-
Die
Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung der absoluten Anzahl
von Elektronenseins in einer ausgedehnten Probe mit Hilfe einer
Apparatur zur Messung der magnetischen Resonanz, wobei die ausgedehnte
Probe während einer Elektronenspin-Resonanz(=ESR)-Messung
innerhalb eines Messvolumens eines Hochfrequenz(=HF)-Resonators
der Apparatur angeordnet ist.
-
Ein
solches Verfahren ist zum Beispiel durch J. A. Weil et al.,
Electron Paramagnetic Resonance, John Wiley & Sons, New York, 1994, bekannt
geworden.
-
Die
vorliegende Erfindung betrifft die Vermessung von Proben mittels
Elektronensein-Resonanz (ESR). Die ESR-Spektroskopie ist ein Verfahren
der instrumentellen Analytik zur Untersuchung einer Probe; die Probe
muss dabei ungepaarte Elektronen aufweisen. Mikrowellen werden (in
der Regel mit konstanter Frequenz) auf die Probe eingestrahlt, die
sich in einem starken Magnetfeld B0 befindet
(das Magnetfeld B0 wird in der Regel moduliert).
-
Aus
dem Absorptionseigenschaften der Probe kann auf deren chemische
Zusammensetzung geschlossen werden. Dabei kann aus der Lage von
Absorptionslinien zuverlässig auf vorhandene chemische Bindungen
bzw. zugehörige Substanzen geschlossen werden. Oftmals
ist es jedoch auch erwünscht, den Anteil bestimmter Substanzen
in einer Probe quantitativ zu bestimmen. In der ESR-Spektroskopie
ist es dazu notwendig, die Anzahl von Elektronenseins in einer Probe
zu vermessen.
-
Gemäß J.
A. Weil, aaO, kann für eine absolute Quantifizierung wie
folgt vorgegangen werden: Zusätzlich zur zu vermessenden
(unbekannten) Probe wird eine Referenzprobe präpariert,
die eine bekannte absolute Anzahl von Elektronenseins enthält
(beispielsweise eine bestimmte Einwaage eines paramagnetischen Salzes)
und im übrigen der unbekannten Probe gleicht, insbesondere
bezüglich der Art und des Probenbehälters und
des Füllstands im Probenbehälter. Die geforderte
Gleichheit der Proben bezieht sich auch auf ESR-spezifische Eigenschaften
wie z. B. das sogenannte Sättigungsverhalten und den spektralen
Bereich, in dem ESR-Linien auftreten. Die unbekannte Probe und die
Referenzprobe werden sodann unter gleichen Bedingungen mittels ESR
vermessen. Zur Herstellung von gleichen ESR-Messbedingungen wird
ein so genannter Doppelresonator eingesetzt, der zwei separat vermessbare
Probenkammern aufweist, in die die beiden Proben eingesetzt werden.
Die Vermessung der beiden Proben erfolgt dann ohne Probenwechsel unmittelbar hintereinander.
Dadurch kann sichergestellt werden, dass beide Proben mit identischem
Q-Faktor vermessen werden. Ein solcher Doppelresonator ist beispielsweise
durch die Bruker BioSpin GmbH, Rheinstetten, DE, unter der Bezeichnung „ER4105DR
EPR-Resonator" bekannt geworden. Durch Relation der jeweils erhaltenen ESR-Signalamplituden
kann dann auf die absolute Anzahl der Spins in der unbekannten Probe
geschlossen werden.
-
Nachteilig
an diesem Verfahren ist die Notwendigkeit, für jede unbekannte
Probe eine gleichartige Referenzprobe zu präparieren und
ebenfalls zu vermessen. Der Doppelresonator ist darüber
hinaus konstruktiv aufwändig. Weiterhin können
gleichartige Referenzproben nur für flüssige Proben
präpariert werden, wohingegen ESR-Proben sowohl in allen
Aggregatszuständen als auch in Pulverform und als Einkristall
vorliegen können.
-
Aus
J. A. Weil ist auch noch ein Verfahren für eine relative
Quantifizierung von Elektronenseins bekannt geworden, mit dem sich
eine Relation zwischen der Anzahl von Elektronenseins verschiedener
Proben einer Serie ähnlicher Proben erstellen lässt.
Dabei wird simultan mit einer jeden Probe der Serie auch eine immer
gleiche Marker-Probe vermessen (d. h. die Probe aus der Serie und
die Marker-Probe sind gleichzeitig im selben Resonator angeordnet
und werden gleichzeitig und gemeinsam vermessen). Die Marker-Probe
erzeugt im Absorptionsspektrum ein eigenes Signal (den „Marker"),
welches gut vom eigentlichen Signal der Probe der Serie („Probensignal")
zu unterscheiden sein muss. Das Finden eines geeigneten Markers
ist eine der grundlegenden Schwierigkeiten dieses Verfahrens. Durch
Bestimmung der integralen Intensität des Markers können die
Absoprtionsspektren der Proben der Serie normiert werden, und verschiedene
Probensignale werden quantitativ vergleichbar. Bei diesem Verfahren
wird allerdings die Anzahl der Elektronenseins einer Probe der Serie
nicht absolut bestimmt.
-
Aufgabe der Erfindung
-
Es
ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein einfacheres Verfahren
zur absoluten Bestimmung der Anzahl der Elektronenseins einer Probe
zur Verfügung zu stellen, insbesondere wobei es nicht notwenig ist,
für jede zu vermessende Probe auch eine gleichartige Referenzprobe
zu vermessen.
-
Kurze Beschreibung der Erfindung
-
Diese
Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren der eingangs genannten
Art, mit folgenden Schritten:
- a) Bestimmung
eines räumlichen Empfindlichkeitsprofils f des HF-Resonators über
das Messvolumen;
- b) Bestimmung einer Resonator-Empfindlichkeitskonstante c mittels
einer im Vergleich zum Messvolumen kleinen Eichprobe mit einer bekannten
Anzahl von Elektronenseins an einem definierten Ort im Messvolumen;
- c) Messung des magnetischen Resonanzsignals RS der ausgedehnten
Probe in der Apparatur bei bekannter räumlicher Verteilung
der ausgedehnten Probe im Messvolumen;
- d) Gewichtung des magnetischen Resonanzsignals RS mit dem Integral
des räumlichen Empfindlichkeitsprofils f des HF-Resonators über
das von der ausgedehnten Probe eingenommene Teilvolumen des Messvolumens;
- e) Bestimmung der Anzahl der Elektronenseins NS in
der ausgedehnten Probe als Quotient des gewichteten Resonanzsignals
und der Resonator-Empfindlichkeitskonstanten c.
-
Mit
der vorliegenden Erfindung wird die Kenntnis über die messtechnischen
Eigenschaften des HF-Resonators, nämlich des Empfindlichkeitsprofils
f und der Empfindlichkeitskonstanten c, zusammen mit der Kenntnis über
die räumliche Verteilung der unbekannten Probe ausgewertet,
um die absolute Anzahl der Elektronenseins in der unbekannten Probe
zu ermitteln.
-
Die
(im Wesentlichen unveränderlichen) Eigenschaften des HF-Resonators
können dabei vorab bestimmt werden, und dann zukünftig
für alle Arten von zu vermessenden Proben verwendet werden.
Nur für die Messung der Empfindlichkeitskonstanten c wird
einmalig eine Eichprobe mit bekannter Anzahl von Elektronenseins
benötigt. Die räumliche Verteilung einer zu vermessenden
Probe im Messvolumen des HF-Resonators ist (bei bekannter Messposition
des Probengefäßes im Messvolumen) leicht aus der
Geometrie des verwendeten Probengefäßes und der
Befüllung des Probengefäßes ermittelbar.
Zur Vereinfachung können dazu vorab einige wenige Typen
von Probengefäßen mit einem bestimmten, immer
gleichen Befüllungsgrad ausgewählt werden, und
die zugehörigen Probenverteilungen werden gespeichert.
-
Im
einfachsten Fall wird innerhalb eines Probengefäßes
eine gleichmäßige Verteilung der zu vermessenden
Substanz angenommen (homogene Probe). Über das räumliche
(3-dimensionale) Empfindlichkeitsprofil des HF-Resonators ist für
jeden Ort in der Probe bekannt, wie stark die dortige Substanz zum ESR-Absorptionsspektrum
beiträgt. In der Regel ist im zentrumsnahen Bereich des
HF-Resonators dessen Empfindlichkeit höher als im Randbereich,
so dass zentral im HF-Resonator angeordnete Substanz einen stärkeren
Beitrag zum Absorptionsspektrum hat als randnah angeordnete Substanz.
Aus der Aufsummierung (bzw. Integration) der gemäß dem
Empfindlichkeitsprofil gewichteten Beiträge aller Orte
in der Probe ergibt sich insgesamt das gemessene Absorptionsspektrum.
Mit der Empfindlichkeitskonstanten kann dann aus der integralen
Amplitude der Absorptionslinien im Absorptionsspektrum die absolute
Spinzahl errechnet werden.
-
Es
versteht sich, dass die erfindungsgemäßen Verfahrensschritte,
insbesondere die Speicherung von Daten und die Durchführung
von Berechnungen, etwa in den Verfahrensschritten d) und e), computergestützt ablaufen
können. Man beachte, dass die erfindungsgemäßen
Schritte a), b) und c) in beliebiger Reihenfolge stattfinden können,
jedoch in der Regel die Schritte a) und b) vorab (und nur einmalig)
vor Schritt c) erfolgen.
-
Um
auf die erfindungsgemäße Weise die absolute Spinzahl
in einer Probe zu ermitteln, ist es insbesondere nicht erforderlich,
eine gleichartige Probe (mit gleichem Probengefäß,
gleichem Befüllungsgrad des Probengefäßes,
gleichen ESR-Eigenschaften, etc.) zu vermessen. Dies vereinfacht
und beschleunigt die absolute Elektronensein-Bestimmung ganz erheblich.
-
Bevorzugte Verfahrensvarianten
-
Bei
einer besonders bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen
Verfahrens erfolgt die ESR-Messung als cw-ESR-Messung. CW(=continuous
wave)-ESR-Messungen sind für das erfindungsgemäße
Verfahren gut geeignet, da das Absorptionsspektrum bzw. dessen Ableitung
unmittelbar als Messergebnis erhalten wird. Das Integral über
eine Absorptionslinie (oder das Doppelintegral über die
differentiell aufgenommene Absorptionslinie) ist zur Anzahl der
Elektronenseins (bzw. bei homogenen Proben zur Konzentration der
ESR-aktiven Substanz in der Probe) direkt proportional.
-
Besonders
bevorzugt ist eine Weiterentwicklung dieser Variante, bei der die
Gewichtung in Schritt d) gemäß folgender Formel
erfolgt: DI = c·√P·Bm·Q·V·C·S(S
+ 1)·nB·f(B1,
Bm)mit
- c
- = Resonator-Empfindlichkeitskonstante
- P
- = Mikrowellenleistung/mW
- Bm
- = Modulationsamplitude/G
- Q
- = Gütefaktor
des Resonators
- V
- = Probenvolumen/L
- C
- = Probenkonzentration/M
- S
- = Elektronspin
- nB
- = Boltzmann-Faktor
für Temperaturabhängigkeit
- f(B1,
Bm)
- = räumliche
Empfindlichkeitsverteilung des HF-Resonators
- B1
- = HF-Feldamplitude
- DI
- = Doppelintegral der
differenziell aufgenommenen ESR-Absorptionslinie (DI entspricht
RS).
-
Anhand
dieser Formel lässt sich die bei homogenen Proben die Gewichtung
gemäß der Erfindung vornehmen.
-
Bevorzugt
ist auch eine Verfahrensvariante, bei der Schritt a) über
bildgebende ESR erfolgt. Damit lässt sich das Resonator-Empfindlichkeitsprofil
f leicht bestimmen. Die bildgebende ESR-Messung erfolgt am einfachsten
mit einer über das gesamte Messvolumen homogenen Probe.
-
Vorteilhaft
ist auch eine Verfahrensvariante, bei der in Schritt b) der definierte
Ort im Messvolumen im Bereich der höchsten Empfindlichkeit
des HF-Resonators gewählt ist. Dadurch kann ein besonders
gutes Signal-zu-Rauschverhältnis erreicht werden; die Bestimmung
der Empfindlichkeitskonstanten ist dann besonders genau. In der
Regel liegt ein Bereich höchster Empfindlichkeit im Zentrum
des HF-Resonators, daher wird der definierte Ort erfindungsgemäß bevorzugt
auch im Zentrum des HF-Resonators gewählt. Man beachte, dass
die Größe der Eichprobe und die Lage des definierten
Orts so gewählt sein sollten, dass über das Volumen
der Eichprobe am definierten Ort keine merkliche Änderung
des Empfindlichkeitsprofils auftritt.
-
Besonders
bevorzugt ist eine Variante des erfindungsgemäßen
Verfahrens, wobei das Empfindlichkeitsprofil f des HF-Resonators
in zwei Raumrichtungen als konstant genähert wird, und
in einer dritten Raumrichtung die längste Erstreckung der
ausgedehnten Probe im Messvolumen liegt, wobei die drei Raumrichtungen
untereinander orthogonal sind. Durch diese Variante können
die Verfahrensschritte a) und d) erheblich vereinfacht und damit
beschleunigt werden. Wenn die Erstreckung der Probe (bzw. des Teilvolumens)
in der ersten und zweiten Raumrichtung klein ist gegenüber
der Erstreckung des Messvolumens, und das Teilvolumen im Zentrum
des Resonators angeordnet ist, liefert die obige Näherung
in der Regel recht genaue Ergebnisse. Für diese Variante
besonders geeignet sind Proben in Röhrchen.
-
In
einer bevorzugten Weiterentwicklung dieser Verfahrensvariante ist
vorgesehen, dass das Teilvolumen zylinderförmig ist, und
dass die Zylinderachse des Teilvolumens in der dritten Raumrichtung
liegt. Innerhalb eines solchermaßen ausgerichteten, zylindersymmetrischen
Teilvolumens liefert die obige Näherung sehr genaue Ergebnisse.
-
Eine
bevorzugte Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens
sieht vor, dass die Probe in einem Röhrchen angeordnet
ist, und dass die räumliche Verteilung der ausgedehnten
Messprobe bestimmt wird über die Füllhöhe
im Röhrchen und die Position des Röhrchens, insbesondere
eines unteren Röhrchenendes, im Messvolumen. Probenröhrchen
haben sich als Probengefäße für die ESR
bewährt. Die Füllhöhe des Röhrchens
ist leicht bestimmbar, insbesondere optisch und nötigenfalls
mit bloßem Auge und einer Skala oder einem Eichstrich.
Die Position des Röhrchens im Messvolumen kann in der Regel
gar nicht oder nur in der dritten Raumrichtung verändert
werden (zur Anpassung an eine bestimmte Röhrchenlänge),
wobei am einfachsten die untere Auflage des Röhrchens justiert
wird. Die Position der Auflage (und damit des Röhrchens)
kann ebenfalls mit einfachen Mitteln, etwa über eine Laser-Entfernungsmessung
oder auch eine Skala an einer Einstellschraube, ermittelt werden.
-
Weitere
Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung und der
Zeichnung. Ebenso können die vorstehend genannten und die
noch weiter ausgeführten Merkmale erfindungsgemäß jeweils
einzeln für sich oder zu mehreren in beliebigen Kombinationen
Verwendung finden. Die gezeigten und beschriebenen Ausführungsformen
sind nicht als abschließende Aufzählung zu verstehen,
sondern haben vielmehr beispielhaften Charakter für die
Schilderung der Erfindung.
-
Zeichnung und detaillierte Beschreibung
der Erfindung
-
Die
Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt und wird anhand von Ausführungsbeispielen
näher erläutert. Es zeigt:
-
1a–1c Empfindlichkeitsprofile
eines Zylinderresonators für die ESR, zur Verwendung im
Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens;
-
2 einen
schematischen Querschnitt durch einen ESR-Resonator für
die Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens.
-
Die
Erfindung beschreibt eine neue Methode zur absoluten Quantifizierung
von Elektronenseins in Proben mittels ESR. Das Verfahren ist besonders
dazu geeignet, viele verschiedenartige Proben (insbesondere in verschiedenen
Probengefäßen) zu vermessen, ohne dass für
jede Probenart eine eigene Referenzmessung nötig wäre.
-
Im
Folgenden werden beispielhaft die erfindungsgemäßen
Einzelschritte für die Bestimmung der absoluten Anzahl
von Elektronenseins einer paramagnetischen Probe beschrieben. Die
Probenvermessung erfolgt dabei in einer ESR-Apparatur mit einem
HF-Resonator.
-
1. Vermessung der Eichprobe
zur Bestimmung der Empfindlichkeitskonstanten c
-
Mittels
einer Punktprobe mit bekannter Anzahl Spins wird der Resonatorkalibrierungsfaktor
(c) an einem Punkt im Resonator bestimmt. Praktischer Weise wird
die Punktprobe im Zentrum des Resonators angeordnet, wo dieser die
höchste Empfindlichkeit aufweist. Die räumliche
Ausdehnung der Punktprobe muss sehr viel kleiner sein als das empfindliche
Volumen (Messvolumen) des Resonators. Bei dieser Messung werden alle
Instrumentenparameter, die in die Signalamplitude eingehen, registriert
(P, Q, Bm, # Spins, Temperatur, siehe Gleichung-1
zum EPR-Signal): DI = c·√P·Bm·Q·V·C·S(S
+ 1)·nB·f(B1,
Bm) (Gleichung-1)
- c
- = Kalibrierungsfaktor
- P
- = Mikrowellenleistung/mW
- Bm
- = Modulationsamplitude/G
- Q
- = Gütefaktor
des Resonators
- V
- = Probenvolumen/L
- C
- = Probenkonzentration/M
- S
- = Elektronspin
- nB
- = Boltzmann-Faktor
für Temperaturabhängigkeit
- f(B1,
Bm)
- = räumliche
Empfindlichkeitsverteilung des Resonators,
mit dem Zusammenhang von Boltzmannfaktor und Probentemperatur
(Gleichung 4) - ν
- = Mikrowellenfrequenz/Hz
- T
- = Probentemperatur/K
-
Als
Ergebnis dieser Messung wird das Doppelintegral (DI) der differentiell
aufgenommenen Absorptionslinie, welches proportional zu der Anzahl
Spins ist, notiert (Gleichung-1). Der Kalibrierungsfaktor (c) kann nun
berechnet werden (Gleichung-2 zur Bestimmung von c mittels Eichprobe):
- NS
- = Anzahl Spins im
Resonator bei der Kalibrierung
-
Es
bleibt anzumerken, dass an die Eichprobe keine besonderen Anforderungen
gestellt werden, außer dass sie mit genügender
Genauigkeit bezüglich der Anzahl Spins hergestellt werden
kann.
-
2. unbekannte Punktproben
-
Die
Anzahl Spins einer beliebigen anderen Punktprobe (am gleichen Ort)
könnte nun über deren Doppelintegral berechnet
werden (Gleichung-5). Für eine Punktprobe gilt f(B
1, B
m) = 1.
- NS
- = Anzahl Spins
-
In
der Regel ist jedoch eine unbekannte Probe ausgedehnt, so dass die
Resonatoreigenschaften mitberücksichtigt werden müssen.
-
3. Empfindlichkeitsprofil
f des Resonators
-
Auf
Grund der elektromagnetischen Eigenschaften eines Resonators ist
die Empfindlichkeit ortsabhängig, beschrieben durch die
Funktion f(x), mit x: (im allgemeinen vektorielle) Ortsvariable.
Bei bekannter Ortsabhängigkeit kann diese wiederum als
Korrektur für das Doppelintegral berücksichtigt
werden.
-
4. Ermittlung des Empfindlichkeitsprofils
f
-
Die
Ortsabhängigkeit der Resonator-Empfindlichkeit wird mittels
eines ESR-Imaging Experiments vermessen. Hierzu wird die Signalamplitude
einer homogenen Probe (Lösung) mit dem maximal möglichen
Volumen (das ist eine Resonatoreigenschaft, im X-Band sind Probenröhrchen
mit bis zu 10 mm Durchmesser möglich) räumlich
vermessen.
-
Aus
diesen Daten wird die Korrekturfunktion f(B
1,
B
m) ermittelt (die elektromagnetischen Größen
B
1 und B
m sind für
die Ortsabhängigkeit verantwortlich), vgl. Gleichung-3
zur Definition von f(B
1, B
m):
- a
- = Anfang der Probenposition
- b
- = Ende der Probenposition
- F(x)
- = Rechteckfunktion
des Resonatorprofils (Idealfall)
- f(x)
- = Gemessenes Resonatorprofil
-
Anmerkung:
f(x) wird beispielsweise über einen Polynomfit 10-ter Ordnung
aus dem gemessenen Profil gewonnen.
-
Die 1a bis 1c zeigen
beispielhaft gemessene Profile der Empfindlichkeit eines ESR-Resonators
(Zylinderresonator vom Typ Bruker ER 4122SHQE) in drei orthogonalen
Raumrichtungen Y (1a), Z (1b) und
X (1c). Es ist jeweils nach rechts die Ortskoordinate
der Raumrichtung in mm und nach oben das ESR-Signal der homogenen
Imaging-Probe aufgetragen. Die Y-Achse entspricht der Achse eines
anzuordnenden Probenröhrchens. Man beachte, dass typische
Probenröhrchen einen Innendruchmesser ≤ 4 mm aufweisen.
-
Die
Wahl der Imaging-Probe unterliegt keinen Beschränkungen,
außer dass sie homogen ist und für das Imaging
Experiment geeignet ist (das erfordert eine genügend schmale
Linie im Vergleich zu der verfügbaren Gradientenstärke).
-
5. Anzahl der Spins in einer ausgedehnten
unbekannten Probe
-
Die
Anzahl Spins einer unbekannten Probe, die sich innerhalb des in
4. vermessenen Volumens befindet, kann nun mit Gleichung-5 bestimmt
werden.
- NS
- = Anzahl Spins
-
Die
Instrumentparameter, P, Bmod, Q und T werden
routinemäßig bei jeder Messung registriert. Die räumliche
Ausdehnung der unbekannten Probe wird benutzt, um die Korrekturfunktion
f(B1, Bm) zu bestimmen.
-
6. Unterschiedliche Probentypen
-
Eine
Referenzprobe ist bei allen folgenden Messungen und unterschiedlichen
Probentypen nicht mehr notwendig. Die Resonatoreigenschaften (c
und f(x)) können einmal für jeden Resonatortyp
(z. B. Rechteckresonator, Zylinderresonator) über das ESR
Imaging Experiment bestimmt werden. Jeder Resonator ist somit für diese
Methode der Quantifizierung geeignet.
-
7. Näherung bei dünnen
Proben
-
Bei
manchen Resonatortypen ist die Empfindlichkeit in der Z-X-Ebene
hinreichend konstant, so dass die Korrektur über das Empfindlichkeitsprofil
in erster Annäherung nur in Y-Richtung (Probenachse) vorgenommen
werden muss.
-
Für
die in 1b und 1c gezeigten
Profile kann beispielsweise bei Verwendung eines Probenröhrchen
mit Innendurchmesser 1 mm (was der Ausdehnung in Z- und X-Richtung
entspricht) und Platzierung des Probenröhrchens im Empfindlichkeitsmaximum
ohne merklichen Genauigkeitsverlust das Empfindlichkeitsprofil in
X- und Z-Richtung als konstant (nämlich maximal entsprechend
dem gemessenen Profilen) angesetzt werden.
-
2 zeigt
schematisch einen ESR-Resonator 1, mit dem das erfindungsgemäße
Verfahren angewandt werden kann. Der Resonator 1 bildet
ein Messvolumen (Resonatorvolumen) 2 aus, in dem eine Probe 3 angeordnet
ist. Die Probe 3 ist dreidimensional ausgedehnt und nimmt
einen Teil des Messvolumens 2 ein; der von der Probe 3 eingenommene
Teil des Messvolumens 2 wird auch als Teilvolumen bezeichnet.
Im gezeigten Fall ist die Probe 3 ausgebildet als ein Flüssigkeitspfropfen
im Inneren eines Probenröhrchens 4. Das Teilvolumen
ist kreiszylinderförmig.
-
Das
untere Ende des Probenröhrchens 4 wird in einem
zentrierenden Anschlag 5 gehalten. Zusammen mit einer weiteren
Zentrierung des Probenröhrchens 4 mit einem oberen
Klemmhalter 6 am Resonator 1 kann die Lage der
Probe 3 bzw. des Teilvolumens im Resonator 1 aus
der Lage des unteren und des oberen Probenmeniskus relativ zum unteren
Ende des Probenröhrchens 4 leicht ermittelt werden.
-
Im
Rahmen der Erfindung wird das Empfindlichkeitsprofil f des Resonators 1 im
Messvolumen 2 ermittelt; dabei genügt es, das
Resonatorvolumen soweit zu vermessen, wie es von den größten
vorgesehenen Proben eingenommen werden kann.
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
Diese Liste
der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert
erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information
des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen
Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt
keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
-
Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - J. A. Weil
et al., Electron Paramagnetic Resonance, John Wiley & Sons, New York,
1994 [0002]
