DE102009021069A1 - Wäßrige Zubereitungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften - Google Patents
Wäßrige Zubereitungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften Download PDFInfo
- Publication number
- DE102009021069A1 DE102009021069A1 DE102009021069A DE102009021069A DE102009021069A1 DE 102009021069 A1 DE102009021069 A1 DE 102009021069A1 DE 102009021069 A DE102009021069 A DE 102009021069A DE 102009021069 A DE102009021069 A DE 102009021069A DE 102009021069 A1 DE102009021069 A1 DE 102009021069A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- mol
- groups
- aqueous preparations
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 76
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 21
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000006852 aliphatic spacer Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OREGNAGKJMVGKA-UHFFFAOYSA-N 2,2,5-trimethylhexane-1,6-diol Chemical compound OCC(C)CCC(C)(C)CO OREGNAGKJMVGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QDNRNQIHOSTHEQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentane-1,1-diol Chemical compound CCCC(C)(C)C(O)O QDNRNQIHOSTHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)O WVQHODUGKTXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N -2,3-Dihydroxypropanoic acid Natural products OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LHOBKFFUEUQRQX-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,5-diol Chemical compound OCC(C)CC(C)(C)CO LHOBKFFUEUQRQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KORDDFPPURURDZ-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol;benzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1O.OC(=O)C1=CC=CC=C1 KORDDFPPURURDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-M 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonate Chemical compound NC1=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C1O ULUIMLJNTCECJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MRBKRZAPGUCWOS-UHFFFAOYSA-M 3-amino-4-hydroxybenzoate Chemical compound NC1=CC(C([O-])=O)=CC=C1O MRBKRZAPGUCWOS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-M 3-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HCEYSAVOFADVMD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1O HCEYSAVOFADVMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-M 4-aminobenzenesulfonate Chemical compound NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-M 4-aminobenzoate Chemical compound NC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N D-glyceric acid Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMCBYSBVJIMENC-UHFFFAOYSA-N tricaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(N)=C1 ZMCBYSBVJIMENC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- HVHAKHMDFVZIDW-UHFFFAOYSA-N 2-[3,4-bis(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(CC(O)=O)C(CC(O)=O)=C1 HVHAKHMDFVZIDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003023 Mg-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 2
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000002491 ultra-small angle X-ray scattering Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- BPRJQFIHEGORJE-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxypropan-2-yloxy)propan-1-ol 1-(2-hydroxypropoxy)propan-2-ol Chemical compound CC(O)COCC(C)O.CC(CO)OC(C)CO BPRJQFIHEGORJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJEIBHNKBLRDNT-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC(CC(O)=O)=CC(CC(O)=O)=C1 AJEIBHNKBLRDNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAGGYKVXVKGZOZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(dimethylamino)ethanol Chemical compound CN(C)C(O)CN OAGGYKVXVKGZOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N hexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21 MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N hydroxymethoxymethanol Chemical compound OCOCO ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005469 synchrotron radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000012982 x-ray structure analysis Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/542—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
Abstract
Die Erfindung betrifft wäßrige Zubereitungen (WZ), welche 10 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), mindestens eines wasserdispergierbaren Polyesters (PES), bei dessen Herstellung in Anteilen von 7 bis 50 Mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Polyesterbausteine, difunktionelle Monomereinheiten (DME) mit aliphatischen Spacergruppen (SP) von 12 bis 70 Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen (Gr) eingesetzt werden, sowie 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), fester oder vorzugsweise in einer Suspension vorliegender positiv geladener schichtförmiger anorganischer Teilchen (AT), deren nicht weiter interkalierbare Einzelschichten ein Verhältnis D/d des mittleren Schichtdurchmessers (D) zur mittleren Schichtdicke (d) > 50 beträgt und deren Ladung zumindestens teilweise mit einfach geladenen organischen Anionen (OA) kompensiert wird, enthalten.
Description
- Zusammensetzungen auf der Basis von anorganischen Schichtfüllstoffen und Polymerisaten sind bekannt. Die Zugabe von anorganischen Schichtfüllstoffen, wie beispielsweise Talk oder Kaolin, kann eine signifikante Verbesserung der Steifheit, der Schlagzähigkeit, der Barrierewirkung gegen Stofftransport, der Temperatur- und Schlagbeständigkeit, der Dimensionsstabilität und/oder der Kratzbeständigkeit der Polymerisate bewirken. Um die vorgenannten Vorteile optimal nutzen zu können ist eine gute Einarbeitbarkeit der Schichtfüllstoffe in die Polymerisate notwendig, vorzugsweise eine gute Dispergierung im Nanometer-Bereich.
- Für Beschichtungsmittel sind Additive auf Basis anorganischer Schichtfüllstoffe, welche eine Verbesserung der oben angeführten Eigenschaften bewirken, ebenfalls von hohem Interesse. Insbesondere von Bedeutung sind hierbei Additive für wäßrige Beschichtungsmittel, die besonders aufgrund ihrer verbesserten ökologischen Eigenschaften einen permanent zunehmenden Anteil am Beschichtungsmittelmarkt aufweisen.
- In
US-B2-6,762,233 werden Komposite beschrieben, bestehend aus Phyllosilikaten und Polyalkylenglykol-Polymerisaten, die als transparente coextrudierbare Beschichtungen für Polyolefin- oder Polyalkylenterephthalat-Folien eingesetzt werden können. Solche Folienverbunde weisen aufgrund des flüssigkristallinen Charakters der Komposite aus Phyllosilikaten und Polyalkylenglykol-Polymerisaten eine stark verbesserte Barriereeigenschaft und Wasserbeständigkeit auf. Die Herstellung der Komposite erfolgt durch Mischen der Bestandteile in Wasser und anschließender Entfernung des Wassers. Aufgrund ihrer negativen Oberflächenladung sowie positiven Kantenladung weisen Phyllosilikate in wäßriger Lösung eine ausgeprägte Scherabhängigkeit der Viskosität sowie eine ausgeprägte Neigung zur Gelbildung bei höheren Anteilen der Phyllosilikate auf, was den Einsatz der Komposite ge mäßUS-B2-6,762,233 in wäßrigen Beschichtungsmitteln außerordentlich erschwert. - T.-Y. Tsai et al. (Journal of Physics and Chemistry in Solids 67 (2006), 938–943) beschreiben flüssigkristalline Komposite, bei welchen als anorganische Komponente ein gemischtes doppeltes Hydroxid der Formel (Mg2 Al(OH)6)NO3 mit einer positiven Oberflächenladung in einer photopolymerisierbaren Monomerlösung eine flüssigkristalline Phase bilden, die durch Bestrahlung mit einem Argon Laser polymerisiert wird. Solche Komposite sind nur mit hohem Aufwand herstellbar und in wäßrigen Beschichtungsmitteln nicht einsetzbar.
- M. C. D. Mourad et al. (J. Phys. Chem. B 112 (2008), 10142–10152) beschreiben flüssigkristalline Komposite, bestehend aus gemischten doppelten Hydroxiden der allgemeinen Formel (Mg( 1-x ) 2+Alx 3+(OH)6)(Ax/y y–) mit einer positiven Oberflächenladung und aus aminofunktionellen Polyisobutylen in Toluol als Lösungsmittel. Solche Komposit-Lösungen sind aufgrund der ausgeprägten Hydrophobie des Polyisobutylens und des hohen Anteils an nicht wassermischbaren Lösemitteln in wäßrigen Beschichtungsmitteln nicht einsetzbar.
- In
WO-A-2007/065861 WO-A-2007/065861 - Aufgabe und Lösung
- Im Lichte des Standes der Technik resultiert als Aufgabe für die vorliegende Erfindung die Bereitstellung von flüssigkristallinen Kompositen auf der Basis von anorganischen Schichtfüllstoffen und Polymerisaten, die einfach herstellbar sind und ohne Modifikation als Basis für wäßrige Beschichtungsmittel beziehungsweise als Zusatz in solchen eingesetzt werden können.
- Überraschenderweise wurden wäßrige Zubereitungen (WZ) mit flüssigkristallinen Eigenschaften gefunden, welche diese Aufgabe lösen und welche 10 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf die nicht-flüchtigen Anteile von (WZ), mindestens eines wasserdispergierbaren Polyesters (PES), der in Anteilen von 7 bis 50 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Polyesterbausteine, difunktionelle Monomereinheiten (DME) mit aliphatischen Spacergruppen (SP) von 12 bis 70 Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen enthält, sowie 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), positiv geladener schichtförmiger anorganischer Teilchen (AT), deren nicht weiter interkalierbare Einzelschichten ein Verhältnis D/d des mittleren Schichtdurchmessers (D) zur Schichtdicke (d) > 50 aufweisen und deren Ladung zumindestens teilweise mit einfach geladenen organischen Anionen (OA) kompensiert wird, enthalten.
- Beschreibung der Erfindung
- Der wasserdispergierbare Polyester (PES)
- Als erfindungswesentliche Komponente enthält die erfindungsgemäße wäßrige Zubereitung mit flüssigkristallinen Eigenschaften 10 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), mindestens eines wasserdispergierbaren Polyesters (PES), bei dessen Herstellung in Anteilen von 7 bis 50 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Polyesterbausteine, difunktionelle Monomereinheiten (DME) mit aliphatischen Spacergruppen (SP) von 12 bis 70 Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen (Gr) eingesetzt werden.
- Im Sinne der Erfindung wasserdispergierbar bedeutet, daß die Polyester (PES) in der wäßrigen Phase Aggregate mit einem mittleren Teilchendurchmesser von < 500, bevorzugt < 200 und besonders bevorzugt < 100 nm ausbilden, beziehungsweise molekular gelöst sind. Die Größe der Aggregate bestehend aus den Polyestern (PES) kann in an sich bekannter Weise durch Einführung von hydrophilen Gruppen am Polyester (PES) gesteuert werden. In die wasserdispergierbaren Polyester (PES) sind die vorzugsweise zur Anionenbildung befähigte Gruppen eingebaut, welche nach ihrer Neutralisation dafür sorgen, daß die Polyester (PES) in Wasser stabil dispergiert werden können. Geeignete zur Anionenbildung befähigte Gruppen sind vorzugsweise Carbonsäuregruppen. Zur Neutralisation der zur Anionenbildung befähigten Gruppen werden bevorzugt ebenfalls Ammoniak, Amine und/oder Aminoalkohole eingesetzt, wie beispielsweise Di- und Triethylamin, Dimethylaminoethanolamin, Diisopropanolamin, Morpholine und/oder N-Alkylmorpholine.
- Die wasserdispergierbaren Polyester (PES) weisen vorzugsweise massenmittlere Molekulargewichte Mw (bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie nach den Normen DIN 55672-1 bis -3 mit Polystyrol als Standard) von 1.000 bis 100.000 Dalton, besonders bevorzugt von 1.500 bis 50.000 Dalton auf.
- Die difunktionellen Monomereinheiten (DME) der erfindungsgemäßen Polyester weisen aliphatische Spacergruppen (SP) mit 12 bis 70 Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen (Gr) auf.
- Bevorzugte aliphatische Spacergruppen (SP) weisen 15 bis 60, ganz besonders bevorzugt 18 bis 50 Kohlenstoffatome auf. Weiterhin können die Spacergruppen (SP) cylcoaliphatische oder aromatische Struktureinheiten mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, ethylenisch ungesättigte Struktureinheiten in Anteilen von bis zu 30 mol-%, bevorzugt von bis zu 25 mol-%, besonders bevorzugt von bis zu 20 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Kohlenstoffatome, sowie Heteroatome, wie bevorzugt Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff enthalten.
- Bevorzugte funktionelle Gruppen (Gr) der Monomereinheiten (DME) sind Hydroxyl- und/oder Carbonsäuregruppen beziehungsweise Carbonsäureanhydridgruppen. Monomereinheiten mit jeweils 2 Hydroxylgruppen oder 2 Carbonsäuregruppen sind besonders bevorzugt.
- Als Monomereinheiten (DME) werden bevorzugt Diole und/oder Dicarbonsäuren beziehungsweise deren Anhydride mit Spacergruppen (SP) von 12 bis 70, bevorzugt 15 bis 60, besonders bevorzugt von 18 bis 50 Kohlenstoffatomen eingesetzt.
- Ganz besonders bevorzugt als Monomereinheiten (DME) sind dimere Fettalkohole und/oder dimere olefinisch ungesättigte Fettsäuren und/oder deren hydrierte Derivate, die den vorgenannten Kriterien genügen, wie insbesondere dimere Fettsäuren der Pripol®-Serie der Fa. Unichema.
- Die Monomereinheiten (DME) werden in Anteilen von 7 bis 50 mol-%, bevorzugt von 8 bis 45 mol-%, besonders bevorzugt von 9 bis 40 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters (PES) eingesetzt.
- Als weitere Bausteine enthält der wasserdispergierbare Polyester (PES) bevorzugt folgende Monomereinheiten (MEn):
- – in Anteilen von 1 bis 40 mol-%, bevorzugt von 2 bis 35 mol-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, unverzweigte aliphatische und/oder cycloaliphatische Diole (ME1) mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,3-Propandiol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol,1,4-Cyclohexandiol und/oder 1,4- Dimethylolcyclohexan, besonders bevorzugt 1,4-Butandiol und/oder 1,6-Hexandiol. Unverzweigt in Sinne der Erfindung bedeutet, daß die aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenstoffeinheiten keine weiteren aliphatischen Substituenten aufweisen.
- – in Anteilen von 1 bis 50 mol-%, bevorzugt von 2 bis 40 mol-%, besonders bevorzugt von 5 bis 35 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, verzweigte aliphatische und/oder cycloaliphatische Diole (ME2) mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Neopentylglykol, 2-Methyl-2-propylpropandiol, 2-Ethyl-2-butylpropandiol, 2,2,4,-Trimethyl-1,5-pentandiol, 2,2,5-Trimethyl-1,6-hexandiol, besonders bevorzugt Neopentylglykol. Verzweigt in Sinne der Erfindung bedeutet, daß die aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenstoffeinheiten weitere aliphatische Substituenten aufweisen,
- – gegebenenfalls in Anteilen von 0 bis 30 mol-%, bevorzugt von 2 bis 25 mol-%, besonders bevorzugt von 5 bis 20 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische Dicarbonsäuren (ME3) mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Orthophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäue, 1,2-Cyclohexandisäure, 1,4-Cyclohexandisäure beziehungsweise deren Anhydride, besonders bevorzugt 1,2-Cyclohexandisäure, sowie
- – gegebenenfalls in Anteilen von 0 bis 40 mol-%, bevorzugt von 0 bis 35 mol-%, besonders bevorzugt von 0 bis 30 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische Polycarbonsäuren (ME4) mit mindestens 3 Carbonsäuregruppen, wie insbesondere Benzoltricarbonsäuren, wie Benzol-1,2,4-tricarbonsäure und Benzol-1,3,5-tricarbonsure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Gycerinsäure, Äpfelsäure beziehungsweise de ren Anhydride, besonders bevorzugt Benzoltricarbonsäuren, wie Benzol-1,2,4-tricarbonsäure und Benzol-1,3,5-tricarbonsäure.
- Die Umsetzung der Monomereinheiten (DME), (ME1), (ME2), (ME3) und gegebenenfalls (ME4) erfolgt nach den allgemein gut bekannten Methoden der Polyesterchemie. Die Reaktionstemperatur liegt bevorzugt bei 140 bis 240 Grad C, bevorzugt bei 150 bis 200 Grad C. In bestimmten Fällen ist es zweckmäßig die Veresterungsreaktion zu katalysieren, wobei als Katalysatoren beispielsweise Tetraalkyltitanate, Zink- beziehungsweise Zinnalkoxylate, Dialkylzinnoxide oder organische Salze der Dialkylzinnoxide zum Einsatz kommen.
- In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden zunächst in einer ersten Stufe die Monomereinheiten (DME), (ME1), (ME2) und gegebenenfalls (ME3) in einem geeigneten Lösemittel miteinander zu einem Poyesterpolyol, welches per se als erfindungsgemäßer wäßriger Polyester (PES) eingesetzt werden kann, umgesetzt, wobei das molare Verhältnis der Summe aller Diole (ME1), (ME2) und gegebenenfalls (DME) zur Summe aller Dicarbonsäuren (ME3) und gegebenenfalls (DME) zwischen 3,5:1 und 1,5:1, bevorzugt zwischen 3:1 und 1,75:1 und besonders bevorzugt zwischen 2,5:1 und 2:1 liegt, bevor gegebenenfalls in einer zweiten Stufe das Polyesterpolyol mit den Monomereinheiten (ME4) zum erfindungsgemäßen wasserdispergierbaren Polyester (PES) umgesetzt wird. Die Säurezahl der wasserdispergierbaren Polyester (PES) nach DIN EN ISO 3682 liegt vorzugsweise zwischen 10 und 80 mg KOH/g, besonders bevorzugt zwischen 20 und 60 mg KOH/g nichtflüchtigem Anteil.
- In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung tragen die wasserdispergierbaren Polyester (PES) vernetzbare funktionelle Gruppen (a), wobei prinzipiell alle Gruppen geeignet sind, die mit sich selbst und/oder mit weiteren funktionellen Gruppen des Polyesters (PES) und/oder mit weiteren Bestand teilen der erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitung unter Ausbildung kovalenter Bindungen reagieren können. Solche Gruppen werden über die schon genannten Monomerbausteine (DME) und/oder (MEn) oder über weitere Bausteine, die solche Gruppen aufweisen, eingeführt.
- Beispielhaft für mit sich selbst reagierende Gruppen (a) seien genannt: Methylol-, Methylolether-, N-Alkoxymethylamino- und insbesondere Alkoxysilylgruppen. Insbesondere Hydroxyl-, Amino- und/oder Epoxygruppen sind als Gruppen (a) bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Hydroxylgruppen, wobei die Hydroxylzahl des wasserdispergierbaren Polyesters (PES) nach DIN EN ISO 4629 vorzugsweise zwischen 10 und 500, bevorzugt zwischen 50 und 200 KOH/g nichtflüchtigem Anteil beträgt.
- Der wasserdispergierbare Polyester (PES) ist in Anteilen von 10 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), in der wäßrigen Zubereitung (WZ) enthalten.
- Die anorganischen Teilchen (AT)
- In der erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitung sind 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 1 und 20 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), fester oder vorzugsweise in einer Suspension vorliegender positiv geladener schichtförmiger anorganischer Teilchen (AT), deren nicht weiter interkalierbare Einzelschichten ein Verhältnis D/d des mittleren Schichtdurchmessers (D) zur Schichtdicke (d) > 50 aufweisen und deren Ladung zumindestens teilweise mit einfach geladenen organischen Anionen (OA) kompensiert wird, enthalten. Die mittleren Schichtdurchmesser (D) können über die Auswertung von REM(Raster-Elektronenmikroskop)-Aufnahmen ermittelt werden, während die Schichtdicke (d) experimentell über die Röntgenstrukturanalyse, Profilmessungen mittels AFM (Atomic Force Microscopy) an Einzelplättchen sowie rechnerisch in Kenntnis des molekularen Aufbaus ermittelt werden kann. Der mittlere Schichtdurchmesser (D) der positiv gela denen anorganischen Teilchen (AT) beträgt vorzugsweise zwischen 100 und 1000 nm, besonders bevorzugt zwischen 200 und 500 nm, die Schichtdicke (d) beträgt vorzugsweise weniger als 1,0 nm, vorzugsweise weniger als 0,75 nm.
- Die Herstellung der positiv geladenen anorganischen Teilchen (AT) kann durch Austausch der natürlich vorhandenen beziehungsweise der synthesebedingten Gegenionen (A) der schichtförmigen Mineralien gegen die einfach geladenen organischen Anionen (OA) nach an sich bekannten Verfahren oder durch Synthese in Gegenwart der einfach geladenen organischen Anionen (OA) erfolgen. Dazu werden beispielsweise die positiv geladenen anorganischen Teilchen (AT) in einem geeigneten flüssigen Medium, welches in der Lage ist, die Zwischenräume zwischen den einzelnen Schichten zu quellen und in dem sich die organischen Anionen (OA) gelöst befinden, suspendiert und anschließend wieder isoliert (Langmuir 21 (2005), 8675). Beim Ionenaustausch werden vorzugsweise mehr als 15 mol-%, besonders bevorzugt mehr als 30 mol-%, der synthesebedingten Gegenionen (A) durch die einfach geladenen organischen Anionen (OA) ersetzt. In Abhängigkeit von der Größe und der räumlichen Orientierung der organischen Gegenionen werden die Schichtstrukturen in der Regel aufgeweitet, wobei der Abstand zwischen den elektrisch geladenen Schichten vorzugsweise um mindestens 0,2 nm, bevorzugt um mindestens 0,5 nm, aufgeweitet wird.
- Erfindungsgemäß bevorzugt sind schichtförmige positiv geladene anorganische Teilchen (AT), wie insbesondere die gemischten Hydroxide der Formel:
- Besonders bevorzugt sind als zweiwertige Kationen M2+ Calcium-, Zink- und/oder Magnesiumionen, als dreiwertige Kationen M3+ Aluminiumionen und als Anionen (A) Phosphationen, Sulfationen und/oder Carbonationen, weil diese Ionen weitestgehend gewährleisten, daß keine Veränderung des Farbtons beim Aushärten der erfindungsgemäßen Schicht auftritt. Die Synthese der gemischten Hydroxide ist bekannt (beispielsweise Eilji Kanezaki, Preparation of Layered Double Hydroxides in Interface Science and Technology, Voll, Chapter 12, Page 345ff – Elsevier, 2004, ISBN 0-12-088439-9). Sie erfolgt meist aus den Mischungen der Salze der Kationen in wäßriger Phase bei definierten, konstant gehaltenen basischen pH-Werten. Man erhält die gemischten Hydroxide, enthaltend die Anionen der Metallsalze als in den Zwischenräumen eingelagerte anorganische Gegenionen (A). Erfolgt die Synthese in Gegenwart von Kohlendioxid, erhält man in der Regel das gemischte Hydroxid mit eingelagerten Carbonationen (A). Führt man die Synthese unter Ausschluss von Kohlendioxid beziehungsweise Carbonat in Anwesenheit einfach geladener organischer Anionen (OA) oder deren sauren Vorstufen durch, erhält man in der Regel das gemischte Hydroxid mit in den Zwischenräumen eingelagerten organischen Anionen (OA) (coprecipitation method oder Templatmethode). Eine alternative Syntheseroute zur Herstellung der gemischten Hydroxide besteht in der Hydrolyse der Metallalkoholate in Gegenwart der gewünschten, einzulagernden Anionen (
US-A-6,514,473 ). Weiterhin ist es möglich, die einzulagernden einfach geladenen organischen Anionen (OA) durch Ionenaustausch an gemischten Hydroxiden mit eingelagerten Carbonationen (A) einzubringen. Dieses kann beispielsweise durch Rehydratisierung des amorphen calcinierten gemischten Oxids in Gegenwart der gewünschten einzulagernden Anionen (OA) erfolgen. Die Calcinierung des gemischten Hydroxids, enthaltend eingelagerte Carbonationen (A), bei Temperaturen < 800°C liefert das amorphe gemischtes Oxid unter Erhalt der Schichtstrukturen (rehydration method). - Alternativ kann der Zonenaustausch in wäßrigem oder alkoholisch wäßrigem Medium in Gegenwart der sauren Vorstufen der einzulagernden organischen Anionen erfolgen. Dabei ist je nach Säurestärke der Vorstufe der einzulagernden einfach geladenen organischen Anionen (OA) eine Behandlung mit verdünnten Mineralsäuren notwendig, um die Carbonationen (A) zu entfernen.
- Die zur zumindest teilweisen Kompensation der Ladung und zur Aufweitung der vorgenannten gemischten Hydroxide verwendeten einfach geladenen organischen Anionen (OA) weisen als Ladungsträger anionische Gruppen (AG) auf, wie besonders bevorzugt einfach geladene Anionen der Carbonsäure, der Sulfonsäure und/oder der Phosphonsäure. Die einfach geladenen organischen Anionen (OA) weisen bevorzugt Molekulargewichte von < 1.000 Dalton, besonders bevorzugt < 500 Dalton auf.
- In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung tragen die einfach geladenen organischen Anionen (OA) zusätzlich funktionelle Gruppen (c), welche gegebenenfalls mit funktionellen Gruppen (a) des wasserdispergierbaren Polyesters (PES) beim Aushärten des Beschichtungsmittel unter Ausbildung kovalenter Bindungen reagieren. Besonders bevorzugt sind die funktionellen Gruppen (c) ausgewählt aus der Gruppe Hydroxyl-, Epoxy- und/oder Aminogruppen.
- Die funktionellen Gruppen (c) sind von den anionischen Gruppen (AG) der einfach geladenen organischen Anionen (OA) vorzugsweise durch einen Spacer getrennt, wobei der Spacer ausgewählt ist aus der Gruppe der gegebenenfalls mit Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, modifizierten und gegebenenfalls substituierten Aliphaten und/oder Cycloaliphaten mit insgesamt 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt zwischen 3 und 20 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, modifizierten und gegebenenfalls substituierten Aromaten mit insgesamt 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt zwi schen 3 und 18 Kohlenstoffatomen, und/oder der Teilstrukturen der oben angeführten Cycloaliphaten und Aromaten, wobei sich in den Teilstrukturen insbesondere mindestens 3 Kohlenstoffatome und/oder Heteroatome zwischen der funktionellen Gruppe (c) und der anionischen Gruppe (AG) befinden.
- Besonders bevorzugt sind die Spacer der einfach geladenen organischen Anionen (OA) gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Cyclohexylreste, welche die funktionelle Gruppe (c) in m- oder p-Stellung zur anionischen Gruppe (AG) aufweisen. Insbesondere werden hierbei als funktionelle Gruppe (c) Hydroxyl- und/oder Aminogruppen und als anionische Gruppe (AG) Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen eingesetzt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weisen die organischen Anionen (OA) mindestens zwei der oben angeführten funktionellen Gruppen (c) auf.
- Ganz besonders bevorzugt sind als einfach geladene organische Anionen (OA) mit einer funktionellen Gruppe (c):
m- oder p-Aminobenzolsulfonat, m- oder p-Hydroxybenzolsulfonat, m- oder p-Aminobenzoat und/oder m- oder p-Hydroxybenzoat,
beziehungsweise als einfach geladene organische Anionen (OA) mit zwei funktionellen Gruppen (c):
3-Hydroxy-4-Aminobenzolsulfonat, 3-Amino-4-Hydroxybenzolsulfonat, 3-Hydroxy-4-Aminobenzolbenzoat und/oder 3-Amino-4-Hydroxybenzoat, - Bei den oben genannten besonders bevorzugten gemischten Hydroxiden, die synthesebedingt bevorzugt Carbonat als Anion (A) enthalten, werden beim Ionenaustausch vorzugsweise mehr als 15 mol-%, besonders bevorzugt mehr als 30 mol-%, der Anionen (A) durch die einfach geladenen organischen Anionen (OA) ersetzt.
- Bevorzugt wird die Modifikation der kationisch geladenen anorganischen Teilchen (AT) in einem separaten Verfahren vor der Einarbeitung in das erfindungsgemäße Beschichtungsmittel durchgeführt, wobei dieses Verfahren besonders bevorzugt im wäßrigen Medium durchgeführt wird. Bevorzugt werden die mit den einfach geladenen organischen Anionen (OA) modifizierten elektrisch geladenen anorganischen Teilchen (AT) in einem Syntheseschritt hergestellt. Die solchermaßen hergestellte Teilchen haben nur eine sehr geringe Eigenfarbe, sie sind vorzugsweise farblos.
- Die mit einfach geladenen organischen Anionen (OA) modifizierten positiv geladenen Teilchen (AT) können in einem Syntheseschritt insbesondere aus den Metallsalzen der Kationen und den organischen Anionen hergestellt werden Dabei wird vorzugsweise in eine wäßrige alkalische Lösung des einfach geladenen organischen Anions (OA) eine wäßrige Mischung von Salzen der zweiwertigen Kationen M2+ und der dreiwertigen Kationen M3+ eingetragen, bis die gewünschte Stöchiometrie eingestellt ist. Die Zugabe erfolgt vorzugsweise in CO2-freier Atmosphäre, vorzugsweise unter Inertgasatmosphäre, beispielsweise unter Stickstoff, unter Rühren bei Temperaturen zwischen 10 und 100 Grad C, bevorzugt bei Raumtemperatur, wobei der pH-Wert der wäßrigen Reaktionsmischung, vorzugsweise durch Zugabe alkalischer Hydroxide, bevorzugt NaOH, im Bereich von 8 bis 12, bevorzugt zwischen 9 und 11 gehalten wird. Nach Zugabe der wäßrigen Mischung der Metallsalze wird die resultierende Suspension bei den vorgenannten Temperaturen während eines Zeitraums von 0,1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 3 bis 24 Stunden gealtert, der resultierende Niederschlag, vorzugsweise durch Zentrifugieren, isoliert und mehrfach mit entionisiertem Wasser gewaschen. Danach wird aus dem gereinigten Niederschlag mit Wasser eine Suspension der mit den einfach geladenen organischen Anionen (OA) modifierten positiv geladenen Teilchen (AT) mit einem Festkörpergehalt von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 40 Gew.-%, eingestellt.
- Die solchermaßen hergestellten Suspensionen der modifizierten positiv geladenen anorganischen Teilchen (AT) können im erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung des Beschichtungsmittels prinzipiell während jeder Phase eingearbeitet werden, das heißt vor, während und/oder nach der Zugabe der übrigen Komponenten des Beschichtungsmittels.
- Die Kristallinität der erhaltenen schichtförmigen doppelten gemischten Hydroxide als modifizierte positiv geladene anorganische Teilchen (AT), die in der Regel nicht als individuelle Schichten sondern als Schichtenstapel erhalten und eingesetzt werden, ist abhängig von den gewählten Syntheseparametern, der Art der eingesetzten Kationen, dem Verhältnis der M2+/M3+ Kationen sowie der Art und der Menge der eingesetzten Anionen und sollte möglichst große Werte annehmen.
- Die Kristallinität der gemischten Hydroxidphase kann als berechnete Größe der kohärenten Streudomänen aus der Analyse der entsprechenden Röntgenbeugungslinien ausgedrückt werden, zum Beispiel die Reflexe [003] und [110] im Falle des Mg-Al-basierten gemischten doppelten Hydroxids. So zeigen beispielsweise Eliseev et.al. den Einfluss der thermischen Alterung auf das Anwachsen der Domänengröße des untersuchten Mg-Al-basierten gemischten doppelten Hydroxids und erklären dieses mit dem fortschreitenden Einbau noch vorhandenen tetredrisch koordinierten Aluminiums in die gemischte Hydroxidschicht als oktaedrisch koordiniertes Aluminium, nachgewiesen über die relativen Intensitäten der entsprechenden Signale im 27Al-NMR-Spektrum (Doklady Chemistry 387 (2002), 777).
- Weitere Bestandteile der wäßrigen Zubereitungen (WZ)
- Weiterhin kann die erfindungsgemäße wäßrige Zubereitung (WZ) Vernetzungsmittel (V) enthalten, welche mindestens zwei funktionelle Gruppen (b) aufweisen, welche als komplementäre Gruppen mit den funktionellen Gruppen (a) des Polyesters (PES) beim Aushärten des Beschichtungsmittels unter Ausbildung kovalenter Bindungen reagieren.
- Bevorzugt sind funktionelle komplementäre Gruppen (b) im Vernetzer (V), die mit den besonders bevorzugten Hydroxylgruppen als funktionelle Gruppen (a) reagieren, wobei (b) vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe der der gegebenenfalls blockierten Polyisocyanatgruppen und/oder der Methylolgruppen, die gegebenenfalls teilweise oder vollständig mit Alkoholen verethert sind. Beispiele geeigneter Polyisocyanate und geeigneter methylolgruppenhaltiger Komponenten sind beispielsweise in
EP-A-1 192 200 beschrieben. - Außerdem kann die erfindungsgemäße wäßrige Zubereitung (WZ) lackübliche Additive in wirksamen Mengen enthalten. So können beispielsweise farb- und effektgebende Pigmente sowie übliche Füllstoffe in bekannten Mengen Bestandteil des Beschichtungsmittels sein. Die Pigmente und/oder Füllstoffe können aus organischen oder anorganischen Verbindungen bestehen und sind beispielhaft in der
EP-A-1 192 200 aufgeführt. Weitere einsetzbare Additive/sind beispielsweise weitere Bindemittel, wie beispielsweise Polyurethane oder Polyacrylate, insbesondere Polyurethane (PUR) mit den vorgenannten Polyestern (PES) als Bausteinen, wobei die Polyurethane (PUR) bevorzugt in Anteilen von bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), vorliegen können, UV-Absorber, Radikalfänger, Slipadditive, Polymerisationsinihibitoren, Entschäumer, Emulgatoren, Netzmittel, Verlaufsmittel, filmbildende Hilfsmittel, rheologiesteuernde Additive sowie vorzugsweise Katalysatoren für die Reaktion der funktionellen Gruppen (a), (b) und/oder nachstehend beschriebenen Gruppen (c), und zusätzliche Vernetzungsmittel für die funktionellen Gruppen (a), (b) und/oder (c). Insbesondere enthält die erfindungsgemäße wäßrige Zubereitung (WZ) wassermischbare oder wasserlösliche Lösungsmittel in Anteilen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf (WZ). Weitere Beispiele geeigneter Lackadditive sind beispielsweise im Lehrbuch „Lackadditive" von Johan Bieleman, Verlag Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, beschrieben. - Die Herstellung der wäßrigen Zubereitungen (WZ)
- Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen (WZ) hergestellt, indem zunächst alle Bestandteile der Zubereitung außer den modifizierten positiv geladenen schichtförmigen anorganischen Teilchen (AT) und gegebenenfalls dem Vernetzungsmittel (V) gemischt werden. In die resultierende Mischung werden die anorganischen Teilchen (AT) oder bevorzugt die vorzugsweise nach oben angeführtem Verfahren hergestellte Suspension der anorganischen Teilchen (AT) unter Rühren eingetragen, bevorzugt bis die Suspension gleichmäßig dispergiert ist, was durch optische Methoden, insbesondere durch visuelle Begutachtung, verfolgt wird.
- Die resultierende Mischung wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10 und 50 Grad C, bevorzugt bei Raumtemperatur, während eines Zeitraums von 2 bis 30 Minuten, vorzugsweise von 5 bis 20 Minuten, unter Rühren mit Ultraschall zur Erzielung einer feinteiligeren, homogeneren Dispergierung der Präparation der anorganischen Teilchen AT behandelt, wobei in einer besonders bevorzugten Ausführungsform die Spitze einer Ultraschallquelle in die Mischung getaucht wird. Während der Ultraschall-Behandlung kann die Temperatur der Mischung um 10 bis 60 K ansteigen. Die solchermaßen erhaltene Dispersion wird vorzugsweise mindestens 12 Stunden unter Rühren bei Raumtemperatur gealtert. Hiernach wird gegebenenfalls der Vernetzer (V) unter Rühren hinzugefügt und die Dispersion vorzugsweise mit Wasser auf einen Festkörpergehalt von 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-% eingestellt.
- Die flüssigkristallinen Eigenschaften der wäßrigen Zubereitungen (WZ)
- Die erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen (WZ) weisen flüssigkristalline Eigenschaften auf. Insbesondere zeigen sie unter gekreuzten Polarisatoren eine doppelbrechende Phase auf, die in Abhängigkeit von der Konzentration der erfindungsgemässen Komponente (AT) neben einer isotropen Phase vorliegen kann. Die Textur der doppelbrechenden Phase gleicht in hohem Maße solchen, wie sie nematischen Phasen zugeschrieben werden.
- Mittels Ultra-Kleinwinkel-Röntgenstreuung an den erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen sowie durch rasterelekronenmikroskopische Abbildungen von Kryo-Brüchen (Kryo-REM) können die typischen lamellaren Schichtstrukturen abgebildet beziehungsweise hinsichtlich ihrer mittleren Schichtabstände aus den Intensitätsmaxima 1. Ordnung charakterisiert werden.
- Die Verwendung der wäßrigen Zubereitungen (WZ)
- Die erfindungsgemäßen wäßrigen flüssigkristallinen Zubereitungen (WZ) können für sich genommen als flüssiges Medium in Anwendungen für flüssigkristalline Medien, wie beispielsweise in Displays oder Polarisatoren für Licht, eingesetzt werden.
- Vorzugsweise werden die wäßrigen Zubereitungen (WZ) als Basis in bevorzugt wäßrigen Beschichtungsmitteln eingesetzt, die, nach der Entfernung der flüchtigen Bestandteile aus den erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen, funktionale Schichten, insbesondere für die Automobillackierung, ausbilden. Die wäßrigen Zubereitungen (WZ) werden für die Ausbildung solcher funktionaler Schichten vorzugsweise in einer solchen Naßfilmdicke aufgetragen, daß nach der thermischen Behandlung zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile in den resultierenden Schichten eine Trockenschichtdicke zwischen 1 und 100 μm, bevorzugt zwischen 5 und 75 μm, besonders bevorzugt zwischen 10 und 60 μm, insbesondere zwischen 15 und 50 μm vorliegt.
- Die Applikation der erfindungsgemäßen wäßrigen flüssigkristallinen Zubereitungen kann durch übliche Applikationsmethoden, wie beispielsweise Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen oder Walzen erfolgen. Werden Spritzapplikationsmethoden angewandt, sind Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotations-Spritzen und elektroststischem Sprühauftrag (ESTA) bevorzugt.
- Die Applikation der wäßrigen Zubereitungen (WZ) wird in der Regel bei Temperaturen von maximal 70 bis 80 Grad C durchgeführt, so daß geeignete Applikationsviskositäten erreicht werden können, ohne daß bei der kurzzeitig einwirkenden thermischen Belastung eine Veränderung oder Schädigung des Beschichtungsmittels sowie seines gegebenenfalls wiederaufzubereitenden Oversprays eintritt.
- Die bevorzugte thermische Behandlung der applizierten Schicht aus der wäßrigen Zubereitung (WZ) erfolgt nach den bekannten Methoden, wie beispielsweise durch Erhitzen in einem Umluftofen oder durch Bestrahlen mit Infrarot-Lampen. Vorteilhafterweise erfolgt die thermische Härtung bei Temperaturen zwischen 80 und 180 Grad C, bevorzugt zwischen 100 und 160 Grad C, während einer Zeit zwischen 1 Minute und 2 Stunden, bevorzugt zwischen 2 Minuten und 1 Stunde, besonders bevorzugt zwischen 10 und 45 Minuten. Werden Substrate, wie beispielsweise Metalle, verwendet, die thermisch stark belastbar sind, kann die thermische Behandlung auch bei Temperaturen oberhalb von 180 Grad C durchgeführt werden. Im allgemeinen empfiehlt es sich aber, Temperaturen von 160 bis 180 Grad C nicht zu überschreiten. Werden hingegen Substrate, wie beispielsweise Kunststoffe, verwendet, die thermisch nur bis zu einer Höchstgrenze belastbar sind, ist die Temperatur und die benötigte Zeit für den Härtungsvorgang auf diese Höchstgrenze abzustimmen.
- Die solchermaßen hergestellten Schichten aus den wäßrigen Zubereitungen (WZ) zeigen insbesondere als Füllerschichten und/oder als (Effekt-)Basislackschichten in OEM-Schichtaufbauten bei der Automobilserienlackierung besondere Eigenschaften.
- Beim Einsatz der wäßrigen Zubereitungen (WZ) in Füllern resultiert insbesondere eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Schlagbeanspruchung, insbesondere gegen Steinschlag. Im Vergleich zu OEM-Schichtaufbauten mit Füllern des Standes der Technik wird insbesondere eine Reduktion des Anteils der beschädigten Oberfläche und eine sehr deutliche Reduktion des Anteils der vollständig abgetragenen Oberfläche, das heißt des Flächenanteils der ungeschützten Substrats, beobachtet. Neben diesen herausragenden Eigenschaften weisen die mit den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln hergestellten Beschichtungen eine ausgezeichnete Schwitzwasserbeständigkeit, eine ausgezeichnete Haftung zur Korrosionsschutzschicht und zur Decklackschicht, insbesondere zur Basislackschicht sowie eine ausgezeichnete Stabilität der Eigenfarbe nach dem Aushärten auf, was auch einen Einsatz der erfindungsgemäß hergestellten Beschichtungsmittel als Decklackkomponente ermöglicht.
- Beim Einsatz der wäßrigen Zubereitung (WZ) in Effektbasislacken resultiert insbesondere eine Verbesserung der Helligkeit und des Farbflopverhaltens der resultierenden Basislackschicht.
- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen.
- Beispiele
- Herstellbeispiel 1: Synthese einer wäßrigen Dispersion eines erfindungsgemäßen Polyesters (PES)
- In einen Reaktor mit Ankerrührer, Stickstoffeinlass, Rückflußkühler und Destillationsbrücke werden 10,511 g 1,6-Hexandiol, 9,977 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 6,329 g Cyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhdrid, 23,410 g dimere Fettsäure (Pripol®1012, Firma Unichema, Dimerengehalt mindestens 97 Gew.-%, Trimerengehalt höchstens 1 Gew.-%, Monomerengehalt höchstens Spuren) und 0,806 g Cyclohexan eingebracht. Der Reaktorinhalt wird in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren solange auf 220 Grad C erhitzt bis die Reaktionsmischung eine Säurezahl nach DIN EN ISO 3682 von 8 bis 12 mg KOH/g nichtfuchtigen Anteil und eine Viskosität von 3,7 bis 4,2 dPas (gemessen als 80 Gew.-%-Lösung der Reaktionsmischung in 2-Butoxyethanol bei 23 Grad C in einem Kegel-Platte-Viskosimeter der Fa. ICI) aufweist. Danach wird das Cyclohexan abdestilliert und die Reaktionsmischung auf 160 Grad C abgekühlt.
- Hiernach werden zu der Reaktionsmischung 10,511 1,2,4-Benzoltricarbonsäureanhydrid zugefügt, auf 160 Grad C aufgeheizt und bei dieser Temperatur solange gehalten bis der resultierende Polyester eine Säurezahl nach DIN EN ISO 3682 von 38 mg KOH/g nichtflüchtigen Anteil, eine Hydroxylzahl nach DIN EN ISO 4629 von 81 mg KOH/g nichtflüchtigen Anteil, ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw von etwa 19.000 Dalton (bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie nach den Normen DIN 55672-1 bis -3 mit Polystyrol als Standard) und eine Viskosität von 5,0 bis 5,5 dPas (gemessen als 50 Gew.-%-Lösung der Reaktionsmischung in 2-Butoxyethanol bei 23 Grad C in einem Kegel-Platte-Viskosimeter der Fa. ICI) aufweist.
- Die Reaktionsmischung wird auf 130 Grad C abgekühlt und es werden 2,369 g N,N-Dimethylamino-2-ethanol zugefügt. Nach einer weiteren Abkühlung auf 95 Grad C werden 17,041 entionisiertes Wasser und 19,046 2-Butoxyethanol zugefügt. Die resultierende Dispersion wird durch Zugabe von weiterem N,N-Dimethylamino-2-ethanol und entionisiertem Wasser auf einen pH-Wert von 7,4 bis 7,8 und einen nichtflüchtigen Anteil von 60 Gew.-% eingestellt.
- Herstellbeispiel 2: Synthese und Modifizierung eines gemischten doppelten Hydroxids (LDH = Komponente(AT))
- Einer 0,21-molaren wäßrigen Lösung von 4-Aminobenzolsulfonsäure (4-absa) wird eine wäßrige Mischung aus ZnCl2·6H2O (0,52-molar) und AlCl3·6H2O (0,26-molar) bei Raumtemperatur unter Stickstoffatmosphäre und ständigem Rühren über 3 Stunden zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Zugabe einer 3-molaren NaOH-Lösung konstant bei pH = 9 gehalten. Nach Zugabe der wäßrigen Mischung der Metallsalze wird die resultierende Suspension bei Raumtemperatur 3 Stunden gealtert. Der resultierende Niederschlag wird durch Zentrifugieren isoliert und 4 Mal mit entionisiertem Wasser gewaschen.
- Die resultierende Suspension des weißen Reaktionsprodukts Zn2Al(OH)6(4-absa)·2H2O (LDH-Suspension) hat einen Festkörpergehalt von 27,1 Gew.-% und einen pH-Wert von 9.
- Beispiel 1: Formulierung einer wäßrigen Zubereitung (WZ)
- 8,856 g der gemäß Herstellbeispiel 3 hergestellten Suspension werden unter Rühren in eine Mischung aus 40,830 g der wäßrigen Polyester-Dispersion gemäß Herstellbeispiel 1 und 50,310 g deionisiertem Wasser bei Raumtemperatur eingetragen und 12 Stunden gerührt. Es resultiert eine weiße pastöse Dispersion, welche, jeweils bezogen auf die Dispersion, 24,5 Gew.-% Polyester PES, 8,2 Gew.-% 2-Butoxyethanol und 2,4 Gew.-% des gemischten doppelten Hydroxids enthält. Unter gekreuzten Polarisatoren ist eine doppelbrechende Phase neben einer isotropen Phase erkennbar (
1 ). Die Textur der doppelbrechenden Phase gleicht in hohem Maße solchen, wie sie nematischen Phasen zugeschrieben werden. Die Ultra-Kleinwinkel- Röngtenstreuung zeigt ein Intensitätsmaxima wie sie für lamellare Strukturen typisch ist. Das Intensitätsmaximum 1. Ordnung bei einem Streuvektor q 0,085 [1/nm] (für Strahlung mit einer Wellenlänge λ = 1,38 nm, gemessen am Synchrotronstrahlungslabor HASYLAB, DORIS, BW4, DESY, Hamburg) entspricht einem Zwischenschichtabstand von 75 nm. Die entsprechenden lamellaren Strukturen sind in der zugehörigen Kryo-REM-Abbildung zu erkennen (2 ). Zur Herstellung der Kryo-REM-Abbildung wurde ein Tropfen der Dispersion zunächst in flüssigem Ethan schockgefroren, dann in flüssigem Stickstoff tiefgefroren und anschließend mit Hilfe einer Edelstahlschneide im Vakuum bei –135°C angeschnitten, mit Platin durch Sputtern beschichtet und mittels der Rasterelektronenmikroskopie abgebildet. - Die wäßrige Zubereitung (WZ) ist insbesondere aufgrund ihres flüssigkristallinen Charakters hervorragend als funktionale Komponente für den Einsatz in wäßrigen Beschichtungsmitteln, insbesondere in wäßrigen Beschichtungsmitteln für die Automobilserien- oder Automobilreparaturlackierung, geeignet.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- - US 6762233 B2 [0003, 0003]
- - WO 2007/065861 A [0006, 0006]
- - US 6514473 A [0027]
- - EP 1192200 A [0041, 0042]
- Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - T.-Y. Tsai et al. (Journal of Physics and Chemistry in Solids 67 (2006), 938–943) [0004]
- - M. C. D. Mourad et al. (J. Phys. Chem. B 112 (2008), 10142–10152) [0005]
- - Normen DIN 55672-1 bis -3 [0011]
- - DIN EN ISO 3682 [0020]
- - DIN EN ISO 4629 [0022]
- - Langmuir 21 (2005), 8675 [0025]
- - Eilji Kanezaki, Preparation of Layered Double Hydroxides in Interface Science and Technology, Voll, Chapter 12, Page 345ff – Elsevier, 2004, ISBN 0-12-088439-9 [0027]
- - Doklady Chemistry 387 (2002), 777 [0039]
- - Lehrbuch „Lackadditive” von Johan Bieleman, Verlag Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998 [0042]
- - DIN EN ISO 3682 [0056]
- - DIN EN ISO 3682 [0057]
- - DIN EN ISO 4629 [0057]
- - DIN 55672-1 bis -3 [0057]
Claims (10)
- Wäßrige Zubreitungen (WZ), dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), mindestens eines wasserdispergierbaren Polyesters (PES), bei dessen Herstellung in Anteilen von 7 bis 50 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Polyesterbausteine, difunktionelle Monomereinheiten (DME) mit aliphatischen Spacergruppen (SP) von 12 bis 70 Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen (Gr) eingesetzt werden, sowie 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die nichtflüchtigen Anteile von (WZ), fester oder vorzugsweise in einer Suspension vorliegender positiv geladener schichtförmiger anorganischer Teilchen (AT), deren nicht weiter interkalierbare Einzelschichten ein Verhältnis D/d des mittleren Schichtdurchmessers (D) zur mittleren Schichtdicke (d) > 50 beträgt und deren Ladung zumindestens teilweise mit einfach geladenen organischen Anionen (OA) kompensiert wird, enthalten.
- Wäßrige Zubreitungen (WZ) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserdispergierbare Polyester (PES) folgende Monomereinheiten (MEn): – in Anteilen von 1 bis 40 mol-%, bevorzugt von 2 bis 35 mol-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, unverzweigte aliphatische und/oder cycloaliphatische Diole (ME1) mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,3-Propandiol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol,1,4- Cyclohexandiol und/oder 1,4-Dimethylolcyclohexan, besonders bevorzugt 1,4-Butandiol und/oder 1,6-Hexandiol. Unverzweigt in Sinne der Erfindung bedeutet, daß die aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenstoffeinheiten keine weiteren aliphatischen Substituenten aufweisen. – in Anteilen von 1 bis 50 mol-%, bevorzugt von 2 bis 40 mol-%, besonders bevorzugt von 5 bis 35 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, verzweigte aliphatische und/oder cycloaliphatische Diole (ME2) mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Neopentylglykol, 2-Methyl-2-propylpropandiol, 2-Ethyl-2-butylpropandiol, 2,2,4,-Trimethyl-1,5-pentandiol, 2,2,5-Trimethyl-1,6-hexandiol, besonders bevorzugt Neopentylglykol. Verzweigt in Sinne der Erfindung bedeutet, daß die aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenstoffeinheiten weitere aliphatische Substituenten aufweisen, – gegebenenfalls in Anteilen von 0 bis 30 mol-%, bevorzugt von 2 bis 25 mol-%, besonders bevorzugt von 5 bis 20 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische Dicarbonsäuren (ME3) mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Orthophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäue, 1,2-Cyclohexandisäure, 1,4-Cyclohexandisäure beziehungsweise deren Anhydride, besonders bevorzugt 1,2-Cyclohexandisäure, sowie – gegebenenfalls in Anteilen von 0 bis 40 mol-%, bevorzugt von 0 bis 35 mol-%, besonders bevorzugt von 0 bis 30 mol-%, bezogen auf die Gesamtheit der Bausteine des wasserdispergierbaren Polyesters, aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische Polycarbon säuren (ME4) mit mindestens 3 Carbonsäuregruppen, wie insbesondere Benzoltricarbonsäuren, wie Benzol-1,2,4-tricarbonsäure und Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Gycerinsäure, Äpfelsäure beziehungsweise deren Anhydride, besonders bevorzugt Benzoltricarbonsäuren, wie Benzol-1,2,4-tricarbonsäure und Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, aufweist.
- Wäßrige Zubereitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserdispergierbare Polyester (PES) eine Säurezahl nach DIN EN ISO 3682 zwischen 10 und 80 mg KOH/nichtflüchtigem Anteil aufweist.
- Wäßrige Zubereitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserdispergierbare Polyester (PES) eine Hydroxylzahl nach DIN EN ISO 4629 zwischen 10 und 500 mg KOH/nichtflüchtigem Anteil aufweist.
- Wäßrige Zubreitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganischen Teilchen (AT) mindestens ein gemischtes Hydroxid der allgemeinen Formel
- Wäßrige Zubereitungen (WZ) nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Anionen (OA) als anionische Gruppen (AG) Carbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppe und/oder Phosphonsäuregruppen aufweisen.
- Wäßrige Zubereitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Anionen (OA) neben den anionischen Gruppen (AG) zusätzliche funktionelle Gruppen (c), ausgewählt aus der Gruppe Hydroxyl-, Epoxy- und/oder Aminogruppen, aufweisen.
- Wäßrige Zubereitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Anionen (OA) ausgewählt sind aus der Gruppe m- oder p-Aminobenzolsulfonat, m- oder p-Hydroxybenzolsulfonat, m- oder p-Aminobenzoat und/oder m- oder p-Hydroxybenzoat, 3-Hydroxy-4-Aminobenzolsulfonat, 3-Amino-4-Hydroxybenzolsulfonat, 3-Hydroxy-4-Aminobenzolbenzoat und/oder 3-Amino-4-Hydroxybenzoat,
- Verwendung der wäßrigen Zubereitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als Beschichtungsmittel oder als Bestandteil von Beschichtungsmitteln.
- Verwendung der wäßrigen Zubereitungen (WZ) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 als Beschichtungsmittel oder als Bestandteil von Beschichtungsmitteln in Schichtaufbauten für die Automobilserienlackierung.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009021069A DE102009021069A1 (de) | 2009-05-13 | 2009-05-13 | Wäßrige Zubereitungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften |
| PCT/EP2010/001233 WO2010130309A1 (de) | 2009-05-13 | 2010-02-27 | Wässrige zubereitungen mit flüssigkristallinen eigenschaften |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009021069A DE102009021069A1 (de) | 2009-05-13 | 2009-05-13 | Wäßrige Zubereitungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102009021069A1 true DE102009021069A1 (de) | 2010-11-18 |
Family
ID=42110114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102009021069A Ceased DE102009021069A1 (de) | 2009-05-13 | 2009-05-13 | Wäßrige Zubereitungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE102009021069A1 (de) |
| WO (1) | WO2010130309A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013056846A1 (de) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur herstellung einer korrosionsschutzbeschichtung |
| WO2013156541A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Chemetall Gmbh | Process for coating metallic surfaces with coating compositions containing particles of a layered double hydroxide |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2933300A1 (de) | 2014-04-16 | 2015-10-21 | BASF Coatings GmbH | Zusammensetzung auf Basis von schichtförmigen Hydroxiden und Polyestern, Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung und dessen Verwendung |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1192200A1 (de) | 1999-07-02 | 2002-04-03 | BASF Coatings AG | Wässriger beschichtungsstoff, insbesondere wässriger füller oder steinschlagschutzgrund |
| US6514473B2 (en) | 1995-02-03 | 2003-02-04 | Sasol Germany Gmbh | Process for producing hydrotalcites and the metal oxides thereof |
| US6762233B2 (en) | 2001-10-09 | 2004-07-13 | The University Of Chicago | Liquid crystalline composites containing phyllosilicates |
| WO2007065861A1 (en) | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Akzo Nobel N.V. | Clay comprising charge-balancing organic ions and nanocomposite materials comprising the same |
| WO2008011940A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Toughened halogen free flame retardant polyester composition |
| DE102007043241A1 (de) * | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Sylvia Pfennighaus | Gebäude mit Wand aus lebenden Gehölzen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4421823A1 (de) * | 1994-06-22 | 1996-01-04 | Basf Lacke & Farben | Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
| US20040162378A1 (en) * | 2002-06-12 | 2004-08-19 | Armin Goebel | Aqueous binders containing layered silicate, process for the production thereof and use thereof in aqueous coating compositions |
| US7494704B2 (en) * | 2002-08-15 | 2009-02-24 | Eastman Kodak Company | Material, article and method of preparing materials containing oriented anisotropic particles |
| JP5022038B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2012-09-12 | テイカ株式会社 | 水中で剥離する層状複水酸化物、その製造方法および用途 |
| US8143341B2 (en) * | 2006-03-29 | 2012-03-27 | Ppg Industries Ohio, Inc | Aqueous coating compositions |
| DE102007054242A1 (de) * | 2007-11-14 | 2009-05-20 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Einstellung von definierten Morphologien entmischter Phasen in dünnen Schichten |
-
2009
- 2009-05-13 DE DE102009021069A patent/DE102009021069A1/de not_active Ceased
-
2010
- 2010-02-27 WO PCT/EP2010/001233 patent/WO2010130309A1/de active Application Filing
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6514473B2 (en) | 1995-02-03 | 2003-02-04 | Sasol Germany Gmbh | Process for producing hydrotalcites and the metal oxides thereof |
| EP1192200A1 (de) | 1999-07-02 | 2002-04-03 | BASF Coatings AG | Wässriger beschichtungsstoff, insbesondere wässriger füller oder steinschlagschutzgrund |
| US6762233B2 (en) | 2001-10-09 | 2004-07-13 | The University Of Chicago | Liquid crystalline composites containing phyllosilicates |
| WO2007065861A1 (en) | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Akzo Nobel N.V. | Clay comprising charge-balancing organic ions and nanocomposite materials comprising the same |
| WO2008011940A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Toughened halogen free flame retardant polyester composition |
| DE102007043241A1 (de) * | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Sylvia Pfennighaus | Gebäude mit Wand aus lebenden Gehölzen |
Non-Patent Citations (10)
| Title |
|---|
| DIN 55672-1 bis -3 |
| DIN EN ISO 3682 |
| DIN EN ISO 4629 |
| Doklady Chemistry 387 (2002), 777 |
| Eilji Kanezaki, Preparation of Layered Double Hydroxides in Interface Science and Technology, Voll, Chapter 12, Page 345ff - Elsevier, 2004, ISBN 0-12-088439-9 |
| Langmuir 21 (2005), 8675 |
| Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Verlag Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998 |
| M. C. D. Mourad et al. (J. Phys. Chem. B 112 (2008), 10142-10152) |
| Normen DIN 55672-1 bis -3 |
| T.-Y. Tsai et al. (Journal of Physics and Chemistry in Solids 67 (2006), 938-943) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013056846A1 (de) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur herstellung einer korrosionsschutzbeschichtung |
| US9556339B2 (en) | 2011-10-19 | 2017-01-31 | Basf Coatings Gmbh | Method for producing an anticorrosion coating |
| WO2013156541A1 (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Chemetall Gmbh | Process for coating metallic surfaces with coating compositions containing particles of a layered double hydroxide |
| US9903037B2 (en) | 2012-04-17 | 2018-02-27 | Chemetall Gmbh | Process for coating metallic surfaces with coating compositions containing particles of a layered double hydroxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2010130309A1 (de) | 2010-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2430120B1 (de) | Effektwasserbasislacke mit verbesserten optischen eigenschaften | |
| DE102009021070A1 (de) | Beschichtungsmittel zur Herstellung hochschlagfester Schichten | |
| EP0032554B1 (de) | Bindemittelkombinationen für korrosionsfeste Lacke | |
| EP2768910B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer korrosionsschutzbeschichtung | |
| EP2209564B1 (de) | Verfahren zur herstellung hochschlagfester schichten | |
| DE102007054249A1 (de) | Wäßrige Beschichtungsmittel und Verfahren zur Herstellung steinschlagfester Schichten | |
| DE102009021069A1 (de) | Wäßrige Zubereitungen mit flüssigkristallinen Eigenschaften | |
| EP3283575B1 (de) | Beschichtungsverfahren | |
| EP0548728B1 (de) | Wässrige Füllerzusammensetzung | |
| WO2009062621A1 (de) | Verfahren zur einstellung von definierten morphologien entmischter phasen in dünnen schichten | |
| DE19515915A1 (de) | Wäßrige fremdemulgierte Alkydharzemulsionen aus nachwachsenden Rohstoffen | |
| EP3131987B1 (de) | Zusammensetzung auf basis von schichtförmigen hydroxiden und polyestern, verfahren zur herstellung der zusammensetzung und dessen verwendung | |
| EP2393883A1 (de) | Mit phosphonocarbonsäure modifizierte zinkoxid-partikel und verwendung von zinkoxid-partikeln | |
| EP2209859A1 (de) | Beschichtungsmittel auf basis unverträglicher polymerisate und elektrisch geladener teilchen | |
| WO2010089293A1 (de) | Additiv zur verbesserung der lösemittelbeständigkeit und anderer eigenschaften von wasserbasierten bindemittelsystemen | |
| EP0249727B1 (de) | Füllerzusammensetzung auf Wasserbasis | |
| EP1389627A1 (de) | Polyurethan-Mikrogel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BASF COATINGS GMBH, 48165 MUENSTER, DE Owner name: UNIVERSITE BLAISE PASCAL, CLERMONT-FERRAND, FR |
|
| R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
| R003 | Refusal decision now final |
Effective date: 20121116 |