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Abstract

Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden mit einem pn-Heteroübergang in Form von in eine isolierende organische Schicht eingebetteten Nanodrähten, wobei die isolierende organische Schicht eine flexible Polymerfolie (1) ist, das Array ohne Substrat flexibel und der pn-Übergang ohne intrinsische Zwischenschicht aus zwei organischen Halbleitermaterialien oder einem organischen und einem anorganischen Halbleitermaterial gebildet ist, wobei die Nanodrähte aus in die flexible Polymerfolie (1) eingebrachten Kanälen (2) gebildet sind, die mit diesen Halbleitermaterialien aufgefüllt sind.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Array aus vertikalen UV-Leuchtemitterdioden und Verfahren zu seiner Herstellung.
  • Dem Stand der Technik nach basieren bisher alle vertikalen UV-Leuchtemitterdioden in Form von Nanodrähten und angeordnet in einem Array auf frei stehenden Nanodrähten.
  • So ist beispielsweise in Appl. Phys. Lett., Vol. 85, No. 24, pp.6004–6006, 13 December 2004 und in NANOLETTERS, 2005, Vol. 5, No. 10, pp. 2005–2008 ein Array mit Leuchtemitterdioden beschrieben, die als ZnO/Polymer-Heteroübergang in auf einem Substrat frei stehenden Nanodrähten erzeugt und anschließend in eine Polymerschicht eingebettet wurden. Die Heteroübergänge weisen herstellungsbedingt eine zusätzliche intrinsiche Schicht auf.
  • Das in WO 2005/027 201 A1 beschriebene elektronische Bauelement weist längliche Nanoelemente beliebiger Form auf, z. B. zylindrischer oder ellipsoidaler. Die länglichen Nanoelemente können auch als Hohlkörper, beispielsweise als Nanoröhre ausgebildet sein.
  • In EP 1 748 506 A2 ist eine eindimensionale zylinderförmige Nanostruktur mit einer Zwei- oder Dreischichtanordnung beschrieben.
  • Wie in WO 2005/051 888 A1 ausgeführt, kann das dort beschriebene System organischer Punkte für nanotechnologische Bauelemente verwendet werden. Dabei weist das Material der organischen Punkte beispielsweise halbleitende und photolumineszierende Eigenschaften auf. Die organischen Punkte sind auf metallischen Inseln, die gleich groß sind und den gleichen Abstand zueinander haben, angeordnet, die sich auf einem anorganischen Substrat befinden.
  • In US 2005/0224790 A1 ist ein Licht emittierendes Bauelement beschrieben, bei dem eine Vielzahl von frei stehend erzeugten und in einer isolierenden Matrix eingebetteten Nanodrähten auf einem Substrat angeordnet sind und in jedem der Nanodrähte ein pn-Übergang als Licht emittierende Struktur ausgebildet ist.
  • Zwar ist bei dieser Lösung die Anordnung einer intrinsichen Schicht zwischen der p-leitenden Schicht und der n-leitenden Schicht des pn-Übergangs nicht mehr notwendig, jedoch ist auch dieses Leuchtemitterdioden-Array nicht flexibel.
  • Allen bisher beschriebenen bekannten Lösungen ist weiterhin gemeinsam, dass durch das notwendige freie Aufwachsen der Nanodrähte auf ein Substrat und/oder ihrer Dotierung die Parameter der einzelnen Leuchtemitterdioden sehr schwanken.
  • Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein flexibles Array aus UV-Leuchtemitterdioden anzugeben, bei dem die als pn-Übergang einer Leuchtemitterdiode strukturierten Nanodrähte sehr ähnliche Parameter aufweisen. Auch ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen flexiblen Leuchtemitterdioden-Arrays soll angegeben werden.
  • Die Aufgabe wird durch ein Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden mit einem pn-Heteroübergang in Form von in eine isolierende organische Schicht eingebetteten Nanodrähten gelöst, wobei die isolierende organische Schicht eine flexible Polymerfolie ist, das Array ohne Substrat flexibel und der pn-Übergang ohne intrinsische Zwischenschicht aus zwei organischen Halbleitermaterialien oder einem organischen und einem anorganischen Halbleitermaterial gebildet ist, wobei die Nanodrähte aus in die flexible Polymerfolie eingebrachten Kanälen gebildet sind, die mit diesen Halbleitermaterialien erzeugbar sind.
  • Die selbst tragenden Polymerfolien, in die zunächst Kanäle eingebracht und dann mit Halbleitermaterial aufgefüllt werden, bilden die Grundlage für das erfindungsgemäße flexible Array aus einer Vielzahl von UV-Leuchtemitterdioden, wobei jede dieser LED unabhängig von den anderen arbeitet. Da die Kanäle, die mit Halbleitermaterial aufgefüllt werden und die Nanodrähte bilden, mit einem Verfahren bei konstanten Verfahrensparametern hergestellt werden, sind auch die Parameter der einzelnen LED sehr ähnlich und weisen geringere Abweichungen zueinander auf als in Arrays, die von frei stehenden Nanodrähten gebildet werden. In erfindungsgemäßen Ausführungen ist vorgesehen, dass das organische Halbleitermaterial für den n-Typ ZnO oder GaN und für den p-Typ dotiertes ZnO oder CuSCN oder dotiertes GaN oder ein organisches Material ist. In Abhängigkeit der Dicke der verwendeten Polymerfolie kann die Dicke des n-bzw. p-Typ Halbleitermaterials in den Kanälen zwischen einigen 100 nm und einigen 100 µm liegen.
  • In anderen Ausführungsformen der Erfindung ist vorgesehen, dass der den pn-Übergang aufweisende Kanal einen Durchmesser von ca. 40 nm bis ca. 400 nm und die flexible Polymerfolie mit den den pn-Übergang aufweisenden Kanälen eine Dicke von ca. 1 µm bis ca. 25 µm aufweist.
  • Je nach Anwendungsgebiet sind die in die flexible Polymerfolie eingebrachten Kanäle zylindrisch oder konisch ausgebildet.
  • Zur besseren Führung des emittierten Lichtes zur Kathode und damit zur Verbesserung der Effizienz der einzelnen Leuchtemitterdioden ist zwischen der Wandung der in die flexible Polymerfolie eingebrachten Kanäle und dem aus Halbleitermaterial erzeugten Nanodraht eine sehr dünne Licht leitende Schicht aus einem organischen oder anorganischen Material in einer Dicke von einigen nm bis einige 10 nm angeordnet.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines Arrays aus vertikalen Leuchtemitterdioden werden zunächst in eine flexible isolierende Polymerfolie durchgehende Kanäle eingebracht, diese Kanäle werden dann nacheinander mit n-leitendem anorganischen Halbleitermaterial und p-leitendem anorganischen oder organischen Halbleitermaterial zur Bildung von Nanodrähten aufgefüllt und abschließend wird eine transparente Kathode auf das n-leitende Halbleitermaterial und eine Anode auf das p-leitende Halbleitermaterial aufgebracht. Die Form der Anode wird entsprechend der Anwendung ausgewählt.
  • Die Kanäle in der Polymerfolie werden mittels Laserstrahl oder mittels Ionenstrahl oder mittels chemischen Ätzens erzeugt. Durch chemisches Ätzen in NaOH einseitig oder beidseitig kann beispielsweise eine zylindrische oder eine konische Form der Kanäle realisiert werden.
  • In anderen Ausführungsformen ist vorgesehen, als n-leitendes Halbleitermaterial ZnO oder GaN und als p-leitendes Halbleitermaterial dotiertes ZnO oder dotiertes GaN oder CuSCN oder organisches Halbleitermaterial zu verwenden.
  • Als Polymerfolie kann in Abhängigkeit von den verwendeten Temperaturen bei den folgenden Verfahrensschritten PET-Folie (< 100 °C) oder PI-Folie (< 400 °C), vorzugsweise mit einer Dicke von ca. 1 µm bis ca. 25 µm verwendet werden.
  • Das Halbleitermaterial für den pn-Übergang wird mittels RF Plasmadeposition oder Sputtern oder elektrochemischer Deposition in die Kanäle eingebracht.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird vor dem Aufbringen der transparenten Kathode und dem Auffüllen der Kanäle mit Halbleitermaterial auf deren Innenwand eine Licht leitende Schicht aus organischem oder anorganischem Material aufgebracht, vorzugsweise in einer Dicke von einigen nm bis einige 10 nm.
  • Das Verfahren zur Herstellung eines flexiblen Arrays mit UV-Leuchtemitterdioden birgt keine technologisch schwierigen Verfahrensschritte in sich und verwendet preiswerte und nicht toxische Materialien, die eine kostengünstige Herstellung flexibler Arrays von UV-Leuchtemitterdioden ermöglichen.
  • Die Erfindung soll in folgendem Ausführungsbeispiel anhand einer Zeichnung näher erläutert werden.
  • Die Figur zeigt schematisch einen Ausschnitt eines erfindungsgemäßen flexiblen Arrays mit zwei vertikalen UV-Leuchtemitterdioden.
  • Ein solches Array ist mit den folgenden Verfahrensschritten herstellbar:
    In eine 8 µm dicke Polymerfolie 1, z. B. PET-Folie, werden durchgehende Nanokanäle 2 mit einem Durchmesser von ca. 200 nm mittels Ionenstrahl erzeugt. Diese Folie 1 mit den eingebrachten Kanälen 2 bildet das Template für das flexible LED-Array mit einer LED-Dichte von etwa 107 bis 1010 cm–2. Zur Verbesserung des Wirkungsgrades wird in diesem Ausführungsbeispiel vor dem Aufbringen der transparenten Kathode 4 eine 20 nm dicke Licht leitende Schicht 3 aus TiO2 oder einem anderen Material mit großem Reflexionsindex auf die Wandung der Kanäle 2, beispielsweise mittels ILGAR(Ion Layer Gas Reaction)-Verfahren, aufgebracht. Nun wird eine transparente Kathode 4, beispielsweise aus einem der bekannten TCO-Materialien, in einer Dicke von einigen 100 nm auf eine Seite der Polymerfolie 1 aufgebracht. Die transparente Elektrode 4 schließt die mit der Licht leitenden Schicht 3 versehenen Kanäle 2 einseitig, die nunmehr mittels elektrochemischer Deposition zunächst mit n-leitendem ZnO 5 in einer Höhe von ca. 1 µm und anschließend mit p-leitendem CuSCN 6 vollständig gefüllt werden.
  • Abschließend wird als Anodenschicht 7 Ag oder wiederum ein TCO-Material in einer Dicke von einigen 10 nm bis einigen 100 nm abgeschieden.

Claims (20)

  1. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden mit einem pn-Heteroübergang in Form von in eine isolierende organische Schicht eingebetteten Nanodrähten, wobei die isolierende organische Schicht eine flexible Polymerfolie (1) ist, das Array ohne Substrat flexibel und der pn-Übergang ohne intrinsische Zwischenschicht aus zwei organischen Halbleitermaterialien oder einem organischen und einem anorganischen Halbleitermaterial gebildet ist, wobei die Nanodrähte aus in die flexible Polymerfolie (1) eingebrachten Kanälen (2) gebildet sind, die mit diesen Halbleitermaterialien aufgefüllt sind.
  2. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material für den n-Typ Halbleiter (5) ZnO oder GaN ist.
  3. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material für den p-Typ Halbleiter (6) dotiertes ZnO oder CuSCN oder dotiertes GaN oder organisches Material ist.
  4. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der den pn-Übergang aufweisende Kanal (2) einen Durchmesser von 40 nm bis 400 nm aufweist.
  5. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Polymerfolie (1) mit den den pn-Übergang aufweisenden Kanälen (2) eine Dicke von 1 µm bis 25 µm aufweist.
  6. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die in die flexible Polymerfolie (1) eingebrachten Kanäle (2) zylindrisch ausgebildet sind.
  7. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die in die flexible Polymerfolie (1) eingebrachten Kanäle (2) konisch ausgebildet sind.
  8. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Wandung der in die flexible Polymerfolie (1) eingebrachten Kanäle (2) und dem erzeugten Nanodraht eine Licht leitende Schicht (3) angeordnet ist.
  9. Array aus vertikalen Leuchtemitterdioden nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Licht leitende Schicht (3) eine Dicke von einigen nm bis einige 10 nm aufweist.
  10. Verfahren zur Herstellung eines Arrays aus vertikalen Leuchtemitterdioden gemäß Anspruch 1 mit den Verfahrensschritten: zunächst Einbringen durchgehender Kanäle in eine flexible isolierende Polymerfolie, Auffüllen dieser Kanäle nacheinander mit p- und n-leitendem Halbleitermaterial zur Bildung von Nanodrähten und abschließendem Aufbringen einer transparenten Kathode auf das n-leitende Halbleitermaterial und einer Anode auf das p-leitende Halbleitermaterial.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das die Kanäle in der Polymerfolie mittels Laserstrahl oder Ionenstrahl oder chemischen Ätzens erzeugt werden.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Kanäle in der Polymerfolie mittels Ätzprozess in konischer Form erzeugt werden.
  13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das die Kanäle in der Polymerfolie mittels Ätzprozess in zylindrischer Form erzeugt werden.
  14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Kanäle mit einem Durchmesser von 40 nm bis 400 nm in die Polymerfolie eingebracht werden.
  15. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als n-leitendes Halbleitermaterial ZnO oder GaN verwendet wird.
  16. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als p-leitendes Halbleitermaterial dotiertes ZnO oder dotiertes GaN oder CuSCN oder organisches Halbleitermaterial verwendet wird.
  17. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Polymerfolie PET-Folie oder PI-Folie mit einer Dicke von 1 µm bis 25 µm verwendet wird.
  18. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Halbleitermaterial mittels RF Plasmadeposition oder Sputtern oder elektrochemischer Deposition in die Kanäle eingebracht wird.
  19. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Aufbringen der transparenten Kathode und vor dem Auffüllen der Kanäle auf deren Innenwand eine Licht leitende Schicht aus organischem oder anorganischem Material aufgebracht wird.
  20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Licht leitende Schicht in einer Dicke von einigen nm bis einige 10 nm aufgebracht wird.
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