Flüchtigkeit und Ähnliches einschließen.
  • Die chemische Reaktion für die Aminabsorption ist: 2(R-NH2) + H2O + CO2 – (R-NH3)2CO3, worin R = C2H4OH ist
  • Die Reaktion ist reversibel und das Gleichgewicht kann durch Ändern der Temperatur verändert werden. Das CO2 wird durch ein Absorptionsmedium in einem Temperaturbereich von etwa 20°C bis etwa 70°C absorbiert. Die oleophob behandelten ePTFE-Membranen werden als Kontaktvorrichtungen zwischen einer Gas- und einer Flüssigkeits-Strömung in dem Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 eingesetzt. 5 veranschaulicht eine beispielhafte Ausführungsform einer oleophob behandelten ePTFE-Membran 150 in einer der Membran-Kontaktvorrichtungen. Die Trennung wird durch die Anwesenheit der Sorptionsmittel-Flüssigkeit 158 auf Amingrundlage auf einer Seite der Membran 150 verursacht, die selektiv CO2 156 aus der Abgasströmung 157 auf der anderen Seite der Membran 150 entfernt. Die Membran 150 soll eine Kontaktfläche bieten, die das Vermischen des Abgases 157 und des Sorptionsmittels 158 auf Amingrundlage verhindert. Die Membran 150 ist jedoch vorteilhafterweise durchlässig für das CO2 156, das entfernt werden muss. Die Selektivität des Trennprozesses wird von dem Sorptionsmittel 158 auf Amingrundlage abgeleitet. Eine sehr selektive Trennung kann durch geeignete Auswahl des Sorptionsmittels 158 auf Amingrundlage erzielt werden.
  • Die Entfernung der Abgas-CO2-Komponente wird durch Einsatz der porösen oleophoben ePTFE-Membran 150 in Kombination mit einer geeigneten Sorptionsmittel-Flüssigkeit 158 auf Amingrundlage erzielt. Als ein Resultat der Oleophobizität der Membran und der geringen Porengröße können das Abgas 157 und die Sorptionsmittel-Flüssigkeit 158 auf Amingrundlage getrennt gehalten werden und Abgas-Verunreinigungen werden durch den oleophoben Überzug der Membran daran gehindert, die Poren zu blockieren. Die Sorptionsmittellösung auf Amingrundlage kommt mit dem CO2 in dem Abgasstrom innerhalb der Membran-Kontaktvorrichtung in Berührung. Das Membran-Kontaktvorrichtungssystem 100 fördert die CO2-Entfernung mittels Partialdruckgradienten durch Benutzen der Vielzahl oleophob behandelter ePTFE-Membranen, die das Sorptionsmittel auf Amingrundlage enthalten oder tragen. Als ein Resultat der Porosität und der oleophoben Eigenschaften der Membranen gestattet das Kontaktvorrichtungssystem den direkten Flüssigkeits-Gas-Kontakt, während es ein Lecken des Sorptionsmittels oder eine Blockade der Poren durch Verunreinigungen in dem Abgasstrom verhindert. Die Membran-Porengröße wird in Abhängigkeit von den Betriebscharakteristika des Sorptionsmittels auf Amingrundlage und der oleophob behandelten ePTFE-Membran, die eingesetzt werden, ausgewählt. Bei einer beispielhaften Anwendung des CO2-Entfernungssystems kann die Membran-Porengröße geringer als etwa 0,1 μm, spezifisch geringer als etwa 0,05 μm sein.
  • Der Einsatz der Gasabsorptions-Membran-Kontaktvorrichtungssysteme, die oleophob behandelte ePTFE-Membranen umfassen, hat gegenüber konventionellen Kontaktvorrichtungen, wie gepackten Säulen, mehrere Vorteile. Die Kompaktheit der Ausrüstung durch den Einsatz der hohlfaser- oder folienförmigen Membranen ist typischerweise größer als gepackte Säulenfiltermedien, weil die Membranen eine sehr viel größere Oberfläche pro Volumeneinheit (cm2/cm3) aufweisen. Die Höhe der Absorptionseinheit in dem CO2-Entfernungssystem einer Gasturbine ist aus dem gleichen Grund gleichermaßen signifikant verringert, verglichen mit den derzeitigen Säulen. In einigen Fällen kann die Verringerung so groß sein wie etwa 4/5 der Höhe der gepackten Säule. Darüber hinaus haben die oleophob behandelten ePTFE-Membranen nicht die gleichen Erscheinungen des Mitreißens, Flutens, Kanalisierens oder Schäumens, wie sie typischerweise in derzeitigen Säulen mit gepacktem Bett auftreten. Weiter liefert der oleophobe Überzug auf den Membranen ein Membran-Kontaktvorrichtungssystem, das, wegen der nicht benetzenden Natur der Poren, in einer weiteren Vielfalt von Flüssigkeits-Zusammensetzungen eingesetzt werden kann. Der Überzug hilft auch, die Gebrauchslebensdauer der Membran-Kontaktvorrichtungen zu erhöhen, weil die oleophoben Eigenschaften die Blockade der Poren verringern. All diese Vorteile führen zu Einsparungen an Größe, Gewicht, Kosten und Umweltverunreinigung gegenüber gegenwärtigen Gas-Flüssigkeits-Trennsystemen. Die Vorteile können besonders brauchbar in Off-Shore-Anwendungen benutzt werden, wo Raum und Gewicht sehr wesentlich sind.
  • Die hierin benutzte Terminologie soll nur besondere Ausführungsformen beschreiben und nicht die Erfindung einschrän ken. Hierin offenbarte Bereiche sind inklusiv und kombinierbar (z. B. Bereiche von „bis zu etwa 25 Gew.-% oder, spezifischer, etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%” schließen die Endpunkte und alle Zwischenwerte der Bereiche von „etwa 5 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-%” ein, usw.). „Kombination” schließt Gemenge, Mischungen, Legierungen, Reaktionsprodukte und Ähnliches ein. Weiter bezeichnen die Begriffe „erster”, „zweiter” und Ähnliche keine Reihenfolge; Menge oder Bedeutung, sondern sie werden vielmehr benutzt, ein Element von einem anderen zu unterscheiden und die Begriffe „ein” und „eine” bezeichnen keine Beschränkung der Menge, sondern bezeichnen die Anwesenheit mindestens eines der in Bezug genommenen Dinge. Die Modifizierung „etwa”, die in Verbindung mit einer Menge benutzt wird, schließt den genannten Wert ein und hat die durch den Zusammenhang diktierte Bedeutung (schließt z. B. den Fehlergrad ein, der mit der Messung der speziellen Menge verbunden ist). Die Nachsilbe „(e/n/en)”, wie sie hierin benutzt wird, soll sowohl den Singular als auch den Plural des Begriffes einschließen, den sie modifiziert, und dadurch ein oder mehrere dieses Begriffes einschließen (z. B. das (die) Färbemittel schließt ein oder mehrere Färbemittel ein). Die Bezugnahme in der Beschreibung auf „eine Ausführungsform”, „eine andere Ausführungsform” usw. bedeutet, dass ein spezielles Element (z. B. Merkmal, Struktur und/oder Eigenschaft), beschrieben in Verbindung mit der Ausführungsform, in mindestens einer hierin beschriebenen Ausführungsform eingeschlossen ist, und dass es in anderen Ausführungsformen vorhanden sein kann aber nicht zu sein braucht. Schließlich sollte klar sein, dass die beschriebenen Elemente in irgendeiner geeigneten Weise in den verschiedenen Ausführungsformen kombiniert werden können.
  • Sofern nichts anderes definiert, haben alle hierin benutzten Begriffe (einschließlich technischer und wissenschaftlicher Begriffe) die gleiche Bedeutung, wie sie gewöhnlich vom Fachmann verstanden wird, zu dem die Ausführungsformen der Erfindung gehören. Es sollte weiter klar sein, dass Begriffe, wie sie in üblicherweise benutzten Wörterbüchern definiert sind, dahingehend zu interpretieren sind, dass sie eine Bedeutung haben, die mit ihrer Bedeutung im Zusammenhang des Standes der Technik und der vorliegenden Offenbarung übereinstimmen, und dass sie nicht in einer idealisierten oder überformalen Weise interpretiert werden, sofern nichts anderes ausdrücklich hierin ausgeführt.
  • Während die Offenbarung unter Bezugnahme auf eine beispielhafte Ausführungsform beschrieben wurde, sollte dem Fachmann klar sein, dass verschiedene Änderungen vorgenommen und Äquivalente für Elemente eingesetzt werden können, ohne den Umfang der Offenbarung zu verlassen. Zusätzlich können viele Modifikationen vorgenommen werden, um eine besondere Situation oder ein besonderes Material an die Lehren der Offenbarung anzupassen, ohne den wesentlichen Umfang zu verlassen. Es ist daher beabsichtigt, dass die Offenbarung nicht auf die als beste Art zur Ausführung der Offenbarung offenbarte besondere Ausführungsform beschränkt ist, sondern dass die Offenbarung alle Ausführungsformen einschließt, die in den Umfang der beigefügten Ansprüche fallen.
  • Ein Membran-Kontaktvorrichtungssystem zum Entfernen einer Komponente aus einem Gas, umfassend ein Gehäuse, das einen Gasströmungspfad definiert, eine in dem Gehäuse angeordnete mikroporöse Membran, um das Gas über die Membran strömen zu lassen, wobei die Membran eine Struktur von durch Fibrillen verbundenen Knoten umfasst, in der Oberflächen der Struktur von Knoten und Fibrillen eine Vielzahl verbindender Poren definieren, die sich durch die mikroporöse Membran erstrecken, wobei die Vielzahl verbindender Poren konfiguriert ist, zu gestatten, dass die Komponente hindurchdiffundiert, und einen oleophoben Überzug, der auf der mikroporösen Membran angeordnet ist, um eine überzogene Membran zu bilden, und der konfiguriert ist, der überzogenen Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl verbindender Poren zu blockieren. Bezugszeichenliste:
    10 Membran
    12 Poren
    22 Knoten
    24 Fibrillen
    26 Verbindende Poren
    28 Überzug
    100 Membran-Kontaktvorrichtungssystem
    102 Abgasstrom
    104 Gereinigtes Gas
    106 CO2-reicher Strom
    108 Systemgehäuse
    110 Membran-Kontaktvorrichtungen
    112 Membranfolien
    150 Membran
    156 Kohlendioxid
    157 Abgas
    158 Sorptionsmittel auf Amingrundlage
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - US 3953566 [0021]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - AATCC-Test 118-1992 [0020]

Claims (20)

  1. Membran-Kontaktvorrichtungssystem zum Entfernen einer Komponente aus einem Gas, umfassend: ein Gehäuse, das einen Gasströmungspfad definiert; eine mikroporöse Membran, die in dem Gehäuse angeordnet ist, um den Gasstrom über die Membran zu gestatten, wobei die Membran eine Struktur von Knoten umfasst, die durch Fibrillen verbunden sind, in der die Oberflächen der Struktur der Knoten und Fibrillen eine Vielzahl verbindender Poren bildet, die sich durch die mikroporöse Membran erstrecken, wobei die Vielzahl verbindender Poren konfiguriert ist, zu gestatten, dass die Komponente hindurchdiffundiert, und einen oleophoben Überzug, der auf der mikroporösen Membran angeordnet ist, um eine überzogene Membran zu bilden, und der konfiguriert ist, der überzogenen Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl der verbindenden Poren zu blockieren.
  2. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin die mikroporöse Membran expandiertes Polytetrafluorethylen ist.
  3. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 2 hat.
  4. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 4 hat.
  5. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 6 hat.
  6. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 8 hat.
  7. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, weiter umfassend eine Trägerschicht, auf der die mikroporöse Membran angeordnet ist.
  8. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 7, worin die Trägerschicht ein Textilmaterial umfasst.
  9. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin die mikroporöse Membran als ein hohles Rohr konfiguriert ist.
  10. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 1, worin der oleophobe Überzug ein Polymer umfasst, das fluorierte C1-32-Kohlenwasserstoff-Gruppierungen umfasst.
  11. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 10, worin das fluorierte Polymer Einheiten umfasst, die abgeleitet sind von der Polymerisation von Fluor(C1-16)alkylacrylaten, Fluor(C1-16)alkylmethacrylaten, Perfluor(C1-16)alkylacrylaten, Perfluor(C1-16)alkylmethacrylaten, fluorierten und perfluorierten C1-12-Olefinen, Fluor(C1-12)alkylmaleinsäureestern, Perfluor(C1-12)alkylmaleinsäureestern, Fluor(C1-12)alkyl(C6-12)arylurethan-Oligomeren, Fluor(C1-12)alkylallylurethan-Oligomeren, Fluor(C1-12)alkylurethanacrylat-Oligomeren oder eine Kombination, die mindestens eines der Vorstehenden umfasst.
  12. Membran-Kontaktvorrichtungssystem zum Gebrauch beim Abtrennen von Kohlendioxid aus einem Gasstrom in einem kontinuierlichen Strömungsprozess, wobei das System umfasst: ein Gehäuse, das einen ersten Gasströmungspfad definiert, und einen ersten Auslass für das Kohlendioxid und einen zweiten Auslass für das gereinigte Gas umfasst; eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen, die in dem Gehäuse angeordnet ist, um den Gasstrom über eine Seite der mikroporösen Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen fließen zu lassen, wobei die mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen eine Struktur von Knoten umfasst, die durch Fibrillen verbunden sind, bei der Oberflächen der Struktur aus Knoten und Fibrillen eine Vielzahl verbindender Poren definieren, die sich durch die mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen erstrecken, wobei die Vielzahl verbindender Poren konfiguriert ist, das Kohlendioxid hindurch diffundieren zu lassen; einen oleophoben Überzug, der auf den Oberflächen der Struktur der Knoten und Fibrillen angeordnet ist, um eine überzogene Membran zu bilden, und der konfiguriert ist, der überzogenen Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl verbindender Poren zu blockieren, und eine Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage, die auf einer Seite der mikroporösen Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen gegenüber dem Gas angeordnet ist, wobei die Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage konfiguriert ist, das Kohlendioxid aus dem Gasstrom zu absorbieren.
  13. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 11, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 4 hat.
  14. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 11, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 6 hat.
  15. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 11, worin die überzogene Membran eine oleophobe Beurteilung von mindestens 8 hat.
  16. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 11, worin der oleophobe Überzug ein Polymer umfasst, das fluorierte C1-32-Kohlenwasserstoff-Gruppierungen umfasst.
  17. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 16, worin das fluorierte Polymer Einheiten umfasst, die abgeleitet sind von der Polymerisation von Fluor(C1-16)alkylacrylaten, Fluor(C1-16)alkylmethacrylaten, Perfluor(C1-16)alkylacrylaten, Perfluor(C1-16)alkylmethacrylaten, fluorierten und perfluorierten C1-12-Olefinen, Fluor(C1-12)alkylmaleinsäureestern, Perfluor(C1-12)alkylmaleinsäureestern, Fluor(C1-12)alkyl(C6-12)arylurethan-Oligomeren, Fluor(C1-12)alkylallylurethan-Oligomeren, Fluor(C1-12)alkylurethanacrylat-Oligomeren oder eine Kombination, die mindestens eines der Vorstehenden umfasst.
  18. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 11, worin die Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage umfasst 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxyethylpiperazin, Methyldiethanolamin, Monoethanolamin, Tetraethylenpentamin, Triethanolamin, Polyethylenimin oder eine Kombination, die mindestens eines der Vorstehenden umfasst.
  19. Membran-Kontaktvorrichtungssystem nach Anspruch 18, worin die Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage weiter ein Lösungsmittel umfasst, wobei das Lösungsmittel Alkohol, cyclisches Keton, Ester, Ether, Glycerin, Methoxytriethylen, Glykoldiacetat, Polyethylenglykol, Propylencarbonat, 1,2-Propylenglykol oder eine Kombination umfasst, die mindestens eines der Vorstehenden umfasst.
  20. Gasturbinen-Triebwerk, umfassend: ein Abgas-Behandlungssystem, das zur Entfernung von Kohlendioxid aus einem Verbrennungsabgasstrom konfiguriert ist, wobei das System umfasst: ein Gehäuse, das einen ersten Gasströmungspfad definiert, und einen ersten Auslass für das Kohlendioxid und einen zweiten Auslass für das gereinigte Gas umfasst; eine mikroporöse Membran aus expandiertem Polytetrafluorethylen, die in dem Gehäuse angeordnet ist, um den Gasstrom über eine Seite der mikroporösen Membran fließen zu lassen, wobei die mikroporöse Membran eine Struktur von Knoten umfasst, die durch Fibrillen verbunden sind, bei der Oberflächen der Struktur aus Knoten und Fibrillen eine Vielzahl verbindender Poren definieren, die sich durch die Membran erstrecken, wobei die Poren konfiguriert sind, das Kohlendioxid hindurch diffundieren zu lassen; einen oleophoben Überzug, der auf den Oberflächen der Struktur der Knoten und Fibrillen angeordnet ist, der konfiguriert ist, der Membran Oleophobizität zu verleihen, ohne die Vielzahl verbindender Poren zu blockieren, und eine Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage, die auf einer Seite der Membran gegenüber dem Abgasstrom angeordnet ist, wobei die Sorptionsmittel-Flüssigkeit auf Amingrundlage konfiguriert ist, das Kohlendioxid aus dem Gasstrom zu absorbieren, um das gereinigte Abgas zu bilden.
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