DE102007019369A1 - Photocatalytic material-containing particles - Google Patents

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Abstract

Es werden photokatalytisches Material enthaltende Partikel und Granulatkörner beschrieben, die als Wasch- oder Reinigungsmittel dienen können oder zumindest in diesen eingesetzt werden können. Der Einsatz dieser Partikel und Granulatkörner ermöglicht die Beseitigung, Deaktivierung oder Verminderung von Verunreinigungen und Mikroorganismen, insbesondere Bakterien und Keimen, in Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm. Er ermöglicht eine erleichterte Entfernbarkeit von farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien, er ermöglicht die Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, er ermöglicht die Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, er ermöglicht die Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, er ermöglicht die Ausstattung der Textilien mit einem Selbstreinigungsvermögen, jeweils unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.Photocatalytic material-containing particles and granules are described which can serve as detergents or cleaners or at least can be used in them. The use of these particles and granules allows the elimination, deactivation or reduction of impurities and microorganisms, especially bacteria and germs, in textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm. It allows easier removal of colored dirt (colored spots) from Textiles, it allows the reduction of the fiber adhesion of dirt, preferably colored stains, on textiles, it allows to increase the water solubility of dirt, preferably colored stains on textiles, it allows the prevention of the formation of fetid odors on the textiles, it allows the equipment the textiles with a self-cleaning capacity, each with the use of light in the wavelength range of 10-1200 nm.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Partikel und Granulatkörner, welche a) photokatalytisches Material, b) Trägermaterial und c) organisches Lösemittel enthalten. Ferner betrifft sie Wasch- oder Reinigungsmittel, welche solche Partikel und/oder Granulatkörner enthalten. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung dieser Partikel und Granulatkörner. Ferner betrifft sie ein Verfahren zum Aufbringen feinpartikulären photokatalytischen Materials auf Textilien und harten Oberflächen. Ferner betrifft sie verschiedene Verfahren zur Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Behandlung dieser Artikel in einem Behandlungsbad unter Einsatz der erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner oder Wasch- oder Reinigungsmittel, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung des Artikels an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.The The present invention relates to particles and granules, which a) photocatalytic material, b) carrier material and c) contain organic solvent. Further concerns they detergents or cleaners containing such particles and / or Granules contain. Furthermore, it relates to a method for producing these particles and granules. Further it relates to a method for applying fine particulate photocatalytic material on textiles and hard surfaces. Furthermore, it relates to various methods for cleaning, care, Equipment, softening and / or conditioning of textiles by using these articles in a treatment bath the particles according to the invention, granules or washing or cleaning agents, at and / or followed by a Exposure of the article to light in the wavelength range from 10-1200 nm.

Der Einsatz photokatalytischer Materialien zur Bekämpfung von Schmutz und/oder unerwünschten Mikroorganismen ist erstrebenswert, denn das photokatalytische Material kann sich elektromagnetischer Strahlung eines geeigneten Wellenlängenbereichs bedienen, um Schmutz und/oder unerwünschte Mikroorganismen durch photokatalytische oder photochemische Reaktion abzubauen oder zu deaktivieren.Of the Use of photocatalytic materials to combat Dirt and / or unwanted microorganisms is desirable, because the photocatalytic material can become more electromagnetic Operate radiation of a suitable wavelength range, by dirt and / or unwanted microorganisms to reduce photocatalytic or photochemical reaction or to deactivate.

In der Regel handelt es sich aber bei geeignetem photokatalytischem Material um sehr feinteilige Substanzen, beispielsweise im Größenbereich von zumindest < 500 nm.In but usually it is suitable photocatalytic Material around very finely divided substances, for example in the size range of at least <500 nm.

Deshalb ist es problematisch, solches feinteiliges photokatalytisches Material in pulverförmige Waschmittel zu inkorporieren. So kann es z. B. nicht direkt in eine pulverförmige Waschmittelmatrix eingearbeitet werden, weil dann eine Partikelseparation auftritt, die zu Inhomogenitäten im Waschmittel führt. D. h. manche Teile des Waschmittels würden Anteile des photokatalytischen Materials enthalten, andere wären ganz frei davon.Therefore it is problematic, such finely divided photocatalytic material to incorporate into powder detergents. So can it z. B. not directly into a powdered detergent matrix be incorporated, because then a particle separation occurs, which leads to inhomogeneities in the detergent. D. H. some parts of the detergent would be fractions of the photocatalytic Contain other materials, others would be completely free of it.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die homogene Einarbeitung von feinteiligem photokatalytischem Material in feste Waschmittelmatrices zu ermöglichen.The The object of the present invention was therefore the homogeneous incorporation of finely divided photocatalytic material into solid detergent matrices to enable.

Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der vorliegenden Erfindung gelöst, nämlich einer Partikel, enthaltend a) photokatalytisches Material, b) Trägermaterial und c) organisches Lösemittel.These Problem is solved by the subject matter of the present invention namely a particle containing a) photocatalytic Material, b) carrier material and c) organic solvent.

Die erfindungsgemäßen Partikel sind dazu geeignet, Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittel zu sein. Die erfindungsgemäßen Partikel können auch eigenständige Wasch- oder Reinigungsmittel sein.The Particles according to the invention are suitable To be part of a washing or cleaning agent. The invention Particles can also be self-contained Be cleaning agent.

Dieser Gegenstand bietet zwei unmittelbare Vorteile. Erstens ermöglicht er eine verbesserte Handhabung und Dosierung des photokatalytischen Materials, da es nun in „verdünnter" Form vorliegt.This Subject offers two immediate benefits. First, it allows he improved handling and dosage of the photocatalytic Material, since it is now in "diluted" form.

Dies erklärt sich wie folgt. Wenn ein Fachmann z. B. in 1000 g einer Waschmittelmatrix 0,1% photokatalytisches Material einarbeiten soll, dann müßte er, wenn er auf das photokatalytische Material als solches beschränkt ist, genau 1 g dieses sehr feinteiligen Materials zuführen und dies homogen in der Waschmittelmatrix verteilen. Wenn er sich allerdings der erfindungsgemäßen Partikel bedient, welche z. B. 5% photokatalytisches Material beinhalten, dann könnte er bereits 20 g dieser Partikel nehmen und in die Waschmittelmatrix einarbeiten. Die Menge der einzuarbeitenden Teilchen, wird also größer und damit leichter handhab- und dosierbar und ebenso wird eine homogenere Verteilung des photokatalytischen Materials über die gesamte Waschmittelmatrix ermöglicht. Außerdem sind die erfindungsgemäßen Partikel größer als das photokatalytische Ausgangsmaterial, was einerseits die Handhabung und Dosierung weiter erleichtert und andererseits Entmischungstendenzen vorbeugt.This explains itself as follows. If a professional z. In 1000 g of a detergent matrix incorporate 0.1% photocatalytic material should, then he would, if he had to photocatalytic Material as such is limited, exactly 1 g of this very Feeding finely divided material and this homogeneously in the Distribute detergent matrix. If he, however, the inventive Particles served, which z. B. 5% photocatalytic material include, then he could already take 20g of these particles and incorporate into the detergent matrix. The amount of work to be done Particles, so it gets bigger and therefore lighter can be handled and dosed and also a more homogeneous distribution of the photocatalytic material throughout the detergent matrix allows. In addition, the invention Particles larger than the photocatalytic starting material, which on the one hand further facilitates the handling and dosage and On the other hand prevents segregation tendencies.

Zweitens behält das eingesetzte photokatalytische Material seine Aktivität, da es nun nicht mehr zu unerwünschten Selbstagglomerationserscheinungen des photokatalytische Materials, z. B. infolge Lagerung und Entmischung, kommen kann, was einen Verlust photokatalytischer Aktivität bedeuten würde.Secondly retains the photocatalytic material used Activity, since it is no longer undesirable Self-agglomeration phenomena of the photocatalytic material, z. B. due to storage and segregation, can come, causing a loss photocatalytic activity would mean.

Außerdem geht mit der Inkorporation des feinteiligen photokatalytischen Materials in den festen Träger eine sehr gute Lagerstabilität einher, welche auch das gesamte Waschmittel betrifft, in welches die erfindungsgemäßen Partikel einarbeitbar sind. Dies ist ein Vorteil im Hinblick auf mögliche Zersetzungsprozesse, welche sich zumindest ansonsten aus der Aktivität des photokatalytischen Materials in der Waschmittelmatrix ergeben könnten.Furthermore goes with the incorporation of the finely divided photocatalytic material in the solid carrier a very good storage stability which also relates to the entire detergent in which the particles according to the invention can be incorporated. This is an advantage with regard to possible decomposition processes, which at least otherwise from the activity of the photocatalytic Could result in materials in the detergent matrix.

Durch die Ermöglichung des Einsatzes des photokatalytischen Materials in „verdünnter" Form werden mögliche Wechselwirkungen des photokatalytischen Materials mit sensitiven Waschmittelinhaltsstoffen einer Waschmittelmatrix, wie z. B. Parfüm, Enzyme, Bleiche, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, reduziert.By allowing the use of the photocatalytic material in a "diluted" form possible interactions of the photocatalytic material with sensitive detergent ingredients of a Detergent matrix, such. As perfume, enzymes, bleach, bleach activators, optical brighteners, reduced.

Außerdem wird durch die Anwendung der erfindungsgemäßen Partikel bei der Textilbehandlung auch ein gleichmäßiges Aufziehen des photokatalytischen Materials auf die zu behandelnden Textilien ermöglicht. Darüber hinaus kann die Staubbelastung bei der Waschmittelproduktion verringert werden.Furthermore is determined by the application of the invention Particles in the textile treatment also a uniform Drawing the photocatalytic material on the treated Textiles possible. In addition, the Dust levels are reduced during detergent production.

Die erfindungsgemäßen Partikel ermöglichen ferner eine textilschonende Textilbehandlung, z. B. Fleckenbehandlung.The allow particles of the invention Furthermore, a textile-friendly textile treatment, for. B. stain treatment.

Das enthaltene photokatalytische Material bedient sich elektromagnetischer Strahlung eines geeigneten Wellenlängenbereichs, vermöge welcher z. B. Verschmutzungen oder Mikroben durch photokatalytische oder photochemische Reaktion, z. B. durch Oxidation oder durch Reduktion, abbaubar, deaktivierbar oder reduzierbar sind. Das photokatalytische Material ist insbesondere ein tageslichtaktives Material, insbesondere ein tageslichtaktives Bleichmittel, nutzt also die elektromagnetische Strahlung des Tageslichts. Für eine bevorzugte Entfaltung der Wirksamkeit des photokatalytische Material ist die Anwesenheit von vorzugsweise Sauerstoff und/oder Wasser erforderlich. Dazu genügt z. B. der in Wasser anwesende, gelöste Sauerstoff bzw. das in der Luft enthaltene Wasser (Luftfeuchte).The contained photocatalytic material uses electromagnetic Radiation of a suitable wavelength range, by virtue of which z. As contaminants or microbes by photocatalytic or photochemical reaction, e.g. By oxidation or by reduction, degradable, deactivatable or reducible. The photocatalytic Material is in particular a daylight-active material, in particular a daylight active bleach, so uses the electromagnetic Radiation of daylight. For a preferential development The effectiveness of the photocatalytic material is the presence preferably oxygen and / or water required. That's enough z. As the present in water, dissolved oxygen or the water contained in the air (humidity).

Die photokatalytische Aktivität des photokatalytischen Materials bezieht sich vorteilhafterweise auf natürliches oder künstliches Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, vorzugsweise 300–1200 nm, insbesonders zwischen 380 und 800 nm. Wenn das photokatalytische Material insbesondere die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm für die o. g. Zwecke des Abbaus, der Deaktivierung oder der Reduzierung von Verunreinigungen ausnutzt, dann liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Auch UV-Licht (10–380 nm) ist sehr vorteilhaft.The photocatalytic activity of the photocatalytic material advantageously refers to natural or artificial Light in the wavelength range of 10-1200 nm, preferably 300-1200 nm, in particular between 380 and 800 nm. If the photocatalytic material, especially those of the human eye perceptible radiation of the visible region of the spectrum with Wavelengths between 380 and 800 nm for the o. G. Purposes of dismantling, deactivation or reduction of Exploits contaminants, then is a preferred embodiment of the invention. Also UV light (10-380 nm) is very beneficial.

Vorteilhafterweise reicht sogar das Licht, welches durch Glasfenster in geschlossene Wohnräume einfällt (diffuses Tageslicht) aus, um die gewünschte photokatalytische Aktivität des photokatalytischen Materials zu gewährleisten. Selbst Licht aus technischen Lichtquellen (Kunstlicht), wie z. B. aus handelsüblichen Glühlampen (Glühbirnen), Halogenlampen, Leuchtstoffröhren, Kornpaktleuchtstofflampen (Energiesparlampen) sowie aus Lichtquellen auf Basis von Leuchtdioden, reicht aus, um die gewünschte Wirkung zu bewirken. Insbesondere das natürliche Sonnenlicht führt zu sehr guten Effekten.advantageously, even the light passes through glass windows in closed Living spaces come in (diffused daylight), to the desired photocatalytic activity of the photocatalytic material. Even Light from technical light sources (artificial light), such as. B. from commercial Incandescent (incandescent) bulbs, halogen lamps, fluorescent tubes, Kornpaktleuchtstofflampen (energy-saving lamps) and light sources based on light-emitting diodes, is sufficient to the desired Effect. In particular, the natural sunlight leads to very good effects.

Das photokatalytischen Material kann auf mehreren Wegen bei und nach der Textilbehandlung seine Wirkung entfalten.The Photocatalytic material can be used in several ways the textile treatment unfold their effect.

Zuerst sei die Wirkung im Textilbehandlungsbad genannt. Wenn man z. B. die zu behandelnden Textilien in einen Bottich gibt, der eine Waschlauge enthält, in welche zuvor erfindungsgemäße Partikel gegeben wurden, und dieses Textilbehandlungsbad dann beispielsweise Licht aussetzt, z. B. in die Sonne stellt, dann entfaltet das photokatalytischen Material in dem Textilbehandlungsbad eine allgemeine Reinigungsleistung. Solches ist auch möglich bei der Textilbehandlung in einer automatischen Waschmaschine welche ein Sichtfenster (Bullauge) aufweist, wie es zumindest bei Frontladern üblich ist und/oder in Waschmaschine mit interner Lichtquelle.First be called the effect in the textile treatment bath. If you z. B. The textiles to be treated are placed in a tub containing a wash liquor contains, in which previously inventive Particles were given, and then this textile treatment bath, for example Light exposes, z. B. in the sun, then unfolds the photocatalytic Material in the textile treatment bath a general cleaning performance. Such is also possible in the textile treatment in an automatic Washing machine which has a window (porthole), as it at least in front loaders is common and / or in washing machine with internal light source.

Zum zweiten sei die Wirkung bei der Textiltrocknung genannt. Das im Rahmen der Textilbehandlung auf die zu trocknenden Textilien aufgezogene photokatalytische Material vermag im Zusammenspiel mit einer Lichteinstrahlung, z. b. durch Sonnenlicht bei der Trocknung auf der Leine im Freien, eine allgemeine Reinigungsleistung zu entfalten. Solches ist auch möglich bei der Textiltrocknung in einem automatischen Wäschetrockner mit interner Lichtquelle.To the the second is the effect of drying the textile. The im Textile treatment on the textiles to be dried photocatalytic material can interact with light, z. b. by sunlight when drying on a leash outdoors, to develop a general cleaning performance. Such is also possible in the case of textile drying in an automatic Clothes dryer with internal light source.

Zum dritten ist die Wirkung nach der Textiltrocknung zu nennen. Die getrockneten Textilien sind im eigentlichen Sinne nicht wirklich trocken, sondern beinhalten eine Restfeuchte, welche im Gleichgewicht mit der Umgebungsfeuchte steht (Raumfeuchte, Körperfeuchte). Diese Bedingungen reichen aus, um bei Lichteinstrahlung, z. B. durch Sonnenlicht, eine allgemeine Reinigungsleistung, hervorgerufen durch das auf den Textilien abgelagerte photokatalytische Material, zu entfalten. Diese letztgenannte Wirkung ist besonders vorteilhaft, weil die behandelten Kleidungsstücke gleichsam mit einem Langzeitschutz versehen werden, so daß die Kleidung mit einem Selbstreinigungsvermögen ausstattet wird. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z. B. vorteilhaft, um dem Entstehen fötider Gerüche entgegenzuwirken, welche sich auf der Kleidung z. B. nach schweißtreibenden Aktivitäten (z. B. sportliche Aktivitäten) schnell bilden. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z. B. vorteilhaft, um die Ansiedlung von Mikroben auf Textilien zu verhindern oder zumindest zu erschweren. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z. B. vorteilhaft, um ein Aufziehen und festes Anhaften von insbesondere farbigen Anschmutzungen auf Fasern abzuwehren oder zu erschweren. Das photokatalytisch aktive Material ist vorteilhaft, um die Wiederauswaschbarkeit von farbigen Anschmutzungen zu verbessern. Das photokatalytisch aktive Material vermag nämlich unter Einwirkung von Licht die Struktur von insbesondere farbigen Anschmutzungen (Farbstoffen) z. B durch Oxidation zu zerstören. Die konjugierten Doppelbindungen, die bei den Farbstoffen für die Absorption von sichtbarem Licht und damit für die Farbgebung verantwortlich sind, werden gespalten oder hydroxyliert. Der Farbstoff verliert seine farbgebenden Eigenschaften und auch seine starkes Faserhaftungsvermögen. Gleichzeitig wird die Wasserlöslichkeit erhöht. So kann verhindert werden, daß sich ein farbiger Fleck gleichsam ins Textil „hineinfrißt" und dieses auf Dauer entwertet.Thirdly, the effect after drying of the textile should be mentioned. The dried textiles are not really dry in the true sense, but contain a residual moisture, which is in balance with the ambient humidity (room humidity, body moisture). These conditions are sufficient to light exposure, z. As by sunlight, a general cleaning performance caused by the deposited on the textiles photocatalytic material to unfold. This latter effect is particularly advantageous because the treated garments are as it were provided with a long-term protection, so that the clothing is equipped with a self-cleaning ability. This self-cleaning capacity is z. B. advantageous to counteract the emergence of fetid odors, which are on the clothes z. B. sweaty activities (such as sports activities) quickly form. This self-cleaning capacity is z. B. advantageous to prevent the colonization of microbes on textiles or at least complicate. This self-cleaning capacity is z. B. advantageous to ward off or complicate a mounting and solid adhesion of particular colored stains on fibers. The photocatalytically active material is advantageous in order to improve the Wiederschwasbarkeit of colored stains. The photocatalytically active material is able namely under the action of light, the structure of particular colored stains (dyes) z. B by oxidation to destroy. The conjugated double bonds, which are responsible for the absorption of visible light in the dyes and thus for the coloring, are cleaved or hydroxylated. The dye loses its coloring properties and also its strong fiber adhesion. At the same time the water solubility is increased. Thus it can be prevented that a colored spot "eats" into the textile and destroys it permanently.

Vorteilhafterweise wird nicht nur die Beseitigung herkömmlicher Verschmutzungen, sondern auch die Beseitigung, Deaktivierung, Denaturierung oder Verminderung von Mikroben, insbesondere schädlicher Mikroflora bzw. mikrobiellen Bewuchses, insbesondere von Algen, Blaualgen, Flechten, Keimen, Pilzen, Schimmelpilzen, Schimmelpilzsporen, Hefen, Milben, vorzugsweise Hausstaubmilben, bzw. ganz allgemein von (Innenraum-)Noxen mit allergenem Potential ermöglicht.advantageously, is not only the elimination of conventional pollution, but also the elimination, deactivation, denaturing or Reduction of microbes, in particular harmful microflora or microbial growth, in particular of algae, blue-green algae, Lichens, germs, fungi, molds, mold spores, yeasts, Mites, preferably house dust mites, or more generally of (indoor) Noxen with allergenic potential.

Unter Noxen werden hier Faktoren verstanden, die den menschlichen Organismus schädigen, zumindest aber den Menschen in seinem Wohlbefinden beeinträchtigen können. Dies sind insbesondere die gerade genannten Faktoren, vor allem mikrobiologische Faktoren wie Viren, Bakterien, Pilze usw.Under Noxa is understood here as a factor affecting the human organism harm, or at least the person in his well-being can affect. These are in particular the factors just mentioned, especially microbiological factors like viruses, bacteria, fungi etc.

Die Entfaltung der allgemeinen Reinigungswirkung, welche bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Partikel beobachtet werden kann, ist besonders effektiv hinsichtlich farbigen Verunreinigungen bzw. Anschmutzungen, die insbesondere zurückgehen auf

  • – rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
  • – rotes Betanidin aus der roten Beete,
  • – orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren,
  • – gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf,
  • – braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein
  • – tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
  • – grünes Chlorophyll, z. B, aus grünen Gräsern,
  • – technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften,
  • – farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben.
The development of the general cleaning effect, which can be observed in the application of the particles according to the invention, is particularly effective with respect to colored impurities or soiling, which in particular decrease
  • - red to blue anthocyanin dyes, such as. B. cyanidin, z. From cherries or blueberries,
  • - red betanidin from the red bed,
  • - orange-red carotenoids such. As lycopene, beta-carotene, z. From tomatoes or carrots,
  • - Yellow curcuma dyes, such as. B. curcumin, z. From curry and mustard,
  • - brown tannins, z. B. from tea, fruit, red wine
  • - deep brown humic acid, z. B. from coffee, tea, cocoa,
  • - green chlorophyll, z. B, from green grasses,
  • - technical dyes of cosmetics, inks, color pencils,
  • - colored metabolites and / or excretory products of mold or other micro flora or microbial growth or microbes.

Vorteilhafterweise ist auch die Wiederauswaschbarkeit farblicher Anschmutzungen aus Textilien, die mit den erfindungsgemäßen Partikeln gewaschen wurden, erleichtert. Gewöhnlich ist bei der Entfernung von Flecken auf Textilien schnelles Handeln das oberste Gebot, denn je frischer ein Fleck ist, desto leichter läßt er sich entfernen. Ein Antrocknen von Flecken oder anderen Verschmutzungen, beispielsweise Blut-, Kaffe-, Tee-, Kugelschreiber-, Obst-, Rotwein- oder Teerflecken, insbesondere über mehrere Tage soll üblicherweise vermieden werden, damit es nicht zu einer möglicherweise irreversiblen Faserhaftung kommt. Die vorliegende Erfindung bringt hier Erleichterung, denn Textilien, die mit Waschmitteln behandelt wurden, die die erfindungsgemäßen Partikel enthalten, zeigten, daß die Faserhaftung von Flecken oder anderen Verschmutzungen so abgeschwächt wurde, daß sie leichter wieder ausgewaschen werden konnten.advantageously, is also the Wiederauswaschbarkeit of colored soiling Textiles containing the particles of the invention were washed, relieved. Usually at the distance from stains on textiles fast action the highest bid, because the fresher a stain, the easier it is he takes off. A drying of stains or other dirt, For example, blood, coffee, tea, ballpoint pen, fruit, red wine or tar stains, especially over several days should usually be avoided so that it does not become a possibly irreversible one Fiber adhesion comes. The present invention brings relief here, because textiles which have been treated with detergents which are the inventive Particles showed that the fiber adhesion of stains or other contaminants has been so attenuated that they could be washed out more easily.

Die beschriebenen Vorteile erstrecken sich auch auf die Reinigung harter Oberflächen.The described advantages also extend to the cleaning hard Surfaces.

Die erfindungsgemäßen Partikel enthalten ein organisches Lösemittel. Wenn das organische Lösemittel zumindest ein Niotensid umfaßt, vorzugsweise aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, der Alkylphenolpolyglykolether, der alkoxylierten Fettsäurealkylester, der Polyhydroxyfettsäureamide, der Alkylglykoside, der Alkylpolyglucoside, der Aminoxide der Fettsäureglucamide und/oder der langkettigen Alkylsulfoxide, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Es ist vorteilhaft und entspricht einer weiteren bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, wenn ein überwiegender Teil des organischen Lösemittels aus Niotensid(en) besteht, vorzugsweise beinhaltet das organische Lösemittel > 50 Gew.-%, vorteilhafterweise > 60 Gew.-%, noch vorteilhafter > 70 Gew.-% und insbesondere > 80 Gew.-% Niotensid, wobei die Angabe Gew.-% auf die Gesamtmenge des organischen Lösemittels bezogen ist. Es ist sogar möglich, daß > 90 Gew.-% oder sogar 100% des gesamten organischen Lösemittels aus Niotensid(en) besteht.The Particles according to the invention contain an organic Solvents. If the organic solvent is at least a nonionic surfactant, preferably from the group of the alkoxylated Fatty alcohols, the alkylphenol polyglycol ether, the alkoxylated Fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, the alkyl glycosides, the alkyl polyglucosides, the amine oxides of the fatty acid glucamides and / or the long-chain alkyl sulfoxides, so is a preferred Embodiment of the invention before. It is beneficial and corresponds to a further preferred embodiment of Invention, when a predominant part of the organic Solvent consists of nonionic surfactant (s), preferably contains the organic solvent is> 50% by weight, advantageously> 60% by weight, more preferably> 70% by weight and in particular> 80% by weight of nonionic surfactant, wherein the indication wt .-% on the total amount of the organic solvent is related. It is even possible that> 90% by weight or even 100% of the total organic solvent of nonionic surfactant (s) consists.

Am besten geeignete organische Lösemittel umfassen alkoxylierten Fettalkohol. Wenn das organische Lösemittel also alkoxylierten Fettalkohol enthält, vorzugsweise in Mengen von zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise von zumindest 50 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise von zumindest 60 Gew.-%, in überaus vorteilhafter Weise von zumindest 70 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise von zumindest 80 Gew.-%, insbesondere von zumindest 90 Gew.-%, in der vorteilhaftesten Weise in Mengen von 100 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des organischen Lösemittels, wobei es sich vorteilhafterweise um ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole handelt mit vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise durchschnittlich 1 bis 12 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, pro Mol Alkohol, insbesondere 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.Most suitable organic solvents include alkoxylated fatty alcohol. Thus, if the organic solvent contains alkoxylated fatty alcohol, preferably in amounts of at least 40 wt .-%, advantageously of at least 50 wt .-%, more preferably of at least 60 wt .-%, in excess in some advantageous manner at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight, most preferably in amounts of 100% by weight, in each case by weight to the total amount of the organic solvent, which are advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18, in particular 12 to 18 carbon atoms and preferably on average 1 to 12 moles of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, per mole of alcohol, in particular 7 mol Ethylene oxide per mole of alcohol, so is a preferred embodiment of the invention.

Überraschenderweise konnte gefunden werden, daß, wenn das organische Lösemittel zumindest einen alkoxylierten Fettalkohol umfasst, eine besonders gute Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Partikel resultiert. Dies trifft auch auf Waschmittelmatrices zu, in welche die Partikel eingearbeitet werden können. Außerdem wurde bei der Waschanwendung ein besonders gutes, gleichmäßiges Aufziehverhalten des photokatalytischen Materials beobachtet.Surprisingly could be found that if the organic solvent at least one alkoxylated fatty alcohol comprises, a particularly good storage stability of the invention Particle results. This also applies to detergent matrices, in which the particles can be incorporated. Furthermore was a particularly good, uniform in the washing application Aufziehverhalten the photocatalytic material observed.

Wenn das organische Lösemittel zumindest ein Feuchthaltemittel umfaßt, vorzugsweise Glycerin, Dimere und Trimere von Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol, Zuckeralkohole, wie vorzugsweise Glucitol, Xylitol, Mannitol, Alkylpolyglucoside, Fettsäureglucamide, Saccharoseester, Sorbitane, Polysorbate, Polydextrose, Polyethylenglykol, vorzugsweise mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 8000, Propandiole, Butandiole, Triethylenglycol, hydrierter Glucosesirup und/oder Gemische aus vorgenannten, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 40 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 1–30 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise 2–20 Gew.-%, insbesondere 5–15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des organischen Lösemittels, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the organic solvent at least one humectant preferably glycerol, dimers and trimers of glycerol, Ethylene glycol, propylene glycol, sugar alcohols, as preferably Glucitol, xylitol, mannitol, alkylpolyglucosides, fatty acid glucamides, Sucrose esters, sorbitans, polysorbates, polydextrose, polyethylene glycol, preferably with average molecular weights of 200 to 8000, Propanediols, butanediols, triethylene glycol, hydrogenated glucose syrup and / or mixtures of the abovementioned, preferably in amounts of 0.01 to 50 wt .-%, advantageously 0.1 to 40 wt .-%, in more advantageous Way 1-30 wt .-%, more advantageously 2-20 Wt .-%, in particular 5-15 wt .-%, based on the total amount of the organic solvent, so is also a preferred Embodiment of the invention before.

Beispielsweise können organische Lösemittel bevorzugt sein, welche 85–95 Gew.-% Niotensid, vorzugsweise alkoxylierten Fettalkohol, und 5–15 Gew.-% Feuchthaltemittel, vorzugsweise Glycerin, enthalten. Insbesondere sind organische Lösemttel bevorzugt, welche nur aus Niotensid und Feuchthaltemittel bestehen.For example may be preferred organic solvents which 85-95% by weight of nonionic surfactant, preferably alkoxylated fatty alcohol, and 5-15% by weight of humectant, preferably glycerin, contain. In particular, organic solvents are preferred, which consist only of nonionic surfactant and humectants.

Es konnte gefunden, daß, wenn das organische Lösemittel zumindest ein organisches Feuchthaltemittel umfasst, eine weiter verbesserte Ablagerung des feinteiligen photoaktiven Materials im Rahmen einer herkömmlichen Textilbehandlung auf den Textilien resultierte. Ein besonders geeignetes Feuchthaltemittel ist Glycerin sowie seine Dimere und Trimere und/oder Gemischen hievon. Wir konnten finden, daß bei Anwesenheit des, vorzugsweise organischen, Feuchthaltemittels eine sehr gute Wirkung des Mittels gegen Verunreinigungen resultierte, insbesondere bei Einsatz von Glycerin.It could found that if the organic solvent at least one organic humectant, one further improved deposition of finely divided photoactive material in the Frame of a traditional textile treatment on the textiles resulted. A particularly suitable humectant is glycerol and its dimers and trimers and / or mixtures thereof. We could find that in the presence of the, preferably organic, Humectant means a very good effect of the agent against impurities resulted, especially when using glycerol.

Das erfindungsgemäße Trägermaterial umfasst vorzugsweise anorganisches Material, insbesondere Zeolith, Sulfat, Carbonat, Silikat, Ton, Kieselsäure und/oder deren Gemische. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.The inventive carrier material comprises preferably inorganic material, in particular zeolite, sulfate, Carbonate, silicate, clay, silicic acid and / or mixtures thereof. This corresponds to a preferred embodiment of the invention.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Partikel Alkylpolyglucosid in einer Menge von 0,1–40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte organische Lösemittel.In a preferred embodiment of the invention included the particles according to the invention alkylpolyglucoside in an amount of 0.1-40 wt .-%, based on the total organic solvents.

Besteht das Trägermaterial zumindest zu 40 Gew.-%, vorzugsweise zumindest zu 50 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest zu 60 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest zu 70 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest zu 80 Gew.-%, insbesondere zumindest zu 90 Gew.-% aus anorganisches Material, vorteilhafterweise Zeolith, insbesondere Zeolith X, Y, A, P, MAP und/oder Mischungen dieser, Gew.-% bezogen auf das gesamte Trägermaterial, so liegt wiederum eine bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vor.Consists the carrier material at least 40 wt .-%, preferably at least 50% by weight, advantageously at least 60% by weight, in a further advantageous manner at least to 70 wt .-%, more advantageously at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight inorganic material, advantageously zeolite, in particular Zeolite X, Y, A, P, MAP and / or mixtures thereof, wt .-% based on the entire substrate, so again is one preferred embodiment of the invention.

Als sehr vorteilhaft hat sich die Verwendung von sprühgetrocknetem Pulver als erfindungsgemäßes Trägermaterial erwiesen. Die Sprühtrocknung ist ein lange etabliertes Verfahren, daß auch bei der Herstellung von pulverförmigen Waschmitteln angewandt wird. Der erste Schritt des Verfahrens ist die Herstellung einer wäßrigen Aufschlämmung (Slurry) thermisch stabiler (Waschmittel-)Inhaltsstoffe, die sich unter den Bedingungen der Sprühtrocknung vorzugsweise weder verflüchtigen noch zersetzen (z. B. Tenside, Gerüststoffe, Stellmittel). Anschließend wird der Slurry über Pumpen in einen Sprühturm befördert und über Düsen versprüht, welche sich im Kopf des Turms befinden. Der versprühte Slurry wird dann durch aufsteigende Luft mit einer Temperatur von vorzugsweise 200 bis 350°C getrocknet und das anhaftende Wasser wird dabei verdampft, so daß die eingesetzten Bestandteile am Auslaß des Turms als feine Pulver erhalten werden.When very advantageous has the use of spray-dried Powder as inventive carrier material proved. Spray drying is a long established one Process that also in the production of powdered Detergents is applied. The first step of the procedure is the preparation of an aqueous slurry (Slurry) thermally stable (detergent) ingredients that are preferably neither under the conditions of spray-drying volatilize or decompose (eg surfactants, builders, Setting means). Then the slurry is over Pumps transported in a spray tower and over Nozzles sprayed in the head of the tower are located. The sprayed slurry is then rising through Air at a temperature of preferably 200 to 350 ° C. dried and the adhering water is evaporated, so that the used ingredients at the outlet of the tower as fine Powder can be obtained.

Wenn die erfindungemäßen Partikel als Trägermaterial also ein sprühgetrocknetes Pulver umfassen, vorzugsweise enthaltend

  • (a) anorganisches Trägermaterial, vorzugsweise umfassend Zeolith, Sulfat, Carbonat, Silikat, Ton, Kieselsäure und/oder deren Gemische, vorzugsweise in Mengen > 30 Gew.-%, vorteilhafterweise > 40 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise > 50 Gew.-%, noch vorteilhafter > 60 Gew.-%, insbesondere 70–90 Gew.-%,
  • (b) Niotensid, insbesondere ethoxylierten Fettalkohol, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–40 Gew.-%. Insbesondere 0,5–5 Gew.-%
  • (c) optional Vergrauungsinhibitor, vorzugsweise Carboxymethylcellulose-Natriumsalz, vorzugsweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, insbesondere 1–5 Gew.-%,
  • (d) optional Wasser, vorzugsweise in Mengen von 0,05–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 5–25 Gew.-%, insbesondere 10–20 Gew.-%,
  • (e) optional Alkalien, vorzugsweise die Hydroxide der Alkalimetalle, insbesondere Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid, Gew.-% jeweils bezogen auf das Trägermaterial, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
If the particles according to the invention as support material thus comprise a spray-dried powder, preferably containing
  • (a) inorganic support material, preferably comprising zeolite, sulfate, carbonate, silicate, clay, silicic acid and / or mixtures thereof, preferably in amounts of> 30% by weight, advantageously> 40% by weight, in a further advantageous manner> 50% by weight, more preferably> 60% by weight, in particular 70-90% by weight,
  • (B) nonionic surfactant, in particular ethoxylated fatty alcohol, advantageously in amounts of 0.1-40 wt .-%. In particular 0.5-5% by weight
  • (c) optionally graying inhibitor, preferably carboxymethylcellulose sodium salt, preferably in amounts of 0-10% by weight, in particular 1-5% by weight,
  • (d) optionally water, preferably in amounts of 0.05-30% by weight, advantageously 5-25% by weight, in particular 10-20% by weight,
  • (E) optionally alkalis, preferably the hydroxides of the alkali metals, in particular sodium hydroxide and / or potassium hydroxide, wt .-% in each case based on the carrier material, so is a further preferred embodiment of the invention.

Als photokatalytisches Material ist nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Titandioxid enthalten, insbesondere ein modifiziertes Titandioxid, vorzugsweise ein mit Kohlenstoff modifiziertes Titandioxid.When photocatalytic material is according to a preferred embodiment of the invention contain titanium dioxide, in particular a modified one Titanium dioxide, preferably a carbon-modified titanium dioxide.

Das photokatalytische Material, insbesondere das (vorzugsweise modifizierte) Titandioxid, ist nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in dem erfindungsgemäßen Partikel in Mengen von vorteilhafterweise 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01 bis 15 Gew.-% enthalten, in weiter vorteilhafter Weise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch vorteilhafter 1 bis 5 Gew.-% enthalten, Gew.-% bezogen auf die gesamte Partikel.The photocatalytic material, in particular the (preferably modified) Titanium dioxide, according to a preferred embodiment the invention in the particle according to the invention in amounts of advantageously 0.0001 to 30 wt .-%, preferably 0.001 to 20 wt .-%, advantageously 0.01 to 15 wt .-%, in a further advantageous manner 0.1 to 10 wt .-%, even more advantageous 1 to 5 wt .-%, wt .-% based on the total particles.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem (vorzugsweise modifizierten) Titandioxid um ein mit Kohlenstoff modifiziertes Titandioxid. Es können aber auch anders modifizierte Titandioxide eingesetzt werden, beispielsweise mit Stickstoff modifiziertes Titandioxid oder z. B. mit Rhodium und/oder Platinionen dotiertes Titandioxids. Es ist aber erfindungsgemäß besonders bevorzugt, dass es sich um mit Nichtmetallen modifiziertes Titandioxid handelt.To a preferred embodiment is in the (preferably modified) titanium dioxide around with carbon modified titanium dioxide. But it can also be modified differently Titanium dioxides are used, for example, modified with nitrogen Titanium dioxide or z. B. doped with rhodium and / or platinum ions Titanium dioxide. However, it is particularly according to the invention preferably that it is non-metal modified titanium dioxide is.

Der Kohlenstoffgehalt des vorteilhafterweise mit Kohlenstoff modifizierten Titandioxids kann nach einer bevorzugten Ausführungsform im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,3 bis 1,5 Gew.%, insbesondere von 0,4 bis 0,8 Gew.% liegen. Vorteilhafterweise liegt der TiO2-Gehalt des mit Kohlenstoff modifizierten Titandioxids z. B. über 95 Gew.-%, 96 Gew.-%, 97 Gew.-%, 98 Gew.-% oder 99 Gew.-%, bezogen auf das gesamte mit Kohlenstoff modifizierte Titandioxid.The carbon content of the advantageously carbon-modified titanium dioxide may in a preferred embodiment in the range of 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.05 to 5.0 wt .-%, advantageously from 0.3 to 1.5 wt. %, in particular from 0.4 to 0.8% by weight. Advantageously, the TiO 2 content of the carbon-modified titanium dioxide z. B. over 95 wt .-%, 96 wt .-%, 97 wt .-%, 98 wt .-% or 99 wt .-%, based on the total carbon-modified titanium dioxide.

Wenn der Kohlenstoff nur in einer Oberflächenschicht der Titandioxid-Partikel eingelagert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Das modifizierte Titandioxid kann vorteilhafterweise zusätzlich Stickstoff enthalten.If the carbon only in a surface layer of the titanium dioxide particles is embedded, so is a preferred embodiment in front. The modified titanium dioxide may advantageously additionally Contain nitrogen.

Wenn die spezifische Oberfläche des Titandioxids, vorzugsweise des modifizierten Titandioxids, nach BET (BET vorteilhafterweise nach DIN ISO 9277: 2003-05 bestimmt, vorzugsweise vereinfacht auch nach DIN 66132: 1975-07 ) vorzugsweise 50 bis 500 m2/g, vorteilhafterweise 100 bis 400 m2/g, in weiter vorteilhafter Weise 200 bis 350 m2/g, insbesondere 250 bis 300 m2/g beträgt, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform vor.If the specific surface of the titanium dioxide, preferably of the modified titanium dioxide, after BET (BET advantageously after DIN ISO 9277: 2003-05 determined, preferably also simplified after DIN 66132: 1975-07 ) preferably 50 to 500 m 2 / g, advantageously 100 to 400 m 2 / g, in a further advantageous manner 200 to 350 m 2 / g, in particular 250 to 300 m 2 / g, so is also a preferred embodiment.

Das mit Kohlenstoff modifizierte Titandioxid kann nach einer bevorzugten Ausführungsform z. B. dadurch erhalten werden, dass man eine Titanverbindung, welche eine spezifische Oberfläche von vorzugsweise mindestens 50 m2/g nach BET aufweist, mit einer organischen Kohlenstoffverbindung innig vermischt und die Mischung bei einer Temperatur von bis zu 350°C thermisch behandelt wird.The carbon-modified titanium dioxide may according to a preferred embodiment, for. Example, be obtained by intimately mixing a titanium compound having a specific surface area of preferably at least 50 m 2 / g by BET, with an organic carbon compound and the mixture is thermally treated at a temperature of up to 350 ° C.

Die dabei einsetzbare kohlenstoffhaltige Substanz kann nach einer bevorzugten Ausführungsform eine Kohlenstoffverbindung sein, welche zumindest eine funktionell Gruppe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus OH, CHO, COOH, NHx, SHx. Insbesondere kann es sich bei der Kohlenstoffverbindung um eine Verbindung aus der Gruppe Ethylenglykol, Glycerin, Bernsteinsäure, Pentaerythrit, Kohlehydrate, Zucker, Stärke, Alkylpolyglucoside, Organoammoniumhydroxide oder Mischungen davon handeln. Es ist auch möglich, dass als kohlenstoffhaltige Substanz Ruß oder Aktivkohle eingesetzt wird.The thereby usable carbonaceous substance can according to a preferred Embodiment be a carbon compound, which contains at least one functional group, preferably selected from OH, CHO, COOH, NHx, SHx. In particular, can it is in the carbon compound is a compound of the Group ethylene glycol, glycerine, succinic acid, pentaerythritol, Carbohydrates, sugars, starch, alkylpolyglucosides, organoammonium hydroxides or mixtures thereof. It is also possible that used as the carbonaceous substance carbon black or activated carbon becomes.

Es kann auch bevorzugt sein, dass die kohlenstoffhaltige Substanz, welche mit der Titanverbindung vorteilhafterweise gemischt wird, um nach der thermischen Behandlung zu dem modifizierten Titandioxid zu gelangen, eine Zersetzungstemperatur von höchstens 400°C bevorzugt < 350°C und insbesondere bevorzugt < 300°C aufweist.It may also be preferred that the carbonaceous substance, which is advantageously mixed with the titanium compound, after the thermal treatment to the modified titanium dioxide to reach a decomposition temperature of at most 400 ° C. preferably <350 ° C and particularly preferably <300 ° C having.

Die zur Herstellung des modifizierten Titandioxids vorzugsweise einsetzbare Titanverbindung, welche gemäß zuvor genannter bevorzugter Ausführungsform mit einer organischen Kohlenstoffverbindung innig vermischt wird, kann ein amorphes, teilkristallines oder kristallines Titanoxid bzw. wasserhaltiges Titanoxid oder ein Titanhydrat oder ein Titanoxyhydrat sein, was wiederum einer bevorzugten Ausführungsform entspricht.The Preferably used for the preparation of the modified titanium dioxide Titanium compound which according to the aforementioned preferred embodiment with an organic carbon compound intimately mixed can be an amorphous, semi-crystalline or crystalline Titanium oxide or hydrous titanium oxide or a titanium hydrate or a titanium oxyhydrate, which in turn is a preferred embodiment equivalent.

Die thermische Behandlung der Mischung aus der Titanverbindung und der Kohlenstoffverbindung kann nach einer bevorzugten Ausführungsform vorteilhafterweise in einem kontinuierlich zu betreibenden Calcinieraggregat, vorzugsweise einem Drehrohrofen durchgeführt werden. Das modifizierte Titandioxid läßt sich, insbesondere im Kontext des zuvor Beschriebenen, vorzugsweise z. B. dadurch erhalten, dass man ein Titandioxid (z. B. mit einer Teilchengröße im Bereich zwischen 2 bis 600 nm oder z. B. 3 bis 150 nm oder z. B. 4 bis 100 nm oder z. B. 5 bis 75 nm oder z. B. 10 bis 30 nm oder z. B. 200 bis 400 nm), wie etwa handelsüblich erhältlich in Pulver- oder Schlammform, hernimmt und aus diesem eine Suspension in einer Flüssigkeit, wie vorzugsweise Wasser, herstellt. Zu der Suspension wird dann vorteilhafterweise eine kohlenstoffhaltige Substanz zugegeben und es wird gemischt. Das Mischen kann unterstützt werden durch den Einsatz von Ultraschall. Der Mischvorgang (z. B. Rühren) kann vorzugsweise mehrere Stunden andauern, vorzugsweise 2, 4, 6, 8, 10 oder 12 Stunden oder sogar länger. Bezogen auf die Feststoffe der Suspension beträgt die Menge der Kohlenstoffverbindung vorteilhafterweise 1–40 Gew.-%, dementsprechend die Menge der Titanverbindung vorzugsweise 60–99 Gew.-%.The thermal treatment of the mixture of the titanium compound and the Carbon compound can according to a preferred embodiment advantageously in a continuously operated calcining unit, preferably a rotary kiln are performed. The modified titanium dioxide can be, in particular in the context of the previously described, preferably z. B. obtained thereby, that a titanium dioxide (eg with a particle size in the range between 2 to 600 nm or z. B. 3 to 150 nm or z. B. 4 to 100 nm or z. B. 5 to 75 nm or z. B. 10 to 30 nm or z. 200 to 400 nm), such as commercially available in powder or mud form, takes and from this a suspension in a liquid, preferably water. To the suspension is then advantageously a carbonaceous Substance added and it is mixed. Mixing can be supported be through the use of ultrasound. The mixing process (eg Stirring) may preferably last several hours, preferably 2, 4, 6, 8, 10 or 12 hours or even longer. Based on the solids of the suspension is the amount of the carbon compound advantageously 1-40 wt .-%, accordingly, the amount the titanium compound is preferably 60-99% by weight.

Danach wird die Flüssigkeit entfernt, beispielsweise durch Filtration, Abdampfen im Vakuum oder Dekantieren, und der Rückstand wird vorzugsweise getrocknet (z. B. vorzugsweise bei Temperaturen von 70–200°C, vorteilhafterweise über mehrere Stunden, beispielsweise mindestens 12 Stunden) und anschließend calziniert, beispielsweise bei einer Temperatur von mindestens 260°C, vorzugsweise z. B. bei 300°C, vorzugsweise über einen Zeitraum von mehreren Stunden, vorzugsweise 1–4 Stunden, insbesondere 3 Stunden. Die Calcinierung kann vorteilhafterweise in einem geschlossenen Gefäß stattfinden.After that the liquid is removed, for example by filtration, Evaporate in vacuo or decant, and the residue is preferably dried (eg, preferably at temperatures from 70-200 ° C, advantageously over several hours, for example at least 12 hours) and then calcined, for example at a temperature of at least 260 ° C, preferably z. B. at 300 ° C, preferably over a period of several hours, preferably 1-4 hours, in particular 3 hours. The calcination can advantageously take place in a closed vessel.

Es kann vorteilhaft sein, daß die Calcinierungstemperatur, z. B. 300°C, innerhalb einer Stunde erreicht wird (langsames Aufheizen auf 300°C).It may be advantageous that the calcination temperature, z. B. 300 ° C, within an hour is reached (slow Heating to 300 ° C).

Dabei ist vorzugsweise ein Farbwechsel des Pulvers von weiß über dunkelbraun nach beige bzw. leicht gelb-bräunlich festzustellen. Zu langes Erhitzen führt zu inaktiven, farblosen Pulvern. Der Fachmann kann dies mit wenigen Routineversuchen abschätzen. Die Calcinierung kann z. B. vorteilhafterweise so lange erfolgen, bis nach einem Farbwechsel des Pulvers von weiß über dunkelbraun ein weiterer Farbwechsel auf beige bzw. leicht gelb-bräunlich stattfindet.there is preferably a color change of the powder from white to dark brown to beige or slightly yellowish-brownish. Too long a heating leads to inactive, colorless powders. The expert can estimate this with a few routine experiments. The calcination can, for. B. advantageously done so long, until after a color change of the powder from white over dark brown another color change to beige or slightly yellowish-brownish takes place.

Eine maximale Temperatur von 350°C sollte dabei vorzugsweise nicht überschritten werden. Bei der thermischen Behandlung kommt es zu einer Zersetzung der organischen Kohlenstoffverbindung an der Oberfläche der Titanverbindung, so dass vorzugsweise ein modifiziertes Titandioxid entsteht, das vorzugsweise 0,005–4 Gew.-% Kohlenstoff enthält.A maximum temperature of 350 ° C should preferably not be exceeded. In the thermal treatment there is a decomposition of the organic carbon compound on the surface of the titanium compound, so preferably a modified titanium dioxide is formed, preferably 0.005-4 Wt .-% carbon.

Nach der thermischen Behandlung wird das Produkt mit bekannten Verfahren vorteilhafterweise deagglomeriert, beispielsweise in einer Stiftmühle, Strahlmühle oder Gegenstrahlmühle. Die zu erzielende Kornfeinheit hängt von der Korngöße der Ausgangstitanverbindung ab. Die Kornfeinheit oder spezifische Oberfläche des Produkts liegt nur geringfügig niedriger, aber in der gleichen Größenordnung wie die des Edukts. Die angestrebte Kornfeinheit des Photokatalysators hängt von dem Einsatzbereich des Photokatalysators ab. Sie liegt üblicherweise im Bereich wie bei TiO2-Pigmenten, kann aber auch darunter oder darüber liegen.After the thermal treatment, the product is advantageously deagglomerated by known methods, for example in a pin mill, jet mill or counter-jet mill. The grain fineness to be achieved depends on the grain size of the starting titanium compound. The particle size or specific surface area of the product is only slightly lower, but of the same order of magnitude as that of the educt. The desired grain fineness of the photocatalyst depends on the field of application of the photocatalyst. It is usually in the range as with TiO 2 pigments, but may also be below or above.

Das im erfindungsgemäßen Partikel enthaltene photokatalytische Material, vorzugsweise modifizierte Titandioxid kann vorteilhafterweise eine Teilchengröße im Bereich zwischen 2 bis 600 nm aufweisen, also z. B. 3 bis 150 nm oder z. B. 4 bis 100 nm oder z. B. 5 bis 75 nm oder z. B. 10 bis 30 nm oder z. B. 200 bis 400 nm. Die Teilchengröße des photokatalytischen Materials, vorzugsweise modifizierten Titandioxids, kann zwar vorzugsweise im Bereich von 100–500 nm, vorteilhafterweise 200–400 nm liegen. Es kann auch bevorzugt sein, dass die Teilchengröße sehr klein ist, z. B. im Bereich von 2–150 nm, vorzugsweise 3–100 nm, vorteilhafterweise 4–80 nm oder z. B. 5–50 nm oder z. B. 8–30 nm oder z. B. 10–20 nm liegt.The in the particles of the invention contained photocatalytic Material, preferably modified titanium dioxide can advantageously a particle size in the range of 2 to 600 nm, ie z. B. 3 to 150 nm or z. B. 4 to 100 nm or z. B. 5 to 75 nm or z. B. 10 to 30 nm or z. B. 200 to 400 nm. The particle size of the photocatalytic material, preferably modified titanium dioxide, although preferably in the range of 100-500 nm, advantageously 200-400 nm lie. It may also be preferred that the particle size is very small, z. In the range 2-150 nm, preferably 3-100 nm, advantageously 4-80 nm or z. B. 5-50 nm or z. B. 8-30 nm or z. B. 10-20 nm is located.

Sehr kleine Teilchen, z. B. mit einer Teilchengröße von insbesondere 2, 3, 4, 5 oder 10 nm, können auch miteinander Agglomerate bilden, die dann entsprechend größer sind, z. B. bis zu 600 nm oder bis zu 500 nm oder bis zu 400 nm oder bis zu 300 nm groß, usw.Very small particles, e.g. B. with a particle size in particular 2, 3, 4, 5 or 10 nm, can also with each other Agglomerates form, which then correspondingly larger are, for. B. up to 600 nm or up to 500 nm or up to 400 nm or up to 300 nm in size, etc.

Die Teilchengröße kann z. B. vorteilhafterweise bei Werten wie 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm oder 60 nm liegen. Insbesondere sehr kleine Teilchengrößen unter 50 nm, unter 40 nm, unter 30 nm oder unter 20 nm können bevorzugt sein.The particle size can be z. Advantageously at values such as 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm or 60 nm. In particular, very small particle sizes below 50 nm, below 40 nm, below 30 nm or below 20 nm may be preferred.

Es kann vorteilhaft sein, bei der Herstellung des modifizierten Titandioxids von mikronisiertem Titandioxid auszugehen, also von Titandioxid mit sehr geringer Teilchengröße, z. B. zwischen 2 und 150 nm oder z. b. zwischen 5 und 100 nm. Die Teilchengröße kann dann z. B. vorteilhafterweise bei Werten wie 2 nm, 3 nm, 4 nm, 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm oder 60 nm liegen. Solche Werte sind bevorzugt.It may be advantageous in the preparation of the modified titanium dioxide micronized titanium dioxide, that is, titanium dioxide with very small particle size, e.g. B. between 2 and 150 nm or z. b. between 5 and 100 nm. The particle size can then z. Advantageously at values such as 2 nm, 3 nm, 4 nm, 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm or 60 nm. Such values are preferred.

Die Schüttdichte des vorzugsweise modifizierten Titandioxids liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 800 g/l, vorteilhafterweise von 200 bis 600 g/l, insbesondere von 300–500 g/l. Beispielsweise kann die Schüttdichte 350 g/l, 400 g/l oder 500 g/l betragen.The Bulk density of the preferably modified titanium dioxide is preferably in the range of 100 to 800 g / l, advantageously from 200 to 600 g / l, especially from 300 to 500 g / l. For example the bulk density may be 350 g / l, 400 g / l or 500 g / l.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform liegt das (vorzugsweise modifizierte) Titandioxid in der Kristallmodifikation Anatas vor.To In a preferred embodiment, this is (preferably modified) titanium dioxide in the anatase crystal modification.

Das vorstehend beschriebene modifizierte Titandioxid zeichnet sich durch eine sehr gute photokatalytische Aktivität, insbesondere unter Nutzung von Tageslicht, aus. Insbesondere die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm werden für die Zwecke des Abbaus, der Deaktivierung oder der Reduzierung von Verunreinigungen von dem beschriebenen modifizierten Titandioxid sehr gut genutzt. Auch UV-Strahlung zwischen 10–380 nm kann sehr gut genutzt werden.The The modified titanium dioxide described above is characterized a very good photocatalytic activity, in particular using daylight, off. Especially those of the human Eye perceptible radiation of the visible region of the spectrum with wavelengths between 380 and 800 nm are used for the purposes of mining, deactivating or reducing Impurities from the described modified titanium dioxide very well used. Also UV radiation between 10-380 nm can be used very well.

Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Partikel umfaßt nach einer bevorzugte Ausführungsform der Erfindung

  • a) photokatalytisches Material in Mengen von 0,01–40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 1–20 Gew.-%, noch vorteilhafter 5–15 Gew.-%, insbesondere 8–12 Gew.-%
  • b) Trägermaterial, vorzugsweise umfassend sprühgetrocknetes Pulver, insbesondere umfassend Zeolith, in Mengen von 30–90 Gew.-%, vorzugsweise 40–80 Gew.-%, vorteilhafterweise 50–70 Gew.-%, insbesondere 55–65 Gew-%
  • c) organisches Lösemittel, vorzugsweise Niotensid und/oder Feuchthaltemittel, in Mengen von 5–60 Gew.-%, vorzugsweise 10–50 Gew.-%, vorteilhafterweise 20–40 Gew.-%, insbesondere 25–35 Gew.-%.
A particularly preferred particle according to the invention comprises according to a preferred embodiment of the invention
  • a) photocatalytic material in amounts of 0.01-40% by weight, preferably 0.1-30% by weight, advantageously 1-20% by weight, more preferably 5-15% by weight, in particular 8% 12% by weight
  • b) support material, preferably comprising spray-dried powder, in particular comprising zeolite, in amounts of 30-90 wt .-%, preferably 40-80 wt .-%, advantageously 50-70 wt .-%, in particular 55-65 wt%
  • c) organic solvent, preferably nonionic surfactant and / or humectant, in amounts of 5-60 wt .-%, preferably 10-50 wt .-%, advantageously 20-40 wt .-%, in particular 25-35 wt .-%.

Weiterhin kann es vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäßen Partikel Aviviermittel umfassen. Entsprechend stellen erfindungsgemäße Partikel, welche ein Aviviermittel umfassen, vorzugsweise Öle, Kationtenside, wie insbesondere Esterquats, Schichtsilicate, Fettsäure-Derivate, Siliconöle, Polymere, wie vorzugsweise polymere Kationtenside auf Siliconbasis oder Polymere auf Basis von Polyethylen, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–5 Gew.-% Gew.-% bezogen auf die gesamte Partikel, eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.Farther it may be advantageous if the inventive Particles include Aviviermittel. Accordingly, inventive Particles comprising a lubricant, preferably oils, Cationic surfactants, in particular esterquats, phyllosilicates, fatty acid derivatives, Silicone oils, polymers, such as preferably polymeric cationic surfactants silicone-based or polyethylene-based polymers, preferably in an amount of 0.05 to 10 wt .-%, preferably 0.1-5 Wt .-% by weight based on the total particles, a preferred Embodiment of the invention.

Aviviermittel helfen, den Griff, den Glanz, die Farbbrillanz, die Weichheit und/oder die Glätte der damit behandelten Gewebe zu verbessern. Besonders geeignet sind Esterquats. Esterquat ist die Sammelbezeichnung für kationische grenzflächenaktive Verbindungen mit zwei hydrophoben Gruppen, die über Ester-Bindungen mit einem quaternierten Di(Tri-)ethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind. Geeignete Aviviermittel werden weiter unten beschrieben. Die Avivage-Komponente umfasst beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen wie Monoalk(en)yltrimethylammonium-Verbindungen, Dialk(en)yldimethylammonium-Verbindungen, Mono-, Di- oder Triester von Fettsäuren mit Alkanolaminen.hand modifiers help the grip, the shine, the color brilliance, the softness and / or to improve the smoothness of the tissues treated with it. Particularly suitable are esterquats. Esterquat is the collective name for cationic surface-active compounds with two hydrophobic groups that have ester bonds with a quaternized di (tri-) ethanolamine or an analogous Connection are linked. Suitable lubricants are described below. The avivage component includes, for example quaternary ammonium compounds such as monoalk (en) yltrimethylammonium compounds, Dialk (en) yldimethylammonium compounds, mono-, di- or triesters of fatty acids with alkanolamines.

Geeignete Beispiele für einsetzbare quaternäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise in den Formeln (I) und (II) gezeigt:

Figure 00120001
wobei in (I) R für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R1 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R2 und R3 entweder gleich R oder R1 sind oder für einen aromatischen Rest stehen. X steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Monostearyltrimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples of employable quaternary ammonium compounds are shown, for example, in the formulas (I) and (II):
Figure 00120001
wherein in (I) R is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 1 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 2 and R 3 are either R or R 1 or are an aromatic radical , X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Examples of cationic compounds of the formula (I) are monotaltrimethylammonium chloride, monostearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride chloride or dihexadecylammonium chloride.

Verbindungen der Formel (II), (III) und (IV) sind so genannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. In Formel (II) steht R4 für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen Anionen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die Gruppe O(CO)R7 darstellt. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die Gruppe O(CO)R7 darstellt und R4 und R7 Alk(en)ylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen sind. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyloxyethyl)hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat, 1,2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid oder Methyl-N,N-bis(stearoyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.Compounds of formula (II), (III) and (IV) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. In formula (II) R 4 is an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds and / or optionally with substituents; R 5 is H, OH or O (CO) R 7 , R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 8 , where R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently be 1, 2 or 3. X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these anions. Preference is given to compounds in which R 5 represents the group O (CO) R 7 . Particular preference is given to compounds in which R 5 is the group O (CO) R 7 and R 4 and R 7 are alk (en) yl radicals having 16 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are compounds in which R 6 is also OH. Examples of compounds of the formula (I) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyloxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyloxyethyl) hydroxyethylmethylammonium methosulfate, 1,2-bis- [tallowloxy] -3-trimethylammoniumpropane chloride or methyl N, N-bis (stearoyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.

Werden z. B. quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 1 und 100, bevorzugt zwischen 5 und 80, mehr bevorzugt zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30:70, vorzugsweise größer als 50:50 und insbesondere gleich oder größer als 60:40 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis, die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Degussa bzw. die unter Tetranyl® bekannten Produkte von Kao. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind.Are z. B. quaternized compounds of formula (II) are used which have unsaturated alkyl chains, the acyl groups are preferred, the corresponding fatty acids have an iodine number between 1 and 100, preferably between 5 and 80, more preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and having a cis / trans isomer ratio (in wt%) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50, and more preferably equal to or greater than 60:40. Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or those known under Dehyquart ® Cognis products, known under Rewoquat ® products from Degussa or those known under Tetranyl ® products of Kao. Further preferred compounds are the diesterquats corresponding to formula (III) which are obtainable under the name Rewoquat ® 3099 W 222 LM or CR.

Figure 00130001
Figure 00130001

R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.

Anstelle der Estergruppe O(CO)R, wobei R für einen langkettigen Alk(en)ylrest steht, können z. B. weichmachende Verbindungen eingesetzt werden, die folgende Gruppen aufweisen: RO(CO), N(CO)R oder RN(CO) weisen, wobei von diesen Gruppen N(CO)R-Gruppen bevorzugt sind.Instead of the ester group O (CO) R, where R is a long chain Alk (en) ylrest, z. B. plasticizing compounds can be used, which have the following groups: RO (CO), N (CO) R or RN (CO), of which N (CO) R groups are preferred are.

Neben den oben beschriebenen, optionalen quaternären Verbindungen können z. B. auch andere Verbindungen als weichmachende Komponente eingesetzt werden, wie beispielsweise quaternäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),

Figure 00140001
wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.In addition to the optional quaternary compounds described above, e.g. B. Other compounds are used as softening component, such as, for example, quaternary imidazolinium compounds of the formula (IV),
Figure 00140001
where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 10 and R 11 are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 may alternatively be O (CO) R 20 wherein R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X - is an anion. q can take integer values between 1 and 4.

Weitere besonders bevorzugt einsetzbare weichmachende Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,

Figure 00140002
wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt, X ein Anion ist und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist. Ein bevorzugtes Beispiel einer kationischen Abscheidungshilfe gemäß Formel (V) ist 2,3-Bis[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid.Further particularly preferably employable softening compounds are described by formula (V),
Figure 00140002
wherein R 12 , R 13 and R 14 independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, each of R 15 and R 16 independently represents a C 8-28 alkyl group, X - is an anion and r is a number between 0 and 5. A preferred example of a cationic deposition aid according to formula (V) is 2,3-bis [tallowacyloxy] -3-trimethylammoniumpropane chloride.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare weichmachende Komponenten stellen quaternisierten Proteinhydrolysate oder protonierte Amine dar.Further Softening components which can be used according to the invention provide quaternized protein hydrolysates or protonated amines represents.

Weiterhin sind auch kationische Polymere geeignete weichmachende Komponente. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997) , insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Polymer JR, LR und KG Reihe von Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guarhydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar von Cognis oder die Jaguar Reihe von Rhodia), kationische quaternäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat® 100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosiliconpolymere und Copolymere.Furthermore, cationic polymers are also suitable softening component. Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in U.S. Pat CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997) , in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-10 polymers (Polymer JR, LR and KG series from Amerchol), also referred to as merquats, polyquaternium-4 copolymers, such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyl triammonium chloride, and similar quaternized guar derivatives (e.g., Cosmedia Guar from Cognis or Jaguar series from Rhodia), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g. As the commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "Lauryl Methyl Gluceth-10 hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, aminosilicone polymers and copolymers.

Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat® Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Polyquaternized polymers (for example Luviquat ® Care from BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.

Einige der genannten kationischen Polymere weisen zusätzlich haut- und/oder textilpflegende Eigenschaften auf.Some said cationic polymers additionally have skin and / or textile care properties.

Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),

Figure 00150001
Also usable are compounds of the formula (VI)
Figure 00150001

R17 kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl und X ist ein Anion.R 17 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R 18 and R 19 are each independently H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl and X - is an anion.

Weitere geeignete weichmachende Komponenten umfassen protonierte oder quaternierte Polyamine.Further Suitable softening components include protonated or quaternized Polyamines.

Besonders bevorzugte weichmachende Komponenten sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist. Ganz besonders bevorzugt sind N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N- (ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat.Especially preferred plasticizing components are alkylated quaternary Ammonium compounds, of which at least one alkyl chain an ester group and / or amido group is interrupted. Most notably preferred are N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate or bis (palmitoyloxyethyl) hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate.

Es können auch nichtionische weichmachende Komponenten enthalten sein, wie vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutylene, langkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, Alkylpolyglucoside, insbesondere Sorbitanmono, -di- und -triester, und Fettsäureester von PolycarbonsäurenIt may also contain nonionic softening components especially polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, Alkyl polyglucosides, in particular sorbitan mono, di- and triesters, and fatty acid esters of polycarboxylic acids

Zu den bevorzugtesten, optional einsetzbaren Avivage-Mtteln zählen auch kationische Zellulosederivate, kationische Stärken, Copolymere eines Diallyl-quaternären Ammoniumsalzes und eines Acrylamids, quaternisierte Vinylpyrrolidonvinylimidazolpolymere-Polyglykolaminkondensate, quaternisiertes Collagenpolypeptide, Polyethylenimin, kationisiertes Siliziumpolymer (beispielsweise Amodimethicon), kationische Silizium-polymere, z. B. bereitgestellt in einem Gemisch mit anderen Komponenten unter der Handelsmarke Dow Corning 929 (kationisierte Emulsion), Copolymere von Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, kationische Chitinderivate, kationisiertes Guargummi (beispielsweise Jaguar C-B-S, Jaguar C-17, Jaguar C-16 usw., hergestellt von der Celanese Company), quaternäre Ammoniumsalzpolymere (beispielsweise Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 usw., hergestellt von der Miranol Division of the Rhone Poulenc Company). Besonders bevorzugt ist auch Polyquaternium-11, erhältlich als Luviquat® PQ11, vertrieben von der BASF Corporation.Also among the most preferred optionally usable softening agents are cationic cellulose derivatives, cationic starches, copolymers of a diallyl quaternary ammonium salt and an acrylamide, quaternized vinylpyrrolidone vinylimidazole polymer polyglycolamine condensates, quaternized collagen polypeptides, polyethyleneimine, cationized silicon polymer (e.g., amodimethicone), cationic silicon polymers, e.g. , B. provided in a mixture with other components under the trademark Dow Corning 929 (cationized emulsion), copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine, cationic chitin derivatives, cationized guar gum (e.g., Jaguar CBS, Jaguar C-17, Jaguar C-16, etc., manufactured by Celanese Company), quaternary ammonium salt polymers (e.g., Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1, etc., manufactured by the Miranol Division of the Rhone Poulenc Company). Particularly preferred is polyquaternium-11 available as Luviquat.RTM ® PQ 11 sold by the BASF Corporation.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind auch Hautpflegemittel bzw. hautpflegende Aktivstoffe in den erfindungsgemäßen Partikeln enthalten, insbesondere in Mengen > 0,01 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf die gesamte Partikel.To a preferred embodiment of the invention are also Skin care or skin care active ingredients in the inventive Contain particles, in particular in amounts> 0.01 wt .-%, wt .-% based on the total Particle.

Hautpflegemittel (hautpflegende Aktivstoffe) können insbesondere solche Mittel sein, welche der Haut einen sensorischen Vorteil verleihen, z. B. indem sie Lipide und/oder Feuchthaltefaktoren zuführen. Hautpflegemittel können z. B. Proteine, Aminosäuren, Lecithine, Lipoide, Phosphatide, Pflanzenextrakte, Vitamine sein; ebenso können Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, Wachse, Vaseline, Paraffine als Hautpflegemittel wirken.Skin care products (skin-care active ingredients) can in particular those Be agents that give the skin a sensory benefit, z. By delivering lipids and / or moisturizing factors. Skin care products may, for. Proteins, amino acids, Lecithins, lipids, phosphatides, plant extracts, vitamins; also fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, Waxes, Vaseline, paraffins act as skin care products.

Hautpflegende Aktivstoffe sind alle solchen Aktivstoffe die der Haut einen sensorischen und/oder kosmetischen Vorteil verleihen. Hautpflegende Aktivstoffe sind bevorzugt ausgewählt aus den nachfolgenden Substanzen:

  • a) Wachse wie beispielsweise Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin und/oder Derivate derselben und andere.
  • b) Hydrophobe Pflanzenextrakte
  • c) Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Squalene und/oder Squalane
  • d) Höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure und/oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren und andere.
  • e) Höhere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol, Cholesterol und/oder 2-Hexadecanaol und andere.
  • f) Ester, vorzugsweise solche wie Cetyloctanoate, Lauryllactate, Myristyllactate, Cetyllactate, Isopropylmyristate, Myristylmyristate, Isopropylpalmitate, Isopropyladipate, Butylstearate, Decyloleate, Cholesterolisostearate, Glycerolmonostearate, Glyceroldistearate, Glyceroltristearate, Alkyllactate, Alkylcitrate und/oder Alkyltartrate und andere.
  • g) Lipide wie beispielsweise Cholesterol, Ceramide und/oder Saccharoseester und andere.
  • h) Vitamine wie beispielsweise die Vitamine A und E, Vitaminalkylester, einschließlich Vitamin C Alkylester und andere.
  • i) Sonnenschutzmittel
  • j) Phospholipide
  • k) Derivate von alpha-Hydroxysäuren
  • m) Germizide für den kosmetischen Gebrauch, sowohl synthetische wie beispielsweise Salicylsäure und/oder andere als auch natürliche wie beispielsweise Neemöl und/oder andere.
  • n) Silikone
sowie Mischungen jeglicher vorgenannter Komponenten.Skin-care active substances are all those active substances which give the skin a sensory and / or cosmetic advantage. Skin-care active substances are preferably selected from the following substances:
  • a) waxes such as carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin and / or derivatives thereof and others.
  • b) Hydrophobic plant extracts
  • c) hydrocarbons such as squalene and / or squalane
  • d) Higher fatty acids, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauric acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and / or polyunsaturated fatty acids and others.
  • e) Higher fatty alcohols, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cholesterol and / or 2-hexadecanol and others.
  • f) esters, preferably such as cetyloctanoates, lauryl lactates, myristyl lactates, cetyl lactates, isopropyl myristates, myristyl myristates, isopropyl palmitates, isopropyl adipates, butyl stearates, decyl oleates, cholesterol stearates, glycerol monostearates, glycerol distearates, glycerol tristearates, alkyl lactates, alkyl citrates and / or alkyl tartrates and others.
  • g) lipids such as cholesterol, ceramides and / or sucrose esters and others.
  • h) vitamins such as vitamins A and E, vitamin C esters, including vitamin C alkyl esters and others.
  • i) sunscreen
  • j) phospholipids
  • k) derivatives of alpha hydroxy acids
  • m) Germicides for cosmetic use, both synthetic and, for example, salicylic acid and / or others as well as natural ones such as neem oil and / or others.
  • n) silicones
as well as mixtures of any of the aforementioned components.

Bevorzugte hautpflegende Aktivstoffe sind auch etherische Öle, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Angelica fine – Angelica archangelica, Anis – Pimpinella Anisum, Benzoe siam – Styrax tokinensis, Cabreuva – Myrocarpus fastigiatus, Cajeput – Melaleuca leucadendron, Cistrose – Cistrus ladaniferus, Copaiba-Balsam – Copaifera reticulata, Costuswurzel – Saussurea discolor, Edeltannennadel – Abies alba, Elemi – Canarium luzonicum, Fenchel – Foeniculum dulce Fichtennadel – Picea abies, Geranium – Pelargonium graveolens, Ho-Blätter – Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) Helichrysum ang., Ingwer extra – Zingiber off., Johanniskraut – Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch – Matricaria recutita, Kamille blau fine – Matricaria chamomilla, Kamille röm. – Anthemis nobilis, Kamille wild – Ormensis multicaulis, Karotte – Daucus carota, Latschenkiefer – Pinus mugho, Lavandin – Lavendula hybrida, Litsea Cubeba – (May Chang), Manuka – Leptospermum scoparium, Melisse – Melissa officinalis, Meerkiefer – Pinus pinaster, Myrrhe – Commiphora molmol, Myrthe – Myrtus communis, Neem – Azadirachta, Niaouli – (MQV) Melaleuca quin. viridiflora, Palmarosa – Cymbopogom martini, Patchouli – Pogostemon patschuli, Perubalsam – Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz – Aniba rosae odora, Salbei – Salvia officinalis Schachtelhalm – Equisetaceae, Schafgarbe extra – Achillea millefolia, Spitzwegerich – Plantago lanceolata, Styrax – Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume) Tagetes patula, Teebaum – Melaleuca alternifolia, Tolubalsam – Myroxylon Balsam um L., Virginia-Zeder – Juniperus virginiana, Weihrauch (Olibanum) – Boswellia carteri, Weißtanne – Abies alba.preferred skin-care active substances are also essential oils, in particular selected from the group of Angelica fine - Angelica archangelica, anise - Pimpinella anisum, Benzoin siam - Styrax tokinensis, cabreuva - myrocarpus fastigiatus, cajeput - melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba balm - Copaifera reticulata, Costus root - Saussurea discolor, Edeltannennadel - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fennel - Foeniculum dulce spruce needle - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho leaves - Cinnamonum camphora, Immortelle Helichrysum ang., Ginger extra - Zingiber off., St. John's wort - Hypericum perforatum, jojoba, chamomile German - Matricaria recutita, chamomile blue fine - Matricaria chamomilla, chamomile roman - Anthemis nobilis, chamomile wild - Ormensis multicaulis, carrot - Daucus carota, mountain pine - Pinus mugho, Lavandin - Lavendula hybrida, Litsea Cubeba - (May Chang), Manuka - Leptospermum scoparium, melissa - Melissa officinalis, sea pine - Pinus pinaster, myrrh - Commiphora molmol, myrtle - myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin. viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patchouli, Peru balsam - Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, rosewood - Aniba pink odora, sage - Salvia officinalis Horsetail - Equisetaceae, Yarrow extra - Achillea millefolia, plantain - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Marigold) Tagetes patula, Tea Tree - Melaleuca alternifolia, Tolu Balsam - Myroxylon balm around L., Virginia cedar - Juniperus virginiana, frankincense (Olibanum) - Boswellia carteri, silver fir - Abies alba.

Bevorzugte hautpflegende Aktivstoffe sind auch hautschützende Öle, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe Algenöl Oleum Phaeophyceae, Aloe-Vera Öl Aloe vera brasiliana, Aprikosenkernöl Prunus armeniaca, Arnikaöl Arnica montana, Avocadoöl Persea americana, Borretschöl Borago officinalis, Calendulaöl Calendula officinalis, Camelliaöl Camellia oleifera, Distelöl Carthamus tinctorius, Erdnuß-öl Arachis hypogaea, Hanföl Cannabis sativa, Haselnußöl Corylus avellana/, Johanniskrautöl Hypericum perforatum, Jojobaöl Simondsia chinensis, Karottenöl Daucus carota, Kokosöl Cocos nucifera, Kürbiskernöl Curcubita pepo, Kukuinußöl Aleurites moluccana, Macadamianußöl Macadamia ternifolia, Mandelöl Prunus dulcis, Olivenöl Olea europaea, Pfirsichkernöl Prunus persica, Rapsöl Brassica oleifera, Rizinusöl Ricinus communis, Schwarzkümmelöl Nigella sativa, Sesamöl Sesamium indicum, Sonnenblumenöl Helianthus annus, Traubenkernöl Vitis vinifera, Walnußöl Juglans regia, Weizenkeimöl Triticum sativum.Preferred skin-care active substances are also skin-protecting oils, in particular selected from the group algae oil Oleum Phaeophyceae, aloe vera oil aloe vera brasiliana, apricot kernel oil Prunus armeniaca, arnica oil Arnica montana, avocado oil Persea americana, borage oil Borago officinalis, calendula oil Ca lendula officinalis, Camellia oil Camellia oleifera, Thistle oil Carthamus tinctorius, Peanut oil Arachis hypogaea, Hemp oil Cannabis sativa, Hazelnut oil Corylus avellana, Hypericum perforatum, Jojoba oil Simondsia chinensis, Caraway oil Daucus carota, Coconut oil Cocos nucifera, Pumpkin seed oil Curcubita pepo, Kukui nut oil Aleurites moluccana, Macadamia nut oil Macadamia ternifolia, almond oil Prunus dulcis, olive oil Olea europaea, pear seed oil Prunus persica, rapeseed oil Brassica oleifera, castor oil Ricinus communis, black seed oil Nigella sativa, sesame seed oil Sesamium indicum, sunflower oil Helianthus annus, grape seed oil Vitis vinifera, walnut oil Juglans regia, wheat germ oil Triticum sativum.

Nach einer weiteren bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Partikel Riechstoffe (Parfümöl), vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf die gesamte Partikel. Die Riechstoffe fördern die Akzeptanz des Produktes beim Verbraucher und vermitteln ein Gefühl der Sauberkeit. Geeignete Riechstoffe werden weiter unten beschrieben.To a further preferred embodiment of the invention contains a particle according to the invention Fragrances (perfume oil), preferably in quantities from 0.01 to 10 wt .-%, wt .-% based on the total particles. The fragrances promote the acceptance of the product Consumers and convey a sense of cleanliness. suitable Fragrances are described below.

Insbesondere in Kombination mit Feuchthaltemittel und Niotensid konnte eine besonders lang anhaltende Duftwirkung der Riechstoffe beobachtet werden. Dies betrifft sowohl die erfindungsgemäße Partikel als solche wie die damit behandelten Objekte.Especially In combination with humectants and nonionic surfactant could be a special long lasting odor effect of the fragrances can be observed. This concerns both the particles of the invention as such as the objects treated with it.

Gemäß einer weiteren bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind die erfindungsgemäßen Partikel abgepudert und/oder mit einer Beschichtung umgeben, wobei diese vorzugsweise Thermoplasten, wie PEG, PVA, Polyacrylate, PVP, Kohlenhydrate, Polyester wie vorzugsweise PET umfasst.According to one Another preferred embodiment of the invention the particles according to the invention are powdered and / or surrounded by a coating, these preferably thermoplastics, such as PEG, PVA, polyacrylates, PVP, carbohydrates, polyesters as preferably PET includes.

Enthalten die erfindungsgemäßen Partikel Trägermaterial mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,1 und 2,0 mm, vorzugsweise 0,15 und 1,5 mm, insbesondere 0,2 und 1,2 mm, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.Contain the particles of the invention carrier material with a mean particle size between 0.1 and 2.0 mm, preferably 0.15 and 1.5 mm, in particular 0.2 and 1.2 mm, so again is a preferred embodiment of Invention.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Granulatkörner, welche Aggregate aus mehreren erfindungsgemäßen Partikeln umfassen. Solche Granulatkörner sind erhältlich durch Agglomeration der erfindungsgemäßen Partikel, z. B in einem Mischer unter Einsatz von üblichen Bindemitteln. Die Aggregate können neben den erfindungsgemäßen Partikeln auch andere Partikel beinhalten.One Another object of the invention are granules, which aggregates of several inventive Particles include. Such granules are available by agglomeration of the particles according to the invention, z. B in a mixer using conventional binders. The aggregates can in addition to the invention Particles also contain other particles.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend erfindungsgemäße Partikel und/oder Granulatkörner.One Another object of the invention is a washing or cleaning agent, containing particles according to the invention and / or Granules.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform können erfindungsgemäße Partikel, Granulatkörner, Wasch- oder Reinigungsmittel weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten, insbesondere wasch-, pflege- und/oder reinigungsaktive Inhaltsstoffe, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Cobuilder, Dispergiermittel, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe, Fluoreszensmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Riechstoff(e) (Parfüm(öl)), Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe, Silberschutzmittel, Silikonöle, Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren und/oder Vitamine.To a preferred embodiment of the invention Particles, granules, detergents or cleaners contain other optional ingredients, in particular washing, care and / or cleaning active ingredients, advantageously selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, acidifiers, Alkalizing agents, antibacterial agents, antioxidants, anti redeposition agents, Antistatic agents, builders, bleaches, bleach activators, Bleach stabilizers, bleach catalysts, cobuilders, dispersants, Electrolytes, enzymes, colorants, dyes, dyes, Fluorescers, fungicides, germicides, odor-complexing substances, Auxiliaries, hydrotropes, rinse aids, complexing agents, preservatives, Corrosion inhibitors, optical brighteners, perfume carriers, Pearlescing agent, pH-adjusting agent, repellent and impregnating agent, Polymers, fragrance (s) (perfume (oil)), swelling and Anti-slip agents, foam inhibitors, phyllosilicates, dirt-repellent Fabrics, silver protectants, silicone oils, viscosity regulators, Thickeners, discoloration inhibitors, grayness inhibitors and / or vitamins.

Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel kann neben den erfindungsgemäßen Partikeln und/oder Granulatkörner z. B. noch folgende Komponenten umfassen (sowohl einzelne dieser Komponenten als auch sämtliche dieser Komponenten):

  • (a) Aniontenside, vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Methylestersulfonate, α-Olefinsulfonate, Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–40 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1–25 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 5–15 Gew.-%
  • (b) Nichtionische Tenside, vorzugsweise alkoxylierte Fettalkohole, Alkylphenolpolyglykolether, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylglykoside, Alkylpolyglucoside, Saccharoseester, Sorbitanester, Aminoxide, Fettsäureglucamide und/oder der langkettigen Alkylsulfoxide, vorteilhafterweise in Mengen von 0–20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–15 Gew.-%, insbesondere 1–10 Gew.-%,
  • (c) Gerüststoffe, vorzugsweise Zeolith, alkalische amorphe Disilicate, kristalline Schichtsilicate Polycarboxylat und/oder Natriumcitrat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–70 Gew.-%, vorzugsweise 5–60 Gew.-%, insbesondere 10–50 Gew.-%,
  • (d) Alkalien, vorzugsweise NaOH, KOH und/oder Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–30 Gew.-%, vorzugsweise 1–25 Gew.-%, insbesondere 5–15 Gew.-%
  • (e) Bleichmittel, vorzugsweise Natriumperborat und/oder, Natriumpercarbonat, vorzugsweise in Mengen von 0–25 Gew.-%, insbesondere 5–20 Gew.-%,
  • (f) Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise Natriumsilicat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5–6 Gew.-%, insbesondere 1–5 Gew.-%,
  • (g) Stabilisatoren, vorzugsweise Phosphonate, vorteilhafterweise 0–5 Gew.-%, insbesondere 0.01–1 Gew.-%,
  • (h) Schauminhibitor, vorzugsweise Seife, Siliconöle und/oder Paraffine, vorteilhafterweise in Mengen von 0–8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–5 Gew.-%, insbesondere 1–4 Gew.-%,
  • (i) Enzyme, vorzugsweise Proteasen, Amylasen, Mannanasen, Tannasen, Cellulasen und/oder Lipasen, vorteilhafterweise in Mengen von 0–5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–5 Gew.-%, insbesondere 0,5–2 Gew.-%,
  • (j) Vergrauungsinhibitor, vorzugsweise Carboxymethyl-cellulose, vorteilhafterweise in Mengen von 0–2 Gew.-%, insbesondere 0,01–1 Gew.-%,
  • (k) Verfärbungsinhibitor, vorzugsweise Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01–1,2 Gew.-%, insbesondere 0,05–0,5 Gew.-%,
  • (l) Stellmittel, vorzugsweise Natriumsulfat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–50 Gew.-%, vorzugsweise 5–40 Gew.-%, insbesondere 10–30 Gew.-%,
  • (m) Duftstoffe, vorzugsweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, insbesondere 0,01–5 Gew.-%,
  • (n) Optische Aufheller, vorzugsweise Stilben-Derivate und/oder Biphenyl-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–3 Gew.-%, vorzugsweise 0,01–1 Gew.-%, insbesondere 0,005–0,5 Gew.-%,
  • (o) Aviviermittel, vorzugsweise Öle, Kationtenside, wie insbesondere Esterquats, Schichtsilicate, Fettsäure-Derivate, Siliconöle, Polymere, wie vorzugsweise polymere Kationtenside auf Siliconbasus oder Polymere auf Basis von Polyethylen, enthalten ist, vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1–10 Gew.-%, insbesondere 0,5–5 Gew.-%,
  • (p) hautpflegende Aktivstoffe, vorzugsweise solche, wie weiter oben beschrieben, vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1–10 Gew.-%, insbesondere 0,5–5 Gew.-%,
  • (q) Wasser, vorzugsweise in Mengen von 0–30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1–15 Gew.-%
  • (r) optional Salzersatzpolymere, vorzugsweise solche wie nachfolgend beschrieben, insbesondere in Mengen > 0,01 Gew.-%.
A preferred washing or cleaning agent according to the invention, in addition to the particles and / or granules according to the invention z. B. include the following components (both individual of these components as well as all these components):
  • (A) anionic surfactants, preferably alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, methyl ester sulfonates, α-olefinsulfonates, alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates, advantageously in amounts of 0-40 wt .-%, preferably in amounts of 1-25 wt .-%, in particular in amounts of 5-15% by weight
  • (b) Nonionic surfactants, preferably alkoxylated fatty alcohols, alkylphenol polyglycol ethers, alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides, alkyl polyglucosides, sucrose esters, sorbitan esters, amine oxides, fatty acid glucamides and / or the long-chain alkyl sulfoxides, advantageously in amounts of 0-20% by weight, preferably 0, 1-15% by weight, in particular 1-10% by weight,
  • (c) builders, preferably zeolite, alkaline amorphous disilicates, crystalline layered silicates, polycarboxylate and / or sodium citrate, advantageously in amounts of 0-70% by weight, preferably 5-60% by weight, in particular 10-50% by weight,
  • (d) alkalis, preferably NaOH, KOH and / or sodium carbonate, advantageously in amounts of 0-30 Wt .-%, preferably 1-25 wt .-%, in particular 5-15 wt .-%
  • (e) Bleaching agent, preferably sodium perborate and / or sodium percarbonate, preferably in amounts of 0-25% by weight, in particular 5-20% by weight,
  • (f) corrosion inhibitors, preferably sodium silicate, advantageously in amounts of 0-10% by weight, preferably 0.5-6% by weight, in particular 1-5% by weight,
  • (g) stabilizers, preferably phosphonates, advantageously 0-5% by weight, in particular 0.01-1% by weight,
  • (h) foam inhibitor, preferably soap, silicone oils and / or paraffins, advantageously in amounts of 0-8% by weight, preferably 0.1-5% by weight, in particular 1-4% by weight,
  • (I) enzymes, preferably proteases, amylases, mannanases, tannases, cellulases and / or lipases, advantageously in amounts of 0-5 wt .-%, preferably 0.1-5 wt .-%, in particular 0.5-2 wt .-%,
  • (j) grayness inhibitor, preferably carboxymethyl cellulose, advantageously in amounts of 0-2% by weight, in particular 0.01-1% by weight,
  • (k) discoloration inhibitor, preferably polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2% by weight, preferably 0.01-1.2% by weight, in particular 0.05-0.5% by weight,
  • (I) adjusting agent, preferably sodium sulfate, advantageously in amounts of 0-50 wt .-%, preferably 5-40 wt .-%, in particular 10-30 wt .-%,
  • (m) fragrances, preferably in amounts of 0-10% by weight, in particular 0.01-5% by weight,
  • (n) optical brighteners, preferably stilbene derivatives and / or biphenyl derivatives, advantageously in amounts of 0-3% by weight, preferably 0.01-1% by weight, in particular 0.005-0.5% by weight .
  • (O) Aviviermittel, preferably oils, cationic surfactants, such as in particular esterquats, layered silicates, fatty acid derivatives, silicone oils, polymers, such as preferably polymeric cationic surfactants based on silicone or polyethylene-based polymers, preferably in an amount of 0 to 15 wt. %, advantageously 0.1-10% by weight, in particular 0.5-5% by weight,
  • (p) skin-care active substances, preferably those as described above, preferably in an amount of 0 to 15% by weight, advantageously 0.1-10% by weight, in particular 0.5-5% by weight,
  • (q) water, preferably in amounts of 0-30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 1-15% by weight
  • (R) optionally salt replacement polymers, preferably those as described below, in particular in amounts> 0.01 wt .-%.

Vorgenannte Komponenten, d. h. einzelne dieser, mehrere dieser oder auch alle dieser, können auch Bestandteil der erfindungsgemäßen Partikel und/oder Granulatkörner sein.The aforementioned Components, d. H. some of these, several or all of them this, can also be part of the invention Particles and / or granules.

Geeignete Salzersatzpolymere, welche vorzugsweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymere, welche mit besonderem Vorzug eingesetzt werden.suitable Salt substitute polymers which are preferably usable are, for example the sulfonic acid-containing polymers, which with particular Preference be used.

Besonders bevorzugt als Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere einsetzbar sind Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren.Especially preferably used as sulfonic acid-containing polymers are copolymers of unsaturated carboxylic acids, Sulfonic acid-containing monomers and optionally further ionogenic or nonionogenic monomers.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Monomer ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH bevorzugt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -OOOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -OOOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.In the context of the present invention are as unsaturated monomer carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH in which R 1 to R 3 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, NH 2 , -OH or -OOOH substituted alkyl or alkenyl radicals or for -OOOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.

Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die vorstehende Formel beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsäure (R1 = R2 = R3 = H), Methacrylsäure (R1 = R2 = H; R3 = CH3) und/oder Maleinsäure (R1 = COOH; R2 = R3 = H) bevorzugt.Among the unsaturated carboxylic acids which can be described by the above formula, especially acrylic acid (R 1 = R 2 = R 3 = H), methacrylic acid (R 1 = R 2 = H; R 3 = CH 3) and / or maleic acid (R 1 = COOH; R 2 = R 3 = H) is preferred.

Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.In the sulfonic acid-containing monomers are those of the formula R 5 (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H in which R 5 to R 7 are independently of one another sown for -H, -CH 3 , a straight-chain or branched one alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH, or -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - where n = 0 to 4, -COO- ( CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln H2C=CH-X-SO3H H2C=C(CH3)-X-SO3H HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.Preferred among these monomers are those of the formulas H 2 C = CH-X-SO 3 H H 2 C = C (CH 3 ) -X-SO 3 H HO 3 SX- (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and - C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -.

Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren.Especially preferred sulfonic acid-containing monomers are included 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3-Methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, Methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, Methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propene-1-sulfonic acid, styrenesulfonic acid, Vinyl sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, Sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and water-soluble Salts of the acids mentioned.

Als weitere ionogene oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der eingesetzten Polymere an diesen weiteren ionogene oder nichtionogenen Monomeren weniger als 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer. Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH und Monomeren der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H.Particularly suitable other ionic or nonionic monomers are ethylenically unsaturated compounds. The content of the polymers used in these other ionic or nonionic monomers is preferably less than 20% by weight, based on the polymer. Particularly preferred polymers to be used consist only of monomers of the formula R 1 (R 2 ) C =C (R 3 ) COOH and monomers of the formula R 5 (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H.

Zusammenfassend sind Copolymere aus

  • i) ungesättigten Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,
  • ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -OOOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-
  • iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren besonders bevorzugt.
In summary, copolymers are made of
  • i) unsaturated carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH in the R 1 to R 3 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH as defined above, or -COOH or -COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms,
  • ii) sulfonic acid group-containing monomers of the formula R 5 (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H in the R 5 to R 7 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH as defined above, or -OOOH or -COOR 4 in which R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - where n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -
  • iii) optionally further ionic or nonionic monomers are particularly preferred.

Weitere besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus

  • i) einer oder mehreren ungesättigter Carbonsäuren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure
  • ii) einem oder mehreren Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formeln: H2C=CH-X-SO3H H2C=C(CH3)-X-SO3H HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in der R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-
  • iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren.
Further particularly preferred copolymers consist of
  • i) one or more unsaturated carboxylic acids from the group of acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid
  • ii) one or more sulfonic acid group-containing monomers of the formulas: H 2 C = CH-X-SO 3 H H 2 C = C (CH 3 ) -X-SO 3 H HO 3 SX- (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and - C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -
  • iii) optionally further ionogenic or nonionic monomers.

Die Copolymere können die Monomere aus den Gruppen i) und ii) sowie gegebenenfalls iii) in variierenden Mengen enthalten, wobei sämtliche Vertreter aus der Gruppe i) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe ii) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe iii) kombiniert werden können. Besonders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden.The Copolymers may be the monomers from groups i) and ii) and optionally iii) in varying amounts, wherein all representatives from the group i) with all Representatives from group ii) and all representatives from group iii) can be combined. Especially Preferred polymers have certain structural units which described below.

So sind beispielsweise Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formel -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.For example, copolymers which are structural units of the formula are preferred - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - are, are preferred.

Diese Polymere werden durch Copolymerisation von Acrylsäure mit einem Sulfonsäuregruppen-haltigen Acrylsäurederivat hergestellt. Copolymerisiert man das Sulfonsäuregruppen-haltige Acrylsäurederivat mit Methacrylsäure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz ebenfalls bevorzugt ist. Die entsprechenden Copolymere enthalten die Struktureinheiten der Formel -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p-, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.These polymers are prepared by copolymerization of acrylic acid with a sulfonic acid-containing acrylic acid derivative. When the acrylic acid derivative containing sulfonic acid groups is copolymerized with methacrylic acid, another polymer is obtained whose use is likewise preferred. The corresponding copolymers contain the structural units of the formula - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p -, in which m and p are each an integer between 1 and 2000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - is, are preferred.

Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure auch mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Methacrylsäurederivaten copolymerisieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden. So sind Copolymere, welche Struktureinheiten der Formel -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2) mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, besonders bevorzugt sind, ebenso bevorzugt wie Copolymere, die Struktureinheiten der Formel -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.Acrylic acid and / or methacrylic acid can also be copolymerized completely analogously with methacrylic acid derivatives containing sulfonic acid groups, as a result of which the structural units in the molecule are changed. Thus, copolymers which are structural units of the formula - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - is, are particularly preferred, just as preferred as copolymers, the structural units of the formula - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - are, are preferred.

Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure bzw. in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe i) eingesetzt werden. Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemäß bevorzugten Copolymeren, die Struktureinheiten der Formel -[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2) mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind. Erfindungsgemäß bevorzugt sind weiterhin Copolymere, die Struktureinheiten der Formel -[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)O-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.Instead of acrylic acid and / or methacrylic acid or in addition thereto, maleic acid can also be used as a particularly preferred monomer from group i). This gives way to inventively preferred copolymers, the structural units of the formula - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2000 and Y is a spacer group which is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or Araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y is -O- (CH 2 ) where n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -, are preferred. Also preferred according to the invention are copolymers which contain structural units of the formula - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) OY-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - are, are preferred.

Zusammenfassend sind erfindungsgemäß solche Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formeln -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- -[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- -[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)O-Y-SO3H]p- enthalten, in denen m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.In summary, such copolymers are preferred according to the invention, the structural units of the formulas - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) OY-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having from 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - are, are preferred.

In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d. h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.In the polymers, the sulfonic acid groups completely or partially in neutralized form, d. H. that this acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups against metal ions, preferably Alkali metal ions and in particular against sodium ions, exchanged can be. The use of partially or fully neutralized sulfonic acid group-containing Copolymer is preferred according to the invention.

Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer.The Monomer distribution of the invention preferred copolymers used in copolymers which only Monomers from groups i) and ii), preferably in each case 5 to 95% by weight of i) or ii), particularly preferably 50 to 90% by weight Monomer from group i) and 10 to 50 wt .-% monomer from the group ii), in each case based on the polymer.

Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i), 10 bis 60 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii) sowie 5 bis 30 Gew.-% Monomer aus der Gruppe iii) enthalten.at Terpolymers are particularly preferred which contain from 20 to 85% by weight. Monomer from group i), 10 to 60 wt .-% monomer from the group ii) and 5 to 30 wt .-% of monomer from group iii).

Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbaren Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol–1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol–1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol–1 aufweisen.The molar mass of the sulfo copolymers which can preferably be used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired intended use. Preferred washing or cleaning agents are characterized in that the copolymers have molar masses of 2000 to 200,000 gmol -1 , preferably from 4000 to 25,000 gmol -1 and in particular from 5000 to 15,000 gmol -1 .

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel in portionierter Form vor, vorzugsweise in einem Beutel (Pouch) oder als Tablette vor.To a preferred embodiment of the invention is the Washing and / or cleaning agents according to the invention in portioned form, preferably in a pouch or as a tablet.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Partikel bei dem in einem ersten Schritt eine Suspension aus photokatalytischem Material und einem organischen Lösemittel gebildet wird, und die resultierende Suspension in einem zweiten Schritt mit einem festen Trägermaterial vermischt wird. Vorzugsweise ist in der Suspension das photokatalytische Material mikrofein dispergiert, insbesondere ist das enthaltene photokatalytische Material visuell nicht als Feststoff erkennbar.Another object of the invention is a process for preparing a particle according to the invention in which a suspension of photocatalytic material and an organic solvent is formed in a first step, and the resulting suspension is mixed in a second step with a solid support material. Preferably, in the suspension, the photocatalytic material is microfine dispersed, in particular, the photocatalytic material contained is visually not recognizable as a solid.

Das einzusetzende photokatalytische Material und das organische Lösemittel sind vorzugsweise solche, wie sie weiter oben bereits beschrieben wurden. Das organische Lösemittel beinhaltet also vorzugsweise Niotensid und/oder Feuchthaltemittel.The to be used photocatalytic material and the organic solvent are preferably those as already described above were. The organic solvent thus preferably contains nonionic surfactant and / or humectants.

Das einzusetzende feste Trägermaterial ist vorzugsweise jenes, welches bereits weiter oben beschrieben wurde, umfasst also vorzugsweise anorganisches Material, insbesondere Zeolith, Sulfat, Carbonat, Silikat, Ton, Kieselsäure und/oder deren Gemische, insbesondere sprühgetrocknetes Material.The solid support material to be used is preferably that which has already been described above, therefore preferably comprises inorganic material, in particular zeolite, sulfate, carbonate, Silicate, clay, silica and / or mixtures thereof, in particular spray dried material.

Das Gewichtsverhältnis des photokatalytischen Materials zu organischem Lösemittel bei der hergestellten Suspension kann vorzugsweise im Bereich von 1:1 bis 1:40, vorteilhafterweise 2:3 bis 1:30, in weiter vorteilhafter Weise im Bereich von 1:2 bis 1:20 liegen. Insbesondere Gewichtsverhältnisse des photokatalytischen Materials zu organischem Lösemittel im Bereich von 1:2 bis 1:15, z. B. 1:2 bis 1:10 oder 1:2 bis 1:5 können sehr vorteilhaft sein. Beispielsweise ist ein Gewichtsverhältnis von photokatalytischem Materials zu organischem Lösemittel von 1:3 sehr vorteilhaft.The Weight ratio of the photocatalytic material to organic solvent in the prepared suspension may preferably be in the range of 1: 1 to 1:40, advantageously 2: 3 to 1:30, in a further advantageous manner in the range of 1: 2 to 1:20 lie. In particular, weight ratios of the photocatalytic Material to organic solvent in the range of 1: 2 to 1:15, z. B. 1: 2 to 1:10 or 1: 2 to 1: 5 can be very be beneficial. For example, a weight ratio from photocatalytic material to organic solvent from 1: 3 very beneficial.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn > 50 Gew.-%, vorzugsweise > 60 Gew.-%, insbesondere > 70 Gew.-% der gesamten Suspension aus Niotensid bestehen.Especially it is advantageous if> 50 Wt .-%, preferably> 60 % By weight, in particular> 70% by weight consist of the entire suspension of nonionic surfactant.

Bei der Vermischung der Suspension mit dem festen Trägermaterial können vorteilhafterweise 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-%, insbesondere 60–70 Gew.-% an festem Trägermaterial mit vorteilhafterweise 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20–50, insbesondere 30–40 Gew.-% an Suspension umgesetzt werden, Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht aus Suspension und festem Trägermaterial.at mixing the suspension with the solid support material may advantageously 40 to 90 wt .-%, preferably 50 to 80 wt .-%, in particular 60-70 wt .-% of solid support material with advantageously 10 to 60% by weight, preferably 20-50, in particular 30-40% by weight of suspension are reacted, Wt .-% based on the total weight of suspension and solid support material.

Sollen die herzustellenden Partikel weitere Inhaltsstoffe enthalten, so können diese auf verschiedene Weisen eingearbeitet werden. Beispielsweise können Feststoffe und Flüssigkeiten mit in die oben genannte Suspension eingearbeitet werden, bevor diese in einem zweiten Schritt mit einem festen Trägermaterial vermischt wird. Beispielsweise können Feststoffe und Flüssigkeiten dann zugegeben werden, wenn die Suspension mit einem festen Trägermaterial vermischt wird. Beispielsweise können geeignete Feststoffe und Flüssigkeiten auch in das feste Trägermaterial eingearbeitet werden bevor dieses mit der genannten Suspension vermischt wird. Wiederum ist es möglich, nach dem Schritt des Vermischens der Suspension mit einem festen Trägermaterial, bei dem die gewünschten Partikel resultieren, diese Partikel nachzubehandeln, beispielsweise mit Flüssigkeiten zu beladen oder zu besprühen, z. B. mit Parfüm, und/oder mit Feststoffen abzupudern. Insbesondere sind auch Kombinationen der eben genannten Vorgehensweisen möglich.Should the particles to be produced contain other ingredients, so These can be incorporated in different ways. For example, solids and liquids with incorporated into the above suspension before these in a second step with a solid support material is mixed. For example, solids and liquids then added when the suspension with a solid support material is mixed. For example, suitable solids and liquids also in the solid carrier material be incorporated before this mixed with said suspension becomes. Again, it is possible after the mixing step the suspension with a solid support material in which the desired particles result in after-treatment of these particles, for example, to load or spray liquids, z. B. with perfume, and / or with solids abzupudern. In particular, combinations of the aforementioned procedures are possible.

In einer bevorzugte Ausführungsform der Erfindung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die erhaltenen Partikel in einem weiteren Schritt durch Granulation in einem Mischer unter Einsatz eines Bindemittels in gröbere Granulatkörner überführt. Dabei ist es auch möglich, die Partikel nicht nur mit sich selbst, sondern auch mit anderen Partikeln zu agglomerieren. Vorteilhafterweis sind auch andere Agglomerationsverfahren anwendbar, z. B. Wirbelschichtverfahren.In a preferred embodiment of the invention of the invention Procedure, the resulting particles in a further step by granulation in a mixer using a binder converted into coarser granules. It is also possible, the particles not only with him itself, but also to agglomerate with other particles. advantageously Weis are also other agglomeration applicable, z. B. fluidized bed process.

Geeignete Granulationsflüssigkeiten können z. B. wässrige Lösungen von Polymeren oder von klebrigen Stoffen, z. B. Glukose, sein. Wässrige Granulationsflüssigkeiten können z. B. Salze, Wasserglas, Alkylpolyglykoside, Kohlenhydrate (Saccharide), natürliche und/oder synthetische Polymere, wie insbesondere Celluloseether, Polyacrylate, Stärke, PEG, PVAL und/oder Biopolymere, z. B. Xanthan enthalten. Als Granulationsflüssigkeiten können auch wasserarme Systeme eingesetzt werden, beispielsweise auf Basis organischer Lösemittel, die gequollene Polymere enthalten. Es ist auch möglich wasserfreie Granulationsflüssigkeiten einzusetzen, z. B. Schmelzen oder zwei- oder mehrwertige Alkohole.suitable Granulation liquids can z. B. aqueous Solutions of polymers or tacky substances, eg. B. Glucose, his. Aqueous granulation fluids can z. For example, salts, water glass, alkyl polyglycosides, carbohydrates (Saccharides), natural and / or synthetic polymers, especially cellulose ethers, polyacrylates, starch, PEG, PVAL and / or biopolymers, e.g. B. contain xanthan gum. As granulation liquids also low-water systems can be used, for example based on organic solvents, the swollen polymers contain. It is also possible anhydrous granulation liquids to use, for. B. melts or di- or polyhydric alcohols.

Ebenfalls ist es möglich, mehrphasige Granulationsflüssigkeiten einzusetzen, beispielsweise wässrige Systeme, z. B. auf Basis einer Öl-Polymer-Wasser-Emulsion, auf Basis eines Tensidgemisches mit Luft oder auf Basis eines Systems aus Niotensid und Polymerlösung. Auch hier sind wasserfreie Systeme einsetzbar, nämlich z. B. feststoffhaltige Schmelzen, oder Systeme aus Polymer und Lösemittel.Also it is possible to use multiphase granulation fluids to use, for example, aqueous systems, for. B. on Base of an oil-polymer-water emulsion, based on a Surfactant mixture with air or based on a system of nonionic surfactant and polymer solution. Again, anhydrous systems can be used, namely z. As solids-containing melts, or systems of polymer and solvent.

Vorteilhafterweise kann das Granulierhilfsmittel Löslichkeitsverbesserer (Hydrotrope) umfassen.advantageously, can the granulating agent solubility improver (Hydrotrope) include.

Typische Hydrotrope sind z. B. Xylol- oder Cumolsulfonat oder andere Substanzen wie z. B. Harnstoff oder N-Methylacetamid.typical Hydrotropes are z. As xylene or cumene sulfonate or other substances such as As urea or N-methylacetamide.

Besonders geeignet sind auch Granulationsschäume. Einen Granulationsschaum erhält man z. B., wenn man eine fließfähige Komponente mit einem gasförmigen Medium beaufschlagt und somit aufschäumt. Ein Granulationsschaum ist beispielsweise ein Tensidschaum, der durch Aufschäumen einer fließfähigen, tensidhaltigen Komponente mit einem gasförmigen Medium erhalten wurde und als Granulationshilfsmittel einsetzbar ist. Der Granulationsschaum weist dabei vorzugsweise mittlere Porengrößen unterhalb 10 mm, vorzugsweise unterhalb 5 mm und insbesondere unterhalb 2 mm, auf. Durch den Einsatz eines Granulationsschaum anstelle herkömmlicher Granulierflüssigkeiten können noch homogenere Flüssigkeitsverteilungen beim Granulationsvorgang erzielt werden. Bevorzugt ist es, wenn zumindest ein Granulationsschaum und zumindest eine Granulationsflüssigkeit bei der Granulation eingesetzt werden. Die zu granulierenden Teilchen können noch besser benetzt werden wenn Granulationsschaum eingesetzt wird.Especially Granulation foams are also suitable. A granulation foam you get z. B., if you have a flowable Component subjected to a gaseous medium and thus foams. A granulation foam is for example a surfactant foam obtained by foaming a flowable, surfactant-containing component with a gaseous medium was obtained and can be used as Granulationshilfsmittel. Of the Granulation foam preferably has mean pore sizes below 10 mm, preferably below 5 mm and especially below 2 mm, on. By using a granulation foam instead of conventional Granulating liquids can be even more homogeneous Liquid distributions achieved during the granulation process become. It is preferred if at least one granulation foam and at least one granulation fluid during granulation be used. The particles to be granulated can even better wetted when granulation foam is used.

Die resultierenden Granulatkörner können ein Schüttgewicht im Bereich von 200–1500 g/l aufweisen. Die untere Grenze für das Schüttgewicht kann auch bei einem Wert von vorzugsweise 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700 oder sogar bei 750 g/L liegen. Es ist auch möglich, dass die untere Grenze noch höher liegt, z. B. bei 800 g/L. Die obere Grenze für das Schüttgewicht kann bei einem Wert von vorzugsweise 1450, 1400, 1350, 1300, 1250, 1200, 1150, 1100, 1050, 1000, 950, 900, 850, 800 oder 750 g/L liegen. Es ist auch möglich, dass die obere Grenze noch tiefer liegt, z. B. bei einem Wert von vorzugsweise 700, 650, 600, 550 oder 500 g/L.The resulting granules can be a bulk density in the range of 200-1500 g / l. The lower limit for the bulk density can also be at a value of preferably 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700 or even at 750 g / L. It is also possible that the lower limit is even higher, z. At 800 g / L. The upper limit for the bulk density can at a value of preferably 1450, 1400, 1350, 1300, 1250, 1200, 1150, 1100, 1050, 1000, 950, 900, 850, 800 or 750 g / L. It is also possible that the upper limit is even deeper lies, z. B. at a value of preferably 700, 650, 600, 550 or 500 g / L.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels, wobei in einem ersten Schritt erfindungsgemäße Partikel oder Granulatkörner bereitgestellt werden, und in einem weiteren Schritt mit einer pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix vermengt werden.One Another object of the invention is a process for the preparation a powdered detergent or cleaning agent, wherein in a first step, particles according to the invention or granules are provided, and in one further step mixed with a powdered detergent or cleaning agent matrix become.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr, durch Behandlung dieser harten Oberflächen mit einer Reinigungsflüssigkeit, enthaltend erfindungsgemäße Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel nach, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der harten Oberfläche an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm. Reinigungsflüssigkeit, enthaltend erfindungsgemäße Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel, bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel in einer Flüssigkeit, vorzugsweise Wasser gelöst werden.One Another object of the invention is a method for purification hard surfaces, especially dishes, by treatment these hard surfaces with a cleaning fluid, containing particles according to the invention, granules and / or washing or cleaning agents after, at and / or followed from an exposure of the hard surface to light in the Wavelength range of 10-1200 nm. containing particles according to the invention, granules and / or detergents or cleaning agents, means that the particles according to the invention, granules and / or washing or cleaning agents in a liquid, preferably water are dissolved.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird das vorstehende Verfahren unter Verwendung einer automatischen Geschirrspülmaschine, vorzugsweise einer automatischen Geschirrspülmaschine mit Lichtquelle durchgeführt.In In a preferred embodiment, the foregoing Method using an automatic dishwasher, preferably an automatic dishwasher with Light source performed.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen feinpartikulären photokatalytischen Materials auf Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad, zu welchem man erfindungsgemäße Partikel, Granulatkörner oder Wasch- oder Reinigungsmittel gibt.One Another object of the invention is a method for applying fine particulate photocatalytic material on textiles by treating these textiles in a textile treatment bath, to which particles according to the invention, granules or detergents or cleaning agents.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad, zu welchem man erfindungsgemäße Partikel, Granulatkörner oder Wasch- oder Reinigungsmittel gibt, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung des textilen Artikels an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.One Another object of the invention is a method for cleaning, Care, equipment, conditioning and / or conditioning of Textiles by treating these textiles in a textile treatment bath, to which particles according to the invention, granules or washing or cleaning agents, at and / or followed by an exposure of the textile article to light in the wavelength range from 10-1200 nm.

Dient dieses Verfahren der Beseitigung, Deaktivierung oder Verminderung von Mikroorganismen, insbesondere Bakterien und Keimen, in Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.serves this method of elimination, deactivation or reduction of microorganisms, especially bacteria and germs, in textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm, such is a preferred embodiment of the invention in front.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Prophylaxebehandlung von Textilien in Form einer vorauseilenden Abwehr und Hemmung von Anschmutzungen und Flecken auf dem Textil unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. In diesem Fall spricht man von einer schmutzabweisenden Ausrüstung, d. h. Anschmutzungen sollen verhindert oder erschwert werden bzw. die Beschmutzbarkeit von Textilien wird erschwert.serves the method according to the invention for the prophylaxis treatment of textiles in the form of an anticipatory defense and inhibition of Stains and stains on the textile using light in the wavelength range of 10-1200 nm, so is also a preferred embodiment of the invention in front. In this case one speaks of a dirt-repellent equipment, d. H. Stains should be prevented or made more difficult or the pollutability of textiles is made more difficult.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erleichterung der Entfernbarkeit von farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführung der Erfindung vor. In diesem Fall spricht man von einer Schmutz-Ablöse- und/oder Schmutz-Auswaschbarkeits-Erleichterungs-Ausrüstung, d. h. die Entfernbarkeit von Schmutz oder dessen Auswaschbarkeit von Textilien wird erleichtert.serves the inventive method for equipment of textiles with photocatalytic material for relief the removability of colored dirt (colored spots) of textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm, so is a preferred embodiment of the invention. In this case, one speaks of a dirt-removal and / or Dirt Eliminability Facilitation Equipment, d. H. the removability of dirt or its leachability of Textiles are made easier.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführung der Erfindung vor.serves the inventive method for equipment of textiles with photocatalytic material to reduce the Fiber adhesion of dirt, preferably colored Stains on textiles using light in the wavelength range from 10-1200 nm, so is a preferred embodiment of the invention.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführung der Erfindung vor.serves the inventive method for equipment of textiles with photocatalytic material to increase the water solubility of dirt, preferably colored Stains on textiles, using light in the wavelength range from 10-1200 nm, so is a preferred embodiment of the invention.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführung der Erfindung vor.serves the inventive method for equipment of textiles with photocatalytic material to prevent the Forming fetid smells on the textiles, using light in the wavelength range of 10-1200 nm, so is a preferred embodiment of the invention.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material, so daß die Textilien über ein Selbstreinigungsvermögen verfügen, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführung der Erfindung vor.serves the inventive method for equipment of textiles with photocatalytic material, so that the Textiles have a self-cleaning capacity, using light in the wavelength range of 10-1200 nm, so is a preferred embodiment of the invention.

Dient das erfindungsgemäße Verfahren der Entfernung, Entfernungserleichterung oder Reduktion von Anschmutzungen und Flecken auf Textilien, die zurückgehen auf:

  • – rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren,
  • – rotes Betanidin aus der roten Beete,
  • – orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren,
  • – gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf,
  • – braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein
  • – tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao,
  • – grünes Chlorophyll, z. B, aus grünen Gräsern,
  • – technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften
  • – (farbige) Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben,
unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm,
so liegt abermals eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.The method according to the invention is used for the removal, removal or reduction of stains and stains on textiles, which originate from:
  • - red to blue anthocyanin dyes, such as. B. cyanidin, z. From cherries or blueberries,
  • - red betanidin from the red bed,
  • - orange-red carotenoids such. As lycopene, beta-carotene, z. From tomatoes or carrots,
  • - Yellow curcuma dyes, such as. B. curcumin, z. From curry and mustard,
  • - brown tannins, z. B. from tea, fruit, red wine
  • - deep brown humic acid, z. B. from coffee, tea, cocoa,
  • - green chlorophyll, z. B, from green grasses,
  • - Technical dyes from cosmetics, inks, color pencils
  • - (colored) metabolites and / or excretions from molds or other micro flora or microbial fouling or microbes,
using light in the wavelength range of 10-1200 nm,
so again is a preferred embodiment of the invention.

Ein erfindungsgemäßes Verfahren, ausgeführt unter Verwendung einer automatischen Waschmaschine, vorzugsweise einer automatischen Waschmaschine mit Lichtquelle, stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.One inventive method executed using an automatic washing machine, preferably an automatic washing machine with light source turns, in turn a preferred embodiment of the invention.

Ein erfindungsgemäßes Verfahren, bei welchem es sich um ein manuelles Verfahren handelt, welches in einem offenen Bottich oder einer Schüssel oder vergleichbarem Behälter ausgeführt wird, insbesondere Handwäsche, Vorwäsche und/oder Einweichen, wobei man den Bottich, nachdem die zu behandelnden Textilien mit der Waschlauge penetriert sind, Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm aussetzt, insbesondere Sonnenlicht, vorzugsweise für einen Zeitraum > 5 Minuten, stellt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.One inventive method in which it is is a manual process which takes place in an open tub or a bowl or similar container is carried out, in particular hand wash, prewash and / or soaking, taking the tub after being treated Textiles are penetrated with the wash liquor, light in the wavelength range from 10-1200 nm, especially sunlight, preferably for a period> 5 Minutes, represents another preferred embodiment of the invention.

Alle vorstehend beschriebenen Verfahren sind besonders wirkungsvoll unter Ausnutzung von Licht im sichtbaren Bereich (380–800 nm) und/oder im UV-Bereich (10–380 nm). Es entspricht, also, bezogen auf alle vorgenannten Verfahren, jeweils einer bevorzugten Ausführungsform, wenn Licht im Wellenlängenbereich 380–800 nm und/oder im Bereich 10–380 zur Anwendung kommt.All The above-described methods are particularly effective below Utilization of light in the visible range (380-800 nm) and / or in the UV range (10-380 nm). It corresponds, therefore, based on all the aforementioned methods, each one preferred Embodiment, when light in the wavelength range 380-800 nm and / or in the range 10-380 is used.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Partikeln, Granulatkörner sowie Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Textilbehandlung, insbesondere Textilwäsche, zur Erleichterung der Entfernbarkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, durch Ausrüstung der Textilien mit photokatalytischem Material.One Another object of the invention is the use of inventive Particles, granules and detergents in textile treatment, in particular textile laundry, for Facilitating the removability of dirt, preferably colored Dirt (colored stains) of textiles, using light in the wavelength range of 10-1200 nm, by equipment textiles with photocatalytic material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Partikeln, Granulatkörner sowie Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Textilbehandlung, insbesondere Textilwäsche, zur Erschwerung der Beschmutzbarkeit von Textilien, insbesondere der Beschmutzbarkeit mit farbigen Flecken, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, durch Ausrüstung der Textilien mit photokatalytischem Material.One Another object of the invention is the use of inventive Particles, granules and detergents in textile treatment, in particular textile laundry, for Toughening the pollutability of textiles, especially the Pollution with colored spots, using light in the Wavelength range of 10-1200 nm, by equipment textiles with photocatalytic material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Partikeln, Granulatkörner sowie Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Textilbehandlung zur Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigem Schmutz (farbigen Flecken) auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, durch Ausrüstung der Textilien mit photokatalytischem Material.One Another object of the invention is the use of inventive Particles, granules and detergents in textile treatment to reduce fiber adhesion of dirt, preferably colored dirt (colored spots) on Textiles, using light in the wavelength range from 10-1200 nm, by finishing the textiles with photocatalytic material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Partikeln, Granulatkörner sowie Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Textilbehandlung zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigem Schmutz (farbige Flecken) auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, durch Ausrüstung der Textilien mit photokatalytischem Material.One Another object of the invention is the use of inventive Particles, granules and detergents in textile treatment to increase the water solubility of Dirt, preferably colored dirt (colored spots) on textiles, using light in the wavelength range of 10-1200 nm, by equipping the textiles with photocatalytic Material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Partikeln, Granulatkörner sowie Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Textilbehandlung zur Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, durch Ausrüstung der Textilien mit photokatalytischem Material.One Another object of the invention is the use of inventive Particles, granules and detergents in the textile treatment to prevent the emergence of fetid Odors on textiles, using light in the wavelength range from 10-1200 nm, by finishing the textiles with photocatalytic material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Partikeln, Granulatkörner sowie Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Textilbehandlung zur Ausstattung der Textilien mit einem Selbstreinigungsvermögen, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm, durch Ausrüstung der Textilien mit photokatalytischem Material.One Another object of the invention is the use of inventive Particles, granules and detergents in the textile treatment to furnish the textiles with a Self-cleaning ability, using light in the wavelength range from 10-1200 nm, by finishing the textiles with photocatalytic material.

Bei allen vorgenannten Verwendungen ist Licht im Wellenlängenbereich von 10–380 nm und/oder 380–800 nm bevorzugt.at All of the above uses light in the wavelength range of 10-380 nm and / or 380-800 nm is preferred.

Im folgenden werden bevorzugte, mögliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel, welche optional enthalten sein können, näher beschrieben. Die erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel werden im Folgenden durch den Begriff der „erfindungemäßen Mittel" oder „Mittel" zusammengefaßt. Wenn also im Folgenden von Mitteln die Rede ist, so sind damit die erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel gemeint.in the The following are preferred, possible ingredients of particles according to the invention, granules and / or detergents or cleaning agents which optionally contain can be described in more detail. The invention Particles, granules and / or detergents or cleaning agents are hereinafter referred to by the term "erfindungemäßen Means or means. If so hereinafter referred to as funds, so are the inventive Particles, granules and / or detergents or cleaning agents meant.

Anionische Tenside können bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants may preferably be present in the agents according to the invention. As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), z. As the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters As well as their mixtures to understand, as in the production through Esterification of a monoglycerine with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol to be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden insbesondere in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens vorzugsweise nur in relativ geringen Mengen eingesetzt. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Mittel frei von Schwefelsäuremonoester sein.Also, the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 -alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are preferably used only in relatively small amounts, in particular in cleaning agents. The agents according to the invention may preferably be free of sulfuric acid monoester.

Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10 O-(CH2-CH2-O)p-CH2-COOH mit R10 = C1-C18 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf.Another class of anionic surfactants is the class of ether carboxylic acids obtainable by the reaction of fatty alcohol ethoxylates with sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts. They have the general formula: R 10 O- (CH 2 -CH 2 -O) p -CH 2 -COOH with R 10 = C 1 -C 18 and p = 0.1 to 20. Ethercarboxylic acids are water hardness insensitive and have excellent surfactant properties on.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise auch die Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylenglykolen mit den EO-Addukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach ungesättigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 25 Kohlenstoffatomen mit einer Säurezahl von 10 bis 140.suitable anionic surfactants are, for example, the partial esters of Di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, polyethylene glycols with the EO adducts of maleic anhydride at least monounsaturated carboxylic acids having a chain length from 10 to 25 carbon atoms with an acid number of 10 to 140.

Bevorzugte anionische Tenside weisen neben einem unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkylrest mit 4 bis 28, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, zwei oder mehr anionische, insbesondere zwei, Säuregruppen, vorzugsweise Carboxylat-, Sulfonat- und/oder Sulfatgruppen, insbesondere eine Carboxylat- und eine Sulfatgruppe, auf. Beispiele dieser Verbindungen sind die alpha-Sulfofettsäuresalze, die Acylglutamate, die Monoglyceriddisulfate und die Alkylether des Glycerindisulfats sowie insbesondere die nachfolgend beschriebenen monoveresterten Sulfosuccinate.preferred anionic surfactants have, in addition to an unbranched or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated Alkyl radical having 4 to 28, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, more preferably 10 to 16, most preferred 12 to 14 carbon atoms, two or more anionic, in particular two, acid groups, preferably carboxylate, sulfonate and / or sulfate groups, in particular a carboxylate and a sulfate group. Examples of these compounds are the alpha sulfo fatty acid salts, the acylglutamates, the monoglyceride disulfates and the alkyl ethers Glycerindisulfats and in particular those described below monoesterified sulfosuccinates.

Besonders bevorzugte anionische Tenside sind die Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Di-ester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht.Particularly preferred anionic surfactants are the sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates. The sulfosuccinates are the salts of the mono- and di-esters of sulfosuccinic acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides are the salts of the diamides of sulfosuccinic acid ,

Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.at the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or Trialkanolammoniumsalze, for example, mono-, Di- or triethanolammonium salts, in particular to lithium, sodium, Potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts, extremely preferably sodium salts.

In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.In the sulfosuccinates, one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified. Particularly preferred are the esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols, in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4. The monoesters are preferred in the context of the present invention over the diesters. A particularly preferred sulfosuccinate is Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), for example, as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate of 30 parts by weight % is commercially available.

In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Am in, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.In form the sulfosuccinamates or sulfosuccinamides or form both carboxyl groups of sulfosuccinic preferably with a primary or secondary am in, the one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22, preferably 6 to 20, especially 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, extremely preferably 12 to 14 carbon atoms, a carboxylic acid amide. Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.

Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium CocamidoGlucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosucci-nate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Ole-amido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C16-18-alkoxypropylensulfosuccinamat.Also suitable are, for example, the following sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated as INCI: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinates, Ammonium Lauryl Sulfosuccinates, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinates, Diammonium Lauramido MEA Sulfosuccinates, Diammonium Lauryl Sulfosuccinates, Diammo Nium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA Sulfosuccinate, Disodium CocamidoGlucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinyl undecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA Sulfosuccinate , Disodium isostearamido MIPA sulfosuccinates, disodium isostearyl sulfosuccinates, disodium laneth-5 sulfosuccinates, disodium lauramido MEA sulfosuccinates, disodium lauramido PEG-2 sulfosuccinates, disodium lauramido PEG-5 sulfosuccinates, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG- 2 sulfosuccinates, disodium oleth-3 sulfosuccinates, disodium oleyl sulfosuccinates, disodium palmitamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium palmitoleeamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium PEG-4 cocamido MIPA sulfosuccinates, disodium PEG-5 lauryl citrate sulfosuccinates, disodium PEG-8 palm glycerides sulfosuccinates , Disodium Ricinoleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecyl Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA Sulfosucc i-nate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Ole-amido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium / MEA Laureth -2 sulfosuccinates and tetrasodium dicarboxyethyl stearyl sulfosuccinamate. Yet another suitable sulfosuccinamate is disodium C 16-18 alkoxypropylene sulfosuccinamate.

Eine weitere geeignete Verbindungsklasse sind Aniontensid-Kation-Komplexe, wobei das Kation selbst ursprünglich tensidische Eigenschaften aufweist. Beispiele sind Umesterungsprodukte von LAS-Säure mit Aminen, Aminderivaten, enthaltend eine C-Kette mit > 2 C-Atomen, vorzugsweiese C12-C16. Diese können z. B. am Stickstoff oxidiert sein, d. h. z. B. Umesterung von LAS-Säure mit Aminoxid C12-14.Another suitable class of compounds are anionic surfactant-cation complexes, the cation itself initially having surfactant properties. Examples are transesterification products of LAS acid with amines, amine derivatives containing a C chain with> 2 C atoms, preferably C 12 -C 16 . These can be z. B. be oxidized on nitrogen, ie, for example, transesterification of LAS acid with amine oxide C 12-14 .

Der Gehalt eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden, vorzugsweise an den genannten anionischen Tensiden, kann in weiten Bereichen variieren. So kann ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel sehr große Mengen Aniontensid enthalten, vorzugsweise bis zu einer Größenordnung von bis zu 40, 50 oder 60 Gew.-% oder mehr, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Ebenso kann ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel nur sehr geringe Mengen Aniontensid enthalten, beispielsweise weniger als 15 oder 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.-% oder noch weniger. Vorteilhafterweise sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln jedoch Aniontenside in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-% und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten, wobei Konzentrationen oberhalb von 10 Gew.-% und sogar oberhalb von 15 Gew.-% besondere Bevorzugung finden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel anionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,01 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Aniontensid sein. Auch die erfindungsgemäßen Partikel sowie Granulatkörner können frei von Aniontensid sein.Of the Content of a washing or cleaning agent according to the invention to anionic surfactants, preferably to said anionic Surfactants, can vary widely. Thus, an inventive Detergents or cleaning agents very large amounts of anionic surfactant contained, preferably up to an order of magnitude of up to 40, 50 or 60 wt .-% or more, wt .-% based on the entire washing or cleaning agent. Likewise, an inventive Detergents or cleaners only very small amounts of anionic surfactant contain, for example, less than 15 or 10 wt .-% or less as 5% by weight or even less. Advantageously, in the inventive Detergents or cleaning agents, however, anionic surfactants in amounts of 0.1 to 40 wt .-% and in particular 5 to 30 wt .-%, wherein Concentrations above 10% by weight and even above 15 Wt .-% special preference. According to a preferred embodiment contains the washing or Detergents anionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.01 wt .-%, wt .-% based on the total washing or Cleaning supplies. According to another preferred embodiment can the washing or cleaning agent according to the invention be free of anionic surfactant. Also the invention Particles and granules can be free from Be anionic surfactant.

Zusätzlich zu den genannten anionischen Tensiden, aber auch unabhängig von diesen, können in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere in den Wasch- oder Reinigungsmitteln, Seifen enthalten sein. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Der Gehalt des eines erfindungsgemäß bevorzugten Wasch- oder Reinigungsmittels an Seifen beträgt, unabhängig von anderen Aniontensiden, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel von Seife.additionally to the said anionic surfactants, but also independently Of these, in the invention Agents, in particular in the washing or cleaning preparations, soaps be included. Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular natural Fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. The content of one of the preferred according to the invention Washing or cleaning agent on soaps is independent of other anionic surfactants, preferably not more than 3% by weight and in particular from 0.5 to 2.5% by weight, based on the total washing or detergent. According to another preferred embodiment is the agent of soap according to the invention.

Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium, Potassium or ammonium salts and as soluble salts organic Bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preferably they are in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.

Vorteilhafterweise können nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Beispielsweise kann ihr Gehalt in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln bis zu 2 oder 3 oder 5 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Es können auch größere Mengen an nichtionischem Tensid im Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein, beispielsweise bis zu 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.-%, 30 Gew.-%, 40 Gew.-%, 50 Gew.-% oder sogar darüber hinaus, falls es zweckmäßig ist. Sinnvolle Untergrenzen können bei Werten von 0,01, 0,1, 1, 2, 3 oder 4 Gew.-% liegen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmitteladvantageously, can nonionic surfactants in the inventive Be included means. For example, their content in inventive Washing or cleaning agents up to 2 or 3 or 5 wt .-%, based on the entire detergent or cleaning agent. It can also larger amounts of nonionic surfactant in the Detergents or cleaning agents may be included, for example to to 5% by weight or 10% by weight or 15% by weight or 20% by weight, 30% by weight, 40% by weight, 50% by weight or even more if it is is appropriate. Meaningful lower limits can at values of 0.01, 0.1, 1, 2, 3 or 4 wt .-%, wt .-% each based on the entire detergent or cleaning agent

Vorzugsweise sind die nichtionischen Tenside aber in größeren Mengen, also bis zu 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 und insbesondere von 2 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, enthalten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen, jedoch wenig bevorzugten, Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel auch frei von Niotensid sein.Preferably however, the nonionic surfactants are larger in size Quantities, ie up to 50 wt .-%, advantageously from 0.1 to 40 Wt .-%, particularly preferably from 0.5 to 30 and in particular of From 2 to 25% by weight, based in each case on the entire washing or cleaning agent, contain. Contains a preferred embodiment the washing or cleaning agent according to the invention nonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1 Wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. To another, but less preferred, embodiment can the washing or cleaning agent according to the invention also be free of nonionic surfactant.

Vorteilhafterweise können alle aus dem Stand der Technik bekannten nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.advantageously, may be any nonionic known in the art Surfactants in the inventive compositions be.

Die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten. Geeignete Kationtenside sind beispielsweise oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.The Composition according to the invention, in particular washing or detergents, may also be cationic Containing surfactants. Suitable cationic surfactants are, for example, surface-active quaternary compounds, in particular with an ammonium, Sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. By the Use of quaternary surface-active compounds with antimicrobial effect, the agent can be with an antimicrobial Be designed effect or its possibly due to others Ingredients improves existing antimicrobial effect become.

Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären, z. T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+ X, in der RI bis RIV gleiche oder verschiedene C1-22-Alkylreste C7-28-Aralkyl-reste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary, z. T. antimicrobial ammonium compounds (QAV, INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (R I ) (R II ) (R III ) (R IV ) N + X - , in which R I to R IV identical or different C 1 -22- alkyl radicals C 7-28 -Aralkyl radicals or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in the pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, z. A pyridinium or imidazolinium compound, and X - are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or like anions. For optimum antimicrobial activity, preferably at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.

QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.QAC are by reaction of tertiary amines with alkylating agents, such as Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced. The alkylation of tertiary Amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeed especially easy, even the quaternization of tertiary Amines with two long residues and one methyl group can help with of methyl chloride under mild conditions become. Amines containing three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are poorly reactive and are preferred with dimethyl sulfate quaternized.

Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-timethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]benzylammo-niumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammo-niumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).Suitable QACs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-timethyl-ammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride (N, N Dimethyl N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n -decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridiniumchloride (CAS No. 123-03- 5) and thiazoline iodide (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyl-dimethylammonium chloride. A particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).

Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten ggf. einzusetzender antimikrobieller kationischer Tenside mit ggf. enthaltenen anionischen Tensiden kann z. B. möglichst aniontensidverträgliches und/oder ggf. möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet werden.to Avoidance of possible incompatibilities, if applicable antimicrobial cationic surfactants with possibly contained anionic Surfactants can z. B. as possible aniontensidverträgliches and / or possibly as little as possible cationic surfactant used or in a particular embodiment of the invention completely dispensed with cationic surfactants.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Geeignete Mindestwerte können auch bei 0,5, 1, 2 oder 3 Gew.-% liegen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kationische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, frei von Kationtensid sein.The washing or cleaning agents according to the invention may contain one or more cationic surfactants contained, advantageously in amounts, based on the total washing or cleaning agent, from 0 to 30 wt .-%, more preferably greater than 0 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5% by weight. Suitable minimum values may also be 0.5, 1, 2 or 3 wt .-%. According to a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention comprises cationic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent. According to another preferred embodiment, the agent according to the invention, preferably washing or cleaning agent, can be free of cationic surfactant.

Ebenso können die erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, auch amphotere Tenside enthalten. Diese werden weiter unten insbesondere noch näher beschrieben.As well the agents according to the invention, preferably detergents or cleaners, including amphoteric surfactants contain. These will be even closer below described.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel frei von amphoteren Tensiden sein.The Detergents or cleaning agents according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants, advantageously in quantities, based on the total washing or cleaning agent, from 0 to 30% by weight, more advantageously greater 0 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5% by weight. According to another preferred embodiment the agent according to the invention can be free from amphoteric Be surfactants.

Nach einer bestimmten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel nur sehr wenig Gesamttensid enthalten, z. B. kann die Gesamttensidmenge unter 20 Gew.-%, 15 Gew.-%, 10 Gew.-% oder 5 Gew.-%, vorteilhafterweise sogar unter 3 Gew.-% oder unter 1 Gew.-%, insbesondere sogar unter 0,5 Gew.-% oder unter 0,1 Gew.-% liegen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Vorzugsweise beträgt der Gesamttensidgehalt aber zumindest 0,01 Gew.-%, 0,1 Gew-% oder 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.To a particular embodiment, the inventive Detergents or cleaners contain very little total surfactant, z. For example, the total amount of surfactant may be less than 20% by weight, 15% by weight, 10% Wt .-% or 5 wt .-%, advantageously even less than 3 wt .-% or below 1 wt .-%, in particular even below 0.5 wt .-% or below 0.1 Wt .-%, wt .-% in each case based on the total washing or Cleaning supplies. Preferably, the total surfactant content but at least 0.01 wt .-%, 0.1 wt% or 1 wt .-%, based on the entire detergent or cleaning agent.

Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel können anorganische und organische Buildersubstanzen sein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche oder nicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikate und insbesondere Zeolithe.Further Ingredients of the compositions according to the invention can be inorganic and organic builders. To the inorganic ones Builders include water-insoluble or non-water-soluble ingredients, such as aluminosilicates and in particular zeolites.

In einer speziellen Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, kein Phosphat und/oder kein Zeolith enthalten. Es ist aber deutlich mehr bevorzugt, dass das Mittel Zeolith enthält. Bevorzugt kann es dann sein, dass dieser Zeolithanteil, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 4 Gew.-%, maximal 3 Gew.-% oder maximal 2 Gew.-% beträgt.In In a specific embodiment, the inventive Agent, preferably detergent or cleaner, no phosphate and / or contain no zeolite. But it is much more preferable that the agent contains zeolite. It may then preferably be that this zeolite content, based on the total weight of Washing or cleaning agent, less than 5 wt .-%, preferably at most 4 wt .-%, at most 3 wt .-% or at most 2 wt .-% is.

Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel einen Zeolithgehalt von mindestens 10 Gew.-%, z. B. mindestens 15 Gew.-% oder mindestens 20 Gew.-% oder mindestens 30 Gew.-% oder auch darüber hinaus, beispielsweise mindestens 50 Gew.-% aufweist, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel Lösliche Builder kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicher Builder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 10 Gew.-%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% lösliche Builder enthält, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Geeignet sind beispielsweise Citrate, SKS-6, Citronensäure, MGDA (methyl glycine di-acetic acid), Triphsophate, Phosphonate, aliphatische Dicarbonsäuren (z. B. Adipin-, Glutar-, Bernsteinsäure). Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von löslichem Builder sein.It but can also be advantageously provided that the inventive Detergents or cleaning agents have a zeolite content of at least 10 wt .-%, z. B. at least 15 wt .-% or at least 20 wt .-% or at least 30 wt .-% or even beyond, for example at least 50 wt .-%, wt .-% based on the total washing or detergent Soluble builder may be the inventive Washing or cleaning agents, preferably in amounts of 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 5% to 25% by weight, and more preferably 10% by weight to 20% by weight, based on the total weight of the washing or detergent, with sodium carbonate being more soluble Builder is particularly preferred. But it can be advantageous also be provided that the inventive Washing or cleaning agent less than 10 wt .-%, for example contains less than 5% by weight of soluble builder on the entire washing or cleaning agent. Suitable, for example Citrate, SKS-6, citric acid, MGDA (methyl glycine di-acetetic acid), triphosphates, phosphonates, aliphatic dicarboxylic acids (eg adipic, glutaric, succinic acid). After another preferred embodiment, the inventive Detergents or cleaners free of soluble builder be.

Einsetzbarer feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP(R) (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilikat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusts S. p. A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.Useful finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP (R) (commercial product of Crosfield) is particularly preferred. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Of particular interest is a co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X, which (as VEGOBOND AX ® commercial product of Condea August S. p A.) is commercially available. The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of preferably less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of ge tethered water.

Als weitere besonders geeignete Zeolithe sind Zeolithe vom Faujasit-Typ zu nennen. Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört das Mineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith- Strukturgruppe 4, die durch die Doppelsechsring-Untereinheit D6R gekennzeichnet sind. Zur Zeolith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genannten Faujasit-Typen noch die Mineralien Chabazit und Gmelinit sowie die synthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L und ZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keine mineralischen Analoga.When other particularly suitable zeolites are zeolites of the faujasite type to call. Together with the zeolites X and Y belongs to the Mineral faujasite to the faujasite types within the zeolite structure group 4, which are characterized by the double-six-membered subunit D6R. The zeolite structure group 4 includes in addition to those mentioned Faujasit types still the minerals Chabazit and Gmelinit as well as the synthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L and ZK-fifth The latter two synthetic zeolites have none mineral analogues.

Zeolithe vom Faujasit-Typ sind aus β-Käfigen aufgebaut, die tetrahedral über D6R-Unter-einheiten verknüpft sind, wobei die β-Käfige ähnlich den Kohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionale Netzwerk der erfindungsgemäß geeigneten Zeolithe vom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 Å auf, die Elementarzelle enthält darüber hinaus 8 Kavitäten mit ca. 13 Å Durchmesser und läßt sich durch die Formel Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·264H2O beschreiben. Das Netzwerk des Zeolith X enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr 50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größten Leerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48% Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen).Faujasite-type zeolites are composed of β-cages linked by tetrahedral D6R subunits, with the β-cages resembling the carbon atoms in the diamond. The three-dimensional network of the faujasite-type zeolites useful in the present invention has pores of 2.2 and 7.4 Å, the unit cell also contains 8 wells of about 13 Å in diameter, and can be represented by the formula Na 86 [(AlO 2 ). 86 (SiO 2 ) 106 ]. 264H 2 O. The network of zeolite X contains a void volume of about 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest void space of all known zeolites (zeolite Y: about 48% void volume, faujasite: about 47% void volume).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" vorzugsweise alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen geeignet, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.in the For the purposes of the present invention, the term "zeolite of the faujasite type "preferably all three zeolites containing the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4. In addition to the zeolite X are so according to the invention also zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds suitable, wherein the pure zeolite X is preferred.

Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind erfindungsgemäß geeignet, wobei vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% der Zeolithe vom Faujasit-Typ sind.Also Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, not necessarily the zeolite structure group 4 are suitable according to the invention, wherein preferably at least 50 wt .-% of the zeolites of the faujasite type are.

Die geeigneten Aluminiumsilikate sind kommerziell erhältlich, und die Methoden zu ihrer Darstellung sind in Standardmonographien beschrieben.The suitable aluminum silicates are commercially available, and the methods for their presentation are in standard monographs described.

Beispiele für kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typ können durch die folgenden Formeln beschrieben werden: Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·xH2O, K86[(AlO2)86(SiO2)106]·xH2O, Ca40Na6[(AlO2)86(SiO2)106]·xH2O, Sr21Ba22[(AlO2)86(SiO2)105]·xH2O, in denen x Werte von größer 0 bis 276 annehmen kann. Diese Zeolithe weisen Porengrößen von 8,0 bis 8,4 Å auf.Examples of commercially available X-type zeolites can be described by the following formulas: Na 86 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ] xH 2 O, K 86 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ] xH 2 O, Ca 40 Na 6 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ] xH 2 O, Sr 21 Ba 22 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 105 ] xH 2 O, where x can take values greater than 0 to 276. These zeolites have pore sizes of 8.0 to 8.4 Å.

Geeignet ist beispielsweise auch Zeolith A-LSX, der einem Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A entspricht und in seiner wasserfreien Form die Formel (M2/nO + M'2/ nO)·Al2O3·zSiO2 besitzt, wobei M und M' Alkali- oder Erdalkalimetalle sein können und z eine Zahl von 2,1 bis 2,6 ist. Kommerziell erhältlich ist dieses Produkt unter dem Markennamen VEGOBOND AX von der Firma CONDEA Augusts S. p. A.Suitable, for example, zeolite A-LSX corresponding to a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A, and in its anhydrous form the formula: (M 2 / n O + M '2 / n O) · Al 2 O 3 · ZSiO 2 where M and M 'may be alkali or alkaline earth metals and z is a number from 2.1 to 2.6. This product is commercially available under the brand name VEGOBOND AX from CONDEA August S. p. A.

Auch Zeolithe vom Y-Typ sind kommerziell erhältlich und lassen sich beispielsweise durch die Formeln Na56[(AlO2)56(SiO2)136]·xH2O, K56[(AlO2)56(SiO2)136]·xH2O, in denen x für Zahlen von größer 0 bis 276 steht, beschreiben. Diese Zeolithe weisen Porengrößen von 8,0 Å auf.Y-type zeolites are also commercially available and can be obtained, for example, by the formulas Na 56 [(AlO 2 ) 56 (SiO 2 ) 136 ] .xH 2 O, K 56 [(AlO 2 ) 56 (SiO 2 ) 136 ] xH 2 O, where x is numbers greater than 0 to 276. These zeolites have pore sizes of 8.0 Å.

Die Teilchengrößen der geeigneten Zeolithe liegt dabei vorteilhafterweise im Bereich von 0,1 µm bis zu 100 µm, vorzugsweise von 0,5 µm bis 50 µm und insbesondere von 1 µm bis 30 µm, jeweils mit Standard-Teilchengrößenbestimmungsmethoden gemessen. Nach einer anderen, wenig bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Zeolith sein.The particle sizes of the suitable zeolites are advantageously in the range from 0.1 μm to 100 μm, preferably from 0.5 μm to 50 μm and in particular from 1 μm to 30 μm, in each case measured by standard particle size determination methods. After another, less preferred Ausfüh The washing or cleaning agent according to the invention can be free of zeolite.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollen alle enthaltenen anorganischen Bestandteile vorzugsweise wasserlöslich sein. In diesen Ausführungsformen werden deshalb andere Buildersubstanzen als die genannten Zeolithe eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention all inorganic constituents contained preferably water-soluble be. In these embodiments, therefore, others Builders used as the zeolites mentioned.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which are 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarbonsäuren such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.Further suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates by partial Hydrolysis of starches can be obtained. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acidic or enzyme-catalyzed processes. Preferably, they are hydrolysis products with middle Molar masses in the range of 400 to 500,000 g / mol. This is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common Measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol. In the oxidized derivatives of such Dextrins are their reaction products with oxidizing agents, which are capable of at least one alcohol function of the saccharide ring to oxidize the carboxylic acid function.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen beispielsweise bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders. there ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts used. Further preferred are in this Also related glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are, for example, 3 to 15 wt .-%, based on the entire washing or cleaning agent.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic cobuilders are, for example, acetylated Hydroxycarboxylic acids or their salts, which optionally may also be present in Lactonform and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and maximum contain two acid groups.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.A another substance class with cobuilder properties are the phosphonates These are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, wherein the disodium salt neutral and the tetrasodium salt is alkaline (pH9). As aminoalkanephosphonates preferably ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), Diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Homologous in question. They are preferably in the form of neutral reacting Sodium salts, e.g. B. as hexasodium salt of EDTMP or hepta- and octa-sodium salt of DTPMP. As a builder will be there from the class of phosphonates preferred HEDP used. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced Schwermetallbindeabmögen. Accordingly, it may be preferable to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, to use or mixtures of the phosphonates mentioned.

In Fällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, können auch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Orthophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. Phosphate werden überwiegend in maschinellen Geschirrspülmitteln, teilweise aber auch noch in Waschmitteln eingesetzt.In Cases in which a phosphate content is tolerated can Phosphates are also used, in particular pentasodium triphosphate, optionally also pyrophosphates and orthophosphates, the first Line act as a precipitant for calcium salts. Phosphates are predominantly used in automatic dishwashing detergents, partly but also used in detergents.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondere Natrium- und Kalium-)Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm–3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm–3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm–3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white powders which are very soluble in water and which lose their water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below), go over. NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (potassium phosphate primary or monobasic potassium phosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt of 2.33 gcm -3 density, has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is light soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm–3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol (Dichte 1,68 gcm–3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm–3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Di-kaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3 , water loss at 95 °), 7 mol (density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water (density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with the loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° C. and on more intense heating passes into the diphosphate Na 4 P 2 O 7 . Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Di-potassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm–3 und einen Schmelzpunkt von 73–76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19–20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39–40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm–3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatrium-phosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm–3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which have a density of 1.62 gcm -3 as dodecahydrate and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water under alkaline reaction and is prepared by evaporation of a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. It arises z. Example, when heating Thomasschlacke with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm–3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815–1,836 gcm–3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Beide Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf > 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm–3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) , Both substances are colorless crystals which are soluble in water with an alkaline reaction. Na 4 P 2 O 7 is formed on heating of disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH being 1% Solution at 25 ° 10.4.

Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermolekulare Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH 2 PO 4 or the KH 2 PO 4 results in higher molecular weight sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain types, the sodium or potassium polyphosphates. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lösung durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert: (NaPO3)3 + 2 KOH → Na3K2P3O10 + H2O The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or with 6 H 2 O crystallizing, non-hygroscopic, white, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n -Na with n = 3. In 100 g of water dissolve at room temperature about 17 g, at 60 ° about 20 g, at 100 ° around 32 g of the salt water-free salt; after two hours of heating the solution to 100 ° caused by hydrolysis about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the preparation of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with soda solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dehydrated by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentakaliumtriphosphat, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), for example, in the form of a 50 wt .-% solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the washing and cleaning industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, when hydrolyzed sodium trimetaphosphate with KOH: (NaPO 3 ) 3 + 2 KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischun-gen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripoly-phosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.These are according to the invention just like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or Mi can be used from these two; Mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can also be used according to the invention.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als anorganischen Buildersubstanzen insbesondere Carbonate und Silicate eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention as inorganic builder substances, in particular carbonates and silicates used.

Zu nennen sind hier insbesondere kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,6 bis 4, vorzugsweise 1,9 bis 4,0 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Da derartige kristalline Silicate aber in einem Sprühtrocknungsverfahren mindestens teilweise ihre kristalline Struktur verlieren, werden kristalline Silicate vorzugsweise nachträglich zugemischt. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt. Im Handel befinden sich derartige Verbindungen beispielsweise unter der Bezeichnung SKS® (Fa. Clariant). So handelt es sich bei SKS-6® vorwiegend um ein δ-Natriumdi-silicat mit der Formel Na2Si2O5·yH2O, bei SKS-7® vorwiegend um das β-Natriumdisilicat. Durch Reaktion mit Säuren (z. B. Citronensäure oder Kohlensäure) entsteht aus dem δ-Natriumdisilicat Kanemit NaHSi2O5·yH2O, im Handel unter den Bezeichnungen SKS-9® bzw. SKS-10® (Fa. Clariant). Von Vorteil kann es auch sein, chemische Modifikationen dieser Schichtsilicate einzusetzen. So kann beispielsweise die Alkalität der Schichtsilicate geeignet beeinflusst werden. Mit Phosphat bzw. mit Carbonat dotierte Schichtsilicate weisen im Vergleich zu dem δ-Natriumdisilicat veränderte Kristallmorphologien auf, lösen sich schneller und zeigen im Vergleich zu δ-Natriumdisilicat ein erhöhtes Calciumbindevermögen. So sind Schichtsilicate der allgemeinen Summenformel xNa2O·ySiO2·zP2O5 in der das Verhältnis x zu y einer Zahl 0,35 bis 0,6, das Verhältnis x zu z einer Zahl von 1,75 bis 1200 und das Verhältnis y zu z einer Zahl von 4 bis 2800 entspricht bekannt. Die Löslichkeit der Schichtsilicate kann auch erhöht werden, indem besonders feinteilige Schichtsilicate eingesetzt werden. Auch Compounds aus den kristallinen Schichtsilicaten mit anderen Inhaltsstoffen können eingesetzt werden. Dabei sind insbesondere Compounds mit Cellulosederivaten, die Vorteile in der desintegrierenden Wirkung aufweisen, sowie Compounds mit Polycarboxylaten, z. B. Citronensäure, bzw. polymeren Polycarboxylaten, z. B. Copolymeren der Acrylsäure, zu nennen.Particularly noteworthy here are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.6 to 4, preferably 1.9 to 4.0 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. However, since such crystalline silicates at least partially lose their crystalline structure in a spray-drying process, crystalline silicates are preferably subsequently added. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred. Such compounds are commercially available, for example, under the name SKS® (from Clariant). Thus, it is mainly SKS-6 ® is a δ-sodium having the formula Na 2 Si 2 O 5 · yH 2 O, SKS-7 ® primarily the β-sodium disilicate. Reaction with acids (eg citric acid or carbonic acid) gives kanemite NaHSi 2 O 5 .yH 2 O, commercially available under the names SKS- or SKS- 10® (from Clariant) from the δ-sodium disilicate. It may also be advantageous to use chemical modifications of these phyllosilicates. For example, the alkalinity of the layered silicates can be suitably influenced. Phyllosilicates doped with phosphate or with carbonate have altered crystal morphologies in comparison with the δ-sodium disilicate, dissolve more rapidly and show increased calcium binding capacity in comparison with δ-sodium disilicate. Thus, phyllosilicates of the general empirical formula xNa 2 O.ySiO 2 .zP 2 O 5 in which the ratio x to y is a number 0.35 to 0.6, the ratio x to z is a number from 1.75 to 1200 and the ratio y to z is equivalent to a number from 4 to 2800 known. The solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided layered silicates. Also compounds from the crystalline layer silicates with other ingredients can be used. In particular compounds with cellulose derivatives, which have advantages in the disintegrating effect, as well as compounds with polycarboxylates, eg. As citric acid, or polymeric polycarboxylates, eg. As copolymers of acrylic acid, to name.

Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, sind bekannt. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which have secondary washing properties. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are known. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.

Besonders bevorzugte anorganische wasserlösliche Builder sind Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallbicarbonate, wobei Natrium- und Kaliumcarbonat und insbesondere Natriumcarbonat zu den bevorzugten Ausführungsformen zählen.Especially preferred inorganic water-soluble builders are alkali metal carbonates and alkali metal bicarbonates, wherein sodium and potassium carbonate and especially sodium carbonate to the preferred embodiments counting.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.useful Organic builders are, for example, those in Form of their alkali metal and in particular sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric, tartaric, sugar acids, Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use for environmental reasons not to complain about, as well as mixtures of these. preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. The acids typically have besides their builder effect also the property of an acidifying component and serve thus, such as in the invention Granules, also for setting a lower and milder pH value of detergents or cleaning agents. In particular, here are Citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures to name from these.

Als organische Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.Further suitable organic builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol. For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Polymere enthalten. Geeignete Polymere, die auch als Trägerstoffe in Verbindung mit Duftstoff einsetzbar sind, umfassen insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.The agents according to the invention can also Contain polymers. Suitable polymers, also known as carriers may be used in conjunction with perfume include in particular Polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility In turn, from this group, the short-chain polyacrylates, the molecular weights of 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferred from 3000 to 5000 g / mol.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of Acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As special suitable copolymers of acrylic acid with maleic acid proven, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 Wt .-% maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is generally 2000 to 70000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Der Gehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel an organischen Buildersubstanzen kann in einem breiten Rahmen variieren. Bevorzugt sind Gehalte von 2 bis 20 Gew.-%, wobei insbesondere Gehalte von maximal 10 Gew.-% besonderen Anklang finden, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel frei von organischen Buildersubstanzen sein.Of the Content of washing or cleaning agents on organic builders can vary within a wide range. Preference is given to contents of 2 to 20 wt .-%, in particular contents of not more than 10 wt .-% find particular approval, based on the entire detergent or cleaning agent. According to another preferred embodiment, the Inventive agent free of organic builders be.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Komponenten aus den Klassen der Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), der Neutralsalze und/oder der textilweichmachenden Hilfsmittel (beispielsweise Kationtenside) aufweisen, was bevorzugt ist.The agents according to the invention can components from the classes of the grayness inhibitors (dirt carrier), the neutral salts and / or the fabric softening aids (for example Cationic surfactants), which is preferred.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon-säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methyl hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinyl-pyrrolidon beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.graying have the task, the detached from the fiber dirt to keep suspended in the fleet and so the recovery of the Prevent dirt. These are water-soluble colloids mostly organic nature suitable, for example, the water-soluble Salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of Ethercarboxylic acids or ether sulfonic acids of Starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble, Acidic group-containing polyamides are for this purpose suitable. Furthermore, can be soluble starch preparations and use other than the starch products mentioned above, z. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Also Polyvinylpyrrolidone is useful. However, preference is given to cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, Methylcarboxy-methylcellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone for example, in amounts of preferably 0.1 to 5 wt .-%, based on the entire detergent or cleaning agent used.

Als typisches Beispiel für einen geeigneten Vertreter der Neutralsalze ist das Natriumsulfat zu nennen. Es kann in Mengen von beispielsweise 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 45 Gew.-% eingesetzt werden, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.When typical example of a suitable representative of the neutral salts is called sodium sulfate. It can be in quantities of for example 0 to 60 wt .-%, preferably 2 to 45 wt .-% are used, based on the entire washing or cleaning agent.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Aviviermittel enthalten z. B. Weichmacher. Geeignete Aviviermittel (Weichmacher) sind z. T. schon ausführlicher beschrieben worden. Geeignete Aviviermittel (Weichmacher) sind beispielsweise auch quellfähige Schichtsilikate von der Art entsprechender Montmorillonite, beispielsweise Bentonit, ebenso kationische Tenside.The agents according to the invention can avivifying agents contain z. As plasticizer. Suitable softening agents are z. T. been described in more detail. suitable Surfactants (plasticizers) are, for example, swellable Phyllosilicates of the type of montmorillonites, for example Bentonite, as well as cationic surfactants.

Im folgenden werden die nichtionischen Tenside näher beschrieben. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methyl-verzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO bis 6 EO, C9-C17-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C14-C15-Alkohole mit 4 EO, 5 EO, 7 EO oder 9 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.In the following, the nonionic surfactants are described in more detail. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture may contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular are However, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, eg. From coconut, palm, palm kernel, tallow fat or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 -alcohols with 3 EO to 6 EO, C 9 -C 17 -alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 14 -C 15 -alcohols with 4 EO, 5 EO, 7 EO or 9 EO, C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 -alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.

Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.preferred Alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic Surfactants can also be used fatty alcohols with more than 12 EO become. Examples include (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind ein oder mehrere mit Ethylen- (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, äußerst bevorzugt 2 bis 5, beispielsweise C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.Preferred nonionic surfactants are one or more ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C 10-22 alcohols having a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated C 10-18 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, in particular 1 to 12, more preferably 1 to 8, most preferably 2 to 5, for example C 12-14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C 12-14 fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1 to 1 or isotridecyl alcohol ethoxylate with 5, 8 or 12 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl von 1 bis 10; vorzugsweise liegt x bei 1,1 bis 1,4. geeignet sind auch N-Methylglucamide mit C12/C14.In addition, as further nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number from 1 to 10; preferably x is 1.1 to 1.4. also suitable are N-methylglucamides with C 12 / C 14 .

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, besonders bevorzugt sind C12-C18-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO, sind z. B. auch einsetzbar.Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, particularly preferred are C 12 -C 18 fatty acid methyl esters having an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO, z. B. also used.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylamin-oxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated Fatty alcohols, especially not more than half of them.

Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.Farther suitable are alkoxylated amines, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, especially primary and secondary Amines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per mole of amine.

Bei erfindungsgemäßen Mitteln die besonders für das maschinelle Geschirrspülen geeignet sind, insbesondere Geschirrspülmittel in Form von Tablettenformkörpern, wie Tabs, kommen als Tenside prinzipiell zwar alle Tenside in Frage. Bevorzugt sind für diesen Anwendungszweck aber gerade die vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside und hier vor allem die schwachschäumenden nichtionischen Tenside. Besonders bevorzugt sind die alkoxylierten Alkohole, besonders die ethoxylierten und/oder propoxylierten Alkohole. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole C10 bis C18, bevorzugt von C12 bis C16, wie C11-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16-, C17- und C18-Alkohole. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.In the case of compositions according to the invention which are particularly suitable for automatic dishwashing, in particular dishwashing compositions in the form of tablet tablets, such as tabs, all surfactants are suitable in principle as surfactants. However, the nonionic surfactants described above and especially the low-foaming nonionic surfactants are particularly preferred for this purpose. Particularly preferred are the alkoxylated alcohols, especially the ethoxylated and / or propoxylated alcohols. The person skilled in the art generally means, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention, the longer-chain alcohols C 10 to C 18 , preferably C 12 to C 16 , such as C 11 -, C 12 - , C 13 , C 14 , C 15 , C 16 , C 17 and C 18 alcohols. As a rule, n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation. A further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide. Also, if desired, by a final etherification with short-chain alkyl groups, such as preferably the butyl group, the substance class of "closed" alcohol ethoxylates reach, which can also be used in the context of the invention. Very particularly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or mixtures thereof with end-capped fatty alcohol ethoxylates.

Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Mittel auch Schauminhibitoren enthalten, beispielsweise schauminhibierendes Paraffinöl oder schauminhibierendes Silikon-öl, beispielsweise Dimethylpolysiloxan. Auch der Einsatz von Mischungen dieser Wirkstoffe ist möglich. Als bei Raumtemperatur feste Zusatzstoffe kommen, insbesondere bei den genannten schauminhibierenden Wirkstoffen, Paraffinwachse, Kieselsäuren, die auch in bekannter Weise hydrophobiert sein können, und von C2-7-Diaminen und C12-22-Carbon-säuren abgeleitete Bisamide in Frage.Advantageously, the compositions according to the invention may also contain foam inhibitors, for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane. The use of mixtures of these agents is possible. As additives which are solid at room temperature, paraffin waxes, silicic acids, which may also be hydrophobized in a known manner, and in particular bismuth derivatives which are derived from C 2-7 diamines and C 12-22 carboxylic acids, are suitable.

Für den Einsatz bevorzugt in Frage kommende schauminhibierende Paraffinöle, die auch in Abmischung mit Paraffinwachsen vorliegen können, sind im allgemeinen komplexe Stoffgemische ohne scharfen Schmelzpunkt. Zur Charakterisierung bestimmt man üblicherweise den Schmelzbereich durch Differential-Thermo-Analyse (DTA) und/oder den Erstarrungspunkt. Darunter versteht man die Temperatur, bei der das Paraffin durch langsames Abkühlen aus dem flüssigen in den festen Zustand übergeht. Paraffine mit weniger als 17 C-Atomen sind erfindungsgemäß nicht brauchbar, ihr Anteil im Paraffinölgemisch sollte daher so gering wie möglich sein und liegt vorzugsweise unterhalb der mit üblichen analytischen Methoden, zum Beispiel Gaschromatographie, signifikant meßbaren Grenze. Vorzugsweise werden Paraffine verwendet, die im Bereich von 20°C bis 70°C erstarren. Dabei ist zu beachten, dass auch bei Raumtemperatur fest erscheinende Paraffinwachsgemische unterschiedliche Anteile an flüssigen Paraffinölen enthalten können. Bei den erfindungsgemäß brauchbaren Paraffinwachsen liegt der Flüssiganteil bei 40°C möglichst hoch, ohne bei dieser Temperatur schon 100% zu betragen.For the use of preferably suitable foam-inhibiting paraffin oils, which may also be present in admixture with paraffin waxes, are generally complex mixtures without a sharp melting point. For characterization, the melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA) and / or the solidification point. This is the temperature at which the paraffin passes through Slow cooling from the liquid to the solid State passes. Paraffins with less than 17 carbon atoms are not useful according to the invention, their share in the paraffin oil mixture should therefore be as low as possible be and is preferably below the usual analytical methods, for example gas chromatography, significantly measurable limit. Preferably, paraffins are used which solidify in the range of 20 ° C to 70 ° C. there It should be noted that even at room temperature appearing Paraffin wax mixtures different proportions of liquid Paraffin oils may contain. In the invention useful Paraffin waxes, the liquid content is 40 ° C. as high as possible, without 100% at this temperature be.

Bevorzugte Paraffinwachsgemische weisen bei 40°C einen Flüssiganteil von mindestens 50 Gew.-%, insbesondere von 55 Gew.-% bis 80 Gew.-%, und bei 60°C einen Flüssiganteil von mindestens 90 Gew.-% auf. Dies hat zur Folge, dass die Paraffine bei Temperaturen bis hinunter zu mindestens 70°C, vorzugsweise bis hinunter zu mindestens 60°C fließfähig und pumpbar sind. Außerdem ist darauf zu achten, dass die Paraffine möglichst keine flüchtigen Anteile enthalten. Bevorzugte Paraffinwachse enthalten weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% bei 110°C und Normaldruck verdampfbare Anteile. Erfindungsgemäß brauchbare Paraffine können beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Lunaflex® der Firma Fuller sowie Deawax® der DEA Mineralöl AG bezogen werden.Preferred paraffin wax mixtures have at 40 ° C a liquid content of at least 50 wt .-%, in particular from 55 wt .-% to 80 wt .-%, and at 60 ° C, a liquid content of at least 90 wt .-% to. This has the consequence that the paraffins are flowable and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C, preferably down to at least 60 ° C. It is also important to ensure that the paraffins contain as far as possible no volatile components. Preferred paraffin waxes contain less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-% at 110 ° C and atmospheric pressure vaporizable fractions. According to Paraffins which can be obtained for example under the trade names Luna Flex ® from Fuller and Deawax ® DEA Mineralöl AG.

Die Paraffinöle können bei Raumtemperatur feste Bisamide, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen sowie von Alkylendiaminen mit 2 bis 7 C-Atomen ableiten, enthalten. Geeignete Fettsäuren sind Laurin-, Myristin-, Stearin-, Arachin- und Behensäure sowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten beziehungsweise gehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl, erhältlich sind. Geeignete Diamine sind beispielsweise Ethylendiam in 1,3-Propylendiamin, Tetamethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, p-Phenylendi-amin und Toluylendiamin. Bevorzugte Diamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin. Besonders bevorzugte Bisamide sind Bis-myristoyl-ethylendiamin, Bispalmitoyl-ethylendiamin, Bis-stearoyl-ethylendi-amin und deren Gemische sowie die entsprechenden Derivate des Hexamethylendiamins. Geeignet sind auch Hexamethylendiaminethoxylate.The Paraffin oils may be solid bisamides at room temperature, which vary from saturated fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 18 carbon atoms and of alkylenediamines with 2 to 7 carbon atoms derived. Suitable fatty acids are lauric, myristic, stearic, arachinic and behenic acid as well as their mixtures, as they are from natural fats respectively hardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil, are available. Suitable diamines are, for example Ethylene diamine in 1,3-propylenediamine, tetamethylenediamine, pentamethylenediamine, Hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluenediamine. preferred Diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine. Especially preferred Bisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bispalmitoyl-ethylenediamine, Bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof and the corresponding derivatives of hexamethylenediamine. Also suitable are hexamethylenediamine ethoxylates.

Vorgenannte Inhaltsstoffe können optional Bestandteil der erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel sein.The aforementioned Ingredients may optionally be part of the invention Particles, granules and / or detergents or cleaning agents be.

Die erfindungsgemäßen Mittel können vorzugsweise mit weiteren Bestandteile, insbesondere von Wasch-, Pflege-, und/oder Reinigungsmitteln oder kosmetischen Inhaltsstoffen, vermischt werden. Aus dem breiten Stand der Technik ist allgemein bekannt, welche Inhaltsstoffe von Wasch-, Pflege- oder Reinigungsmitteln und welche Rohstoffe üblicherweise noch zugemischt werden können.The agents according to the invention may preferably with other ingredients, especially washing, care, and / or Detergents or cosmetic ingredients. From the broad state of the art is well known which Ingredients of detergents, care or cleaning agents and which Raw materials can usually still be added.

Vorzugsweise kann das Mittel UV-Absorber, die vorteilhafterweise auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteile verbessern, aufweisen. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2- Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate, kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z. B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 4-Aminobenzoesäure-derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Meth-oxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureiso-amyl-ester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzyl-ester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxy-benzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z. B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z. B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.Preferably, the agent may comprise UV absorbers, which are advantageously applied to the treated fabrics and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of other formulation ingredients. Under UV absorber are organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg. B. to give off heat again. Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid. The biphenyl and especially stilbene derivatives, commercially available as Tinosorb ® FD or Tinosorb ® FR available ex Ciba. As UV-B absorber are to call 3-Benzylidencampher or 3-Benzylidennorcampher and its derivatives, eg. B. 3- (4-methylbenzylidene) camphor; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid iso-amyl ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, such as. For example, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and Octyl Triazone or Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb HEB ®); Propane-1,3-diones, such as. B. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives. Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.

Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zink-stearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise von 5 bis 50 nm und insbesondere von 15 bis 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d. h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Licht-schutzfilter sind dem einschlägigen Stand der Technik zu entnehmen zu entnehmen.As a typical UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane in question, such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl-4 'Methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione and enamine compounds. Of course, the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble photoprotective pigments, namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. As salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. The pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized. Typical examples are coated titanium dioxides, such as. T805 as titanium dioxide (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.

Die UV-Absorber können vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, in dem Mittel enthalten sein. Sie können dem Mittel auch nachträglich, beispielsweise zusammen mit anderen Stoffen, zugemischt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Partikel, Granulatkörner und/oder Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch frei von UV-Absorber bzw. UV-A-Filter.The UV absorbers may advantageously be used in amounts of 0.01 Wt .-% to 5 wt .-%, preferably from 0.03 wt .-% to 1 wt .-%, to be included in the agent. You can also help the agent subsequently, for example together with other substances, be mixed. In a preferred embodiment are the particles according to the invention, granules and / or detergents or cleaners, however, free of UV absorber or UV-A filter.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch als Tablette oder Formkörper vorliegen. Als "Tablette" oder "Formkörper" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unabhängig von der Art ihrer Herstellung formstabile, feste Körper bezeichnet. Derartige Körper lassen sich beispielsweise durch Kristallisation, Formguß, Spritzguß, reaktive oder thermische Sinterung, (Co)Extrusion, Verprillung, Pastillierung, oder Kompaktierungsverfahren wie die Kalandrierung oder Tablettierung herstellen. Die Herstellung der "Tabletten" oder "Formkörper" durch Tablettierung ist im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugt. Die Tablette besteht also vorzugsweise aus verpresstem, teilchenförmigen Material.Preferably can the washing or Detergent also be present as a tablet or shaped body. As "tablet" or "shaped body" are used in the present Regardless of the method of preparation, dimensionally stable, called solid body. Let such bodies For example, crystallization, molding, injection molding, reactive or thermal sintering, (co) extrusion, impounding, Pastillation, or compaction processes such as calendering or tableting. The preparation of the "tablets" or "Shaped body" by tableting is within the scope of the present Application particularly preferred. The tablet is therefore preferably made of pressed, particulate material.

Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise als Tablette oder Formkörper vorliegend, können vorzugsweise Desintegrationshilfsmittel enthalten. Als quellfähige Desintegrationshilfsmittel kommen beispielsweise Bentonite oder andere quellbare Silikate in Betracht. Auch synthetische Polymere, insbesondere die im Hygienebereich eingesetzten Superabsorber oder quervernetztes Polyvinylpyrrolidon, lassen sich einsetzen.invention Washing or cleaning agent, preferably as a tablet or shaped body present, may preferably disintegration aids contain. Come as swellable disintegration aids For example, bentonites or other swellable silicates into consideration. Also synthetic polymers, in particular those used in the hygiene sector Superabsorbent or cross-linked polyvinylpyrrolidone, can be deploy.

Mit besonderem Vorteil werden als quellfähige Desintegrationshilfsmittel Polymere auf der Basis von Stärke und/oder Cellulose eingesetzt. Diese Basis-Substanzen können allein oder in Mischung mit weiteren natürlichen und/oder synthetischen Polymeren zu quellfähigen Desintegrationsmitteln verarbeitet werden. Im einfachsten Fall kann ein cellulosehaltiges Material oder reine Cellulose durch Granulierung, Kompaktierung oder andere Anwendung von Druck in Sekundärpartikel überführt werden, welche bei Kontakt mit Wasser quellen und so als Sprengmittel dienen. Als cellulosehaltiges Material hat sich Holzstoff bewährt, der durch thermische oder chemisch-thermische Verfahren aus Hölzern bzw. Holzspänen (Sägespäne, Sägereiabfälle) zugänglich ist. Dieses Cellulosematerial aus dem TMP-Verfahren (thermo mechanical pulp) oder dem CTMP-Verfahren (chemo-thermo mechanical pulp) kann dann durch Anwendung von Druck kompaktiert werden, vorzugsweise Walzenkompaktiert und in Partikelform überführt werden. Selbstverständlich lässt sich völlig analog auch reine Cellulose einsetzen, die allerdings von der Rohstoffbasis her teurer ist. Hier können sowohl mikrokristalline als auch amorphe feinteilige Cellulose und Mischungen derselben verwendet werden.With particular advantage, polymers based on starch and / or cellulose are used as swellable disintegration aids. These base substances can be processed alone or in mixture with other natural and / or synthetic polymers to swellable disintegrating agents. In the simplest case, a cellulosic material or pure cellulose can be converted by pressure transfer into secondary particles by granulation, compaction or other application, which swell on contact with water and thus serve as a disintegrant. As a cellulosic material, wood pulp has proven to be by thermi or chemical-thermal process from wood or wood shavings (sawdust, sawmill waste) is accessible. This cellulosic material from the TMP (thermo-mechanical pulp) or the CTMP (chemo-thermo-mechanical pulp) process can then be compacted by application of pressure, preferably roller compacted and converted into particle form. Of course, pure cellulose can also be used in a completely analogous manner, although it is more expensive from the raw material base. Here, both microcrystalline and amorphous finely divided cellulose and mixtures thereof can be used.

Ein anderer Weg besteht darin, das cellulosehaltige Material unter Zusatz von Granulierhilfsmitteln zu granulieren. Als Granulierhilfsmittel haben sich beispielsweise Lösungen synthetischer Polymere oder nichtionische Tenside bewährt. Um Rückstände auf mit den erfindungsgemäßen Mitteln gewaschenen Textilien zu vermeiden, sollte die Primärfaserlänge der eingesetzten Cellulose bzw. der Cellulose im cellulosehaltigen Material unter 200 µm liegen, wobei Primärfaserlängen unter 100 µm, insbesondere unterhalb von 50 μm bevorzugt sind.One Another way is to add the cellulose-containing material with addition to granulate granulating aids. As a granulation aid have, for example, solutions of synthetic polymers or nonionic surfactants proven. To residues washed with the agents according to the invention To avoid textiles, the primary fiber length should be the cellulose or cellulose used in the cellulose-containing Material below 200 microns, with primary fiber lengths below 100 microns, especially below 50 microns are preferred.

Die Sekundärpartikel besitzen idealerweise eine Partikelgrößenverteilung, bei der vorzugsweise mehr als 90 Gew.-% der Partikel Größen oberhalb von 200 µm haben. Ein gewisser Staubanteil kann zu einer verbesserten Lagerstabilität der damit hergestellten Tabletten beitragen. Anteile eines Feinstaubanteils von kleiner 0,1 mm bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 8 Gew.-% können in den erfindungsgemäß eingesetzten Mitteln mit Sprengmittelgranulaten vorhanden sein.The Secondary particles ideally have a particle size distribution, preferably greater than 90% by weight of the particle sizes above 200 microns have. A certain amount of dust can to an improved storage stability of the thus produced Contribute to tablets. Proportions of a fine dust content of less 0.1 mm up to 10 wt .-%, preferably up to 8 wt .-% can in the agents used according to the invention Disintegrant granules may be present.

Als weitere Tenside für alle erfindungsgemäßen Mittel kommen so genannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.When other surfactants for all inventive Agents may consider so-called gemini surfactants. this includes In general, such compounds are understood as meaning the two hydrophilic ones Possess groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually by a so-called "spacer" separated from each other. This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient Have space to act independently of each other can. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to control the surface tension of the To greatly reduce water out. In exceptional cases however, under the term gemini surfactants not only dimeric but also understood trimeric surfactants.

Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ether-sulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch-, Pflege- oder Reinigungsverfahren eignen.suitable Gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are outstanding especially through their bi- and multi-functionality. Thus, the end-capped surfactants mentioned have good properties Net properties and are low in foam, making them especially for the use in automatic washing, care or cleaning procedures suitable.

Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfett-säureamide, wie sie im einschlägigen Stand der Technik beschrieben werden.used but can also be gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevant State of the art will be described.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,

Figure 00530001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R23 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
Figure 00530001
wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,

Figure 00540001
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R24 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R25 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula
Figure 00540001
in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 24 is ei a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 25 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1-4 alkyl or Phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably by reductive amination of a reduced sugar obtained, for example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, Mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted Compounds can then be converted, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as Catalyst converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides become.

Geeignet sind auch N-Methylglucamide.Suitable are also N-methylglucamides.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise auch amphoterische Tenside. Neben zahlreichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellen die Betaine eine bedeutende Klasse dar. Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf die einschlägige Fachliteratur hingewiesen. Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (IX) folgen,

Figure 00550001
in der R26 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R27 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R28 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X1 für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.The agents according to the invention preferably also contain amphoteric surfactants. In addition to numerous mono- to tri-alkylated amine oxides, the betaines represent an important class. Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds. Preferably, the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine. Furthermore, the addition of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid is possible. As regards the nomenclature and, in particular, the distinction between betaines and 'true' amphoteric surfactants, reference should be made to the relevant literature. Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (IX)
Figure 00550001
in the R 26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 27 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is from 1 to 6 and X 1 is from an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C 12/14 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethylamine, oleyldimethylamine, C 16/18 tallowalkyldimethylamine, and technical mixtures thereof.

Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (X) folgen,

Figure 00550002
in der R31CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R29, R30, n und X2 die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.Also suitable are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (X),
Figure 00550002
in which R 31 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R 29 , R 30 , n and X 2 are as defined above. Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. The use of a condensation product of C 8/18 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate is preferred.

Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung optional einsetzbaren Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (XI) folgen,

Figure 00560001
in der R32 für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R33 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR32- oder NHCOR32-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethyl-ethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.Furthermore come as suitable starting materials for the purposes of the invention optionally usable Betaine also considers imidazolines that follow the formula (XI),
Figure 00560001
in which R 32 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms, R 33 is a hydroxyl group, an OCOR 32 or NHCOR 32 radical and m is 2 or 3. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the abovementioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or again C 12/14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.

Lösemittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether. Vorzugsweise werden die Lösemittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykol-monomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösemittel.Solvents contained in the inventive compositions for example, come from the group of or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. Preferably if the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, Diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, Ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy-propoxy-propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, Methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures this solvent.

Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve®, Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z. B. ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, und Carbitol® selbst, (2-(2-Ethoxy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an der gesamten Dispersion und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösemittel, wie N-Alkyl-pyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8-C12-Alkyl-pyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt als alleinige Lösemittel oder als Bestandteil eines Lösemittelgemisches sind Glycerinderivate, insbesondere Glycerincarbonat.Some glycol ethers are available under the trade name Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve ®, carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); this includes z. B. ButylCarbitol® ®, ® hexyl carbitol, methyl ®, and Carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol. The choice of glycol ether can be readily made by one skilled in the art on the basis of its volatility, water solubility, weight percent of total dispersion, and the like. Pyrrolidone solvents, such as N-alkyl-pyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 -C 12 -alkyl-pyrrolidone, or 2-pyrrolidone, may also be used. Further preferred as the sole solvent or as a constituent of a solvent mixture are glycerol derivatives, in particular glycerol carbonate.

Zu den Alkoholen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete Cosolventien sind andere Alkohole, zum Beispiel (a) niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, (b) Ketone wie Aceton und Methylethylketon, (c) C2-C4-Polyole wie ein Diol oder ein Triol, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon. Insbesondere bevorzugt ist aus der Klasse der Diole 1,2-Octandiol.Among the alcohols which may be included in the compositions of the invention are low molecular weight liquid polyethylene glycols, for example polyethylene glycols having a molecular weight of 200, 300, 400 or 600. Further suitable cosolvents are other alcohols, for example (a) lower alcohols such as Ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, (b) ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (c) C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof. Especially preferred is 1,2-octanediol from the class of diols.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Lösemittel aus der Gruppe, umfassend C1- bis C4-Monoalkohole, C2- bis C6-Glykole, C3- bis C12-Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol. Die erfindungsgemäßen C3- bis C12-Glykolether enthalten Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt 1 bis 4 und äußerst bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatomen.In a preferred embodiment, the agent according to the invention contains one or more solvents from the group comprising C 1 to C 4 monoalcohols, C 2 to C 6 glycols, C 3 to C 12 glycol ethers and glycerol, in particular ethanol. The C 3 - to C 12 glycol ethers according to the invention contain alkyl or alkenyl groups having less than 10 carbon atoms, preferably up to 8, in particular up to 6, more preferably 1 to 4 and most preferably 2 to 3 carbon atoms.

Bevorzugte C1- bis C4-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert.-Butanol. Bevorzugte C2- bis C6-Glykole sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol und 1,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol. Bevorzugte C3- bis C12-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösemittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol und Methoxymethylbutanol.Preferred C 1 to C 4 monohydric alcohols are ethanol, n-propanol, isopropanol and tert-butanol. Preferred C 2 to C 6 glycols are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol and 1,2-propylene glycol. Preferred C 3 - to C 12 glycol ethers are di-, tri-, tetra- and pentaethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether and the solvents designated according to INCI butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, butyloctanol, ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, ethyl hexanediol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, 3-methoxybutanol, methoxyethanol, methoxyisopropanol and methoxymethylbutanol.

Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Lösemittel nur in solchen Mengen enthalten, so daß es immer noch ein Feststoff ist.The Means according to the invention may be one or more Solvents contained only in such amounts, so that it still a solid.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.In a preferred embodiment, the inventive Agents, preferably detergents or cleaners, if appropriate contain one or more complexing agents.

Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen.complexing (INCI chelating agents), also called sequestering agents, are ingredients, to complex and inactivate the metal ions.

Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die beispielsweise im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.Suitable For example, the following are named according to INCI Complexing agents, for example, in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook are described in more detail: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic acid, dipotassium EDTA, disodium azacycloheptane diphosphonates, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl cyclodextrin, pentapotassium triphosphates, pentasodium aminotrimethylene phosphonates, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetates, pentasodium triphosphates, pentetic acid, phytic acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphates, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonates, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene phosphonates, Sodium dihydroxyethyl glycinates, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphates, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium trimetaphosphates, TEA-EDTA, TEA polyphosphates, tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronates, tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium Etidronates, Tetrasodium pyrophosphates, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and trisodium phosphates.

Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ethergruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Triethanolamin und Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin(N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-propyl)ethylendiamin).preferred Chelating agents are tertiary amines, especially tertiary Alkanolamines (amino alcohols). The alkanolamines have both amino as well as hydroxy and / or ether groups as functional groups. Especially preferred tertiary alkanolamines are triethanolamine and Tetra-2-hydroxypropylethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxy-propyl) ethylenediamine).

Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.One Particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) including their salts. In a preferred embodiment contains the agent according to the invention accordingly as a complexing agent Etidronic acid and / or one or more of its salts.

In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel eine Komplexbildnerkombination aus einem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehreren weiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäuren oder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin und Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze.In a particular embodiment contains the inventive Means a complexing agent combination of one or more tertiary Amines and one or more other complexing agents, preferably one or more complexing acids or their salts, in particular of triethanolamine and / or tetra-2-hydroxypropylethylenediamine and etidronic acid and / or one or more of its salts.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorteilhafterweise Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.The Detergents or cleaning agents according to the invention advantageously contains complexing agents in an amount from usually 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 up to 8% by weight, more preferably from 1.5 to 6% by weight, based on the entire detergent or cleaning agent.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme.In a further preferred embodiment optionally, the agent according to the invention or more enzymes.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie Protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden.When Enzymes are especially those from the classes of hydrolases as the proteases, esterases, lipases or lipolytic acting Enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases carry in the Laundry to remove stains such as protein, grease and or starchy stains and grayness. Cellulases and other glycosyl hydrolases may be over it By removing pilling and microfibrils for color retention and to increase the softness of the textile. to Bleaching or to inhibit color transfer can also Oxireduktasen be used.

Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fallen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die erfindungsgemäßen Mittel Mannanase enthalten. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Es konnte gefunden werden, daß die Mannanase im Verbund mit dem photokatalytischen Material eine besonders gute Wirkung bei der Schmutzablösung von galactomannanhaltigen Rückständen erbrachte. Auch der Einsatz von Tannase ist bevorzugt.Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and Li pase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or Lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest. Examples of such lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases. Suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases. It is particularly advantageous if the agents according to the invention contain mannanase. This corresponds to a preferred embodiment of the invention. It was found that the mannanase in combination with the photocatalytic material gave a particularly good effect in the soil removal of galactomannanhaltigen residues. The use of tannase is also preferred.

Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.The Enzymes can act as shaped bodies on carriers be embedded or coated to protect against premature To protect decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2 wt .-%, based on the total washing or detergent.

Die erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, können Bleichmittel enthalten. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H2N-CO-NH2·H2O2 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden.The agents according to the invention, preferably detergents or cleaners, may contain bleaching agents. Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. Also useful is the urea peroxohydrate percarbamide, which can be described by the formula H 2 N-CO-NH 2 .H 2 O 2 . In particular, when using the means for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl di (6-aminopercaproic acid) can be used.

Die Bleichmittel können vorzugsweise gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.The Bleaching agents may preferably be coated to contain them to protect against premature decomposition.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.The Detergents or cleaning agents according to the invention may preferably contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt%, more preferably 0.0002 to 0.2 wt%, extremely preferably 0.0003 to 0.1 wt .-%, contained.

Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoffacetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, Iodo-2-propyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.antimicrobial Active substances or preservatives are differentiated according to the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, Fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol-urea acetate. The terms antimicrobial effect and antimicrobial active ingredient in the context of the invention Teach the usual meaning. Suitable antimicrobial Active ingredients are preferably selected from the groups of alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, Phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, Oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines, Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active agents Compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, Quinolines, 1,2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, Iodine, iodophors, peroxo compounds, halogen compounds and any Mixtures of the preceding.

Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Pro-panol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-aceto-nitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Di-chlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguanidinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl)diguanido-N5,N5']-hexane-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-alpha-methyl-beta.-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4,5-trichlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-alpha-(p-chlorophenyl)ethyldiguanido-N5,N5']hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di(N1,N1'-p-chlorophe-nyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5)dodecan-dihydro-chlorid, 1,10-Di-(N1‚N1'-phenyldiguanido-N5,N5')decan-tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N1‚N1'-phenyldiguanido-N5,N5')dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbiguanid), Ethylen-bis(2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis(2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis(o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis(mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis(o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle-bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlormetaxylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z. B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung.The antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-propanol. Methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether ( Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11, 13-tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial quaternary surface active compounds, guanidines including the bi- and polyguanidines such as 1,6-bis (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) -dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-phenyl-N 1 , N 1 -methyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ' -o-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ', 2,6-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- [N 1 , N 1 '-beta (p-methoxyphenyl) diguanido-N 5 , N, 5 '] -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ' -alpha-methyl-beta-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1.6- Di- (N 1 , N 1 '- p -nitrophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -di n-propyl ether dihydrochloride, omega: omega'-di- (N 1 , N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di (N 1 , N 1 '-2,4-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-p-methylphenyl-diguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-2,4,5-trichlorophenyldi guanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- [N 1 , N 1 ' -alpha (p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N 5 , N 5 '] hexane dihydrochloride, omega: omega-di (N 1 , N 1 ' -p-chlorophenyl) nyldiguanido-N 5 , N 5 ') m-xylenedihydrochloride, 1,12-di- (N 1 , N 1 ' -p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ) dodecane dihydrochloride, 1,10-di - (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') decane tetrahydrochloride, 1,12-di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') dodecane-tetrahydrochloride, 1, 6-di- (N 1 , N 1 '-o-chlorophenyl-guanido-N 5 , N 5 ') hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-o-chloro-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane tetrahydrochloride, ethylene bis (1-tolyl biguanide), ethylene bis (p-tolyl biguanide), ethylene bis (3,5-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (p-tert-butyl) amylphenyl biguanide), ethylene bis (nonylphenyl biguanide), ethylene bis (phenyl biguanide), ethylene bis (N-butylphenyl biguanide), ethylene bis (2,5-diethoxyphenyl biguanide), ethylene bis (2,4-dimethyl phenyl biguanide ), Ethylene bis (o-diphenylbiguanide), ethylene bis (mixed amyl naphthyl biguanide), N-butyl ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene bis (o-tolyl biguanide), N-butyl trimethyl bis (phenyl biguanide) and the corresponding salts such as acetates, glucone ate, hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-cocoalkyl sarcosinates, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates, Benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Furthermore, halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chloromethacresol or p-chlorometaxylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), of animal and microbial origin are suitable. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsoniumgruppe, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.

Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) sind oben schon beschrieben worden. Besonders geeignet ist beispielsweise Benzalkoniumchlorid etc. Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.The suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAV) have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel, vorzugsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, gegebenenfalls Bügelhilfsstoffe zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien enthalten. Es können in den Formulierungen beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen.Furthermore, the agents according to the invention, preferably washing or cleaning agents, may optionally contain ironing aids for improving the water absorbency, the rewettability of the treated textiles and for facilitating the ironing of the treated textiles. For example, silicone derivatives can be used in the formulations. These additionally improve the rinsing out of the wash-active formulations by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.

Die erfindungsgemäßen Mittel können vorzugsweise auch mit Parfümöl (Riechstoffe, Duftstoffe) parfümiert sein.The agents according to the invention may preferably perfumed with perfume oil (fragrances, fragrances) be.

Mit dem Begriff Parfümöl sind vorzugsweise in sich abgeschlossene Duftstoffkompositionen gemeint, welche gemeinhin zur Produktbeduftung eingesetzt werden und insbesondere nach menschlichem Ermessen wohlriechend sind. Dies sei an einem Beispiel erläutert. Will ein Fachmann z. B. ein Duschgel wohlriechend machen, so fügt er ihm für gewöhnlich nicht nur eine (wohl-)riechende Substanz, sondern ein Kollektiv (wohl-)riechender Substanzen bei. Ein solches Kollektiv besteht gewöhnlich aus einer Vielzahl einzelner Riechstoffe, z. B. mehr als 10 oder 15, vorzugsweise bis zu 100 oder mehr. Diese Reichstoffe formen zusammenwirkend ein gewünschtes wohlriechendes, harmonisches Geruchsbild.With The term perfume oil are preferably in themselves meant perfume compositions which commonly be used for product scenting and in particular for human Discretion are fragrant. This will be explained with an example. Will a professional z. B. make a shower gel fragrant, so adds He usually does not just give him a (well) smelling Substance, but a collective (well) smelling substances. Such a collective usually consists of a multitude individual fragrances, z. B. more than 10 or 15, preferably to to 100 or more. These riches cooperatively form a desired one fragrant, harmonious smell.

Ein erfindungsgemäßes Parfümöl kann einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe enthalten. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexyl-propionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote des gebildeten Parfümöl erzeugen.One Perfume oil according to the invention can individual fragrance compounds, eg. B. the synthetic products of the type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons contain. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethylacetate, benzylacetate, Ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, Benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, Floramat, Melusat and Jasmecyclat. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and Ambroxan, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, lilial and Bourgeonal, to the ketones z. As the Jonone, α-Isomethylionon and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, to the hydrocarbons are mainly the terpenes like limonene and pinas. However, mixtures of different fragrances are preferred used, which together form an appealing scent of the formed Create perfume oil.

Die Parfümöle können aber auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt.The But perfume oils can also be natural Fragrance mixtures contain as accessible from plant sources are, for. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel sage oil, chamomile oil, Clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, Lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, Olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil. To be perceptible, one must Fragrance be volatile, being in addition to the nature of the functional Groups and the structure of the chemical compound also the molecular weight plays an important role. So have the most fragrances Molar masses up to about 200 daltons, while molar masses of 300 Dalton and more of an exception. by virtue of the different volatility of fragrances changed the smell of a compound of several fragrances Perfumes during evaporation, taking the Olfactory impressions in "top note", "heart note" or middle note "(middle note or body) and" base note " (end note or dry out) divided.

Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise in den Parfümölen einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.Tenacious Fragrances, in the context of the present invention advantageously can be used in the perfume oils, for example the essential oils like angelica root oil, Aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, Bay oil, champacabell oil, silver fir oil, Pine oil, Elemiöl, Eucalyptusöl, Fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, Geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, Camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, Pine Needle Oil, Kopaïva Balsam Oil, Coriander Oil, Spearmint oil, caraway oil, cumin oil, Lemongrass oil, musk kernel oil, myrrh oil, Clove oil, neroli oil, niaouli oil, olibanum oil, Origanum oil, palmarosa oil, patchouli oil, Peru balsam oil, petitgrain oil, pepper oil, Peppermint oil, allspice oil, pine oil, rose oil, Rosemary oil, sandalwood oil, celery oil, Star anise, thuja oil, thyme oil, verbena oil, Vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, Wintergreen Oil, Ylang Ylang Oil, Hyssop Oil, Cinnamon oil, cinnamon leaf oil and cypress oil.

Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.But the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures in the perfume oils. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, α-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, α-bromostyrene, n -Decylaldehyde, n-dodecylaldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon , Camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl-n-amyl ketone, Methylanthranilsäuremethyles ter, p-methylacetophenone, methylchavikol, p-methylquinoline, methyl-β-naphthyl ketone, methyl-n-nonylacetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muscone, β-naphthol ethyl ether, β-naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, Nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxyacetophenone, pentadecanolide, β-phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyl acetal, phenylacetic acid, pulegone, safrole, isoamyl salicylate, methyl salicylate, salicylic acid hexyl ester, cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymene, thymol, γ-undelactone, Vaniline, veratrum aldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, cinnamic acid ethyl ester, cinnamic acid benzyl ester. Among the more volatile fragrances, which are advantageously used in the perfume oil in the present invention include, in particular, the lower-boiling fragrances natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.

Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung in den Parfümölen gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.All The aforementioned fragrances are alone or in a mixture in the perfume oils according to the present invention with the already can be used.

Insbesondere können auch Duftsstoffe aus der Gruppe der Allylalkoholester, Ester sekundärer Alkohole, Ester tertiärer Alkohole, allylische Ketone, Acetale, Ketale, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden und/oder deren Mischungen im Parfümöl enthalten sein.Especially can also scents from the group of allyl alcohol esters, Esters of secondary alcohols, esters of tertiary alcohols, allylic ketones, acetals, ketals, condensation products of amines and aldehydes and / or mixtures thereof in perfume oil be included.

Allylalkoholester sind die Ester des Allylalkohols, welcher folgendes Strukturmerkmal aufweist, C(OH)-C=C. Beispiele für Allylalkohlester sind insbesondere Allylamylglycolat, Allylanthranilat, Allylbenzoat, Allylbutyrat, Allylcaprat, Allylcaproat, Allylcinnamat, Allylcyclohexanacetat, Allylcyclohexanbutyrat, Allylcyclohexanpropionat, Allylheptoat, Allylnonanoat, Allylsalicylat, Amylcinnamylacetat, Amylcinnamylformiat, Cinnamylformiate, Cinnamylacetate, Cyclogalbanat, Geranylacetat, Geranylacetoacetat, Geranylbenzoat, Geranylcinnamat, Methallylbutyrat, Methallylcaproat, Nerylacetat, Nerylbutyrat, Amylcinnamylformiat, Alphamethylcinnamylacetat, Methylgeranyl tiglat, Mertenylacetat, Farnesylacetat, Fenchylacetat, Geranylanthranilat, Geranylbutyrat, Gerany iso-butyrat, Geranylcaproat, Geranylcaprylat, Geranylethylcarbonat, Geranylformiat, Geranylfuroat, Geranylheptoat, Geranylmethoxyacetat, Geranylpelargonat, Geranylphenylacetat, Geranylphthalat, Geranylpropionat, Geranyl iso-propoxyacetat, Garanylvalerat, Geranyliso-valerat, trans-2-Hexenylacetat, trans-2-Hexenylbutyrat, trans-2-Hexenylcaproat, trans-2-Hexenylphenylacetat, trans-2-Hexenylpropionat, trans-2-Hexenyltiglat, trans-2-Hexenylvalerat, beta-Pentenylacetat, alpha-Phenylallylacetat, Prenylacetat, Trichloromethylphenylcarbinylacetat und/oder deren Mischungen. Allylalkoholester können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.allyl alcohol are the esters of allyl alcohol, which has the following structural feature has, C (OH) -C = C. Examples of allylalkohlester are in particular allylamyl glycolate, allylanthranilate, allyl benzoate, allyl butyrate, Allyl caprate, allyl caproate, allyl cinnamate, allyl cyclohexane acetate, allyl cyclohexane butyrate, Allylcyclohexane propionate, allylheptoate, allylnonanoate, allylsalicylate, Amyl cinnamyl acetate, amyl cinnamyl formate, cinnamyl formates, cinnamyl acetates, Cyclogalbanate, geranyl acetate, geranylacetoacetate, geranyl benzoate, Geranyl cinnamate, methallyl butyrate, methallyl caproate, neryl acetate, Neryl butyrate, amyl cinnamyl formate, alpha methyl cinnamyl acetate, methyl geranyl tiglate, mertenyl acetate, farnesyl acetate, fenchyl acetate, geranyl anthranilate, Geranyl butyrate, Gerany isobutyrate, geranyl caproate, geranyl caprylate, Geranyl ethyl carbonate, geranyl formate, geranyl furoate, geranyl heptoate, Geranylmethoxyacetate, geranyl pelargonate, geranylphenylacetate, geranylphthalate, geranylpropionate, Geranyl iso-propoxyacetate, garanyl valerate, geranyl iso-valerate, trans-2-hexenyl acetate, trans-2-hexenyl butyrate, trans-2-hexenyl caproate, trans-2-hexenylphenylacetate, trans-2-hexenylpropionate, trans-2-hexenyltiglate, trans-2-hexenyl valerate, beta-pentenyl acetate, alpha-phenylallyl acetate, Prenyl acetate, Trichloromethylphenylcarbinylacetat and / or their Mixtures. Allyl alcohol esters may preferably be used in the invention Perfume oil may be included.

Beispiele für Ester sekundärer Alkohole (Sekundäre Alkohole liegen vor, wenn am C-Atom, welches die OH-Gruppe trägt, zwei H-Atome durch organische Reste (R1 und R2) substituiert sind [allg. Formeln: R1-CH(OH)-R2]) sind insbesondere ortho-tert.-Amylcyclohexylacetat, Isoamylbenzylacetat, sekundäres n-Amylbutyrat, Amylvinylcarbinylacetat, Amylvinylcarbinylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Dihydro-nor-cyclopentadienylacetate, Dihydro-nor-cyclopentadienylpropionat, Isobornylacetat, Isobornylsalicylat, Isobornylvalerat, Frutene, 2-Methylbuten-2-ol-4-acetat, Methylphenylcarbinylacetat, 2-Methyl-3-phenyl propan-2-yl acetat, Prenylacetat, 4-Tert-butylcyclohexylacetate, Verdox(2-Tert-butyl cyclohexylacetat), I Vertenex (4-tert-butylcyclohexylacetat), Violiff(Carbonsäure 4-cycloocten-1-yl methyl ester), Ethenyl-iso-amyl carbinylacetat, Fenchylacetat, Fenchylbenzoat, Fenchyl-n-butyrat, Fenchyl isobutyrat, Laevomenthylacetat, dl-Menthlacetat, Menthylanthranilat, Menthylbenzoat, Menthyl-iso-butyrat, Menthylformiat, Laevo-menthylphenylacetat, Menthylpropionat, Menthylsalicylat, Menthyl-iso-valerat, Cyclohexylacetate, Cyclohexylanthranilat, Cyclohexylbenzoat, Cyclohexylbutyrat, Cyclohexyl-iso-butyrat, Cyclohexylcaproat, Cyclohexylcinnamat, Cyclohexylformate, Cyclohexylheptoat, Cyclohexyloxalat, Cyclohexylpelargonat, Cyclohexylphenylacetat, Cyclohexylpropionat, Cyclohexylthioglycolat, Cyclohexylvalerat, Cyclohexyl iso-valerat, Methyl amylacetat, Methylbenzylcarbinylacetat, Methylbutylcyclohexanylacetat, 5-Methyl-3-butyltetrahydropyran-4-yl acetat, Methylcitrat, Methyl-iso-campholat, 2-Methylcyclohexylacetat, 4-Methylcyclohexylacetat, 4-Methylcyclohexylmethylcarbinylacetat, Methylethylbenzylcarbinylacetat, 2-Methylheptanol-6-acetat, Methylheptenylacetat, alpha Methyl-n-hexylcarbinylformiat, Methyl-2-methylbutyrat, Methylnonylcarbinylacetat, Methylphenylcarbinylacetat, Methylphenylcarbinylanthranilat, Methylphenylcarbinylbenzoat, Methylphenylcarbinyl-n-butyrat, Methylphenylcarbinyl-iso-butyrat, Methylphenylcarbinyl; Caproat, Methylphenylcarbinylcaprylat, Methylphenylcarbinyl cinnamat, Methylphenylcarbinylformiat, Methylphenylcarbinylphenylacetat, Methylphenyl carbinylpropionat, Methylphenylcarbinylsalicylat, Methylphenylcarbinyl-iso-valerat, 3- Nonanylacetat, 3-Nonenylacetat, Nonan-diol-2,3-acetat, Nonynolacetat, 2-Octanylacetat, 3-Octanylacetat, n-Octylacetat, sek.-Octyl-iso-butyrat, beta-Pentenylacetat, alpha-Phenylallylacetat, Phenylethylmethylcarbinyl-iso-valerat, Phenylethyleneglycol diphenylacetat, Phenylethyethylcarbinylacetat, Phenylglycoldiacetat, sek.-Phenylglycol monoacetat, Phenylglycolmonobenzoat, Isopropylcaprat, Isopropylcaproat, Isporppylcaprylat, Isopropylcinnamat, para-Isopropylcyclohexanylacetat, Propylglycoldiacetat, Propyleneglycol di-Isobutyrat, Propyleneglycoldipropionat, Isopropyl-n-heptoat, Isopropyl-n-hept-1-yne carbonat, Isopropylpelargonat, Isopropylpropionat, Isopropylundecylenat, Isopropyl-n-valerat, Isopropyl-n-valerat, Isopropyl-iso-valerat, Isopropylsebacinat, Isopulegylacetat, Isopulegylacetoacetat, Isopulegylisobutyrat, Isopulegylformiat, Thymylpropionat, alpha-2,4-Trimethylcyclohexanmethylacetate, Trimethylcyclohexylacetat, Vanillintriacetat, Vanillyliden diacetat, Vanillylvanillat, und/oder Mischungen dieser. Diese Ester können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.Examples of Esters of Secondary Alcohols (Secondary alcohols are present when two H atoms are substituted by organic radicals (R 1 and R 2 ) on the carbon atom bearing the OH group [general formulas: R 1 -CH ( OH) -R 2 ]) are in particular ortho-tert-amylcyclohexyl acetate, isoamylbenzylacetate, secondary n-amylbutyrate, amylvinylcarbinylacetate, amylvinylcarbinylpropionate, cyclohexylsalicylate, dihydro-nor-cyclopentadienylacetate, dihydro-nor-cyclopentadienylpropionate, isobornylacetate, isobornylsalicylate, isobornylvalerate, Frutene, 2 Methylbutene-2-ol-4-acetate, methylphenylcarbinylacetate, 2-methyl-3-phenylpropan-2-yl acetate, prenylacetate, 4-tert-butylcyclohexylacetate, verdox (2-tert-butylcyclohexylacetate), I vertenex (4- tert-butylcyclohexyl acetate), Violiff (carboxylic acid 4-cycloocten-1-yl methyl ester), ethenyl-iso-amyl carbinyl acetate, fenchyl acetate, fenchyl benzoate, fenchyl n-butyrate, fenchyl isobutyrate, laevomenthyl acetate, dl-menthyl acetate, menthyl anthranilate, menthyl benzoate, menthyl -i soy butyrate, menthyl formate, levo-menthyl phenylacetate, menthyl propionate, menthyl salicylate, menthyl iso-valerate, cyclohexyl acetates, cyclohexyl anthranilate, cyclohexyl benzoate, cyclohexyl butyrate, cyclohexyl isobutyrate, cyclohexyl caproate, cyclohexyl cinnamate, cyclohexyl formates, cyclohexylheptoate, cyclohexyl oxalate, cyclohexyl pelargonate, cyclohexyl phenylacetate, cyclohexyl propionate, Cyclohexyl thioglycolate, cyclohexyl valerate, cyclohexyl iso-valerate, methyl amyl acetate, methyl benzyl carbinyl acetate, methyl butyl cyclohexanyl acetate, 5-methyl-3-butyltetrahydropyran-4-yl acetate, methyl citrate, methyl isophosphate, 2-methylcyclohexyl acetate, 4-methylcyclohexyl acetate, 4-methylcyclohexylmethylcarbinylacetate, methylethylbenzylcarbinylacetate , 2-methylheptanol-6-acetate, methylheptenylacetate, alpha-methyl-n-hexylcarbinylformate, methyl-2-methylbutyrate, methylnonylcarbinylacetate, methylphenylcarbinylacetate, methylphenylcarbinylanthranilate, methylphenylcarbinylbenzoate, methylphenylcarbinyl-n-butyrate, methylphenyl carbinyl isobutyrate, methylphenylcarbinyl; Caproate, methylphenylcarbinylcaprylate, methylphenylcarbinyl cinnamate, methylphenylcarbinylformate, methylphenylcarbinylphenylacetate, methylphenylcarbinylpropionate, methylphenylcarbinylsalicylate, methylphenylcarbinyliso-valerate, 3-nonanylacetate, 3-nonenylacetate, nonanediol-2,3-acetate, nonynolacetate, 2-octanylacetate, 3-octanylacetate, n-octyl acetate, sec-octylisobutyrate, beta-pentenylacetate, alpha-phenylallylacetate, phenylethylmethylcarbinyliso-valerate, phenylethylene glycol diphenylacetate, phenylethyethylcarbinylacetate, phenylglycoldiacetate, sec-phenylglycol monoacetate, phenylglycolmonobenzoate, isopropylcaprate, Isopropyl caproate, isophorppyl caprylate, isopropyl cinnamate, para-isopropylcyclohexanyl acetate, propyl glycol diacetate, propylene glycol di-isobutyrate, propylene glycol dipropionate, isopropyl n-heptoate, isopropyl n-hept-1-yne carbonate, isopropyl pelargonate, isopropyl propionate, isopropyl undecylenate, isopropyl n-valerate, isopropyl n-valerate, isopropyl iso-valerate, isopropyl sebacinate, isopulegyl acetate, isopuleglyacetoacetate, isopuleglyisobutyrate, isopulegylformate, thymylpropionate, alpha-2,4-trimethylcyclohexanemethylacetate, trimethylcyclohexylacetate, vanillin triacetate, vanillylidene diacetate, vanillylvanilate, and / or mixtures thereof. These esters may preferably be contained in the perfume oil according to the invention.

Bevorzugte Beispiele für Ester tertiärer Alkohole (Tertiäre Alkohole sind solche, bei denen am α-C-Atom, welches die OH-Gruppe trägt, drei H-Atome durch organische Reste R1, R2, R3 substituiert sind (allgemeine Formel: R1R2R3C-OH)) sind Tertiär-amylacetat, Caryophylleneacetat, Cedrenylacetat, Cedrylacetat, Dihydromyrcenylacetat, Dihydroterpinylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Dimethylbenzylcarbinylisobutyrat, Dimethylheptenylacetat, Dimethylheptenylformiat, Dimethylheptenylpropionat, Dimethylheptenyl-iso-butyrat, Dimethylphenylethylcarbinylacetat, Dimethylphenylethylcarbinyl-iso-butyrat, Dimethylphenylethylcarbinyl-iso-valerat, Dihydro-nor-dicyclopentadienylacetat, Dimethylbenzylcarbinylbutyrate, Dimethylbenzylcarbinylformiat, Dimethylbenzylcarbinylpropionat, Dimethylphenylethylcarbinyl-n-butyrat, Dimethylphenyletylcarbinylformiat, Dimethylphenylethylcarbinylpropionat, Elemylacetat, Ethinylcyclohexylacetat, Eudesmylacetat, Eugenylcinnamat, Eugenylformiat, Iso-eugenylformiat, Eugenylphenylacetat, Isoeudehylphenylacetat, Guaiylacetat, Hydroxycitronellylethylcarbonat, Linallylacetat, Linallylanthranilat, Linallylbenzoat, Linallylbutyrat, Linallyliosbutyrat, Linallylcarproat, Linallylcaprylat, Linallylcinnamat, Linallylcitronellat, Linallylformiat, Linallylheptoat, Linallyl-N-methylanthranilat, Linallylmethyltiglat, Linallylpelargonat, Linallylphenylacetat, Linallylpropionat, Linallylpyruvat, Linallylsalicylat, Linallyl-n-valerat, Linallyl-iso-valerat, Methylcyclopentenolonebutyrat, Methylcyclopentenolonpropionat, Methylethylphenylcarbinylacetat, Methylheptincarbonat, Methylnicotinat, Myrcenylacetate, Myrcenylformiat, Myrcenylpropionat, cis-ocimenylacetat, Phenylsalicylat, Terpinylacetat, Terpinylanthranilat, Terpinylbenzoat, Terpinyl-n-butyrat, Terpinyl-iso-butyrat, Terpinylcinnamat, Terpinylformat, Terpinylphenylacetat, Terpinylpropionat, Terpinyl-n-valerat, Terpinyl-iso-valerat, Tributylacetylcitrat, und/oder deren Mischungen. Diese Ester können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.Preferred examples of esters of tertiary alcohols (tertiary alcohols are those in which three H atoms are substituted by organic radicals R 1 , R 2 , R 3 at the α-C atom which carries the OH group (general formula: R 1 R 2 R 3 C-OH)) are tertiary amyl acetate, Caryophylleneacetat, Cedrenylacetat, Cedrylacetat, Dihydromyrcenylacetat, Dihydroterpinylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Dimethylbenzylcarbinylisobutyrat, Dimethylheptenylacetat, Dimethylheptenylformiat, Dimethylheptenylpropionat, Dimethylheptenyl-iso-butyrate, Dimethylphenylethylcarbinylacetat, Dimethylphenylethylcarbinyl iso-butyrate, Dimethylphenylethylcarbinyl -iso-valerate, dihydro-nor-dicyclopentadienylacetate, dimethylbenzylcarbinylbutyrate, dimethylbenzylcarbinylformate, dimethylbenzylcarbinylpropionate, dimethylphenylethylcarbinyl-n-butyrate, dimethylphenyletylcarbinylformate, dimethylphenylethylcarbinylpropionate, elemylacetate, ethynylcyclohexylacetate, eudesylacetate, eugenylcinnamate, eugenylformate, iso-euge nylformiat, Eugenylphenylacetat, Isoeudehylphenylacetat, Guaiylacetat, Hydroxycitronellylethylcarbonat, Linallylacetat, Linallylanthranilat, Linallylbenzoat, Linallylbutyrat, Linallyliosbutyrat, Linallylcarproat, Linallylcaprylat, Linallylcinnamat, Linallylcitronellat, Linallylformiat, Linallylheptoat, Linallyl-N-methyl anthranilate, Linallylmethyltiglat, Linallylpelargonat, Linallylphenylacetat, Linallylpropionat, Linallylpyruvat, Linallylsalicylat, Linallyl n-valerate, linallyl iso-valerate, methylcyclopentenolone butyrate, methylcyclopentenolone propionate, methylethylphenylcarbinylacetate, methylheptincarbonate, methylnicotinate, myrcenylacetates, myrcenylformate, myrcenylpropionate, cis-ocimenylacetate, phenylsalicylate, terpinylacetate, terpinylanthranilate, terpinylbenzoate, terpinyl-n-butyrate, terpinyliso- butyrate, terpinyl cinnamate, terpinyl formate, terpinyl phenylacetate, terpinyl propionate, terpinyl n-valerate, terpinyl iso-valerate, tributyl acetyl citrate, and / or mixtures thereof. These esters may preferably be contained in the perfume oil according to the invention.

Einige Duft-Ester können sowohl Ester allylischer und sekundärer oder allylischer und tertiärer Alkohole sein, wie insbesondere Amylvinylcarbinylacetat, Amylvinylcarbinylpropionat, Hexylvinylcarbinylacetat, 3-Nonenylacetat, 4-Hydroxy-2-hexenylacetat, Linallylanthranilat, Linallylbenzoat, Linallylbutyrat, Linallyliosbutyrat, Linallylcarproat, Linallylcaprylat, Linallylcinnamat, Linallylcitronellat, Linallylformat, Linallylheptoat, Linallyl-N-methylanthranilat, Linallylmethyltiglat, Linallylpelargonat, Llinallylphenylacetat, Linallylpropionat, Linallylpyruvat, Linallylsalicylat, Linallyl-n-valerat, Linallyl-iso-valerat, Myrtenylacetat, Nerolidylacetate, Nerolidylbutyrat, Beta-pentenylacetat, Alpha-phenylallylacetat, und/oder deren Mischungen. Auch diese Ester können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.Some Fragrance esters can be both ester allylic and secondary or allylic and tertiary alcohols, in particular Amylvinylcarbinylacetate, amylvinylcarbinylpropionate, hexylvinylcarbinylacetate, 3-nonenylacetate, 4-hydroxy-2-hexenylacetate, linallylanthranilate, linallylbenzoate, Linallyl butyrate, linallyl butadate, linallyl carproate, linallyl caprylate, Linallyl cinnamate, linallyl citronellate, linallyl formate, linallylheptoate, Linallyl-N-methylanthranilate, linallylmethyltiglate, linallyl pelargonate, Linalinallyl phenylacetate, linallyl propionate, linallyl pyruvate, linallylsalicylate, Linallyl n-valerate, linallyl iso-valerate, myrtenyl acetate, nerolidyl acetates, Nerolidyl butyrate, beta-pentenyl acetate, alpha-phenylallyl acetate, and / or mixtures thereof. These esters may also be preferred in the perfume oil according to the invention be included.

Allylische Ketone sind über folgendes Strukturmerkmal gekennzeichnet, C-C(=O)-C=C. Bevorzugte Beispiele sind Acetylfuran, Allethrolon, Allylionon, Allylpulegon, Amylcyclopentenon, Benzylidenaceton, Benzylidenacetophenon, Alphaisomethylionon, 4-(2,6,6-trimetyl-1-cyclohexen-1-yl)3-buten-2-on, Beta damascon(1-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on), Damascenon (1-(2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-2-buten-1-on), Delta Damascon(1-(2,6,6-trimethyl-3-cyclo-hexen-1-yl)-2-buten-1-on), Alpha ionon(4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl-1-yl)-3-buten-2 one), Beta ionon(4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-butene-2-one), Gamma methyl ionon, (4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexyl-1-yl)-3-methyl-3-buten-2-one), Pulegon und/oder deren Mischungen. Allylische Ketone können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.allylic Ketones are characterized by the following structural feature C-C (= O) -C = C. Preferred examples are acetylfuran, allethrolone, Allylionone, allylpulegone, amylcyclopentenone, benzylideneacetone, benzylideneacetophenone, Alphaisomethylionone, 4- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) 3-buten-2-one, Beta damascone (1- (2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl) -2-buten-1-one), Damascenone (1- (2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl) -2-buten-1-one), Delta Damascone (1- (2,6,6-trimethyl-3-cyclohexen-1-yl) -2-buten-1-one), Alpha ionone (4- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl-1-yl) -3-butene-2-one), Beta ionone (4- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one), Gamma methyl ionone, (4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexyl-1-yl) -3-methyl-3-buten-2-one), Pulegone and / or mixtures thereof. Allylic ketones can preferably in the perfume oil according to the invention be included.

Acetale sind geminale Diether der allgemeinen Formel R1CH(OR2)(OR3). Bevorzugte Beispiele sind Acetaldehyd-benzyl-beta-methoxyethylacetal, Acetaldehyd-di-iso-amylacetal, Acetaldehyd-di-pentandeiolacetal, Acetaldehyd-di-n-propylacetal, 10 Acetaldehyd-ethyl-trans-3-hexenylacetal, Acetaldehyd-phenylethyleneglycolacetal, Acetaldehyd phenylethyl-n-propylacetal, Cinnamicaldehyddimethylacetal, Acetaldehydbenzyl-beta-methoxyethylacetal, Acetaldehyd-di-iso-amylacetal, Acetaldehyd diethylacetal, Acetaldehyd-di-cis-3-hexenylacetal, Acetaldehyddipentanediolacetal, Acetaldehyd-di-n-propylacetal, Acetaldehyd-ethyl-trans-3-hexenylacetal, Acetaldehyd-phenylethyleneglycolacetal, Acetaldehyd phenylethyl-n-propylacetal, Acetylvanillin dimethylacetal, Alpha-amylcinnamicaldehyd-di-iso-propylacetal, p-tert.-Amylphenoxyacetaldehyddiethylacetal, Anisaldehyddiethylacetal, Anisaldehyddimethylacetal, iso apiole., Benzaldehyddiethylacetal, Benzaldehyd-di-(ethyleneglycolmonobutylether)acetal, Benzaldehyddimethylacetal, Benzaldehydethyleneglycolacetal, Benzaldehydglycerylacetal, Benzaldehydpropylenglycolacetal, Cinnamicaldehyddiethylacetal, Citraldiethylacetal, Citraldimethylacetal, Citralpropyleneglycolacetal, alpha-Methylcinnamicaldehyddiethylacetal, Alpha-Cinnamicaldehyddimethylacetal, Phenylacetaldehyd-2,3-butyleneglycolacetal, Phenylacetaldehydcitronellylmethylacetal, Phenylacetaldehyddiallylacetal, Phenylacetaldehyddiamylacetal, Phenylacetaldehyddibenzylacetal, Phenylacetaldehyddibutylacetal, Phenylacetaldehyddiethylacetal, Phenylacetaldehyddigeranylacetal, Phenylacetaldehyddimethylacetal, Phenylacetaldehydethyleneglycolacetal, Phenylacetaldglycerylacetal, Citronellalcyclomonoglycolacetal, Citronellaldiethylacetal, Citronellaldimethylacetal, Citronellaldiphenylethylacetal, Geranoxyacetaldehyddiethylacetal und/oder deren Mischungen. Acetale können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.Acetals are geminal diethers of the general formula R 1 CH (OR 2 ) (OR 3 ). Preferred examples are acetaldehyde benzyl-beta-methoxyethyl acetal, acetaldehyde diisoamyl acetal, acetaldehyde di-pentanediol acetal, acetaldehyde di-n-propyl acetal, acetaldehyde-ethyl-trans-3-hexenyl acetal, acetaldehyde phenylethylene glycol acetal, acetaldehyde phenylethyl n-propyl acetal, cinnamic aldehyde dimethyl acetal, acetaldehyde benzyl beta-methoxyethyl acetal, acetaldehyde diisoamyl acetal, acetaldehyde diethyl acetal, acetaldehyde di-cis-3-hexenyl acetal, acetaldehyde dipentanediol acetal, acetaldehyde di-n-propyl acetal, acetaldehyde ethyl trans- 3-hexenyl acetal, acetaldehyde-phenylethylene glycol acetal, acetaldehyde, phenylethyl-n-propyl acetal, acetylvinyl dimethyl acetal, alpha-amyl cinnamic aldehyde di-isopropyl acetal, p-tert-amylphenoxy acetaldehyde diethyl acetal, anisaldehyde diethyl acetal, anisaldehyde dimethyl acetal, isoapiols, benzaldehyde diethyl acetal, benzaldehyde di ( ethylene glycol monobutyl ether) acetal, benzaldehyde dimethyl acetal, benzaldehyde ethylene glycol acetal, benzaldehyde glyceryl acetal, Ben aldehyde-propylene glycol acetal, cinnamic aldehyde diethyl acetal, citraldiethyl acetal, citral dimethyl acetal, citralpropylene glycol acetal, alpha-methyl cinnamic aldehyde diethyl acetal, alpha-cinnamic aldehyde dimethyl acetal, phenyl acetaldehyde-2,3-butylene glycol acetal, phenyl acetal dehydcitronellylmethylacetal, Phenylacetaldehyddiallylacetal, Phenylacetaldehyddiamylacetal, Phenylacetaldehyddibenzylacetal, Phenylacetaldehyddibutylacetal, phenylacetaldehyde, Phenylacetaldehyddigeranylacetal, phenylacetaldehyde dimethylacetal, Phenylacetaldehydethyleneglycolacetal, Phenylacetaldglycerylacetal, Citronellalcyclomonoglycolacetal, Citronellaldiethylacetal, Citronellaldimethylacetal, Citronellaldiphenylethylacetal, Geranoxyacetaldehyddiethylacetal and / or mixtures thereof. Acetals may preferably be contained in the perfume oil according to the invention.

Ketale sind geminale Diether der allgemeinen Formel R1R2C(OR3)(OR4). Bevorzugte Beispiele sind Acetondiethylketal, Acetondimethylketal, Acetophenondiethylketal, Methylamylcatecholketal, Methylbutylcatecholketal und/oder deren Mischungen. Ketale können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.Ketals are geminal diethers of the general formula R 1 R 2 C (OR 3 ) (OR 4 ). Preferred examples are acetone diethyl ketal, acetone dimethyl ketal, acetophenone diethyl ketal, methyl amyl catechol ketal, methyl butyl catechol ketal and / or mixtures thereof. Ketals may preferably be present in the perfume oil according to the invention.

Bevorzugte Beispiele für Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden sind Anisaldehydemethylanthranilat, Aurantiol(Hydroxycitronellalmethylanthranilat), Verdantiol(4-tert-butyl-alphamethyldihydrocinnamaldehydmethylanthranilat), Vertosin(2,4-dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd), Hydroxycitronellalethylanthranilat, Hydroxycitronellallinallylanthranilat, Methyl-N-(4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexenyl-methylidene)anthranilat, Methylnaphthylketone-methylanthranilat, Methylnonylacetaldehydemethylanthranilat, Methyl-N-(3,5,5-trimethylhexyliden)anthranilat, Vanillinmethylanthranilat und/oder deren Mischungen. Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.preferred Examples of condensation products of amines and aldehydes are anisaldehydemethylanthranilate, aurantiol (hydroxycitronellalmethylanthranilate), Verdantiol (4-tert-butyl-alphamethyldihydrocinnamaldehydmethylanthranilat) Vertosin (2,4-dimethyl-3-cyclohexene carbaldehyde), hydroxycitronellalane anthranilate, Hydroxycitronellallinallylanthranilate, methyl N- (4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexenyl-methylidene) anthranilate, Methyl naphthyl ketone methyl anthranilate, methyl nonyl acetaldehyde methyl anthranilate, Methyl N- (3,5,5-trimethylhexylidene) anthranilate, vanillin methyl anthranilate and / or mixtures thereof. Condensation products of amines and Aldehydes may preferably be used in the invention Perfume oil may be included.

Insbesondere ist es vorteilhaft wenn Riechstoffe wie z. B. Adoxal(2,6,10-Trimethyl-9-undecen-1-al), Amylacetat, Anisaldehyd(4-Methoxy-Benzaldehyde), Bacdanol(2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-ol), Benzaldehyd, Benzophenon, Benzylacetat, Benzylsalicylat, 3-Hexen-1-ol, Cetalox(Dodecahydro-3A,6,6,9A-tetramethyluaphtho[2,1B]-furan), cis-3-Hexenylacetate, cis-3-Hexenylsalicylat, Citronellol, Coumarin, Cyclohexylsalicylat, Cymal(2-Methyl-3-(para-isopropylphenyl)propionaldehyd), Decylaldehyd, Ethylvanillin, Ethyl-2-methylbutyrat, Ethylenebrassylat, Eucalyptol, Eugenol, Exaltolid (Cyclopentadecanolid), Florhydral (3-(3-isopropylphenyl)butanal), Galaxolid(1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8- hexamethyl-cyclopenta-gamma-2-benzopyran), gamma Decalacton, gamma Dodecalacton, Geraniol, Geranylnitril, Helional(alpha-Methyl-3,4,(methylenedioxy)hydrocinnamaldehyd), Heliotropin, Hexylacetat, Hexylzimtaldehyd, Hexylsalicylat, Hydroxyambran(2-Cyclododecyl-propanol), Hydroxycitronellal, iso E super(7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7,tetramethyl naphthalen), Isoeugenol, Isojasmon, Koavon(Acetyl di-isoamylen), Laurylaldehyd, Irg 201(2,4-Dihydroxy-3,6-dimethyl benzoesäure methyl ester), Lyral(4-(4-Hydroxy-4-methyl-pentyl)3-cylcohexen-1-carboxaldehyd), Majantol(2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)-propanol), Mayor(4-(1-Methylethyl)cyclohexanmethanol), Methylanthranilat, Methyl beta naphthylketoe, Methylcedrylon (Methylcedrenylketon), Methylchavicol(1-Methyloxy-4,2-propen-1-yl benzene), Methyldihydrojasmonat, Methylnonylacetaldehyd, Moschus-Indanon(4-Acetyl-6-tert.butyl-1,1-dimethyl indan), Nerol, Nonalacton(4-Hydroxynonanonsäure, Lacton), Norlimbanol(1-(2,2,6-Trimethyl-cyclohexyl)-3-hexanol), P. T. Bucinal(2-Methyl-3(para tert butylphenyl)propionaldehyd), para Hydroxyphenylbutanon, Patchouli, Phenylacetaldehyd, Phenylethylacetat, Phenylethylalcohol, Phenylethylphenylacetat, Phenylhexanol/phenoxanol(3-Methyl-5-phenylpentanol), Polysantol(3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol), Rosaphen(2-Methyl-5-phenylpentanol), Sandelholz, alpha-Terpinen, Tonalid/Moschus plus (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin), Undecalacton, Undecavertol(4-Methyl-3-decen-5-ol), Undecylaldehyd oder Undecenaldehyde, Vanillin und/oder Mischungen im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sind.Especially it is advantageous if fragrances such. Adoxal (2,6,10-trimethyl-9-undecene-1-al), amyl acetate, Anisaldehyde (4-methoxybenzaldehydes), bacdanol (2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol), Benzaldehyde, benzophenone, benzyl acetate, benzyl salicylate, 3-hexen-1-ol, Cetalox (dodecahydro-3A, 6,6,9A-tetramethyl-naphtho [2,1B] -furan), cis-3-hexenylacetate, cis-3-hexenyl salicylate, citronellol, coumarin, cyclohexyl salicylate, Cymal (2-methyl-3- (para-isopropylphenyl) propionaldehyde), decyl aldehyde, ethyl vanillin, Ethyl 2-methyl butyrate, ethylene braseate, eucalyptol, eugenol, exaltolide (Cyclopentadecanolide), Florhydral (3- (3-isopropylphenyl) butanal), Galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-gamma-2-benzopyran), gamma decalactone, gamma dodecalactone, geraniol, geranylnitrile, helional (alpha-methyl-3,4, (methylenedioxy) hydrocinnamaldehyde), Heliotropin, hexyl acetate, hexyl cinnamaldehyde, hexyl salicylate, hydroxyambrane (2-cyclododecylpropanol), Hydroxycitronellal, iso E super (7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7, tetramethyl naphthalene), isoeugenol, isojasmon, koavon (acetyl di-isoamylene), Lauryl aldehyde, Irg 201 (2,4-dihydroxy-3,6-dimethyl benzoic acid methyl ester), Lyral (4- (4-hydroxy-4-methyl-pentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde), Majantol (2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) -propanol), mayor (4- (1-methylethyl) cyclohexanemethanol), Methyl anthranilate, methyl beta naphthyl ketone, methyl cedrone (methyl cedryl ketone), Methylchavicol (1-methyloxy-4,2-propen-1-yl-benzene), methyldihydrojasmonate, Methyl nonylacetaldehyde, musk indanone (4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethyl indan), nerol, nonalactone (4-hydroxynonanoic acid, lactone), norlimbanol (1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) -3-hexanol), P.T. Bucinal (2-methyl-3 (para tert butylphenyl) propionaldehyde), para Hydroxyphenylbutanone, patchouli, phenylacetaldehyde, phenylethyl acetate, Phenylethylalcohol, phenylethylphenylacetate, phenylhexanol / phenoxanol (3-methyl-5-phenylpentanol), Polysantol (3,3-dimethyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -4-penten-2-ol), Rosaphen (2-methyl-5-phenylpentanol), sandalwood, alpha-terpinene, Tonalid / musk plus (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin), Undecalactone, undecavertol (4-methyl-3-decen-5-ol), undecylaldehyde or undecened aldehydes, vanillin and / or mixtures in the inventive Perfume oil are included.

Das erfindungsgemäße Mittel kann nach einer bevorzugten Ausführungsform insbesondere Riechstoffe mit

  • (a) mandelartigem Geruch, wie vorzugsweise Benzaldehyd, Pentanal, Heptenal, 5-Methylfurfural, Methylbutanal, Furfural und/oder Acetophenon oder
  • (b) apfelartigem Geruch, wie vorzugsweise (S)-(+)-Ethyl-2-methylbutanoat, Diethylmalonat, Ethylbutyrat, Geranylbutyrat, Geranylisopentanoat, Isobutylacetat, Linalylisopentanoat, (E)-β-Damascone, Heptyl-2-methylbutyrat, Methyl-3-methylbutanoat, 2-Hexenal-pentyl-methylbutyrat, Ethylmethylbutyrate und/oder Methyl-2-Methylbutanoat oder
  • (c) apfelschalenartigem Geruch, wie vorzugsweise Ethylhexanoat, Hexylbutanoat und/oder Hexylhexanoat oder
  • (d) aprikosenartigem Geruch wie vorzugsweise γ-Undecalacton oder
  • (e) bananenartigem Geruch, wie vorzugsweise Isobutylacetat, Isoamylacetat, Hexenylacetat und/oder Pentylbutanoat oder
  • (f) bittermandelartigem Geruch wie vorzugsweise 4-Acetyltoluol oder
  • (g) schwarze Johannisbeere-artigem Geruch wie vorzugsweise Mercaptomethylpentanon und/oder Methoxymethylbutanethiol oder
  • (h) zitrusartigem Geruch wie vorzugsweise Linalylpentanoat, Heptanal, Linalylisopentanoat dodecanal, Linalylformiat, α-p-Dimethylstyrol, p-Cymenol, Nonanal, β-Cubebene, (Z)-Limonenoxid, cis-6-Ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethylpyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxid, Dihydrolinalool, 6(10)-Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenol, β-Farnesen, (Z)-β-Farnesen, (Z)-Ocimen, (E)-Limonenoxid, Dihydroterpinylacetat, (+)-Limonen, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran und/oder p-Cymen oder
  • (i) kakaoartigem Geruch wie vorzugsweise Dimethylpyrazin, Butylmethylbutyrat und/oder Methylbutanal oder
  • (j) kokusnußartigem Geruch, wie vorzugsweise γ-Octalacton, γ-Nonalacton, Methyllaurat, Tetradecanol, Methylnonanoat, (3S,3aS,7aR)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2(3H)-on, 5-Butyldihydro-4-methyl-2(3H)-Furanon, Ethylundecanoat und/oder δ-Decalacton oder
  • (k) sahneartigem Geruch wie vorzugsweise Diethylacetal, 3-Hydroxy-2-butanon, 2,3-Pentadion und/oder 4-Heptenal oder
  • (l) blumenartigem Geruch wie vorzugsweise Benzylalcohol, Phenylessigsäure, Tridecanal, p-Anisylalcohol, Hexanol, (E,E)-Farnesylaceton, Methylgeranat, trans-Crotonaldehyd, Tetradecylaldehyd, Methylanthranilat, Linalooloxid, Epoxylinalool, Phytol, 10-epi-γ-Eudesmol, Neroloxid, Ethyldihydrocinnamat, γ-Dodecalacton, Hexadecanol, 4-Mercapto-4-methyl-2-pentanol, (Z)-Ocimene, Cetylalcohol, Nerolidol, Ethyl-(E)-cinnamat, Elemicin, Pinocarveol, α-Bisabolol, (2R,4R)-Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, (E)-Isoelemicin, Methyl-2-methylpropanoat, Trimethylphenylbutenon, 2-Methylanisol, β-Farnesol, (E)-Isoeugenol, Nitro-phenylethan, Ethylvanillat, 6-Methoxyeugenol, Linalool, β-Ionon, Trimethylphenylbutenon, Ethylbenzoat, Phenylethylbenzoat, Isoeugenol und/oder Acetophenone oder
  • (m) Frische-Geruch wie vorzugsweise Methylhexanoat, Undecanon, (Z)-limonenoxid, Benzylacetat, Ethylhydroxyhexanoat, Isopropylhexanoat, Pentadecanal, β-Elemene, α-Zingiberene, (E)-Limonenoxid, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Menthon, Piperiton, (E)-3-Hexenol und/oder Carveol oder
  • (n) Frucht-Geruch wie verzugsweise Ethylphenylacetat, Geranylvalerat, γ-Heptalacton, Ethylpropionat, Diethylacetal, Geranylbutyrat, Ethylheptylat, Ethyloctanoat, Methylhexanoat, Dimethylheptenal, Pentanon, Ethyl-3-methylbutanoat, Geranylisovalerat, Iobutylacetat, Ehoxypropanol, Mthyl-2-butenal, Methylnonanedion, Linalylacetat, Mthylgeranat, Lmonenoxid, Hdrocinnamicalcohol, Dethylsuccinat, Ehylhexanoat, Ehylmethylpyrazin, Nryletat, Ctronellylbutyrat, Heylacetat, Nonylacetat, Butylmethylbutyrat, Pentenal, Isopentyldimethylpyrazin, p-menth-1-en-9-ol, Hexadecanon, Octylacetat, γ-Dodecalacton, Epoxy-β-ionon, Ethyloctenoat, Ethylisohexanoat, Isobornylpropionat, Cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetat, Cadinadien, (Z)-3-Hexenylhexanoat, Ethylcyclohexanoat, 4-Methylthio-2-butanon, 3,5-Octadienon, Methylcyclohexancarboxylat, 2-pentylthiophen, α-Ocimene, Butandiol, Ethylvalerat, Pentanol, Isopiperiton, Butyloctanoat, Ethylvanillat, Methylbutanoat, 2-Mmethylbutylacetat, Propylhexanoat, Butylhexanoat, Isopropylbutanoat, Spathulenol, Butanol, δ-Dodecalacton, Methylquinoxalin, Sesquiphellandren, 2-Hexenol, Ethylbenzoate, Isopropylbenzoat, Ethyllactat und/oder Citronellylisobutyrat oder
  • (o) Geranium-artigen Geruch, wie vorzugsweise Geraniol, (E,Z)-2,4-Nonadienal, Octadienon und/oder o-Xylen oder
  • (p) weintraubenartigem Geruch wie vorzugsweise Ethyldecanoat und/oder Hexanon oder
  • (q) grapefruitartigem Geruch wie vorzugsweise (+)-5,6-Dimethyl-8-isopropenylbicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-on und/oder p-Menthenethiol oder
  • (r) grasartigem Geruch wie vorzugsweise 2-Ethylpyridin, 2,6-Dimethylnaphthalen, Hexanal und/oder (Z)-3-Hexenol oder
  • (s) grüner Note, vorzugsweise 2-Ethylhexanol, 6-Decenal, Dimethylheptenal, Hexanol, Heptanol, Methyl-2-butenal, Hexyloctanoate, Nonansäure, Undecanon, Methylgeranat, Isobornylformiate, Butanal, Octanal, Nonanal, Epoxy-2-decenal, cis-Linalool, Pyranoxid, Nonanol, alpha,γ-dimethylallylalcohol, (Z)-2-penten-1-ol, (Z)-3-hexenylbutanoat, Isobutylthiazol, (E)-2-nonenal, 2-dodecenal, (Z)-4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, Bicyclogermacrene, 2-Octenal, α-Thujene, (Z)-β-Farnesene, (–)-γ-Elemene, 2,4-Octadienal, Fucoserraten, Hexenylacetat, Geranylaceton, Valencene, β-Eudesmol, 1-Hexenol, (E)-2-Undecenal, Artemisia keton, Viridiflorol, 2,6-Nonadienal, Trimethylphenylbutenon, 2,4-Nonadienal, Butylisothiocyanat, 2-Pentanol, Elemol, 2-Hexenal, 3-Hexenal, (+)-(E)-Limonenoxid, cis-Isocitral, Dimethyloctadienal, Bornylformiat, Bornylisovalerat, Isobutyraldehyd, 2,4-Hexadienal, Trimethylphenylbutenon, Nonanon, (E)-2-Hexenal, (+)-cis-Rosenoxide, Menthone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran, 2-Hexenol, (E)-2-hexenol und/oder Carvylacetat oder
  • (t) Grüner Tee-artigem Geruch, vorzugsweise (–)-Cubenol oder
  • (u) kräuterartigem Geruch, vorzugsweise Octanon, Hexyloctanoat, Caryophyllenoxide, Methylbutenol, Safranal, Benzylbenzoat, Bornylbutyrat, Hexylacetat, β-Bisabolol, Piperitol, β-Selinene, α-Cubebene, p-Menth-1-en-9-ol, 1,5,9,9-Tetramethyl-12-oxabicyclododeca-4,7-dien, T-muurolol, (–)-Cubenol, Levomenol, Ocimene, α-Thujene, p-Menth-1-en-9-yl acetat, Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-Muurolene, Hydroxypentanon, (Z)-Ocimene, β-Elemene, δ-Cadinol, (E)-β-Ocimene, (Z)-Dihydrocarvone, α-Cadinol, Calamenen, (Z)-Piperitol. Lavandulol, β-Bourbonene, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Artemisia keton, Methyl-2-butenol, Heptanol, (E)-Dihydrocarvon, p-2-Menthen-1-ol, α-Curcumene, Spathulenol, Sesquiphellandren, Citronellylvalerat, Bornylisovalerat, 1,5-Octadien-3-ol, Methylbenzoat, 2,3,4,5-Tetrahydroanisol und/oder Hydroxycalamenen oder
  • (v) honigartigem Geruch, vorzugsweise Ethylcinnamate, β-Phenethylacetat, Phenylessigsäure, Phenylethanal, Methylanthranilat, Zimtsäure, β-Damascenone, Ethyl-(E)-cinnamat, 2-Phenylethylalcohol, Citronellylvalerate, Phenylethylbenzoate und/oder Eugenol oder
  • (w) Hyazinthen-artigem Geruch, vorzugsweise Hotrienol oder
  • (x) jasminartigem Geruch, vorzugsweise Methyljasmonate, Methyldihydroepijasmonat und/oder Methylepijasmonat oder
  • (y) lavendelartigem Geruch, vorzugsweise Linalylvalerate und/oder Linalool oder
  • (z) zitronenartigem Geruch, vorzugsweise Neral, Octanal, δ-3-Carene, Limonen, Geranial, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, Citral, 2,3-Dehydro-1,8-cineol und/oder α-Terpinen oder
  • (aa) lilienartigem Geruch, vorzugsweise Dodecanal oder
  • (bb) magnolienartigem Geruch, vorzugsweise Geranylaceton oder
  • (cc) mandarinenartigem Geruch, vorzugsweise Undecanol oder
  • (dd) melonenartigem Geruch, vorzugsweise Dimethylheptenal oder
  • (ee) Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Menthone, Ethylsalicylat, p-Anisaldehyd, 2,4,5,7atetrahydro-3,6-dimethyl-benzofuran, Epoxy-p-menthene, Geranial, (Methylbutenyl)-methylfuran, Dihydrocarvylacetat, β-Cyclocitral, 1,8-Cineol, β-Phellandrene, Methylpentanon, (+)-Limonen, Dihydrocarveol(–)-Carvon, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Isopulegylacetat, Piperiton, 2,3-Dehydro-1,8-cineol, α-Terpineol, DL-carvon und/oder α-Phellandrene oder
  • (ff) nußartigem Geruch, vorzugsweise 5-methyl-(E)-2-hepten-4-on, γ-Heptalacton, 2-Acetylpyrrol, 3-Octen-2-on, Dihydromethylcyclopentapyrazin, Acetylthiazol, 2-Octenal, 2,4-Heptadienal, 3-Octenon, Hydroxypentanon, Octanol, Dimethylpyrazin, Methylquinoxalin und/oder Acetylpyrrolin oder
  • (gg) orangenartigem Geruch, vorzugsweise Methyloctanoat, Undecanon, Decylalcohol, Limonen und/oder 2-Decenal oder
  • (hh) Orangenschalen-artigem Geruch, vorzugsweise Decanal und/oder β-Carene oder
  • (ii) pfirsichartigem Geruch, vorzugsweise γ-Nonalacton, (Z)-6-Dodecene-γ-lacton, δ-Decalacton, R-δ-Decenolacton, Hexylhexanoat, 5-Octanolid, γ-Decalacton und/oder δ-Undecalacton oder
  • (jj) Pfefferminze-artigem Geruch, vorzugsweise Methylsalicylat und/oder I-Menthol oder
  • (kk) Kiefer-artigem Geruch, vorzugsweise α-p-Dimethylstyrol, β-Pinene, Bornylbenzoat, δ-Terpinen, Dihydroterpinylacetat und/oder α-Pinen oder
  • (ll) ananasartigem Geruch, vorzugsweise Propylbutyrat, Propylpropanoat und/oder Ethylacetat oder
  • (mm) pflaumenartigem Geruch, vorzugsweise Benzylbutanoat, oder
  • (nn) himbeerartigem Geruch, vorzugsweise β-Ionone oder
  • (oo) Rose-artigem Geruch, vorzugsweise β-Phenethylacetat, 2-Ethylhexanol, Geranylvalerat, Geranylacetat, Citronellol, Geraniol, Geranylbutyrat, Geranylisovalerat, Citronellylbutyrat, Citronellylacetat, Isogeraniol, Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2,5-cis-2H-pyran, Isogeraniol, 2-Phenylethylalcohol, Citronellylvalerat und/oder Citronellylisobutyrat, oder
  • (pp) Grüne Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Carvylacetate und/oder Carveol, oder
  • (qq) erdbeerenartigem Geruch, vorzugsweise Hexylmethylbutyrat, Methylcinnamat, Pentenal, Methylcinnamate oder
  • (rr) süßlichem Geruch, vorzugsweise Benzylalcohol, Ethylphenylacetat, Tridecanal, Nerol, Methylhexanoat, Linalylisovalerat, Undecanaldehyd, Caryophyllenoxid, Linalylacetat, Safranal, Uncineol, Phenylethanal, p-Anisaldehyd, Eudesmol, Ethylmethylpyrazin, Citronellylbutyrat, 4-Methyl-3-penten-2-on, Nonylacetat, 10-Epi-γ-eudesmol, β-Bisabolol, (Z)-6-Dodecen-γ-lacton, β-Farnesene, 2-Dodecenal, γ-Dodecalacton, Epoxy-β-ionon, 2-Undecenal, Styrenglycol, Methylfuraneol, (–)-cis-Rosenoxid, (E)-β-Ocimene, Dimethylmethoxyfuranon, 1,8-Cineole, Ethylbenzaldehyd, 2-Pentylthiophen, α-Farnesene, Methionol, 7-Methoxycoumarin, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, o-Aminoacetophenon, Viridiflorol, Isopiperitone, β-Sinensal, Ethylvanillat, Methylbutanoat, p-Methoxystyrol, 6-Methoxyeugenol, 4-Hexanolid, δ-Dodecalacton, Sesquiphellandren, Diethylmalat, Linalylbutyrat, Guaiacol, Coumarin, Methylbenzoat, Isopropylbenzoat, Safrole, Durene, γ-Butyrolacton, Ethylisobutyrat und/oder Furfural oder
  • (ss) Vanille-artigem Geruch, vorzugsweise Vanillin, Methylvanillat, Acetovanillon und/oder Ethylvanillat oder
  • (tt) wassermelonenartigem Geruch, vorzugsweise 2,4-Nonadienal oder
  • (uu) holzartigem Geruch, vorzugsweise α-Muurolene, Cadina-1,4-dien-3-ol, Isocaryophyllene, Eudesmol, α-Ionon, Bornylbutyrat, (E)-α-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-γ-Eudesmol, Germacrene B, trans-Sabinenhydrat, Dihydrolinalool, Isodihydrocarveol, β-Farnesene, β-Sesquiphellandren, δ-Elemene, α-Calacorene, Epoxy-β-ionon, Germacrene D, Bicyclogermacrene, Alloaromadendrene, α-Thujene, oxo-β-Ionon, (–)-γ-Elemene. γ-Muurolene, Sabinene, α-Guaiene, α-Copaene, γ-Cadinene, Nerolidol, β-Eudesmol, α-Cadinol, δ-Cadinene, 4,5-Dimethoxy-6-(2-propenyl)-1,3-benzodioxol, [1ar(1aalpha,4aalpha,7alpha,7abeta,7balpha)]-decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-1H-cycloprop[e]azulen, α-Gurjunen, Guaiol, α-Farnesene, γ-Selinene, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Perillen, Elemol, α-Humulene, β-Caryophyllene und/oder β-Guaiene oder
  • (vv) Mischungen aus vorgenannten.
enthalten.The agent according to the invention can according to a preferred embodiment, in particular fragrances
  • (a) almond-like odor, such as preferably benzaldehyde, pentanal, heptenal, 5-methylfurfural, methylbutanal, furfural and / or acetophenone or
  • (b) apple-like odor, preferably (S) - (+) - ethyl-2-methylbutanoate, diethyl malonate, ethyl butyrate, geranyl butyrate, geranyl isopentanoate, isobutyl acetate, linalyl isopentanoate, (E) -β-damascone, heptyl-2-methyl butyrate, methyl 3-methylbutanoate, 2-hexenalpentyl-methyl butyrate, ethylmethyl butyrate and / or methyl 2-methylbutanoate or
  • (c) apple peel-like odor, such as preferably ethylhexanoate, hexylbutanoate and / or hexylhexanoate or
  • (d) apricot-like odor, preferably γ-undecalactone, or
  • (e) banana-like odor, such as preferably isobutyl acetate, isoamyl acetate, hexenyl acetate and / or pentyl butanoate or
  • (f) bitter almond-like odor such as preferably 4-acetyltoluene or
  • (g) blackcurrant-like odor, preferably mercaptomethylpentanone and / or metho xymethylbutanethiol or
  • (c) citrus-like odor such as preferably linalyl pentanoate, heptanal, linalyl isopentanoate dodecanal, linalyl formate, α-p-dimethylstyrene, p-cymenol, nonanal, β-cubebene, (Z) -liminene oxide, cis-6-ethenyl-tetrahydro-2,2,6- trimethylpyran-3-ol, cis-pyranoidlinalooloxide, dihydrolinalool, 6 (10) -dihydromyrcenol, dihydromyrcenol, β-farnesene, (Z) -β-farnesene, (Z) -cime, (E) -liminene oxide, dihydrotypinyl acetate, (+) -Limonen, (Epoxymethylbutyl) -methylfuran and / or p-cymene or
  • (i) cocoa like odor, preferably dimethylpyrazine, butylmethyl butyrate and / or methylbutanal or
  • (j) coconut-like odor, such as preferably γ-octalactone, γ-nonalactone, methyl laurate, tetradecanol, methyl nonanoate, (3S, 3aS, 7aR) -3a, 4,5,7a-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran-2 (3H) -on, 5-butyldihydro-4-methyl-2 (3H) -furanone, ethyl undecanoate and / or δ-decalactone or
  • (k) creamy odor such as preferably diethyl acetal, 3-hydroxy-2-butanone, 2,3-pentadione and / or 4-heptenal, or
  • (l) flower-like odor such as preferably benzyl alcohol, phenylacetic acid, tridecanal, p-anisyl alcohol, hexanol, (E, E) -farnesylacetone, methyl geranate, trans-crotonaldehyde, tetradecylaldehyde, methyl anthranilate, linalooloxide, epoxylinalool, phytol, 10-epi-γ-eudesmol , Nerol oxide, ethyldihydrocinnamate, γ-dodecalactone, hexadecanol, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, (Z) -oximes, cetyl alcohol, nerolidol, ethyl (E) -cinnamate, elemicin, pinocarveol, α-bisabolol, ( 2R, 4R) -Tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1-propenyl) -2H-pyran, (E) -Isoelemicin, methyl 2-methylpropanoate, trimethylphenylbutenone, 2-methylanisole, β-farnesol, ( E) isoeugenol, nitro-phenylethane, ethyl vanillate, 6-methoxyeugenol, linalool, β-ionone, trimethylphenylbutenone, ethyl benzoate, phenylethyl benzoate, isoeugenol and / or acetophenones or
  • (m) freshness odor, preferably methylhexanoate, undecanone, (Z) -limonoxide, benzylacetate, ethylhydroxyhexanoate, isopropylhexanoate, pentadecanal, β-elemene, α-zingiberene, (E) -liminic oxide, (E) -p-mentha-2, 8-dien-1-ol, menthone, piperone, (E) -3-hexenol and / or carveol or
  • (n) fruit odor such as, preferably, ethyl phenylacetate, geranyl valerate, γ-heptalactone, ethyl propionate, diethyl acetal, geranyl butyrate, ethylheptylate, ethyloctanoate, methylhexanoate, dimethylheptenal, pentanone, ethyl-3-methylbutanoate, geranylisovalerate, iobutylacetate, ethoxypropanol, methyl-2-butenal, Methylnonanedione, linalyl acetate, methyl geranate, lmone oxide, hdrocinnamiccohol, ethylsuccinate, ethylhexanoate, ethylmethylpyrazine, nylate, ctronellylbutyrate, heylacetate, nonylacetate, butylmethylbutyrate, pentenal, isopentyldimethylpyrazine, p-menth-1-en-9-ol, hexadecanone, octylacetate, γ-dodecalactone, Epoxy β-ionone, ethyloctenoate, ethylisohexanoate, isobornyl propionate, cedrenol, p-menth-1-en-9-yl acetate, cadinadiene, (Z) -3-hexenylhexanoate, ethylcyclohexanoate, 4-methylthio-2-butanone, 3.5 Octadienone, methylcyclohexanecarboxylate, 2-pentylthiophene, α-ocimene, butanediol, ethyl valerate, pentanol, isopiperone, butyl octanoate, ethyl vanillate, methyl butanoate, 2-methylbutyl acetate, propyl hexanoate, butyl hexano at, isopropylbutanoate, spathulenol, butanol, δ-dodecalactone, methylquinoxaline, sesquiphenilene, 2-hexenol, ethyl benzoate, isopropyl benzoate, ethyl lactate and / or citronellyl isobutyrate or
  • (o) Geranium-like odor, such as preferably geraniol, (E, Z) -2,4-nonadienal, octadienone and / or o-xylene or
  • (p) grape-like odor such as preferably ethyl decanoate and / or hexanone or
  • (q) grapefruit-like odor such as preferably (+) - 5,6-dimethyl-8-isopropenylbicyclo [4.4.0] dec-1-en-3-one and / or p-menthenethiol or
  • (R) grassy odor such as preferably 2-ethylpyridine, 2,6-dimethylnaphthalene, hexanal and / or (Z) -3-hexenol or
  • (s) green note, preferably 2-ethylhexanol, 6-decenal, dimethylheptenal, hexanol, heptanol, methyl-2-butenal, hexyloctanoates, nonanoic acid, undecanone, methyl geranate, isobornylformiate, butanal, octanal, nonanal, epoxy-2-decenal, cis -Linalool, pyranoxide, nonanol, alpha, γ-dimethylallylalcohol, (Z) -2-penten-1-ol, (Z) -3-hexenylbutanoate, isobutylthiazole, (E) -2-nonenal, 2-dodecenal, (Z) 4-decenal, 2-octenal, 2-hepten-1-al, bicyclo mermose, 2-octenal, α-thujene, (Z) -β-farnesene, (-) - γ-elemene, 2,4-octadienal, fucoserrate , Hexenylacetate, geranylacetone, valencene, β-eudesmol, 1-hexenol, (E) -2-undecenal, artemisia ketone, viridiflorol, 2,6-nonadienal, trimethylphenylbutenone, 2,4-nonadienal, butylisothiocyanate, 2-pentanol, elemole, 2-hexenal, 3-hexenal, (+) - (E) -liminene oxide, cis -isocitral, dimethyloctadienal, bornylformate, bornylisovalerate, isobutyraldehyde, 2,4-hexadienal, trimethylphenylbutenone, nonanone, (E) -2-hexenal, (+ ) -cis-Rose Oxides, Menthone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl) -methylfu ran, 2-hexenol, (E) -2-hexenol and / or carvyl acetate or
  • (t) Green Tea-like odor, preferably (-) - Cubenol or
  • (u) herbaceous odor, preferably octanone, hexyloctanoate, caryophyllene oxides, methylbutenol, safranal, benzyl benzoate, bornyl butyrate, hexyl acetate, β-bisabolol, piperitol, β-selenene, α-cubebene, p-menth-1-en-9-ol, 1 , 5,9,9-tetramethyl-12-oxabicyclododeca-4,7-diene, T-muurolol, (-) - cubenol, levomenol, ocimene, α-thujene, p-menth-1-en-9-yl acetate, Dehydrocarveol, Artemisia alcohol, γ-Muurolene, hydroxypentanone, (Z) -oximes, β-elemene, δ-cadinol, (E) -β-Ocimene, (Z) -dihydrocarvone, α-cadinol, Cala (Z) -piperitol. Lavandulol, β-bourbonene, (Z) -3-hexenyl-2-methylbutanoate, 4- (1-methylethyl) benzene-ethanol, artemisia ketone, methyl-2-butenol, heptanol, (E) -dihydrocarvone, p-2-menthene 1-ol, α-curcumene, spathulenol, sesquipellandrene, citronellyl valerate, bornyl isovalerate, 1,5-octadien-3-ol, methyl benzoate, 2,3,4,5-tetrahydroanisole and / or hydroxycalmenes or
  • (v) honey-like odor, preferably ethyl cinnamate, β-phenethyl acetate, phenylacetic acid, phenylethanal, methyl anthranilate, cinnamic acid, β-damascenone, ethyl (E) -cinnamate, 2-phenylethylalcohol, citronellyl valerate, phenylethyl benzoate and / or eugenol or
  • (w) Hyacinth-like odor, preferably Hotrienol or
  • (x) jasmine-like odor, preferably methyl jasmonate, methyldihydroepijasmonate and / or methylepijasmonate or
  • (y) lavender-like odor, preferably linalyl valerate and / or linalool or
  • (z) lemon-like odor, preferably, neral, octanal, δ-3-carene, limonene, geranial, 4-mercapto-4-methyl-2-pentanol, citral, 2,3-dehydro-1,8-cineol and / or α -Terpines or
  • (aa) lily-like odor, preferably dodecanal or
  • (bb) magnolia-like odor, preferably geranylacetone or
  • (cc) mandarin-like odor, preferably undecanol or
  • (dd) melon-like odor, preferably dimethylheptenal or
  • (ee) Minty odor, preferably menthone, ethyl salicylate, p-anisaldehyde, 2,4,5,7-tetrahydro-3,6-dimethylbenzofuran, epoxy-p-menthene, geranial, (methylbutenyl) -methylfuran, dihydrocarvylacetate, β -Cyclocitral, 1,8-cineole, β-phellandrene, methylpentanone, (+) - limonene, dihydrocarveol (-) - carvone, (E) -p-mentha-2,8-dien-1-ol, isopulegyl acetate, piperitone, 2,3-dehydro-1,8-cineole, α-terpineol, DL-carvone and / or α-phellandrene or
  • (ff) Nutty odor, preferably 5-methyl- (E) -2-hepten-4-one, γ-heptalactone, 2-acetylpyrrole, 3-octen-2-one, dihydromethylcyclopentapyrazine, acetylthiazole, 2-octenal, 2,4 Heptadienal, 3-octenone, hydroxypentanone, octanol, dimethylpyrazine, methylquinoxaline and / or acetylpyrroline or
  • (gg) orange-like odor, preferably methyloctanoate, undecanone, decyl alcohol, limonene and / or 2-decenal or
  • (hh) orange peel-like odor, preferably decanal and / or beta-carene or
  • (ii) peach-like odor, preferably γ-nonalactone, (Z) -6-dodecene-γ-lactone, δ-decalactone, R-δ-decenolactone, hexylhexanoate, 5-octanolide, γ-decalactone and / or δ-undecalactone or
  • (jj) peppermint-like odor, preferably methyl salicylate and / or I-menthol or
  • (kk) pine-like odor, preferably α-p-dimethylstyrene, β-pinene, bornyl benzoate, δ-terpinene, dihydroterpinyl acetate and / or α-pinene or
  • (II) pineapple-like odor, preferably propyl butyrate, propyl propanoate and / or ethyl acetate or
  • (mm) plum-like odor, preferably benzyl butanoate, or
  • (nn) raspberry-like odor, preferably β-ionone or
  • (oo) Rose-like odor, preferably β-phenethyl acetate, 2-ethylhexanol, geranyl valerate, geranyl acetate, citronellol, geraniol, geranyl butyrate, geranyl isovalerate, citronellyl butyrate, citronellyl acetate, isogeraniol, tetrahydro-4-methyl-2- (2-methyl-1) propenyl) -2,5-cis-2H-pyran, isogeraniol, 2-phenylethyl alcohol, citronellyl valerate and / or citronellyl isobutyrate, or
  • (pp) spearmint-like odor, preferably carvylacetate and / or carveol, or
  • (qq) strawberry-like odor, preferably hexylmethyl butyrate, methyl cinnamate, pentenal, methyl cinnamate or
  • (rr) sweet odor, preferably benzyl alcohol, ethyl phenylacetate, tridecanal, nerol, methylhexanoate, linalyl isovalerate, undecanedehyde, caryophyllene oxide, linalyl acetate, safranal, uncinol, phenylethanal, p-anisaldehyde, eudesmol, ethylmethylpyrazine, citronellylbutyrate, 4-methyl-3-pentene-2 -on, nonyl acetate, 10-epi-γ-eudesmol, β-bisabolol, (Z) -6-dodecene-γ-lactone, β-farnesene, 2-dodecenal, γ-dodecalactone, epoxy-β-ionone, 2-undecenal , Styrene glycol, methyl furanol, (-) - cis-rose oxide, (E) -β-octenes, dimethylmethoxyfuranone, 1,8-cineols, ethylbenzaldehyde, 2-pentylthiophene, α-farnesene, methionol, 7-methoxycoumarin, (Z) -3 -Hexenyl 2-methylbutanoate, o-aminoacetophenone, viridiflorol, isopiperitones, β-sinensal, ethyl vanillate, methyl butanoate, p-methoxystyrene, 6-methoxyeugenol, 4-hexanolide, δ-dodecalactone, sesquiphenoids, diethyl malate, linalyl butyrate, guaiacol, coumarin, methyl benzoate , Isopropyl benzoate, safroles, durene, γ-butyrolactone, ethyl isobutyrate and / or furfural or
  • (ss) vanilla-like odor, preferably vanillin, methyl vanillate, acetovanillon and / or ethyl vanillate or
  • (tt) watermelon-like odor, preferably 2,4-nonadienal or
  • (uu) woody odor, preferably α-muurolene, cadina-1,4-dien-3-ol, isocaryophyllene, eudesmol, α-ionone, bornyl butyrate, (E) -α-bergamotene, linalooloxide, ethylpyrazine, 10-epi-γ Eudesmol, germacrene B, trans-sabin hydrate, dihydrolinalool, isodihydrocarveol, β-farnesenes, β-sesquiphellandrene, δ-elemene, α-calacorene, epoxy-β-ionone, germacrene D, bicyclo mermose, alloaromadendrene, α-thujene, oxo-β Ionone, (-) - γ-elemene. γ-muurolens, Sabinene, α-guaienes, α-copenes, γ-cadinene, nerolidol, β-Eu desmol, α-cadinol, δ-cadenines, 4,5-dimethoxy-6- (2-propenyl) -1,3-benzodioxole, [1ar (1aalpha, 4aalpha, 7alpha, 7abeta, 7balpha)] - decahydro-1,1 , 7-trimethyl-4-methylene-1H-cycloprop [e] azulen, α-gurjunen, guaiol, α-farnesene, γ-selenene, 4- (1-methylethyl) -benzenemethanol, Perillen, Elemol, α-Humulenes, β -Caryophyllene and / or β-guaiene or
  • (vv) mixtures of the above.
contain.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel bestimmte Minimalwerte an Parfümöl, nämlich zumindest 0,00001 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 0,0001 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 0,001 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,01 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,1 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Parfümöl, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.In a preferred embodiment contains the inventive means to certain minimum values Perfume oil, namely at least 0.00001% by weight, advantageously at least 0.0001 wt .-%, in considerably more advantageous Way at least 0.001 wt .-%, more preferably at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.1% by weight, in still further advantageous manner, at least 0.2% by weight, in very advantageously at least 0.3 wt .-%, in particularly advantageous Way at least 0.4 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.45 wt .-%, in a significantly advantageous manner at least 0.5 wt .-%, in a very advantageous manner, at least 0.55 Gew .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.6 wt .-%, most advantageously at least 0.65 Wt .-%, most advantageously at least 0.7 wt .-%, in exceptionally advantageous manner at least 0.75 wt .-%, in exceptional advantageously at least 0.8 wt .-%, in extraordinary advantageously at least 0.85 wt .-%, in particular at least 0.9 wt .-% of perfume oil, based on the total Washing or cleaning agents.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Parfümöle weniger als 8, vorteilhafterweise weniger als 7, in vorteilhafterer Weise weniger als 6, in wiederum vorteilhafterer Weise weniger als 5, in weiter vorteilhafterweise weniger als 4, noch vorteilhafter weniger als 3, vorzugsweise weniger als 2, insbesondere keine Duftstoffe aus der Liste Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyd, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool, Methylheptincarbonat, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Eichenmoosextrakt, Baummoosextrakt.In In a preferred embodiment, the perfume oils contain less than 8, advantageously less than 7, in more advantageous Way less than 6, in turn, less than 5, more advantageously less than 4, even more advantageous less than 3, preferably less than 2, in particular no perfumes from the list amylcinnamal, amylcinnamyl alcohol, benzyl alcohol, Benzyl salicylate, cinnamyl alcohol, cinnamal, citral, coumarin, eugenol, Geraniol, hydroxycitronellal, hydroxymethylpentylcyclohexenecarboxaldehyde, Isoeugenol, anisyl alcohol, benzyl benzoate, benzyl cinnamate, citronellol, Farnesol, hexylcinnamaldehyde, lilial, d-limonene, linalool, methylheptin carbonate, 3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, oak moss extract, Tree moss extract.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel frei von Parfümöl sein.To In another preferred embodiment, the inventive Be free of perfume oil.

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - DIN ISO 9277: 2003-05 [0043] - DIN ISO 9277: 2003-05 [0043]
  • - DIN 66132: 1975-07 [0043] - DIN 66132: 1975-07 [0043]
  • - CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997) [0072] CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997) [0072]

Claims (38)

Partikel, enthaltend a) photokatalytisches Material, b) Trägermaterial, c) organisches LösemittelParticles containing a) photocatalytic Material, b) carrier material, c) organic solvent Partikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösemittel zumindest ein Niotensid umfaßt, vorzugsweise aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, der Alkylphenolpolyglykolether, der alkoxylierten Fettsäurealkylester, der Polyhydroxyfettsäureamide, der Alkylglykoside, der Alkylpolyglucoside, der Aminoxide der Fettsäureglucamide und/oder der langkettigen Alkylsulfoxide.Particle according to Claim 1, characterized that the organic solvent is at least one nonionic surfactant comprises, preferably from the group of alkoxylated fatty alcohols, the alkylphenol polyglycol ether, the alkoxylated fatty acid alkyl ester, the polyhydroxy fatty acid amides, the alkyl glycosides, the Alkyl polyglucosides, the amine oxides of fatty acid glucamides and / or the long-chain alkyl sulfoxides. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösemittel alkoxylierten Fettalkohol enthält, vorzugsweise in Mengen von zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise von zumindest 50 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise von zumindest 60 Gew.-%, in überaus vorteilhafter Weise von zumindest 70 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise von zumindest 80 Gew.-%, insbesondere von zumindest 90 Gew.-%, in der vorteilhaftesten Weise in Mengen von 100 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des organischen Lösemittels, wobei es sich vorteilhafterweise um ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole handelt mit vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise durchschnittlich 1 bis 12 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, pro Mol Alkohol, insbesondere 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Particles according to one of the preceding claims 1 or 2, characterized in that the organic solvent contains alkoxylated fatty alcohol, preferably in amounts of at least 40% by weight, advantageously of at least 50% by weight, in a further advantageous manner of at least 60 wt .-%, in excess advantageously at least 70 wt .-%, in even more advantageous Way of at least 80 wt .-%, in particular of at least 90 wt .-%, in the most advantageous manner in amounts of 100 wt .-%, wt .-% each based on the total amount of the organic solvent, which are advantageously ethoxylated, especially primary Alcohols are preferably 8 to 18, especially 12 to 18 carbon atoms and preferably on average 1 to 12 moles of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, per mole of alcohol, in particular 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösemittel zumindest ein Feuchthaltemittel umfaßt, vorzugsweise Glycerin, Dimere und Trimere von Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol, Zuckeralkohole, wie vorzugsweise Glucitol, Xylitol, Mannitol, Alkylpolyglucoside, Fettsäureglucamide, Saccharoseester, Sorbitane, Polysorbate, Polydextrose, Polyethylenglykol, vorzugsweise mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 8000, Propandiole, Butandiole, Triethylenglycol, hydrierter Glucosesirup und/oder Gemische aus vorgenannten, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 40 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 1–30 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise 2–20 Gew.-%, insbesondere 5–15 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte organische Lösemittel.Particles according to one of the preceding claims 1-3, characterized in that the organic Solvent comprises at least one humectant, preferably glycerol, dimers and trimers of glycerine, ethylene glycol, Propylene glycol, sugar alcohols, preferably glucitol, xylitol, Mannitol, alkylpolyglucosides, fatty acid glucamides, sucrose esters, Sorbitans, polysorbates, polydextrose, polyethylene glycol, preferably with average molecular weights from 200 to 8000, propanediols, Butanediols, triethylene glycol, hydrogenated glucose syrup and / or mixtures from the abovementioned, preferably in quantities of from 0.01 to 50% by weight, advantageously 0.1 to 40 wt .-%, in a further advantageous manner 1-30 wt .-%, more preferably 2-20 wt .-%, in particular 5-15 wt .-%, wt .-% each based on the total organic Solvents. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, daß Alkylpolyglucosid in einer Menge von 0,1–40 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte organische Lösemittel.Particles according to one of the preceding claims 1-4, characterized in that alkylpolyglucoside in an amount of 0.1-40 wt .-%, based on the entire organic solvent. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial anorganisches Material, vorzugsweise Zeolith, Sulfat, Carbonat, Silikat, Ton, Kieselsäure und/oder deren Gemische, enthalten ist.Particles according to one of the preceding claims 1-5, characterized in that as a carrier material inorganic material, preferably zeolite, sulfate, carbonate, Silicate, clay, silica and / or mixtures thereof is. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–6, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial zumindest zu 40 Gew.-%, vorzugsweise zumindest zu 50 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest zu 60 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest zu 70 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest zu 80 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest zu 90 Gew.-%, insbesondere vollständig aus Zeolith besteht, vorzugsweise Zeolith X, Y, A, P, MAP und/oder Mischungen dieser, Gew.-% bezogen auf das Trägermaterial.Particles according to one of the preceding claims 1-6, characterized in that the carrier material at least 40% by weight, preferably at least 50% by weight, advantageously at least 60 wt .-%, in a further advantageous manner at least to 70 wt .-%, more preferably at least 80 wt .-%, in still more preferably at least 90 wt .-%, in particular completely is zeolite, preferably zeolite X, Y, A, P, MAP and / or Mixtures of these, wt .-% based on the carrier material. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–7, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial sprühgetrocknetes Pulver umfaßt, vorzugsweise enthaltend (a) anorganisches Trägermaterial, vorzugsweise umfassend Zeolith, Sulfat, Carbonat, Silikat, Ton, Kieselsäure und/oder deren Gemische, vorzugsweise in Mengen > 30 Gew.-%, vorteilhafterweise > 40 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise > 50 Gew.-%, noch vorteilhafter > 60 Gew.-%, insbesondere 70–90 Gew.-%, (b) Niotensid, insbesondere ethoxylierten Fettalkohol, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–40 Gew.-%, insbesondere 0,5–5 Gew.-% (c) optional Vergrauungsinhibitor, vorzugsweise Carboxymethylcellulose-Natriumsalz, vorzugsweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, insbesondere 1–5 Gew.-%, (d) optional Wasser, vorzugsweise in Mengen von 0,05–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 5–25 Gew.-%, insbesondere 10–20 Gew.-%, (e) optional Alkalien, vorzugsweise die Hydroxide der Alkalimetalle, insbesondere Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid, Gew.-% jeweils bezogen auf das Trägermaterial,Particles according to one of the preceding claims 1-7, characterized in that the carrier material spray-dried Comprising powder, preferably containing (a) inorganic Support material, preferably comprising zeolite, sulfate, Carbonate, silicate, clay, silicic acid and / or mixtures thereof, preferably in amounts> 30 Wt .-%, advantageously> 40 Wt .-%, more preferably> 50 wt .-%, more preferably> 60 wt .-%, in particular 70-90% by weight, (b) nonionic surfactant, especially ethoxylated Fatty alcohol, advantageously in amounts of 0.1-40% by weight, in particular 0.5-5% by weight (c) optionally graying inhibitor, preferably carboxymethylcellulose sodium salt, preferably in Amounts of 0-10% by weight, in particular 1-5% by weight, (D) optionally water, preferably in amounts of 0.05-30% by weight, advantageously 5-25% by weight, in particular 10-20 Wt .-%, (e) optionally alkalis, preferably the hydroxides of Alkali metals, in particular sodium hydroxide and / or potassium hydroxide, Wt .-% in each case based on the carrier material, Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–8, dadurch gekennzeichnet, daß als photokatalytisches Material Titandioxid eingesetzt wird, insbesondere ein modifiziertes Titandioxid, vorzugsweise ein mit Kohlenstoff modifiziertes Titandioxid.Particles according to one of the preceding claims 1-8, characterized in that as photocatalytic Material titanium dioxide is used, in particular a modified titanium dioxide, preferably a carbon-modified titanium dioxide. Partikel nach vorigem Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das vorzugsweise modifizierte Titandioxid in Mengen von 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die gesamte Partikel.Particles according to the preceding claim 9, characterized that the preferably modified titanium dioxide in amounts of 0.0001 to 30 wt .-%, preferably 0.01 to 15 wt .-%, based on the entire particle. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenstoffgehalt des mit Kohlenstoff modifizierten Titandioxids im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,3 bis 1,5 Gew.%, insbesondere von 0,4 bis 0,8 Gew.% liegt.Particles according to one of the preceding claims 9 or 10, characterized in that the carbon content of the carbon modified titanium dioxide ranging from 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.05 to 5.0 wt .-%, advantageously from 0.3 to 1.5% by weight, in particular from 0.4 to 0.8% by weight. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 9–11, dadurch gekennzeichnet, dass die spezifische Oberfläche des modifizierten Titandioxids nach BET vorzugsweise 50 bis 500 m2/g, vorteilhafterweise 100 bis 400 m2/g, insbesondere 200 bis 350 m2/g beträgt.Particles according to one of the preceding claims 9-11, characterized in that the specific surface area of the modified titanium dioxide by BET is preferably 50 to 500 m 2 / g, advantageously 100 to 400 m 2 / g, in particular 200 to 350 m 2 / g. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 9–12, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchengröße des modifizierten Titandioxid im Bereich von 2–500 nm, vorzugsweise im Bereich von 200–400 nm liegtParticles according to one of the preceding claims 9-12, characterized in that the particle size of the modified titanium dioxide in the range of 2-500 nm, preferably in the range of 200-400 nm Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–13, umfassend a) photokatalytisches Material in Mengen von 0,01–40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–30 Gew.-%, vorteilhafterweise 1–20 Gew.-%, noch vorteilhafter 5–15 Gew.-%, insbesondere 8–12 Gew.-% b) Trägermaterial, vorzugsweise umfassend sprühgetrocknetes Pulver, insbesondere umfassend Zeolith, in Mengen von 30–90 Gew.-%, vorzugsweise 40–80 Gew.-%, vorteilhafterweise 50–70 Gew.-%, insbesondere 55–65 Gew-% c) organisches Lösemittel, vorzugsweise Niotensid und/oder Feuchthaltemittel, in Mengen von 5–60 Gew.-%, vorzugsweise 10–50 Gew.-%, vorteilhafterweise 20–40 Gew.-%, insbesondere 25–35 Gew.-%.Particles according to one of the preceding claims 1-13, comprising a) photocatalytic material in Amounts of 0.01-40 wt .-%, preferably 0.1-30 Wt .-%, advantageously 1-20 wt .-%, even more advantageous 5-15% by weight, especially 8-12% by weight b) Support material, preferably comprising spray-dried Powder, in particular comprising zeolite, in quantities of 30-90 Wt .-%, preferably 40-80 wt .-%, advantageously 50-70 % By weight, in particular 55-65% by weight c) organic solvent, preferably nonionic surfactant and / or humectant, in quantities of 5-60% by weight, preferably 10-50% by weight, advantageously 20-40 wt .-%, in particular 25-35 wt .-%. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–14, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aviviermittel, vorzugsweise Öle, Kationtenside, wie insbesondere Esterquats, Schichtsilicate, Fettsäure-Derivate, Siliconöle, Polymere, wie vorzugsweise polymere Kationtenside auf Siliconbasus oder Polymere auf Basis von Polyethylen, enthalten ist, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–5 Gew.-% Gew.-% bezogen auf die gesamte Partikel.Particles according to one of the preceding claims 1-14, characterized in that a lubricant, preferably oils, cationic surfactants, in particular esterquats, Phyllosilicates, fatty acid derivatives, silicone oils, polymers, such as preferably silicone based cationic surfactants or polymers based on polyethylene, is contained, preferably in one Amount of 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight Wt .-% based on the total particle. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–15, dadurch gekennzeichnet, daß die Partikel abgepudert und/oder mit einer Beschichtung umgeben ist, wobei diese vorzugsweise Thermoplasten, wie PEG, PVA, Polyacrylate, PVP, Kohlenhydrate, Polyester wie vorzugsweise PET umfasst.Particles according to one of the preceding claims 1-15, characterized in that the particles powdered and / or surrounded by a coating, these being preferably thermoplastics, such as PEG, PVA, polyacrylates, PVP, carbohydrates, Polyester such as preferably comprises PET. Partikel nach einem der vorigen Ansprüche 1–16, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Trägermaterial eine mittlere Teilchengröße zwischen 0,1 und 2,0 mm, vorzugsweise 0,15 und 1,5 mm, insbesondere 0,2 und 1,2 mm aufweist.Particles according to one of the preceding claims 1-16, characterized in that the used carrier material an average particle size between 0.1 and 2.0 mm, preferably 0.15 and 1.5 mm, in particular 0.2 and 1.2 mm. Granulatkörner, dadurch gekennzeichnet, daß sie Aggregate aus mehreren Partikeln nach einem der Ansprüche 1–17 umfassen.Granules, characterized that they aggregates of several particles according to any one of claims 1-17 include. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Partikel gemäß einem der Ansprüche 1–16 und/oder Granulatkörner nach Anspruch 18.Detergents or cleaners containing particles according to any one of claims 1-16 and / or granules according to claim 18. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den Partikeln gemäß einem der Ansprüche 1–17 und/oder Granulatkörnern nach Anspruch 18 noch folgende Komponenten umfasst (sowohl einzelne dieser Komponenten als auch sämtliche dieser Komponenten): (a) Aniontenside, vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Methylestersulfonate, α-Olefinsulfonate, Alkylsulfate und/oder Alkylethersulfate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–40 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1–25 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 5–15 Gew.-% (b) Nichtionische Tenside, vorzugsweise alkoxylierte Fettalkohole, Alkylphenolpolyglykolether, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylglykoside, Alkylpolyglucoside, Saccharoseester, Sorbitanester, Aminoxide, Fettsäureglucamide und/oder der langkettigen Alkylsulfoxide, vorteilhafterweise in Mengen von 0–20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–15 Gew.-%, insbesondere 1–10 Gew.-%, (c) Gerüststoffe, vorzugsweise Zeolith, alkalische amorphe Disilicate, kristalline Schichtsilicate Polycarboxylat und/oder Natriumcitrat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–70 Gew.-%, vorzugsweise 5–60 Gew.-%, insbesondere 10–50 Gew.-%, (d) Alkalien, vorzugsweise NaOH, KOH und/oder Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–30 Gew.-%, vorzugsweise 1–25 Gew.-%, insbesondere 5–15 Gew.-% (e) Bleichmittel, vorzugsweise Natriumperborat und/oder, Natriumpercarbonat, vorzugsweise in Mengen von 0–25 Gew.-%, insbesondere 5–20 Gew.-%, (f) Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise Natriumsilicat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5–6 Gew.-%, insbesondere 1–5 Gew.-%, (g) Stabilisatoren, vorzugsweise Phosphonate, vorteilhafterweise 0–5 Gew.-%, insbesondere 0.01–1 Gew.-%, (h) Schauminhibitor, vorzugsweise Seife, Siliconöle und/oder Paraffine, vorteilhafterweise in Mengen von 0–8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–5 Gew.-%, insbesondere 1–4 Gew.-%, (i) Enzyme, vorzugsweise Proteasen, Amylasen, Mannanasen, Tannasen, Cellulasen und/oder Lipasen, vorteilhafterweise in Mengen von 0–5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–5 Gew.-%, insbesondere 0,5–2 Gew.-%, (j) Vergrauungsinhibitor, vorzugsweise Carboxymethyl-cellulose, vorteilhafterweise in Mengen von 0–2 Gew.-%, insbesondere 0,01–1 Gew.-%, (k) Verfärbungsinhibitor, vorzugsweise Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01–1,2 Gew.-%, insbesondere 0,05–0,5 Gew.-%, (l) Stellmittel, vorzugsweise Natriumsulfat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–50 Gew.-%, vorzugsweise 5–40 Gew.-%, insbesondere 10–30 Gew.-%, (m) Duftstoffe, vorzugsweise in Mengen von 0–10 Gew.-%, insbesondere 0,01–5 Gew.-%, (n) Optische Aufheller, vorzugsweise Stilben-Derivate und/oder Biphenyl-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–3 Gew.-%, vorzugsweise 0,01–1 Gew.-%, insbesondere 0,005–0,5 Gew.-%, (o) Aviviermittel, vorzugsweise Öle, Kationtenside, wie insbesondere Esterquats, Schichtsilicate, Fettsäure-Derivate, Siliconöle, Polymere, wie vorzugsweise polymere Kationtenside auf Siliconbasus oder Polymere auf Basis von Polyethylen, enthalten ist, vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1–10 Gew.-%, insbesondere 0,5–5 Gew.-%, (p) hautpflegende Aktivstoffe, vorzugsweise solche, wie weiter oben beschrieben, vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1–10 Gew.-%, insbesondere 0,5–5 Gew.-%, (q) Wasser, vorzugsweise in Mengen von 0–30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1–15 Gew.-% (r) optional Salzersatzpolmere Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Detergents or cleaners according to Claim 19, characterized in that they comprise, in addition to the particles according to any one of Claims 1-17 and / or granules according to Claim 18, the following components (both individual ones of these components and all these components): (a) anionic surfactants , preferably alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, methyl ester sulfonates, α-olefinsulfonates, alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates, advantageously in amounts of 0-40 wt .-%, preferably in amounts of 1-25 wt .-%, in particular in amounts of 5-15 wt % (b) Nonionic surfactants, preferably alkoxylated fatty alcohols, alkylphenol polyglycol ethers, alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides, alkyl polyglucosides, sucrose esters, sorbitan esters, amine oxides, fatty acid glucamides and / or the long-chain alkyl sulfoxides, advantageously in amounts of 0-20% by weight, preferably 0.1-15 wt .-%, in particular 1-10 wt .-%, (c) builders, preferably preferably zeolite, alkaline amorphous disilicates, crystalline layered silicates, polycarboxylate and / or sodium citrate, advantageously in amounts of 0-70% by weight, preferably 5-60% by weight, in particular 10-50% by weight, (D) alkalis, preferably NaOH, KOH and / or sodium carbonate, advantageously in amounts of 0-30 wt .-%, preferably 1-25 wt .-%, in particular 5-15 wt .-% (e) bleaching agent, preferably sodium perborate and / or sodium percarbonate, preferably in amounts of 0-25% by weight, in particular 5-20% by weight, (f) corrosion inhibitors, preferably sodium silicate, advantageously in amounts of 0-10% by weight, preferably 0, 5-6 wt .-%, in particular 1-5 wt .-%, (g) stabilizers, preferably phosphonates, advantageously 0-5 wt .-%, in particular 0.01-1 wt .-%, (h) foam inhibitor, preferably soap , Silicone oils and / or paraffins, advantageously in amounts of 0-8 wt .-%, preferably 0.1-5 wt .-%, in particular 1-4 wt .-%, (i) enzymes, preferably proteases, amylases, mannanases , Tannases, cellulases and / or lipases, advantageously in amounts of 0-5 wt .-%, preferably 0.1-5 wt .-%, in particular 0.5-2 wt .-%, (j) grayness inhibitor, preferably C Arboxymethyl-cellulose, advantageously in amounts of 0-2 wt .-%, in particular 0.01-1 wt .-%, (k) discoloration inhibitor, preferably polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2 wt .-%, preferably 0.01-1.2 wt .-%, in particular 0.05-0.5 wt .-%, (l) adjusting agent, preferably sodium sulfate, advantageously in amounts of 0-50 wt .-%, preferably 5-40 wt %, in particular 10-30% by weight, (m) fragrances, preferably in amounts of 0-10% by weight, in particular 0.01-5% by weight, (n) optical brighteners, preferably stilbene Derivatives and / or biphenyl derivatives, advantageously in amounts of 0-3 wt .-%, preferably 0.01-1 wt .-%, in particular 0.005-0.5 wt .-%, (o) Aviviermittel, preferably oils, Cationic surfactants, such as in particular esterquats, layered silicates, fatty acid derivatives, silicone oils, polymers, such as preferably silicone-based cationic surfactants or polyethylene-based polymers, preferably in an amount of 0 to 15 wt .-%, advantageously 0.1-10 wt .-%, in particular 0.5-5 wt .-%, (p) skin care active ingredients, preferably those as described above, preferably in an amount of 0 to 15 wt .-%, advantageously 0.1-10 wt .-%, in particular 0.5-5 wt .-%, (q) water, preferably in amounts of 0-30 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt .-%, in particular 1-15 wt .-% (r) optionally Salzersatzpolmere wt .-% in each case based on the total washing or cleaning agent. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß es in portionierter Form vorliegt, vorzugsweise in einem Beutel (Pouch) oder als Tablette.Washing or cleaning agent according to claim 19 or 20, characterized in that it in portioned form is present, preferably in a pouch or as a tablet. Verfahren zur Herstellung eines Partikels nach einem der Ansprüche 1–17, bei dem in einem ersten Schritt eine Suspension aus photokatalytischen Material und einem organischen Lösemittel gebildet wird, und die resultierende Suspension in einem zweiten Schritt mit einem festen Träger vermischt wird.Process for producing a particle after a of claims 1-17, wherein in a first step a suspension of photocatalytic material and an organic Solvent is formed, and the resulting suspension in a second step mixed with a solid carrier becomes. Verfahren nach Anspruch 22, bei dem die erhaltenen Partikel in einem weiteren Schritt durch Granulation in einem Mischer unter Einsatz eines Bindemittels in Granulatkörner überführt werden.A method according to claim 22, wherein the obtained Particles in a further step by granulation in a mixer converted into granules using a binder become. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß in einem ersten Schritt Partikel nach einem Verfahren gemäß Anspruch 22 oder 23 bereitgestellt werden, und diese in einem weiteren Schritt mit einer pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix vermengt werden.Process for the preparation of a powdered Washing or cleaning agent according to one of the claims 19 or 20, characterized in that in a first Step particles according to a method according to claim 22 or 23, and these in a further step with a powdered detergent or cleaning agent matrix be mixed. Verfahren zum Aufbringen feinpartikulären photokatalytischen Materials auf Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad, zu welchem man Partikel nach einem der Ansprüche 1–17, Granulatkörner nach Anspruch 18 und/oder ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 19–21 gibt.Method of applying fine particulate photocatalytic material on textiles by treating this Textiles in a textile treatment bath, to which particles are added according to any one of claims 1-17, granules according to claim 18 and / or a washing or cleaning agent according to Claim 19-21 are. Verfahren zur Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad, zu welchem man Partikel nach einem der Ansprüche 1–17, Granulatkörner nach Anspruch 18 und/oder ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 19–21 gibt, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Process for cleaning, care, equipment, Conditioning and / or conditioning of textiles by treatment of these textiles in a textile treatment bath, to which one uses particles according to any one of claims 1-17, granules according to claim 18 and / or a washing or cleaning agent according to Claim 19-21, at and / or followed by exposure Textiles to light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 oder 26 zur Beseitigung, Deaktivierung oder Verminderung von Mikroorganismen, insbesondere Bakterien und Keimen, in Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 or 26 for elimination, deactivation or reduction of Microorganisms, in particular bacteria and germs, in textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 27 zur Prophylaxebehandlung von Textilien in Form einer vorauseilenden Abwehr und Hemmung von Anschmutzungen und Flecken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 27 for the prophylaxis of textiles in the form of an anticipatory Defense and inhibition of stains and stains under use of light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 28 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erleichterung der Entfernbarkeit von farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 28 for finishing textiles with photocatalytic Material to facilitate the removal of colored dirt (colored spots) of textiles using light in the wavelength range from 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 29 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 29 for finishing textiles with photocatalytic Material for reducing the fiber adhesion of Dirt, preferably colored spots, on textiles under use of light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 30 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 30 for the equipment of textiles with photocatalytic Material for increasing the water solubility of Dirt, preferably colored spots, on textiles, using of light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 31 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 31 for the equipment of textiles with photocatalytic Material for preventing the development of fetid odors on textiles, using light in the wavelength range from 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 32 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Ausstattung der Textilien mit einem Selbstreinigungsvermögen, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 32 for the equipment of textiles with photocatalytic Material for furnishing the textiles with a self-cleaning capacity, using light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 25 bis 33 zur Entfernung oder Reduktion von Anschmutzungen und Flecken auf Textilien, die zurückgehen auf: – rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z. B. Cyanidin, z. B. aus Kirschen oder Heidelbeeren, – rotes Betanidin aus der roten Beete, – orangerote Carotinoide wie z. B. Lycopin, beta-Carotin, z. B. aus Tomaten oder Möhren, – gelbe Curcumafarbstoffe, wie z. B. Curcumin, z. B. aus Curry und Senf, – braune Gerbstoffe, z. B. aus Tee, Obst, Rotwein – tiefbraune Huminsäure, z. B. aus Kaffee, Tee, Kakao, – grünes Chlorophyll, z. B, aus grünen Gräsern, – technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften – farbige Stoffwechselprodukte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method according to one of the preceding claims 25 to 33 to remove or reduce soiling and stains on textiles that go back to: - Red to blue anthocyanin dyes, such as. B. cyanidin, z. B. from cherries or blueberries, - red betanidine from the red beds, - orange-red carotenoids such. Lycopene, beta-carotene, e.g. From tomatoes or carrots, - yellow Curcuma dyes, such as. B. curcumin, z. From curry and mustard, - brown Tannins, e.g. B. from tea, fruit, red wine - deep brown Humic acid, e.g. B. from coffee, tea, cocoa, - green Chlorophyll, z. B, from green grasses, - technical Dyes made from cosmetics, inks, colored pencils - colored Metabolites and / or excretions of mold fungi or other micro flora or microbial growth or microbes, under Use of light in the wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 25 bis 34 unter Verwendung einer automatischen Waschmaschine, vorzugsweise einer automatischen Waschmaschine mit Lichtquelle.Method according to one of the claims 25 to 34 using an automatic washing machine, preferably an automatic washing machine with light source. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 25 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein manuelles Verfahren handelt, welches in einem offenen Bottich ausgeführt wird, insbesondere Handwäsche, Vorwäsche und/oder Einweichen, wobei man den Bottich, nachdem die zu behandelnden Textilien mit der Waschlauge penetriert sind, Licht in Wellenlängenbereichen von 10–1200 nm aussetzt, insbesondere Sonnenlicht, vorzugsweise für einen Zeitraum > 5 Minuten.Method according to one of the claims 25 to 33, characterized in that it is a manual Process is carried out in an open tub is, in particular hand wash, pre-wash and / or Soaking, taking the tub after the textiles to be treated are penetrated with the wash liquor, light in wavelength ranges from 10-1200 nm, especially sunlight, preferably for a period> 5 Minutes. Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Geschirr, durch Behandlung dieser harten Oberflächen mit einer Reinigungsflüssigkeit, enthaltend Partikel nach einem der Ansprüche 1–21, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der harten Oberfläche an Licht im Wellenlängenbereich von 10–1200 nm.Method for cleaning hard surfaces, especially dishes, by treating these hard surfaces with a cleaning liquid containing particles after one of claims 1-21, at and / or followed from an exposure of the hard surface to light in the Wavelength range of 10-1200 nm. Verfahren nach Anspruch 37 unter Verwendung einer automatischen Geschirrspülmaschine, vorzugsweise einer automatischen Geschirrspülmaschine mit Lichtquelle.The method of claim 37 using a automatic dishwashing machine, preferably one automatic dishwashing machine with light source.
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