Ziel
der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten
Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade
dann wichtig, wenn das natürliche
Regenerationsvermögen
nicht ausreicht. Außerdem
sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne
und Wind, schützen
und die Hautalterung verzögern.
Die
chronologische Hautalterung wird z.B. durch endogene, genetisch
determinierte Faktoren verursacht. In Epidermis und Dermis kommt
es alterungsbedingt z.B. zu folgenden Strukturschäden und
Funktionsstörungen,
die auch unter den Begriff „Senile
Xerosis" fallen
können:
- a) Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von
Trockenheitsfältchen,
- b) Juckreiz und
- c) verminderte Rückfettung
durch Talgdrüsen
(z.B. nach Waschen).
Exogene
Faktoren, wie UV-Licht und chemische Noxen, können kumulativ wirksam sein
und z.B. die endogenen Alterungsprozesse beschleunigen bzw. sie
ergänzen.
In Epidermis und Dermis kommt es insbesondere durch exogene Faktoren
z.B. zu folgenden Strukturschäden- und Funktionsstörungen in
der Haut, die über
Maß und
Qualität
der Schäden
bei chronologischer Alterung hinausgehen:
- d)
Sichtbare Gefäßerweiterungen
(Teleangiektasien, Cuperosis);
- e) Schlaffheit und Ausbildung von Falten;
- f) lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z.B. Altersflecken)
und
- g) vergrößerte Anfälligkeit
gegenüber
mechanischem Stress (z.B. Rissigkeit).
Die
vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Produkte zur Pflege
der sensiblen, auf natürliche
Weise gealterten Haut, sowie zur Behandlung der Folgeschäden der
Lichtalterung, insbesondere der unter a) bis g) aufgeführten Phänomene.
Produkte
zur Pflege gealterter Haut sind an sich bekannt. Sie enthalten z.B.
Retinoide (Vitamin A-Säure
und/oder deren Derivate) bzw. Vitamin A und/oder dessen Derivate.
Ihre Wirkung auf die Strukturschäden ist
allerdings umfangsmäßig begrenzt.
Darüber
hinaus gibt es bei der Produktentwicklung erhebliche Schwierigkeiten,
die Wirkstoffe in ausreichendem Maße gegen oxidativen Zerfall
zu stabilisieren. Die Verwendung Vitamin A-Säure-haltiger Produkte bedingt
darüber
hinaus oft starke erythematöse
Hautreizungen. Retinoide sind daher nur in geringen Konzentrationen
einsetzbar.
Insbesondere
betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische Zubereitungen mit
einem wirksamen Schutz vor schädlichen
Oxidationsprozessen in der Haut, aber auch zum Schutze kosmetischer
Zubereitungen selbst bzw. zum Schutze der Bestandteile kosmetischer
Zubereitungen vor schädlichen
Oxidationsprozessen.
Die
schädigende
Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut
ist allgemein bekannt. Während
Strahlen mit einer Wellenlänge,
die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der
Ozonschicht in der Erdatmosphäre
absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290
nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen
Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.
Als
ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere
Bereich um 308 nm angegeben.
Zum
Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt,
bei denen es sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der
Zimtsäure,
der Salicylsäure,
des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Auch
für den
Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, des sogenannten UVA-Bereich, ist es wichtig,
Filtersubstanzen zur Verfügung
zu haben, da dessen Strahlen Reaktionen bei lichtempfindlicher Haut hervorrufen
können.
Es ist erwiesen, daß UVA-Strahlung
zu einer Schädigung
der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was
die Haut vorzeitig altern lässt,
und daß sie
als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen
zu sehen ist. Der schädigende
Einfluss der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.
Im
Aufsatz "Skin Diseases
Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress
in Dermatology",
S. 323 ff. (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hong Kong, Herausgeber:
Jürgen
Fuchs, Frankfurt, und Lester Packer, Berkeley/Californien), werden
oxidative Schäden
der Haut und ihre näheren
Ursachen aufgeführt.
Auch
aus dem Grunde, solchen Reaktionen vorzubeugen, können kosmetischen
oder der matologischen Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder
Radikalfänger
einverleibt werden.
Zwar
sind einige Antioxidantien und Radikalfänger bekannt. So ist bereits
in den US-Patentschriften 4,144,325 und 4,248,861 sowie aus zahlreichen
anderen Dokumenten vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz
mit bekannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutzformulierungen
einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit
hinter der erhofften zurück.
Die
vorteilhafte prophylaktische und therapeutische Wirkung des Hydroxymatairesinols
bei der kosmetischen und medizinischen Pflege der sensiblen Haut
ist an sich bekannt.
Hydroxymatairesinol
zeichnet sich durch folgende chemische Struktur aus:
Hydroxymatairesinol
ist ein sogenanntes Lignan. Als Lignane bezeichnet man Dimere von
Phenylpropanderivaten, die über
das C-2-Atom der Propankette miteinander verbunden sind (2,2'-Verknüpfung).
Es handelt sich dabei um meist farblose, kristalline, schwer flüchtige Verbindungen
ohne Geruch und auffallenden Geschmack. Sie entstehen als Verbindungen
des pflanzlichen Sekundärstoffwechsels
wahrscheinlich durch radikalisch-oxidative Kupplung von zwei Phenylpropanderivaten.
Hydroxymatairesinol
als solches kommt in der Fichte (Picea abies) vor und ist beispielsweise
erhältlich nach
Verfahren, wie sie von Eklund, Lindholm, Mikkola, Smeda, Lehtilä und Söholm im
Aufsatz „Synthesis
of (–)-matairesinol,
(–)-enterolactone,
and (–)-enterodiol
from the natural lignan hydroxymatairesinol" in Org.Lett.2003, 5, S.491–493 beschrieben
werden.
Andere
Quellen für
Hydroxymatairesinol sind Saflorextrakt oder Nadelhölzer, z.B.
Fichten, Kiefern, Pinien oder Lerchen.
Nachteilig
ist, daß Hydroxymatairesinol
in wasserhaltigen Produkten leicht auskristallisiert, wobei Kristalle
mit unkosmetischer Anmutung entstehen und die Wirksamkeit des Produktes
vermindert wird. Diese Kristallisationsneigung wird verstärkt durch
wasserlösliche
Stoffe, deren Solubilisierung Wasser bindet, das somit nicht mehr
zur Solubilisierung von Hydroxymatairesinol, Hydroxymatairesinolin
und/oder deren Derivaten zur Verfügung steht.
Aufgabe
der vorliegenden Erfindung war es somit, Wege zu finden, die die
Nachteile des Standes der Technik vermeiden. Insbesondere soll die
Wirkung der Behebung der mit der endogenen, chronologischen und exogenen
Hautalterung verbundenen Schäden
und die Prophylaxe dauerhaft, nachhaltig und ohne das Risiko von
Nebenwirkungen sein.
Eine
weitere Aufgabe bestand darin, eine Darreichungsform für Hydroxymatairesinol
zu finden, die sich durch verminderte Neigung zur Bildung von Hydroxymatairesinolkristallen
auszeichnet.
Phenoxyethanol
ist durch die chemische Struktur
gekenzeichnet und stellt
eine viskose Flüssigkeit
von schwachem, leicht angenehmen Geruch und einem zusammenziehenden
Geschmack dar. Phenoxyethanol wurde in der Natur nachgewiesen in
tropischen Früchten,
in Cichorium endivia sowie in grünem
Tee (Camellia sinesis). Es hat einen milden, rosenähnlichen
Duft und wird für
Parfümkompositionen
auch als Fixatur eingesetzt. Es ist mischbar mit Aceton, Ethylalkohol
und Glycerin, löslich
in Wasser und Fetten, z.B. Oliven- und Erdnussöl.
Phenoxyethanol
ist vor allem in saurem und neutralem, aber auch im alkalischen
Milieu wirksam und völlig
ungiftig. Es gibt bereits in niedrigen Konzentrationen ausreichend
Schutz. Aufgrund seiner guten Verträglichkeit verbunden mit seiner
hervorragenden Wirksamkeit fand es schnell Eingang in die pharmazeutische und
kosmetische Industrie.
Die
Verwendung von Glycerin in Kosmetika ist allgemein bekannt. Glycerin
wirkt hautbefeuchtend und hautglättend
und ist Bestandteil vieler hautpflegender kosmetischer Zubereitungen.
Aufgabe
der vorliegenden Erfindung war es somit, Wege zu finden, die die
Nachteile des Standes der Technik vermeiden. Insbesondere sollen
Zubereitungen zur Behebung der mit der endogenen, chronologischen
und exogenen Hautalterung verbundenen Schäden sind.
Eine
weitere Aufgabe bestand darin, eine Darreichungsform für Hydroxymatairesinol
zu finden, die sich durch verminderte Neigung zur Bildung von Hydroxymatairesinolkristallen
auszeichnet.
Es
hat sich überraschenderweise
herausgestellt, daß Wirkstoffkombinationen
aus
- (a) Hydroxymatairesinol
- (b) Phenoxyethanol
- (c) gewünschtenfalls
Glycerin
sowie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen
mit einem wirksamen Gehalt an einer solchen Wirkstoffkombination
diese Aufgaben lösen.
Bevorzugt
enthalten kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung 0,0001–10 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,001–1
Gew.-%, an Hydroxymatairesinol, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung
der Zubereitungen.
Bevorzugt
enthalten kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung 0,0001–10 Gew.-%,
besonders bevorzugt 0,001–0.5
Gew.-%, an Phenoxyethanol, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung
der Zubereitungen.
Es
ist erfindungsgemäß von großem Vorteil,
Glycerin zu verwenden. Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen
0,001–30
Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01–15 Gew.-%, an Glycerin, ganz besonders bevorzugt
1–7 Gew.-%
Glycerin, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitung.
Als
ganz besonders vorteilhaft hat sich erwiesen, wenn die erfindungsgemäße Zubereitungen
dadurch gekennzeichnet sind, daß die
nachfolgenden Gewichtsverhältnisse
eingestellt werden: Daß (A
: B : C) wie 10 : 8: 140 gewählt
wird, wobei a, b und c unabhängig
voneinander positive rationale Zahlen von 1 bis 200 darstellen.
A
stellt die Konzentration von Hydroxymatairesinol in Gewichtseinheiten
(z.B. Gew.-%) dar,
B stellt die Konzentration von Phenoxyethanol
in denselben Gewichtseinheiten dar,
C stellt die Konzentration
von Glycerin in denselben Gewichtseinheiten dar,
jeweils bezogen
auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Ferner
hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Quotienten (B + C)/A,
wobei A, B, und C die zuvor beschriebenen Eigenschaften aufweisen,
aus dem Bereich zwischen 0,5 und 200, bevorzugt aus dem Bereich zwischen
1 und 50 zu wählen.
Erfindungsgemäß werden
die Wirkstoffkombinationen bevorzugt in kosmetischen oder dermatologischen
Zusammensetzungen eingesetzt einem Gehalt von 0,0005–50,0 Gew.-%,
insbesondere 0,01–20,0 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt sind.
Die
erfindungsgemäß verwendeten
Wirkstoffkombinationen lassen sich ohne Schwierigkeiten in gängige kosmetische
oder dermatologische Formulierungen einarbeiten, vorteilhaft in
Emulsionen, Pumpsprays, Aerosolsprays, Cremes, Salben, Tinkturen,
Lotionen, Nagelpflegeprodukte (z.B. Nagellacke, Nagellackentferner,
Nagelbalsame) und dergleichen.
Es
ist vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen abzupuffern.
Vorteilhaft ist ein pH-Bereich von 3,5–8,0. Besonders günstig ist
es, den pH-Wert in einem Bereich von 5–6 zu wählen.
Die
erfindungsgemäßen kosmetischen
und/oder dermatologischen Formulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein
und zur Behandlung der Haut und/oder der Haare im Sinne einer dermatologischen Behandlung
oder einer Behandlung im Sinne der pflegenden Kosmetik dienen. Sie
können
aber auch in Schminkprodukten in der dekorativen Kosmetik eingesetzt
werden oder in den kosmetischen und dermatologischen Reinigungsprodukten.
Sofern
die kosmetische oder dermatologische Zubereitung eine Lösung oder
Lotion darstellt, können als
Lösungsmittel
verwendet werden: Wasser oder wäßrige Lösungen,
ferner Öle,
wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl, Fette,
Wachse und andere natürliche
und synthetische Fettkörper,
vorzugsweise Ester von Fett säuren
mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol
oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger
C-Zahl oder mit Fettsäuren,
aber auch Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren
Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin,
Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl,
-monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder
-monoethylether und analoge Produkte.
Insbesondere
werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet, so wie
bei alkoholischen Lösungsmitteln
Wasser ein vorteilhafter weiterer Bestandteil sein kann.
Kosmetische
und dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung, auch z.B.
zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen, können in verschiedenen Formen
vorliegen, wie sie z.B. üblicherweise
für diesen
Typ von Zubereitungen eingesetzt werden. So können sie z.B. eine Lösung, eine
Emulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O)
oder vom Typ Öl-in-Wasser
(O/W), oder eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-Öl-in-Wasser
(W/O/W), Öl-in-Wasser-in-Öl (O/W/O),
ein Gel, eine Hydrodispersion, eine lamellare Phase, eine flüssige isotrope
Lösungsphase,
eine micellare Phase, eine solide oder dispergierte ein- oder mehrfach
hexagonale Phase, eine solide oder dispergierte ein- oder mehrfach
kubische Phase, eine lyotrope Phase, eine kristalline Phase, einen
festen Stift oder auch ein Aerosol darstellen.
Die Ölphase der
erfindungsgemäßen Zubereitungen
wird vorteilhaft gewählt
aus der Gruppe der Ester aus gesättigten
und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von
3 bis 30 C-Atomen und gesättigten
und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von
3 bis 30 C-Atomen,
aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und
gesättigten
und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von
3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle
können
dann vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat,
Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat,
Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat,
2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat,
Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und
natürliche
Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.
Ferner
kann die Ölphase
vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe
und -wachse, der Silkonöle,
der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten,
verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride,
namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter,
verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von
8 bis 24, insbesondere 12–18
C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride
können
beispielsweise vorteilhaft gewählt
werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B.
Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen
mehr.
Auch
beliebige Abmischungen solcher Öl-
und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden
Erfindung einzusetzen.
Vorteilhaft
wird die Ölphase
gewählt
aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat,
Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat,
Capryl-Caprinsäure-triglycerid,
Dicaprylylether.
Besonders
vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat
und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat
und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat
und Isotridecylisononanoat.
Von
den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft
im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft
kann die Ölphase
ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder
vollständig
aus solchen Ölen
bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen
zusätzlichen
Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten
zu verwenden.
Vorteilhaft
wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt.
Aber auch andere Silikonöle
sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden,
beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders
vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat,
aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Vorteilhaft
beträgt
der Gehalt an der Ölphase
zwischen 1 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen,
bevorzugt 2,5–30
Gew.-%, insbesondere bevorzugt 5–15 Gew.-%.
Zur
Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen
Formulierungen in der für
Kosmetika und Dermatika üblichen
Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
