DE102004037312B4 - Elektrochemischer Gassensor und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Elektrochemischer Gassensor und Verfahren zu seiner Herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- DE102004037312B4 DE102004037312B4 DE102004037312.4A DE102004037312A DE102004037312B4 DE 102004037312 B4 DE102004037312 B4 DE 102004037312B4 DE 102004037312 A DE102004037312 A DE 102004037312A DE 102004037312 B4 DE102004037312 B4 DE 102004037312B4
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- housing
- electrodes
- electrolyte
- planar
- housing part
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000007373 indentation Methods 0.000 claims description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 claims 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 28
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- 238000000678 plasma activation Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/49—Systems involving the determination of the current at a single specific value, or small range of values, of applied voltage for producing selective measurement of one or more particular ionic species
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
Abstract
Planarer elektrochemischer Gassensor mit mindestens einer Arbeitselektrode (4), mindestens einer Gegenelektrode (4''), mindestens einem elektrolytgefüllten planaren Elektrolytträger (10), mindestens einem planaren Gehäuseoberteil (3) und mindestens einem planaren Gehäuseunterteil (2), wobei die Elektroden (4, 4'') so angeordnet sind, dass sie in flächigem Kontakt zum Elektrolytträger (10) stehen und sich Gehäuseoberteil (3) und Gehäuseunterteil (2) teilweise in direktem flächigen Kontakt zueinander befinden, dadurch gekennzeichnet, dass • die Verbindung von Gehäuseoberteil (3) und Gehäuseunterteil (2) im Bereich des direkten flächigen Kontaktes mindestens entlang einer geschlossenen Figur besteht, welche die Elektroden (4, 4'') und den Elektrolytträger (10) umgibt, • die Elektroden (4, 4'') mit Kontaktflächen (8, 8'') verbunden sind, die durch Öffnungen (9, 9'') im Gehäuse kontaktierbar sind, • die Verbindung zwischen den Elektroden und den Kontaktflächen elektrische Leitungen (7, 7'') umfasst, die zumindest teilweise durch Flüssigdichtungen (12) führen, • der Elektrolytträger (10) zwischen den Auflageflächen auf den Elektroden Einbuchtungen umfasst, die als Ausgleichsvolumina in der Ebene des Elektrolytträgers (10) dienen, und • das Gehäuseoberteil (3) und das Gehäuseunterteil (2) so miteinander verbunden sind, dass Elektroden (4, 4'') und Elektrolytträger (10) verschiebesicher gegeneinander gepresst werden.
Description
- Elektrochemische Gassensoren eignen sich zum Nachweis von chemischen Bestandteilen in Gasen. Einsatzmöglichkeiten erfindungsgemäßer Gassensoren finden sich auf allen Einsatzgebieten konventioneller elektrochemischer Gassensoren sowie in Einsatzfeldern, in denen aus baugrößenbedingten Gründen ein Einsatz derartiger Sensoren bisher nicht möglich war.
- Bedingt durch ihr Wirkungsprinzip enthalten elektrochemische Gassensoren mehrere Elektroden, die über einen Elektrolyt miteinander kommunizieren. Die gebräuchlichsten Anordnungen bestehen dabei aus einer Arbeits- und einer Gegenelektrode beziehungsweise aus einer Arbeits- und einer Gegenelektrode, der eine Referenzelektrode nebengeordnet ist.
- Elektrochemische Gassensoren bestehen derzeit in der Regel aus einer großen Anzahl von Bauelementen, die stückweise in vielen Arbeitsschritten in zumeist spritzgegossenen Kunststoffgehäusen angeordnet werden. Unter anderem werden im Gehäuse die vorgenannten Elektroden angeordnet, die mindestens einseitig mit Elektrolyt benetzt, häufig sogar vollständig von Elektrolyt umschlossen sind. Durch die relativ großen zur Benetzung aller Elektroden benötigten Mindestelektrolyt-Volumina und der hygroskopischen Eigenschaften der meisten Elektrolyte muss ein großes Ausgleichsvolumen in den bisherigen Konstruktionen vorgesehen werden, um einen möglichst weiten Umgebungsfeuchtebereich abzudecken und dadurch ein Platzen beziehungsweise Austrocknen des Sensors zu verhindern. Aus den Anforderungen an das Elektrolytvolumen sowie weitere konstruktive Randbedingungen bezüglich der Montage zahlreicher Bauteile ergeben sich Anforderungen an eine Höhe beziehungsweise ein Mindestvolumen konventioneller Sensoraufbauten. Die Größe dieser Sensoren steht somit einer weiteren Verbreitung elektrochemischer Gassensoren trotz einer gut reproduzierbaren Messbarkeit verschiedenster Gaskomponenten entgegen.
- Ein weiterer Nachteil konventioneller elektrochemischer Gassensoren besteht in dem hohen Aufwand, der zu ihrer Montage erforderlich ist.
- Aus der
DE 195 47 150 A1 ist bekannt, das Volumen eines elektrochemischen Gassensors dadurch zu verringern, dass als Elektrolytvolumen das Volumen von Elektrolyt verwendet wird, das in einem planaren Elektrolytträger platziert werden kann. Um den Elektrolytträger herum angeordnet sind die für die Funktionsfähigkeit des elektrochemischen Sensors erforderlichen Elektroden. Diese werden überdeckt von gaspermeablen Membranen. Die sandwichartige Anordnung wird umgeben von einem planaren Ober- und Unterteil, die ein Gehäuse bilden. Dabei wird explizit angesprochen, dem Gehäuse durch einen umlaufenden Rahmen Festigkeit zu verleihen. Die relativ komplizierte Gehäusestruktur verbleibt als eventuell limitierender Nachteil in der vorbeschriebenen Ausführungsform. - Es ist weiterhin bekannt, durch eine rahmenlose Verbindung von annähernd planaren Ober- und Unterteilen eine Taschenstruktur zu erzeugen, die die entsprechenden Sensorkomponenten aufnimmt (
EP 1 413 881 A2 ). Nachteilig an der dort vorgestellten Lösung ist allerdings, dass durch den Verbindungsbereich zwischen den Gehäuseteilen Kontaktierungen der Elektroden vorgenommen werden. Das zunächst poröse Kontaktmaterial wird zwar während des Verbindens der Gehäuseteile in seiner Struktur derart verändert, dass sich die Elektrolytdiffusion stark vermindert. Eine langzeitstabile Lösung lässt sich jedoch auf diese Weise erfahrungsgemäß nicht erzielen. - Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen räumlich kleinen und leicht zu montierenden elektrochemischen Gassensor anzugeben, der aus möglichst wenigen Einzelkomponenten montiert werden kann, der langzeitstabil ist und dessen mechanisches Konzept den Einsatz in einem großen Bereich der Umgebungsfeuchte erlaubt.
- Gelöst wird diese Aufgabe durch einen planaren elektrochemischen Sensor mit den Merkmalen des Anspruchs 1.
- Die Ansprüche 2 bis 10 geben vorteilhafte Ausführungsformen eines erfindungsgemäßen Gassensors an.
- Die Erfindung geht davon aus, dass es möglich ist, planare Sensorstrukturen weiter zu vereinfachen. Planare Elektroden und planare Elektrolytträger können dergestalt kombiniert werden, dass sie insgesamt geometrisch kleinere Abmessungen zeigen als das sie umgebende Gehäuse.
- Werden sie sandwichartig in eine Gehäusestruktur eingebettet, die aus Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil besteht, so ergeben sich bei einer ausreichend großen Dimensionierung der Gehäuseteile Möglichkeiten, Bereiche der Gehäuseteile direkt miteinander in Kontakt kommen zu lassen. Auf diese Weise lassen sich einfache Verbindungsmechanismen nutzen, um Gehäuseoberteil mit Gehäuseunterteil zu verbinden und die Struktur aus. Elektroden und Elektrolytträger sicher einzukapseln. Es hat sich gezeigt, dass sich auf diese Weise eine ausreichende Festigkeit beziehungsweise Biegesteifigkeit erfindungsgemäßer Sensoren erzielen lässt, ohne zusätzlich umlaufende Rahmenstrukturen für eine Versteifung zu benötigen. Die Nutzung sich berührender Flächenbereiche zwischen Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil ermöglicht eine Vielzahl von besonders einfachen Montagevarianten. Zumindest im Verbindungsbereich zwischen den Gehäuseteilen wird jegliches Austreten von Elektrolyt sicher verhindert, wenn die Verbindung der Gehäuseteile entlang einer geschlossenen Figur erfolgt, die alle anderen Sensorbestandteile einschließt, und Durchführungen von Kontaktbahnen durch den Verbindungsbereich entfallen.
- Anforderungen, die an das Gehäusematerial gestellt werden, sind dessen inerter Charakter, damit keine Wechselwirkungen mit Elektrolyt oder Elektroden stattfinden, eine zumindest nicht durchgängige elektrische Volumenleitfähigkeit, um die Elektroden ausschließlich über Elektrolyte miteinander kommunizieren zu lassen und Kurzschlüsse zu vermeiden, konstruktionsbedingt eine geringe Mindestflexibilität zumindest während des Verbindens von Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil sowie eine preiswerte Verfügbarkeit. Zahlreiche planare Materialien, insbesondere Kunststoffe, aber auch dünne Gläser, erfüllen diese Anforderungen in hervorragender Weise. Diese Materialien können auch problemlos bearbeitet beziehungsweise in ihren Abmessungen verändert werden sowie vor oder nach der Montage mit für elektrochemische Sensoren eventuell erforderlich werdenden Öffnungen versehen werden.
- Ein erfindungsgemäßer Sensor ist ein planarer elektrochemischer Gassensor mit mindestens einer Arbeitselektrode, mindestens einer Gegenelektrode, mindestens einem elektrolytgefüllten planaren Elektrolytträger, mindestens einem planaren Gehäuseoberteil und mindestens einem planaren Gehäuseunterteil, wobei die Elektroden so angeordnet sind, dass sie in flächigem Kontakt zum Elektrolytträger stehen und sich Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil teilweise in direktem flächigen Kontakt zueinander befinden, wobei die Verbindung von Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil im Bereich des direkten flächigen Kontaktes mindestens entlang einer geschlossenen Figur besteht, welche die Elektroden und den Elektrolytträger umgibt, die Elektroden mit Kontaktflächen verbunden sind, die durch Öffnungen im Gehäuse kontaktierbar sind, die Verbindung zwischen den Elektroden und den Kontaktflächen elektrische Leitungen umfasst, die zumindest teilweise durch Flüssigdichtungen führen, der Elektrolytträger zwischen den Auflageflächen auf den Elektroden Einbuchtungen umfasst, die als Ausgleichsvolumina in der Ebene des Elektrolytträgers dienen, und das Gehäuseoberteil und das Gehäuseunterteil so miteinander verbunden sind, dass Elektroden und Elektrolytträger verschiebesicher gegeneinander gepresst werden. In einer vorteilhaften Ausgestaltung kann zusätzlich eine weitere Elektrode als Referenzelektrode umfasst sein, die ebenfalls mit dem Elektrolytträger in flächigem Kontakt steht. Dadurch, dass Gehäuseteile zumindest teilweise in flächigem Kontakt miteinander stehen, lassen sich, wie bereits angesprochen, vorteilhafte Verfahren für die Verbindung der einzelnen Gehäuseteile einsetzen. Das kann beispielsweise derart erfolgen, dass Gehäuseteile in Bereichen, wo sie sich berühren, teilweise miteinander verklebt, verschweißt, anderweitig adhäsiv verbunden oder gegeneinander laminiert werden. Auf diese Weise lassen sich umlaufend geschlossene Gehäuse mit einer innen liegenden Sandwichstruktur aus Elektrolytträger und Elektroden herstellen. Durch einzelne Öffnungen in Gehäuseteilen können erfindungsgemäße Sensoren wie kommerziell verfügbare Sensoren mit der Umgebung in Kontakt stehen. So lassen sich über kleine Öffnungen in Gehäuseteilen Kontaktierungen zu Elektrodenflächen beziehungsweise zu Kontaktpads, die wiederum mit den Elektroden in Kontakt stehen, herstellen. Zur Abdichtung des Sensorinnern gegenüber von außen zugänglichen Kontaktbereichen eignen sich besonders sogenannte Flüssigdichtungen. Diese bestehen beispielsweise aus chemikalienbeständigen Harzen, Fetten oder Klebern. Eine wesentliche Eigenschaft der als Flüssigdichtung eingesetzten Materialien ist ihr stark benetzendes Verhalten. Dadurch stoppen sie Kriechprozesse verschiedener Elektrolyte und verhindern ihr Austreten. Als besonders vorteilhafte Materialien haben sich Epoxyharze ohne Härter, Hochvakuumfett auf Silikonbasis oder Hochvakuumfett auf Polytetrafluorethylenbasis erwiesen.
- Die Gasdiffusion der nachzuweisenden Gase zu der Arbeitselektrode kann direkt durch Permeation durch das Gehäuse erfolgen. In einer vorteilhaften Ausgestaltung, in der sich in der Nähe der Arbeitselektrode eine Öffnung im Gehäuse befindet, die durch eine zumindest für die nachzuweisende Substanz durchlässige Membran verschlossen wird, kann der Zutritt der nachzuweisenden Gase auch durch diese Öffnung erfolgen. Des Weiteren ist es vorteilhaft, auch die anderen Elektroden zumindest über kleine Öffnungen im Gehäuse mit atmosphärischem Sauerstoff in Kontakt zu halten.
- Die durch Schwankungen der Umgebungsfeuchte hervorgerufenen Volumenänderungen der zumeist hygroskopischen Elektrolyte stellen durch die kleinen Elektrolytvolumina geringe konstruktive Anforderungen.
- Nahezu unabhängig von der Umgebungsfeuchte wird die Beschaffenheit des Sensors, wenn als Elektrolyt eine ionische Flüssigkeit verwendet wird. Aufgrund ihres nicht vorhandenen bzw. nicht messbaren Dampfdruckes entweicht eine derartige Flüssigkeit auch in extrem trockener Umgebung nicht, was derartig befüllte Sensoren auch mit sehr kleinen Elektrolytvolumina sehr langlebig macht.
- In einer vorteilhaften Ausführungsform kann die Elektrolytbefüllung des elektrochemischen Sensors durch eine Öffnung im Gehäuse erfolgen, die nach abgeschlossener Befüllung versiegelt werden kann. Die nachträgliche Befüllbarkeit des Elektrolytträgers stellt beispielsweise einen großen Vorteil dar, wenn standardisierte Gassensoren hergestellt werden, die erst kurz vor ihren Einsatz an den jeweiligen Einsatzzweck angepasst werden sollen.
- Alternativ dazu besteht die Möglichkeit, den Elektrolytträger, beispielsweise in Form eines Vlieses, vor der Montage bereits mit dem Elektrolyt zu befüllen und anschließend im befüllten Zustand zu montieren, bevor eine Versiegelung oder Verbindung der Gehäuseteile erfolgt. Besonders beim Einsatz sogenannter „ionic liquids”, also ionischer Flüssigkeiten, bietet diese Variante große Vorteile, da auch in größeren zeitlichen Abständen zur eigentlichen Montage befüllt werden kann, ohne während der Lagerung oder des Transports der Elektrolytträger Veränderungen der Vliessättigung hinnehmen zu müssen.
- Eine besonders vorteilhafte Materialgruppe für die Ausbildung der Gehäuseteile stehen Polymerfolien dar, insbesondere dickere Folien, die über eine ausreichende Eigensteifigkeit verfügen. Vor allem derartige Folien erschließen ein sehr effektives Herstellungsverfahren zur Fertigung erfindungsgemäßer elektrochemischer Gassensoren.
- Ein derartiges Verfahren umfasst zumindest folgende Schritte:
- 1. Die Anordnung von Elektroden auf einem planaren Träger als Gehäuseunterteil,
- 2. die Anordnung eines planaren Elektrolytträgers derart, dass er die Elektroden zumindest teilweise überdeckt,
- 3. die Abdeckung der Anordnung aus Träger und planaren Elektroden und Elektrolytträger durch ein weiteres planares Gehäuseteil als Gehäuseoberteil und die
- 4. anschließende Verbindung der Gehäuseteile miteinander an Stellen, wo sich Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil direkt berühren können, wobei die Verbindung mindestens entlang einer geschlossenen Figur erfolgt, welche die Elektroden und den Elektrolytträger umgibt.
- Vor der Verbindung der Gehäuseteile stellt die erfindungsgemäß angeordnete Struktur eine Sandwichstruktur aus Elektroden, Elektrolytträgern und Gehäuseteilen dar, in der sich größere freie Flächen der Gehäuseteile gegenüberliegen. Wird auf diese Struktur, zumindest an den Stellen, an denen sich Gehäuseteile direkt gegenüberliegen, ein Druck ausgeübt, so können die Gehäuseteile durch elastische Verformung miteinander in Kontakt gebracht werden. Es wird zumindest das Gehäuseoberteil oder das Gehäuseunterteil zwischen dem Bereich, in dem es mit dem Jeweils anderen Gehäuseteil verbunden wird und dem Bereich, in dem ein flächiger Kontakt zu den Elektroden und/oder dem Elektrolytträger besteht, einen Bereich aufweisen, in dem es elastisch deformiert ist. Die dadurch bedingten elastischen Rückstellkräfte werden durch die Verbindung der Gehäuseteile aufgenommen.
- Dadurch wird auf die Anordnung aus Elektrolytträger und Elektroden eine Kraft ausgeübt, die zu ihrer Fixierung beiträgt.
- In besonders vorteilhaften Ausgestaltungen kann zur Erhöhung der Verschiebesicherheit zusätzlich eine strukturierte Folie zur Ausbildung des Gehäuses verwendet werden, das heißt, es sind vorgeprägte Bereiche vorhanden, die formschlüssig Elektroden und/oder Elektrolytträgerstrukturen aufnehmen können und die zur Verbindung der Gehäuseteile erforderliche Deformation reduzieren.
- Die sich berührenden Gehäuseteile können durch entsprechende Anpresskräfte miteinander verbunden werden. Dazu können Kalt- oder Warmformsysteme eingesetzt werden. Die Bereiche können miteinander verklebt oder verschweißt werden, in anderer Weise adhäsiv verbunden oder beispielsweise durch kommerziell verfügbare Laminiergeräte gegeneinander laminiert werden.
- Für einzelne Verbindungsverfahren ist es vorteilhaft, bevor die Flächenteile des Gehäuses, die sich gegenüberstehen, miteinander in Kontakt gebracht werden, eine Aktivierung der Oberfläche dieser Flächenbereiche vorzunehmen. Das kann auf verschiedene Weise erfolgen, beispielsweise durch eine Plasmaaktivierung oder andere fotochemische oder thermische Verfahren.
- Besonders vorteilhaft ist es, bei Verwendung von Polymerfolien als Gehäusematerial die Gehäuseteile als Teile einer umklappbaren Folietasche zu konfektionieren, so dass die Anordnung aus Elektroden und Elektrolytträger gewissermaßen nur noch in die Folietasche eingeschlagen werden muss, bevor einzelne Flächenbereiche aus Ober- und Unterteil miteinander verbunden werden. Auf diese Weise lässt sich das Verfahren zur Herstellung elektrochemischer Gassensoren auf wenige Verfahrensschritte beschränken, was eine preiswerte Verfügbarkeit erfindungsgemäßer Gassensoren erwarten lässt. Die kleinen Abmessungen erfindungsgemäßer Gassensoren erweitern darüber hinaus den Anwendungsbereich von elektrochemischen Gassensoren erheblich.
- Eine interessante Anwendung erschließt sich vor dem Hintergrund der flachen Struktur der erfindungsgemäßen Gassensoren überall dort, wo in Gasströmungen Gasbestandteile zu analysieren sind, eine Störung der Strömung jedoch weitgehend vermieden werden soll. Die flachen erfindungsgemäßen Sensoren lassen sich mit Vorteil in eine strömungsoptimierte Bauteilgeometrie integrieren.
- An einem Ausführungsbeispiel wird die erfindungsgemäße Anordnung näher beschrieben. Die zugehörigen Figuren zeigen dabei
-
1 eine schematische Darstellung der Sensoranordnung während der Montage, -
2 eine Schnittdarstellung durch einen fertig montierten, erfindungsgemäßen Sensor. - In
1 ist in Form einer Explosionsdarstellung ein vollständiger erfindungsgemäßer Gassensor vor der Montage dargestellt. Er umfasst eine Folietasche1 , bestehend aus dem späteren Gehäuseunterteil2 und dem späteren Gehäuseoberteil3 . In dieser Folientasche1 sind im Bereich des Gehäuseunterunterteils2 , über dem die Elektroden4 ,4' ,4'' angeordnet werden die als Arbeits-4 , Gegen-4'' und Referenzelektrode4' eingesetzt werden können, Öffnungen5 ,5' ,5'' vorhanden. Die größte Öffnung5 dient dem Zutritt nachzuweisenden Gases zur Arbeitselektrode4 . Die anderen Öffnungen5' und5'' dienen der Sauerstoffversorgung der beiden anderen Elektroden4' und4'' , wobei auf die Öffnung5' für die Sauerstoffversorgung der Referenzelektrode4' häufig verzichtet wird. Um ein Austreten des Elektrolyten zu verhindern, werden die Öffnungen5 ,5' ,5'' mit gaspermeablen, aber elektrolytdichten Membranen6 ,6' ,6'' abgedeckt. Um ein Verrutschen während der Montage zu vermeiden, werden diese Membranen6 ,6' ,6'' meist vorfixiert. Das erfolgt beispielsweise, indem ein vorgefertigtes Verbundmaterial aus dem Material der Elektroden und dem Material der Membranen verwendet wird. Werden die benötigten Elektrodenformen aus diesem Verbundmaterial ausgetrennt, so sind sie bereits verschiebesicher mit den entsprechenden gaspermeablen Membranen verbunden. - Von den Elektroden
4 ,4' ,4'' weg führen Platindrähte als Leiterbahnen7 ,7' ,7'' zu Kontaktpads8 ,8' ,8'' . Durch im Gehäuseoberteil3 angeordnete Öffnungen9 ,9' ,9'' können über die Kontaktpads8 ,8' ,8'' die Elektroden mit erforderlichen Potentialen beaufschlagt bzw. auftretende Messsignale abgegriffen werden. Die Elektroden4 ,4' ,4'' werden mit einer Vliesstruktur als planarem Elektrolytträger10 abgedeckt. Diese Vliesstruktur wird auf die Elektroden4 ,4' ,4'' so aufgelegt, dass die Elektrodenflächen vollflächig durch den Elektrolytträger10 abgedeckt werden. Der Elektrolytträger10 umfasst zwischen den Auflageflächen auf den Elektroden Einbuchtungen, die im fertig montierten Sensor als Ausgleichsvolumina in der Ebene des Elektrolytträgers10 dienen. Zur Fertigstellung des erfindungsgemäßen Sensors wird nach dem Auflegen aller Einzelteile auf das Gehäuseunterteil2 das Gehäuseoberteil3 umgeklappt. Die auf diese Weise in die Folientasche1 eingeschlagene Gesamtanordnung wird durch ein Laminiergerät geführt, wodurch sich direkt berührende Bereiche der Gehäuseteile gegeneinander laminiert und auf diese Weise miteinander verbunden werden. Dabei entsteht zumindest im Randbereich des Sensors ein Verbindungsbereich des Gehäuses, der entlang einer geschlossenen Figur verläuft. -
2 zeigt eine Schnittdarstellung eines fertig montierten, erfindungsgemäßen Sensors. Gaspermeable Membranen6 , Elektroden4 und Elektrolytträger10 sind übereinander angeordnet und werden von Gehäuseoberteil3 und Gehäuseunterteil2 eingebettet. - In Randbereichen des elektrochemischen Sensors stehen die Flächen von Gehäuseoberteil
3 und Gehäuseunterteil2 direkt miteinander in Kontakt und sind erfindungsgemäß durch ein Laminierverfahren fest miteinander verbunden. In den Bereichen, in denen sich zwischen Gehäuseoberteil3 und Gehäuseunterteil2 Elektroden4 und/oder Elektrolytträger10 befinden, sind die Gehäuseteile konstruktionsbedingt in einem gewissen Abstand zueinander angeordnet. Dadurch kommt es beim Verbinden der Gehäuseteile zu einer elastischen Deformierung und einem festen Anpressen der Gehäuseteile an die innenliegende Sandwichstruktur aus Elektroden4 , gaspermeablen Membranen6 und Elektrolytträger10 , wodurch diese Struktur verschiebesicher fixiert wird. In den Bereichen der elastischen Deformation bilden sich in der Ebene der Elektroden4 und/oder des Elektrolytträgers10 und/oder der für die nachzuweisende Substanz permeablen Membran6 Ausgleichsvolumina11 ,11' , die zumindest teilweise von den elastisch deformierten Bereichen der Gehäuseteile begrenzt werden. Die miteinander verbundenen Gehäuseteile schließen des Weiteren kleine Volumina12 ein, die mit einer Flüssigdichtung gefüllt sind. Durch diese Volumina12 werden die Leiterbahnen7 geführt, welche die Elektroden mit den Kontaktpads verbinden. Am Rand des erfindungsgemäßen Sensors befindet sich ein Verbindungsbereich13 , in dem Gehäuseoberteil3 und Gehäuseunterteil2 direkt miteinander verbunden sind. Dieser Verbindungsbereich enthält keinerlei Einschlüsse oder Durchführungen und verläuft entlang einer geschlossenen Figur. Dadurch kann durch den Verbindungsbereich13 kein Elektrolyt aus dem Sensorinnem entweichen.
Claims (10)
- Planarer elektrochemischer Gassensor mit mindestens einer Arbeitselektrode (
4 ), mindestens einer Gegenelektrode (4'' ), mindestens einem elektrolytgefüllten planaren Elektrolytträger (10 ), mindestens einem planaren Gehäuseoberteil (3 ) und mindestens einem planaren Gehäuseunterteil (2 ), wobei die Elektroden (4 ,4'' ) so angeordnet sind, dass sie in flächigem Kontakt zum Elektrolytträger (10 ) stehen und sich Gehäuseoberteil (3 ) und Gehäuseunterteil (2 ) teilweise in direktem flächigen Kontakt zueinander befinden, dadurch gekennzeichnet, dass • die Verbindung von Gehäuseoberteil (3 ) und Gehäuseunterteil (2 ) im Bereich des direkten flächigen Kontaktes mindestens entlang einer geschlossenen Figur besteht, welche die Elektroden (4 ,4'' ) und den Elektrolytträger (10 ) umgibt, • die Elektroden (4 ,4'' ) mit Kontaktflächen (8 ,8'' ) verbunden sind, die durch Öffnungen (9 ,9'' ) im Gehäuse kontaktierbar sind, • die Verbindung zwischen den Elektroden und den Kontaktflächen elektrische Leitungen (7 ,7'' ) umfasst, die zumindest teilweise durch Flüssigdichtungen (12 ) führen, • der Elektrolytträger (10 ) zwischen den Auflageflächen auf den Elektroden Einbuchtungen umfasst, die als Ausgleichsvolumina in der Ebene des Elektrolytträgers (10 ) dienen, und • das Gehäuseoberteil (3 ) und das Gehäuseunterteil (2 ) so miteinander verbunden sind, dass Elektroden (4 ,4'' ) und Elektrolytträger (10 ) verschiebesicher gegeneinander gepresst werden. - Planarer Sensor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigdichtungen aus chemikalienbeständigen Harzen, Fetten oder Klebern bestehen.
- Planarer Sensor nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die als Flüssigdichtungen eingesetzten Materialien Epoxyharze ohne Härter, Hochvakuumfett auf Silikonbasis oder Hochvakuumfett auf Polytetrafluorethylenbasis sind.
- Planarer Sensor nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine Referenzelektrode (
4' ) mit dem Elektrolytträger (10 ) in flächigem Kontakt steht. - Planarer Sensor nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass im Gehäuse in der Nähe der Arbeitselektrode (
4 ) eine Öffnung (5 ) vorgesehen ist, die mit einer zumindest für die Nachweissubstanz durchlässigen Membran (6 ) elektrolytdicht verschlossen ist. - Planarer Sensor nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest das Gehäuseoberteil (
3 ) oder das Gehäuseunterteil (2 ) zwischen dem Bereich, in dem es mit dem jeweils anderen Gehäuseteil verbunden ist und dem Bereich, in dem ein flächiger Kontakt zu den Elektroden und/oder dem Elektrolytträger besteht, einen Bereich aufweist, in dem es elastisch deformiert ist und die dadurch bedingten elastischen Rückstellkräfte durch die Verbindung der Gehäuseteile aufgenommen werden. - Planarer Sensor nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Bereich, in dem Gehäuseoberteil und Gehäuseunterteil miteinander verbunden sind, einen Bereich aufweist, in dem beide Gehäuseteile durch Laminieren, Verkleben, Verschweißen oder anderweitige adhäsive Techniken verbunden sind.
- Planarer Sensor nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gehäuseteile aus Polymerfolie gefertigt sind.
- Planarer Sensor nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolytträger (
10 ) mit einer ionischen Flüssigkeit befüllt ist. - Planarer Sensor nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass Gehäuseoberteil (
3 ) und Gehäuseunterteil (2 ) in der Ebene der Elektroden und/oder des Elektrolytträgers und/oder der für die nachzuweisende Substanz durchlässigen Membran das Ausgleichsvolumen (11 ) einschließen, das zumindest teilweise von den elastisch deformierten Bereichen der Gehäuseteile begrenzt wird.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004037312.4A DE102004037312B4 (de) | 2004-07-31 | 2004-07-31 | Elektrochemischer Gassensor und Verfahren zu seiner Herstellung |
US11/120,348 US7935234B2 (en) | 2004-07-31 | 2005-05-02 | Electrochemical gas sensor and process for manufacturing same |
GB0515530A GB2417087B (en) | 2004-07-31 | 2005-07-28 | Electrochemical gas sensor and method for its production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004037312.4A DE102004037312B4 (de) | 2004-07-31 | 2004-07-31 | Elektrochemischer Gassensor und Verfahren zu seiner Herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102004037312A1 DE102004037312A1 (de) | 2006-03-23 |
DE102004037312B4 true DE102004037312B4 (de) | 2015-02-05 |
Family
ID=34983653
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102004037312.4A Expired - Fee Related DE102004037312B4 (de) | 2004-07-31 | 2004-07-31 | Elektrochemischer Gassensor und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7935234B2 (de) |
DE (1) | DE102004037312B4 (de) |
GB (1) | GB2417087B (de) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2081018A1 (de) * | 2008-01-18 | 2009-07-22 | F.Hoffmann-La Roche Ag | Gassensor mit mikroporöser Elektrolytschicht |
KR20100116621A (ko) * | 2008-01-28 | 2010-11-01 | 가부시키가이샤 구라레 | 가요성을 지닌 변형 센서 |
DE102008024392B4 (de) | 2008-05-15 | 2011-11-17 | Msa Auer Gmbh | Elektrochemischer Sauerstoffsensor |
DE102008044240B4 (de) | 2008-12-01 | 2013-12-05 | Msa Auer Gmbh | Elektrochemischer Gassensor mit einer ionischen Flüssigkeit als Elektrolyt, welche mindestens ein Mono-, Di- oder Trialkylammonium-Kation enthält |
CN102227629B (zh) | 2008-12-01 | 2015-09-23 | Msa奥尔有限责任公司 | 具有离子液体电解质系统的电化学气体传感器 |
DE102008044238A1 (de) | 2008-12-01 | 2010-06-10 | Msa Auer Gmbh | Elektrochemischer Gassensor mit einer ionischen Flüssigkeit als Elektrolyt, welche organische und/oder metallorganische und/oder anorganische Zusätze aufweist |
GB2468360A (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-08 | Life Safety Distribution Ag | Ionic liquid electrolyte |
EP2453228A1 (de) | 2010-11-10 | 2012-05-16 | F. Hoffmann-La Roche AG | Sauerstoffsensor mit mikroporöser Elektrolytschicht und teiloffener Deckmembran |
EP2720862B1 (de) | 2011-06-17 | 2016-08-24 | Fiberweb, Inc. | Dampfdurchlässiger und im wesentlichen wasserundurchlässiger mehrschichtiger artikel |
WO2012178027A2 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Fiberweb, Inc. | Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article |
PL2723568T3 (pl) | 2011-06-23 | 2018-01-31 | Fiberweb Llc | Przepuszczalny dla pary, zasadniczo nieprzepuszczalny dla wody wielowarstwowy wyrób |
EP2723567A4 (de) | 2011-06-24 | 2014-12-24 | Fiberweb Inc | Dampfdurchlässiger und im wesentlichen wasserundurchlässiger mehrschichtiger artikel |
DE102013007872B4 (de) | 2013-05-08 | 2015-01-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Elektrochemischer Gassensor, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
EP3325953B1 (de) | 2015-07-22 | 2023-10-04 | Honeywell International Inc. | Elektrochemischer sensor und verfahren zur herstellung des sensors |
US10948452B2 (en) | 2015-08-24 | 2021-03-16 | Honeywell International Inc. | Sensing electrode oxygen control in an oxygen sensor |
DE102015014515A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Elektrolytleiter, Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytleiters sowie ein elektrochemischer Gassensor und ein Gasmessgerät mit einem solchen |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2067764A (en) * | 1980-01-09 | 1981-07-30 | Nat Res Dev | Transcutaneous gas sensor |
WO1988009500A1 (en) * | 1987-05-26 | 1988-12-01 | Transducer Research, Inc. | Electrochemical micro sensor |
DE19547150A1 (de) * | 1995-12-16 | 1997-06-19 | Draegerwerk Ag | Gassensor |
DE19747875A1 (de) * | 1997-10-20 | 1999-05-06 | Meinhard Prof Dr Knoll | Verfahren zum Messen veränderlicher Größen und Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens |
GB2386955A (en) * | 2002-02-19 | 2003-10-01 | Alphasense Ltd | A carbon monoxide sensor having a working electrode comprising a platinum oxide catalyst |
EP1413881A2 (de) * | 1996-12-07 | 2004-04-28 | Central Research Laboratories Limited | Elektrochemische Zelle |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3841622A1 (de) * | 1988-12-10 | 1990-06-13 | Draegerwerk Ag | Elektrochemische messzelle zur amperometrischen bestimmung von ammoniak und dessen derivate |
TW497286B (en) * | 1999-09-30 | 2002-08-01 | Canon Kk | Rechargeable lithium battery and process for the production thereof |
GB2374419B (en) * | 2001-03-09 | 2004-12-29 | Zellweger Analytics Ltd | Electrochemical gas sensor |
US6490844B1 (en) * | 2001-06-21 | 2002-12-10 | Emerging Technologies Trust | Film wrap packaging apparatus and method |
US6600956B2 (en) * | 2001-08-21 | 2003-07-29 | Cyberonics, Inc. | Circumneural electrode assembly |
US7060169B2 (en) * | 2002-08-14 | 2006-06-13 | Mst Technology Gmbh | Electrochemical cell for gas sensor |
-
2004
- 2004-07-31 DE DE102004037312.4A patent/DE102004037312B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-05-02 US US11/120,348 patent/US7935234B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-28 GB GB0515530A patent/GB2417087B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2067764A (en) * | 1980-01-09 | 1981-07-30 | Nat Res Dev | Transcutaneous gas sensor |
WO1988009500A1 (en) * | 1987-05-26 | 1988-12-01 | Transducer Research, Inc. | Electrochemical micro sensor |
DE19547150A1 (de) * | 1995-12-16 | 1997-06-19 | Draegerwerk Ag | Gassensor |
EP1413881A2 (de) * | 1996-12-07 | 2004-04-28 | Central Research Laboratories Limited | Elektrochemische Zelle |
DE19747875A1 (de) * | 1997-10-20 | 1999-05-06 | Meinhard Prof Dr Knoll | Verfahren zum Messen veränderlicher Größen und Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens |
GB2386955A (en) * | 2002-02-19 | 2003-10-01 | Alphasense Ltd | A carbon monoxide sensor having a working electrode comprising a platinum oxide catalyst |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Cammann K., Galster H."Das Arbeiten mit ionenselektiven Elektroden", 3. Auflage, 1996, Springer Verlag, S. 222f. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7935234B2 (en) | 2011-05-03 |
GB0515530D0 (en) | 2005-09-07 |
DE102004037312A1 (de) | 2006-03-23 |
US20060021873A1 (en) | 2006-02-02 |
GB2417087B (en) | 2006-10-11 |
GB2417087A (en) | 2006-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102004037312B4 (de) | Elektrochemischer Gassensor und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE10151380B4 (de) | Verfahren zum Befestigen von Dichtungen für eine Brennstoffzelle | |
US9005546B2 (en) | Flow cell having integrated fluid reservoir | |
EP2935908B1 (de) | Fluidkreisläufe und zugehörige herstellungsverfahren | |
US6379838B1 (en) | Cell package | |
DE10160905B4 (de) | Dichtungsanordnung für Brennstoffzellen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung einer solchen Dichtungsanordnung | |
US8702935B2 (en) | Electrochemical sensors including electrodes with diffusion barriers | |
DE4408244A1 (de) | Laminat für die Herstellung von Verpackungsbehältern | |
DE19626792C1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Verschlußelements in Form eines Kunststoff-Spritzgußteils sowie ein durch dieses Verfahren hergestelltes Verschlußelement | |
EP2688672A2 (de) | Vorrichtung und verfahren zur filtration von blut | |
KR20180017039A (ko) | 전기화학 장치 및 전기화학 장치용 전기화학 유닛을 제조하는 방법 | |
DE102004044982A1 (de) | Drucksensorvorrichtung und Verfahren zum Herstellen derselben | |
JP2000216068A (ja) | 電気二重層コンデンサ | |
DE2528824A1 (de) | Implantables elektromedizinisches geraet | |
JP6950614B2 (ja) | 燃料電池および燃料電池の製造方法 | |
DE112004000555T5 (de) | Festpolymerelektrolytbrennstoffzelle und Elektrodenstruktur für die Brennstoffzelle | |
EP1231421B1 (de) | Dichtungsventilanordnung | |
DE102012212887A1 (de) | Akkumulator mit galvanischen Zellen | |
JP5687782B1 (ja) | 金属空気電池 | |
EP0065021A1 (de) | Verbundabdeckscheibe und deren Verwendung | |
EP1902261A1 (de) | Wärmetauscher und temperierbehälter mit wärmetauscher | |
JPH06119928A (ja) | 固体高分子電解質燃料電池スタック | |
DE19953417A1 (de) | Mehrzelliger, dicht verschlossener Bleiakkumulator | |
JP2021141005A (ja) | 燃料電池およびその製造方法 | |
DE102014222853A1 (de) | Schutzvorrichtung für ein elektronisches Bauelement, Sensorbauteil und Verfahren zu dessen Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
R016 | Response to examination communication | ||
R016 | Response to examination communication | ||
R016 | Response to examination communication | ||
R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R020 | Patent grant now final | ||
R084 | Declaration of willingness to licence | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |