DE102006003184A1 - Feste Zusammensetzung, umfassend ein Matrixmaterial und mit Polyvinylacetalen beschichtete Fasern - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine feste Zusammensetzung, die eine Matrix und mindestens einen faserförmigen Füllstoff umfasst, wobei der Füllstoff mit mindestens einem Polyvinylacetal ganz oder teilweise beschichtet ist oder hieraus besteht. DOLLAR A Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung. DOLLAR A Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Fasern, die mit mindestens einem Polyvinylacetal beschichtet sind oder hieraus bestehen, als Füll- oder Zuschlagstoff.
Description
- Feste Zusammensetzung, umfassend ein Matrixmaterial und mit Polyvinylacetalen beschichtete Fasern.
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine feste Zusammensetzung, die mindestens ein Matrixmaterial und mindestens einen faserförmigen Füllstoff umfasst, wobei der Füllstoff ganz oder teilweise aus mindestens einem Polyvinylacetal besteht oder hiermit beschichtet ist. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung auch Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung bzw. des faserförmigen Füllstoffs sowie dessen Verwendung.
- Technisches Gebiet
- Verbundwerkstoffe mit faserförmigen Füllstoffen erfreuen sich immer größerer Beliebtheit, da sie die vorteilhaften Eigenschaften von mehreren Werkstoffen in sich vereinen können. Ein Problem bei ihrer Herstellung ist jedoch die dauerhafte und feste Verbindung der unterschiedlichen Werkstoffe miteinander. Daher werden häufig sog. Haftvermittler zugesetzt, die die Haftfestigkeit der miteinander zu kombinierender Werkstoffe (z. B. Kunstharze, PVC, Gummi, Metall, keramische Werkstoffe, Zementmassen, Beton, Kunststofffasern, Leder) verbessern sollen. Obwohl die im Stand der Technik bereits bekannten Haftvermittler schon recht brauchbare Ergebnisse liefern, sind Haftvermittler mit noch besseren Haftvermittlungseigenschaften dennoch wünschenswert.
- Aufgabe
- Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, bessere Möglichkeiten zur Haftvermittlung zwischen Matrixmaterialien und faserförmigen Füllstoffen aufzuzeigen.
- Überraschenderweise wurde gefunden, dass Fasern, die aus Polyvinylacetalen bestehen oder hiermit beschichtet sind, eine besonders gute Haftvermittlung zeigen und hervorragend als Zuschlagsstoff oder Füllstoff in Matrixmaterialien geeignet sind.
- Darstellung der Erfindung
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher feste Zusammensetzungen, die mindestens ein Matrixmaterial und mindestens einen faserförmigen Füllstoff umfasst, wobei der faserförmige Füllstoff ganz oder teilweise aus mindestens einem Polyvinylacetal besteht oder hiermit beschichtet ist.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält mindestens ein Matrixmaterial und mindestens einen Füllstoff. Das Matrixmaterial unterliegt dabei grundsätzlich keinen weiteren Beschränkungen und kann prinzipiell jeder bekannte Werkstoff sein. Der Einsatz einer Kombination mehrerer Werkstoffe ist ebenfalls möglich. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Matrixmaterialien bestehen aus anorganischen oder/und organischen Werkstoffe, wobei neben Zementmassen wie Estriche, Bodenbeläge oder Beton und/oder Keramikmassen ein oder mehrere Polymere, insbesondere Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyether, Polyalkyl(meth)acrylate, Polycarbonate, Polysulfone, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetale und/oder Polyvinylacetate sowie deren Mischungen oder Copolymere bevorzugt werden.
- Die Art des faserförmigen Füllstoffes ist erfindungsgemäß ebenfalls von untergeordneter Bedeutung. Es können prinzipiell alle bekannten Füllstoffe oder Füllstoffkombinationen eingesetzt werden. Zu den erfindungsgemäß besonders bevorzugten Füllstoffen gehören solche aus der Gruppe der Mineralien, Salze, Holzmehl, Cellulose-Pulver, Ruße, Polymere und/oder Glas.
- Als Polymer für den faserförmigen Füllstoff können solche aus der Gruppe Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyether, Polyalkyl(meth)acrylat, Polycarbonate, Polysulfone, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetale und/oder Polyvinylacetate sowie deren Mischungen oder Copolymere ausgewählt werden.
- Die genannten Materialien müssen lediglich in Form einer Faser vorliegen und eine Beschichtung mit mindestens einem Polyvinylacetal aufweisen. Es ist natürlich auch möglich, Fasern, die vollständig aus mindestens einem Polyvinylacetal bestehen, einzusetzen.
- Als Füllstoff verwendbare Fasern umfassen
- – Naturfasern, insbesondere
- – Samenfasern, wie beispielsweise Baumwolle,
- – Fruchtwandfasern, wie beispielsweise Kapok,
- – Bastfasern, wie beispielsweise Flachs, Hanf und Jute, und
- – Hartfasern, wie beispielsweise Sisal und Kokos,
- – Chemiefasern, günstigerweise
- – Chemiefasern aus natürlichen Polymeren, wie beispielsweise Viskosefasern, Modalfasern, Cuprofasern, Acetatfasern, Triacetatfasern, Alginatfasern und Gummifasern,
- – Chemiefasern aus synthetischen Polymeren, wie beispielsweise Elastan, Elastodien, Fluoropolymerfasern, Polyacrylfasern, Modacrylfasern, Polyamidfasern, Aramidfasern, Polyvinylchloridfasern, Polyvinylalkoholfasern, Polyvinylacetalfasern, Fasern, die ein Copolymer aus Ethylen/Vinylalkohol/Vinylacetat (auch in acetalisierter Form) enthalten, Polyvinylidenchloridfasern, Polyesterfasern, Polyethylenfasern, Polypropylenfasern und Polyvinylalkoholfasern, sowie
- – Chemiefasern aus anorganischen Stoffen, wie beispielsweise Glasfasern, Kohlenstofffasern, Metallfasern.
- Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete Mineralien schließen
- – Elemente, insbesondere Kupfer, Titan, Edelstahl und Gold,
- – Sulfide, insbesondere Bleiglanz, Kupferkies, Zinkblende und Fahlerze,
- – Halogenide, insbesondere Fluorit und Steinsalz,
- – Oxide und Hydroxide, insbesondere Quarz, Spinelle, Hämatit, Ilmenit und Goethit,
- – Carbonate und Nitrate, insbesondere Calcit, Malachit, Kalisalpeter,
- – Borate, insbesondere Colemanit und Kernit,
- – Sulfate, Chromate, Molybdate und Wolframate, insbesondere Baryt, Gips, Krokoit und Scheelit,
- – Phosphate, Arsenate und Vanadate, insbesondere Apatit, Monazit, Erythrin, Vanadinit,
- – Silicate, insbesondere Olivin, Epidot, Beryll, Pyroxene, Amphibole, Glimmer, Feldspäte, und
- – organische Mineralien, insbesondere Whewellit, ein.
- Erfindungsgemäß verwendbare Salze umfassen Carbonate, insbesondere Calciumcarbonat, Silicate, insbesondere Talk, Ton und Glimmer, Kieselerde, Calciumsulfat, Bariumsulfat und Aluminiumhydroxid.
- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Oberfläche des faserförmigen Füllstoffes mit mindestens einem Polyvinylacetal ganz oder teilweise beschichtet. Das Polyvinylacetal soll dabei zur Haftvermittlung zwischen dem Matrixmaterial und dem Füllstoff dienen und ist vorzugsweise durch Umsetzung mindestens eines Polymers (A) mit mindestens einer Verbindung (B) erhältlich. Dabei umfasst das Polymer (A), jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht, die folgenden Struktureinheiten:
- a.) 1,0 bis 100,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise 1,0 bis 99,9 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (1)
- b.) 0 bis 99,0 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (2)
- c.) 0 bis 70,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 70,0 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 60,0 Gew.-%, Struktureinheiten der Formel (3)
- Dabei sind die jeweiligen Struktureinheiten natürlich voneinander verschieden, insbesondere umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Struktureinheit der Formel (3) nicht die Struktureinheiten der Formel (1) oder (2).
- Der Rest R1 stellt jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff, dar.
- Der Rest R2 kennzeichnet Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, zweckmäßigerweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl- oder eine n-Hexylgruppe, vorteilhafterweise eine Methyl- oder eine Ethylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe.
- Die Reste R3, R4, R5 und R6 sind jeweils unabhängig voneinander Reste mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1 bis 500 g/mol, zweckmäßigerweise Wasserstoff, ein gegebenenfalls verzweigter, aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls eine oder mehrere Carbonsäure-, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- und/oder Sulfonsäuregruppen enthalten kann.
- Besonders bevorzugte Struktureinheiten der Formel (3) leiten sich von geradkettigen oder verzweigten Olefinen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamiden und/oder Ethylensulfonsäure ab. Dabei haben sich Olefine, insbesondere solche mit einer endständigen C-C-Doppelbindung, die vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere Ethylen, als ganz besonders günstig erwiesen. Weiterhin führen auch Struktureinheiten (3), die sich von Acrylamidopropenylsulfonsäure (AMPS) ableiten, erfindungsgemäß zu ganz besonders vorteilhaften Ergebnissen.
- Gemäß einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Polymer (A), jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht, größer 50,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise größer 60,0 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 70,0 Gew.-%, insbesondere größer 80,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) und/oder (2). Besonders vorteilhafte Ergebnisse können dabei mit Polymeren (A) erzielt werden, die, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, größer 85,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise größer 90,0 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 95,0 Gew.-%, insbesondere größer 99,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) und/oder (2) enthalten. Dabei hat es sich erfindungsgemäß als ganz besonders günstig erwiesen, dass das Polymer (A) mehr als 95,0 Gew.-% an Struktureinheiten der Formel (1) enthält.
- Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugte Verbindungen (B) umfassen Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, 2- Ethoxybutyraldehyd, Paraldehyd, 1,3,5-Trioxan, Capronaldehyd, 2-Ethylhexanal, Pelargonaldehyd, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Formylbenzoesulfonsäure, Aceton, Ethylmethylketon, Butylethylketon und/oder Ethylhexylketon. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Butyraldehyd im Mischung mit Glyoxylsäure HCO-COOH als Verbindung (B) verwendet.
- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat sich der Einsatz von Aldehyden, d. h. von Verbindungen der Formel (4) mit R7 = Wasserstoff und R8 = Wasserstoff, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl- oder eine iso-Propylgruppe, vorzugsweise von Formaldehyd, Acetaldehyd und/oder n-Butyraldehyd, insbesondere von n-Butyraldehyd, ganz besonders bewährt.
- Als Polyvinylacetal besonders geeignet ist daher Polyvinylbutyral (z.B. Mowital der Fa. KSE) oder ein bevorzugt mit Butyraldehyd acetalisiertes Copolymer aus Ethylen, Vinylalkohol und Vinylacetat (EXEVAL der Fa. Kuraray Ltd., Japan).
- Der Acetalisierungsgrad der Polyvinylacetale ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung von untergeordneter Bedeutung. Jedoch werden Polyvinylacetale bevorzugt, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 22,0 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 21,0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 17,0 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 16,0 Gew.-%, insbesondere weniger als 15,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt höchstens 14,0 Gew.-%, Polyvinylalkoholgruppen der Formel (1) enthalten. Der Mindestgehalt an Polyvinylalkoholgruppen der Formel (1), bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyvinylacetale, beträgt erfindungsgemäß vorzugsweise 11,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise 12,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 18,0 Gew.-%.
- Es ist im Rahmen der Erfindung möglich, verschiedene Polyvinylacetale z.B. solche mit unterschiedlichem Molgewicht, Acetalisierungsgrad oder Restalkoholgehalt zu verwenden.
- Die Fasern weisen bevorzugt eine Dicke von 0,1 μm bis 1 mm, insbesondere 5 bis 100 μm und eine Länge von 1 bis 100 mm, insbesondere 1 bis 20 mm auf.
- Die Beschichtung mit Polyvinylacetal kann eine Dicke von 0,01 μm bis 0,5 mm aufweisen und kann die Faser ganz oder teilweise bedecken. Bei einer Teilbeschichtung sollten mindestens 50 % der Faseroberfläche beschichtet sein.
- Der relativen Anteile der Zusammensetzung können vorliegend prinzipiell frei gewählt und an den jeweiligen Anwendungszweck angepasst werden. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
0,1 bis 99,8 Gew.-% Matrixmaterial,
0,1 bis 99,8 Gew.-% Füllstoff und
0,1 bis 50,0 Gew.-% Polyvinylacetal,
wobei die Summe der Bestandteile 100,0 Gew.-% ergibt. - Die Struktur der Zusammensetzung kann ebenfalls je nach Anwendung frei gewählt werden. Vorzugsweise ist der faserförmige Füllstoff einheitlich (homogen) im Matrixmaterial verteilt.
- Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann auf an sich bekannte Art und Weise erfolgen. Gemäß einer ersten Variante erfolgt die Herstellung durch ein Verfahren, bei welchem man das Matrixmaterial und den mit Polyvinylacetal beschichteten den faserförmigen Füllstoff einem Extruder zuführt. Die Extrusion erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur kleiner 280°C, insbesondere bei einer Temperatur im Bereich von 50°C bis 220°C besonders bevorzugt 100 bis 200 °C. Das Vormischen der Komponenten in einem Mischer, z.B. bei Temperaturen kleiner 230°C, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von 30°C bis 220°C, ist ebenfalls möglich.
- Gemäß einer zweiten Variante erfolgt die Herstellung durch ein Verfahren, bei welchem man den faserförmigen Füllstoff ganz oder teilweise mit Polyvinylacetal beschichtet und dann den beschichteten Füllstoff mit dem Matrixmaterial vermischt. Bevorzugt wird der Füllstoff mit Polyvinylacetal beschichtet, indem man
- a) eine Lösung oder Dispersion eines Polyvinylacetals in einem Lösungsmittel hergestellt,
- b) die Lösung oder Dispersion und den faserförmigen Füllstoff miteinander mischt und
- c) das Lösungsmittel entfernt.
- Als Lösungsmittel wird vorzugsweise ein organisches, wassermischbares Lösungsmittel, vorzugsweise Tetrahydrofuran, gewählt. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Lösungsmittel mindestens einen Emulgator und/oder mindestens ein Schutzkolloid.
- Die Abtrennung des Lösungsmittels kann auf an sich bekannte Weise erfolgen. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden Lösungsmittel verdampft.
- In einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Füllstoff und das mindestens eine Polyvinylacetal faserförmig coextrudiert. Verfahren hierzu sind dem Fachmann bekannt und werden können z.B. mit Spinndüsen durchgeführt werden.
- Fasern, die mit mindestens einem Polyvinylacetal beschichtet sind oder hieraus bestehen, können insbesondere als Füll- oder Zuschlagsstoff in Beton, Zementmasse, keramischen Massen, Polymermassen, Folien oder Verbundwerkstoffen verwendet werden.
Claims (10)
- Feste Zusammensetzung, die mindestens ein Matrixmaterial und mindestens einen faserförmigen Füllstoff umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass der faserförmige Füllstoff ganz oder teilweise aus mindestens einem Polyvinylacetal besteht oder hiermit beschichtet ist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Matrixmaterial aus einem oder mehrere Polymeren, einer Zementmasse, Beton und/oder einer Keramikmasse besteht.
- Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der faserförmige Füllstoff aus einem Material der Gruppe Mineral, Salz, Holzmehl, Cellulose-Pulver, Polymer, Glas und/oder Ruß besteht und mit mindestens einem Polyvinylacetal beschichtet ist.
- Feste Zusammensetzung, nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der faserförmige Füllstoff aus einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polyamide, Polyether, Polyalkyl(meth)acrylat, Polycarbonate, Polysulfone, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetale und/oder Polyvinylacetate sowie deren Mischungen oder Copolymere besteht und mit mindestens einem Polyvinylacetal beschichtet ist.
- Feste Zusammensetzung, nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal ein Polyvinylbutyral oder ein acetalisiertes Copolymer aus Ethylen, Vinylalkohol und Vinylacetat ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man das Matrixmaterial, den mit Polyvinylacetal beschichteten, faserförmigen Füllstoff einem Extruder zuführt, im Extruder vermischt und die Mischung extrudiert.
- Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man den faserförmigen Füllstoff ganz oder teilweise mit Polyvinylacetal beschichtet und den beschichteten Füllstoff mit dem Matrixmaterial vermischt.
- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man den faserförmigen Füllstoff ganz oder teilweise mit Polyvinylacetal beschichtet, indem man a) eine Lösung oder Dispersion eines Polyvinylacetals in einem Lösungsmittel herstellt, b) Lösung oder Dispersion und den faserförmigen Füllstoffe miteinander mischt und c) das Lösungsmittel entfernt.
- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man den Füllstoff und mindestens ein Polyvinylacetal faserförmig coextrudiert.
- Verwendung von Fasern, die mit mindestens einem Polyvinylacetal beschichtet sind oder hieraus bestehen als Füll- oder Zuschlagsstoff in Beton, Zementmassen, keramischen Massen, Polymermassen, Folien oder Verbundwerkstoffen.
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DE102006003184A Withdrawn DE102006003184A1 (de) | 2006-01-21 | 2006-01-21 | Feste Zusammensetzung, umfassend ein Matrixmaterial und mit Polyvinylacetalen beschichtete Fasern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102006003184A1 (de) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2354110A (en) * | 1941-08-23 | 1944-07-18 | Westinghouse Electric & Mfg Co | Resinous material embodying glass fibers |
DE1769880A1 (de) * | 1967-10-30 | 1971-02-11 | Monsanto Co | Formkoerper aus verstaerktem Kunststoff,Formmasse zur Herstellung desselben und Verfahren zur Herstellung derselben |
DE2348158A1 (de) * | 1972-09-25 | 1974-04-18 | Teijin Ltd | Betonkonstruktion und verfahren zu deren herstellung |
DE2752490A1 (de) * | 1977-11-24 | 1979-05-31 | Phoenix Ag | Abschlussbahn |
US20040019135A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-01-29 | Takuya Horiguchi | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
DE10310638A1 (de) * | 2003-03-10 | 2004-10-14 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Polyvinylacetale, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
-
2006
- 2006-01-21 DE DE102006003184A patent/DE102006003184A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US2354110A (en) * | 1941-08-23 | 1944-07-18 | Westinghouse Electric & Mfg Co | Resinous material embodying glass fibers |
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Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Derwent Abstract, 1985-220371(36) * |
Derwent Abstract, 1985-220371(36); |
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