Aufgabe
der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von geruchsbindenden
oder -absorbierenden Mitteln sowie von Duftstoffe freisetzenden Mitteln
für feste
oder wässrige
Wasch-, Reinigungs- und Desodorierungsmittel, die auch bei stark
geruchsbildenden Materialien wie Zwiebeln oder Fisch zu einer nachhaltigen
Geruchsbindung oder -absorption führen und vorzugsweise den bekannten
Mitteln überlegen
sind.
Die
Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch
die Verwendung von Cyclodextrin-Verbindungen
der allgemeinen Formel (II) (B)nP(O)(OH)3-n (II)mit der
Bedeutung
B kovalent gebundener Cyclodextrinrest, welcher einen
aus einem Cyclodextrinmolekül
durch Entfernung von H an einer oder mehreren Hydroxylgruppen gebildeten
Rest enthält,
n
mittlerer Wert von 0,1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 2,
oder Salzen
davon,
als geruchsbindendes Mittel oder Mittel zur Freisetzung
von Duftstoffen in wässrigen
oder festen Wasch-, Reinigungs- oder Desodorierungsmitteln.
Ein
mittlerer Wert für
n von 0,1 bis unter 1 bedeutet, dass an einen Cyclodextrinrest mehrere Phosphatgruppen
gebunden sein können,
z.B. bei n = 0,5 im Mittel zwei Phosphatgruppen.
Die
Aufgabe wird ferner gelöst
durch ein festes oder wässriges
Wasch-, Reinigungs- oder Desodorierungsmittel, enthaltend mindestens
eine Cyclodextrin-Verbindung der allgemeinen Formel (II), wie sie
vorstehend definiert ist, mindestens ein Tensid und gegebenenfalls
Wasser und pH-regulierende Mittel.
Es
wurde erfindungsgemäß gefunden,
dass die vorstehenden Cyclodextrin-Verbindungen, die Phosphatgruppen
aufweisen, in vorteilhafter Weise zur Geruchsbindung oder -absorption,
speziell im Haushaltsbereich wie dem Küchenbereich, bzw. auf harten
Oberflächen,
insbesondere Metallflächen,
eingesetzt werden können.
Der
Begriff „Geruchsbindung" bezieht sich, unabhängig von
einem konkreten chemischen oder physikalischen Mechanismus, auf
die Entfernung von geruchsbildenden Substanzen von Oberflächen, aus der
Luft oder aus Flüssigkeiten,
in der Weise, dass ein störender
Geruch abgeschwächt
wird oder verschwindet bzw. vermieden wird. Der Begriff umfasst somit
Absorption, Adsorption und andere Bindungsvorgänge.
Durch
das Einbringen der Cyclodextrin-Verbindungen, beispielsweise in
Küchenreiniger,
konnte beim Reinigungseinsatz eine deutlich verbesserte Neutralisation
von schlechten Gerüchen,
beispielsweise Zwiebelgerüchen,
im direkten Vergleich zu nicht additivierten Küchenreinigern nachgewiesen werden.
Zudem
können
die Cyclodextrin-Verbindungen mit Duftstoffen beladen werden, die
sie über
einen längeren
Zeitraum wieder abgeben können
(langanhaltende Beduftung).
Erfindungsgemäß werden
Cyclodextrin-Verbindungen der allgemeinen Formel (II) eingesetzt, die
im Mittel 0,1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 2 an eine Phosphatgruppe
kovalent gebundene Cyclodextrinreste aufweisen, die aus einem Cyclodextrinmolekül durch
Entfernung von H an z.B. einer Hydroxylgruppe gebildet sind. n hat
dabei einen mittleren Wert von 0,1 bis 2, bevorzugt 1 bis 2, vorzugsweise
1 bis 1,5. Ungeradzahlige Werte ergeben sich dadurch, dass in der
Praxis Gemische der Cyclodextrin-Verbindungen vorliegen, die sich
aus der Stöchiometrie
der Herstellung ergeben. Daher werden für n mittlere Werte angegeben.
Sofern Reinsubstanzen eingesetzt werden, hat n z.B. einen Wert von
1 oder 2. In diesem Fall ergeben sich die Cyclodextrin-Verbindungen
der allgemeinen Formel (II) zu BP(O)(OH)2 oder
B2P(O)(OH). Besonders bevorzugt liegen pro
Phosphoratom 1 bis 1,5 kovalent gebundene Cyclodextrinreste vor.
Der
Ausdruck „kovalent
gebundener Cyclodextrinrest" betrifft
Cyclodextrinreste, in denen ein Cyclodextrinmolekül direkt
oder über
eine Verbindungsgruppe (Spacer) an das Phosphoratom, das sich von Phosphorsäure ableitet,
gebunden ist. Beispielsweise kann der Cyclodextrinrest, der aus
einem Cyclodextrinmolekül
durch Entfernung von H an einer Hydroxylgruppe gebildet ist, direkt über ein
Sauerstoffatom mit dem Phosphoratom kovalent verbunden sein. Derartige
Cyclodextrinphosphate und Verfahren zu deren Herstellung sind aus
dem eingangs aufgeführten
Stand der Technik bekannt.
Wenn
man die allgemeine Formel (II) zugrunde legt, würde sich dann der Cyclodextrinrest
B von einem Cyclodextrinmolekül
durch Entfernung eines Wasserstoffatoms, insbesondere an der -CH2-OH-Gruppe ableiten. Die Anbindung des Cyclodextrins
an das Phosphoratom der Phosphorsäure kann über die -CH2-OH-Gruppe
oder über
Ringhydroxylgruppen erfolgen. Bevorzugt erfolgt die Anbindung über die
-CH2OH-Gruppe.
Sofern
das Cyclodextrin über
eine Verbindungsgruppe (Spacer) an die Phosphorsäure gebunden ist, können beliebige
geeignete Verbindungsgruppen vorliegen.
Vorzugsweise
weist der kovalent gebundene Cyclodextrinrest die allgemeine Formel
(I) auf A(-Z1-X-Z2-)m (I)worin A
einen Cyclodextrinrest bedeutet, welcher aus einem Cyclodextrinmolekül durch
Entfernung von m Hydroxygruppen gebildet ist, Z1 =
O, S oder NR2 bedeutet, wobei R2 für Wasserstoff,
eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe
mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Rest -C(O)-R3 steht,
in dem R3 einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen
bedeutet,
X einen zweiwertigen Rest eines bifunktionellen Moleküls bedeutet,
dessen eine funktionelle Gruppe F1 mit einem
Cyclodextrin A(-OH)m oder einem Cyclodextrinderivat
A(-O-G)m, mit m = 1 bis 10, vorzugsweise
1, 2 oder 3, in dem O-G eine Abgangsgruppe wie beispielsweise die
Toluolsulfonylgruppe bedeutet, reagieren kann und dessen andere
funktionelle Gruppe F2 mit einer Hydroxygruppe
jeweils unter Bildung einer kovalenten Bindung reagieren kann, und
Z2 = O ist und wobei in Formel (I) der zweiwertige
Rest X über
F1 mit Z1 und über F2 mit Z2 verknüpft ist,
oder X – Z2 für
eine Bindung steht und Z1 = O ist.
Cyclodextrine
sind cyclische Oligomere von Glucose, die typischerweise aus 5-12
alpha-1,4-verknüpften Glucoseeinheiten
bestehen. Die bekanntesten Vertreter sind alpha-, beta- bzw. gamma-Cyclodextrin
mit 6, 7 bzw. 8 Glucose-Ringgliedern. Jede Glucoseeinheit enthält drei
Hydroxylgruppen in der 2-, 3- bzw. 6-Position der Glucose, so dass
beispielsweise β-Cyclodextrin
21 Hydroxylgruppen enthält und
damit 21 Positionen, an welchen ein OH-reaktiver Substituent im
Zuge einer Derivatisierungsreaktion angebunden werden kann. β-Cyclodextrin-Derivate
können
somit einen maximalen Substitutionsgrad (DS = degree of substitution)
von 21 aufweisen.
Erfindungsgemäß bevorzugt
sind Cyclodextrin-Derivate mit Resten der Formel (I), in welchen
A für einen
Cyclodextrinrest mit 6, 7 oder 8 Glucoseeinheiten oder eine Mischung
aus diesen steht.
In
den gemäß der vorliegenden
Erfindung bevorzugten Cyclodextrin-Derivaten mit Resten der Formel
(I) bedeutet X eine Gruppe, die ausgewählt ist aus den zweiwertigen
Resten -C(O)-(CH2)p-C(O)-, wobei
p für eine
ganze Zahl von 1 bis 20 steht, -CH2-C(O)-
und -C(O)-CH2-, -CH2-CHR5-C(O)- und -C(O)-CHR5-CH2- mit R5 = Wasserstoff
oder Methyl, -(CH2)2-SO2- und -SO2-(CH2)2-, Benzolderivaten -C(O)-C6H4-C(O)-, worin
der aromatische Ring zusätzlich
1 oder 2 Carboxylgruppen tragen kann, aromatischen Resten mit 1
bis 3 Stickstoffatomen und 3 bis 9 Kohlenstoffatomen im aromatischen
Ringsystem, die mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein können, sowie
dem 4-Hydroxy-1,3,5-triazin-2,6-ylen-Rest
und dessen Alkali- und Erdalkalimetallsalzen.
Als
Gruppe X kommen weiterhin heterocyclische Gruppen in Frage, wie
sie in der Textilfärberei zur
Anbindung von Farbstoffen bzw. Chromophoren an Textilfasern benutzt
werden. Beispiele für
solche "Reaktivsysteme" sind beschrieben
in Hans-Karl Rouette, Handbuch Textilveredelung: Technologie, Verfahren
und Maschinen, Deutscher Fachbuchverlag GmbH, Frankfurt am Main
2003, S. 409. Beispielsweise würde
das dort beschriebene Reaktivsystem "Difluorchlorpyrimidin" im Sinne der vorliegenden
Erfindung der Gruppe X = 2-Fluor-5-chlor-pyrimidin-4,6-diyl oder
4-Fluor-5-chlor-pyrimidin-2,6-diyl
entsprechen, und das dort beschriebene Reaktivsystem "Dichlorchinoxalin" würde im Sinne der
vorliegenden Erfindung der Gruppe 3-Chlor-chinoxalin-2-yl-6-carbonyl
oder 2-Chlor-chinoxalin-3-yl-6-carbonyl
entsprechen.
In
einer weiteren bevorzugten Ausfürungsform
der Erfindung stehen in Formel (I) Z1 und
Z2 für O.
Gemäß einer
weiteren Ausführungsform
der Erfindung ist in der Formel (I) X ausgewählt aus C1-200-Alkylenresten,
in denen eine oder mehrere nicht endständige und nicht benachbarte
CH2-Gruppen ersetzt sein können durch
-NH-, -O-, -C(=O)-, -OC(=O)- und/oder
C(=O)-O- und eine endständige CH2-Gruppe durch 4-Hydroxyl-1,3,5-triazin-2,6-ylen oder dessen
Alkali- oder Erdalkalimetalle ersetzt sein kann.
Dabei
weisen die Alkylenreste vorzugsweise 4 bis 100 C-Atome auf, gemäß einer
Ausführungsform
6 bis 60 C-Atome. Die Verbindungsgruppe/Spacergruppe X kann damit
allgemein aus Alkylenresten ausgewählt sein. Es kann sich beispielsweise
um lineare oder verzweigte Alkylenreste handeln, wobei Verzweigungen
vorzugsweise in Form von Methyl- und/oder Ethylgruppen vorliegen,
die mit der Alkylenhauptkette verbunden sind. Vorzugsweise liegen
Verzweigungen nicht oder in Form von Methylgruppen vor.
Die
Alkylenreste können
durch die genannten Gruppen unterbrochen sein, so dass Polyetherstrukturen,
Polyesterstrukturen, Polyetheresterstrukturen, Polyaminstrukturen
und deren Kombinationen zugänglich
sind. Besonders bevorzugt sind Polyetherstrukturen oder Polyetheresterstrukturen,
die noch weiterhin NH-Gruppen aufweisen können. Beispielsweise können Polyethergruppen
Polyoxyethylen- und/oder Polyoxypropylengruppen, bevorzugt Polyoxyethylengruppen
sein. Polyester bzw. Polyetherester können sich von Lactonen wie
Caprolacton ableiten. Es kann sich beispielsweise um ein Blockcopolymer
mit Polylactonblöcken,
insbesondere Polycaprolactonblöcken
und Poly-THF-Blöcken
handeln.
Gemäß einer
Ausführungsform
ist die Gruppierung -Z1-X-Z2-
ausgewählt
aus -O-C(=O)-(CH2)x-O- mit x = 1
bis 7, bevorzugt x = 4, 5, 6, insbesondere x = 5. Die Gruppe -Z1-X-Z2- kann auch erfindungsgemäß bevorzugt
Polyoxyethylengruppen aufweisen. Dabei weist X vorzugsweise Polyoxyethylengruppen,
Polyestergruppen und NH-Gruppen auf.
Die
Cyclodextrin-Verbindung weist dabei insgesamt vorzugsweise ein Molekulargewicht
von mindestens 500, besonders bevorzugt von mindestens 1000, auf.
Besonders
bevorzugt leitet sich die Cylcodextrin-Verbindung von β-Cyclodextrin
und ε-Caprolaton als Verbindungsgruppe
ab. ε-Caprolaton
reagiert dabei unter Ringöffnung
mit der -CH2OH-Gruppe des β-Cyclodextrins,
und die endständige
so gebildete Hydroxylgruppe kann mit aktiven Phosphorsäureverbindungen,
beispielsweise Pyrophosphorsäure,
umgesetzt werden.
Gemäß einer
weiteren bevorzugten Ausführungsform
wird ein endständig
aminiertes Polyoxyalkylen, insbesondere Polyoxyethylen, mit aktiviertem Cyclodextrin
umgesetzt. Besonders bevorzugt wird Jeffamin® ED
900 mit MCT-Cyclodextrin umgesetzt, und das erhaltene Produkt wird
sodann mit Kayamer umgesetzt. Kayamer weist dabei im Wesentlichen
die folgende Struktur auf: CH2=C(CH3)-C(=O)-O-(EO)n-P(O)(OH)2.
Kayamer
PM-2 von Nippon Kayaku Co. weist die Struktur (CH2 = C(CH3)-CO-O-CH2-CH2-O)2PO-OH auf (CAS-Nr. 82435-46-4).
Jeffamin
ED 900 weist ein Molekulargewicht von etwa 900 auf und ist ein Bis(2-aminopropyl)ether eines
polymeren Oxirans (CAS-Nr. 65605-36-9), erhältlich von Huntsman Holland
B.V.
Das
Cyclodextrinderivat ist insbesondere in üblichen Mengen, z. B. mindestens
5 g/L, vorzugsweise mindestens 10 g/L, insbesondere mindestens 20
g/L Wasser bei 25 °C
löslich.
Die
Herstellung der erfindungsgemäßen Cyclodextrinderivate
kann je nach Bedeutung der unterschiedlichen Parameter in Formel
(I) auf unterschiedlichen Wegen erfolgen.
Die
erfindungsgemäß eingesetzten
Cyclodextrin-Verbindungen, in denen der Phosphatrest direkt an das
Cyclodextrin gebunden ist, sind an sich bekannt und können nach
bekannten Verfahren hergestellt werden, wie in der Beschreibungseinleitung angegeben.
Sie liegen in fester Form vor und lassen sich als feines Pulver
gut in übliche
Wasch-, Reinigungs- und Desodorierungsmittel einbringen.
Die
Erfindung beschreibt beispielsweise ein Verfahren zur Herstellung
des Cyclodextrinderivats, bei dem Monochlortriazinyl-β-cyclodextrin
mit einem Spacer umgesetzt wird, oder bei dem ein Cyclodextrinmolekül mit mindestens
einer Abgangsgruppe, insbesondere Tosylgruppe, substituiert wird
und anschließend
mit einem Spacer umgesetzt wird.
Die
Erfindung betrifft auch nach den hier in den Beispielen beschriebenen
Verfahren erhältliche Cyclodextrinderivate.
Unter
Monochlortriazinyl-β-cyclodextrin
ist im Sinne der vorliegenden Erfindung das von der Wacker-Chemie,
Burghausen/Deutschland, unter der Bezeichnung "CAVASOL W7 MCT" vertriebene reaktive β-Cyclodextrin-Derivat
mit der CAS-No. 187820-08-2 zu verstehen.
Die
Erfindung betrifft auch Cyclodextrinverbindungen der allgemeinen
Formel (II) oder Salze davon, wobei der kovalent gebundene Cyclodextrinrest wie
vorstehend definiert ist, mit Ausnahme von Verbindungen, in denen
X-Z2 für
eine Bindung steht und Z1 = O ist.
Die
erfindungsgemäßen Cyclodextrin-Verbindungen
können
dabei nach den vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die
Cyclodextrin-Verbindungen können
auch in Salzform, insbesondere als Salz von Alkalimetallen, eingesetzt
werden.
Die
erfindungsgemäßen Cyclodextrin-Verbindungen,
insbesondere mit Resten der Formel (I), eignen sich hervorragend
dazu, harte Oberflächen temporär mit wirkstoffbindenden
und/oder wirkstofffreisetzenden Eigenschaften auszustatten. Mit
einer temporären
Ausrüstung
ist gemeint, dass die Ausrüstung
beispielsweise auf einer Metalloberfläche, für eine gewisse Zeit verbleibt
und unter Wiederherstellung des ursprünglichen Zustands der Oberfläche wieder
entfernt werden kann, insbesondere durch einen einfachen Wasch- und/oder Reinigungsprozess. Dies
wird vermutlich dadurch ermöglicht,
dass die erfindungsgemäßen Cyclodextrin-Derivate
nicht unter Bildung kovalenter Bindungen mit der Oberfläche reagieren,
sondern lediglich über
beispielsweise polare und/oder van-der-Waals-Wechselwirkungen an der Oberfläche anhaften.
Unter Wirkstoffen sind in diesem Zusammenhang Moleküle zu verstehen,
welche durch die freie oder die auf der Oberfläche sitzende erfindungsgemäße Cyclodextrin-Verbindung
gebunden werden können.
Insbesondere sind unter Wirkstoffen diejenigen Stoffe zu verstehen,
die mit Cyclodextrinen Wirts-Gast-Komplexe bilden.
In
einem besonderen Aspekt der Erfindung handelt es sich bei dem Wirkstoff
um einen geruchstragenden Stoff, worunter insbesondere Stoffe mit
einem Molekulargewicht von bis zu etwa 300 D mit geringer bis mäßiger Polarität zählen. Derartige
Stoffe können
Träger
entweder als angenehm oder auch als unangenehm empfundener Gerüche sein.
Zu letzteren zählen
beispielsweise die den Zwiebel- oder Fischgeruch verursachenden
Stoffe. Die als angenehm empfundenen geruchstragenden Stoffe werden
oft auch als Duftstoffe oder Riechstoffe bezeichnet.
Als
Duftstoffe werden im Allgemeinen geruchsaktive Verbindungen vom
Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Schiff'schen Basen verwendet.
Duftstoffe vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat,
Linalylacetat, Dimethylbenz-ylcarbinylacetat, Phenylethylacetat,
Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat,
Styrallylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Benzylsalicylat, Floramat,
Melusat und Jasmacyclat. Als Ether kommen beispielsweise Benzylethylether
und Ambroxan in Frage. Zu den Aldehyden zählen z.B. lineare Alkanale
mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd,
Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal. Zu den Ketonen zählen die
Ionone, α-Isomethylionon
und Methylcedrylketon. Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol,
Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol. Zu
den Kohlenwasserstoffen zählen
hauptsächlich
Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener
Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, dass
sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Als
Duftstoffe kommen weiterhin natürliche Stoffe
oder Stoffgemische in Frage, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind,
wie beispielsweise: Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Lindenblüten, Orangenblüten, Kamille,
Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli,
Petitgrain, Salbei, Melissen, Minze, Zimtblätter), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Muskat, Nelken,
Wacholder), Frucht-. schalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln
(Macis, Angelica, Sellerie, Kardamom, Costus, Iris, Calmus, Vetiver),
Hölzern
(Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und
Gräsern
(Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte,
Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi,
Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax, Labdanum). Weiterhin kommen
tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum
und moschusartige Stoffe.
Die
vorstehend beschriebenen Cyclodextrin-Verbindungen, insbesondere
solche Verbindungen, an denen das Cyclodextrin nicht direkt phosphatiert
ist, sondern über
einen Spacer mit dem Phosphoratom verbunden ist, werden bevorzugt
zur Geruchskontrolle auf Oberflächen,
speziell Metalloberflächen,
eingesetzt. Dabei kann der Hohlraum des Cyclodextrins zuerst mit
einem Duftstoff beladen sein, wie er vorstehend beschrieben ist.
Der Duftstoff wird dann bei der Anwendung über einen Zeitraum freigesetzt,
und das Cyclodextrin kann, nachdem der Duftstoff freigesetzt worden
ist, unangenehm riechende Substanzen abfangen.
Die
Cyclodextrin-Verbindungen werden erfindungsgemäß vorzugsweise zur Bindung,
insbesondere Adsorption oder Absorption von geruchsverursachenden
chemischen Verbindungen eingesetzt. Dabei handelt es sich vorzugsweise
um niedermolekulare organische Schwefel- und/oder Aminoverbindungen.
Derartige Verbindungen sind beispielsweise vorstehend und in WO
97/31698 beschrieben und werden als übelriechende niedermolekulare
polare Substanzen (VLC) bezeichnet. Entsprechende Verbindungen sind
auch in der eingangs zitierten Literatur beschrieben.
Ohne
an eine Theorie gebunden zu sein, kann die Wechselwirkung zwischen
den Cyclodextrin-Verbindungen und den Geruchsstoffen wie in WO 97/31698
beschrieben, erfolgen.
Die
erfindungsgemäß eingesetzten
Cyclodextrin-Verbindungen werden vorzugsweise in einer Einsatzkonzentration
von 0,001 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,03 bis 10 Gew.-%,
eingesetzt. Beispielsweise können
sie in einem Gewichtsbereich von 1 bis 5 Gew.-% eingesetzt werden,
jeweils bezogen auf eine auf beispielsweise Oberflächen aufgetragene
Formulierung.
Im
Unterschied zu den erfindungsgemäß eingesetzten
Verbindungen liegt das üblicherweise verwendete
Zinkricinoleat als Öl
vor, das in wässrigen
Systemen schlecht löslich
ist und bei der Anwendung zu einem Ölfilm führen kann.
Erfindungsgemäß wird vorzugsweise
ein Wasch-, Reinigungs- oder Desodorierungsmittel bereitgestellt,
das, bezogen auf das gesamte Mittel,
0,03 bis 10 Gew.-%, besonders
bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 1 Gew.-% mindestens einer
Cyclodextrin-Verbindung der allgemeinen Formel (II), 0,02 bis 30
Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-% mindestens eines
Tensids, 0 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 4 Gew.-% pH-regulierenden
Mittel und mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens
50 Gew.-% Wasser enthält,
wobei die Gesamtmenge der Inhaltsstoffe 100 Gew.-% ergibt.
Erfindungsgemäß können die
Cyclodextrin-Verbindungen in allen üblichen Wasch-, Reinigungs-
oder Desodorierungsmitteln eingesetzt, werden und die bislang verwendeten
desodorierenden Stoffe ganz oder teilweise ersetzen. Damit können die
Cyclodextrin-Verbindungen
auch im Gemisch mit beispielsweise Zinkricinoleat eingesetzt werden.
Vorzugsweise werden die Cyclodextrin-Verbindungen als Hauptbestandteil
oder ausschließlicher
Bestandteil der geruchsabsorbierenden Verbindungen eingesetzt.
Neben
den genannten Inhaltsstoffen können auch
zusätzlich
Builderkomponenten wie Phosphonate, Parfüms, Lösemittel, Farbstoffe, Opacifier,
Verdicker, Konservierungsstoffe oder Gemische aus ein oder mehreren
davon zusätzlich
mitverwendet werden. Geeignete Inhaltsstoffe werden im Folgenden näher beschrieben.
Es kann darüber
hinaus auch auf
US 5,783,544 ,
DE-A 100 39 100 ,
DE-A 199 37 871 ,
DE-A 100 60 533 und
DE-A 101 08 460 verwiesen werden.
Die
erfindungsgemäßen Mittel
können
darüber
hinaus als Tensidkomponente anionische, nichtionische, kationische
und/oder amphotere Tenside in einer Menge von 0 bis 30 Gew.-%, besonders
bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-% enthalten, wobei nichtionische Tenside
aufgrund ihres Schaumvermögens
bevorzugt sind.
Als
anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate
und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise
C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate,
d.h. Gemische aus Alkan- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten,
wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen
mit end- oder innenständiger
Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und
anschließende
alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.
Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen
beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse
bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester
von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate),
z.B. die α-sulfonierten
Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere
geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern
sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen,
wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin
mit 1 bis 3 Mol Fettsäure
oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin
erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei
die Sulfierprodukte von gesättigten
Fettsäuren mit
6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als
Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze
der Schwefelsäurehalbester
der C12-C18-Fettalkohole,
beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-,
Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole
dieser Kettenlängen
bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten
Kettenlänge,
welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten
geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten
besitzen wie die adäquaten
Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem
Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate
und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate,
welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen
DAN® erhalten
werden können,
sind geeignete Aniontenside.
Auch
die Schwefelsäuremonoester
der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder
verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte
C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid
(EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis
4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres
hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise
in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere
geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die
auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden
und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit
Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten
Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate, z.B. Dinatriumlaurethsulfosuccinat,
enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen
aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen
Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet,
die für
sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe
unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich
von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung
ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit
vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder
deren Salze einzusetzen.
Als
weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht.
Geeignet sind gesättigte
Fettsäureseifen,
wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und
Behensäure
sowie insbesondere aus natürlichen
Fettsäuren,
z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Es kann auch auf die Texapon®-Marken verwiesen werden.
Die
anionischen Tenside einschließlich
der Seifen können
in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze
sowie als lösliche
Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen.
Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium-
oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Als
nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise
ethoxylierte, insbesondere primäre
Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich
1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen
der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt
sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten
kann, so wie sie üblicherweise
in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate
mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18
C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich
2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten
Alkoholen gehören
beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder
4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole
mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-15-Alkohole mit 3 EO,
5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol
mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte
dar, die für
ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein
können.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung
auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen
Tensiden können
auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele
hierfür
sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Außerdem können als
weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen
Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der
R einen primären geradkettigen
oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten
aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen
bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5
oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für
Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung
von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige
Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine
weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die
entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination
mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte,
vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester,
vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch
nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide; beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid
und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide
können
geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise
nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere
nicht mehr als die Hälfte
davon.
Weitere
geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (IX),
in der RCO für einen
aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R
1 für
Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und [Z] für
einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10
Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden
handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive
Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin
oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem
Fettsäurealkylester
oder einem Fettsäurechlorid
erhalten werden können.
Zur
Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch
Verbindungen der Formel (X),
in der R für einen
linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen,
R
1 für
einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen
Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R
2 für einen
linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest
oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei
C
1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und
[Z] für
einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit
mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte,
vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z]
wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers
erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose,
Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten
Verbindungen können durch
Umsetzung mit Fettsäuremethylestern
in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten
Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Als
bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside
eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkomponenten
für das
maschinellen Geschirrspülen
nichtionische Tenside, insbesondere nichtionische Tenside aus der
Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden
vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere
primäre
Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich
1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen
der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt
sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann,
so wie sie üblicherweise
in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate
mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18
C-Atomen, z.B. aus
Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich
2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten
Alkoholen gehören
beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO
oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole
mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole
mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen
aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade
stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine
ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate
weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates,
NRE). Zusätzlich
zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit
mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol
mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Auch
beispielsweise Dinatriumcaprylamphodiacetat kann als amphoteres
Tensid eingesetzt werden.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann ein oder mehrere wasserlösliche
organische Lösungsmittel enthalten.
Unter wasserlöslich
wird hierbei verstanden, dass das organische Lösungsmittel in der enthaltenen
Menge in dem erfindungsgemäßen wässrigen
Mittel löslich
ist.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
kann das erfindungsgemäße Mittel
ein oder mehrere Lösungsmittel
aus der Gruppe, umfassend C1- bis C4-Monoalkohole, C2-
bis C6-Glykole,
C3- bis C12-Glykolether
und Glycerin, insbesondere Ethanol enthalten. Die erfindungsgemäßen C3- bis C12-Glykolether enthalten
Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt
1 bis 4 und äußerst bevorzugt
2 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte
C1- bis C4-Monoalkohole
sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert-Butanol. Bevorzugte
C2- bis C6-Glykole
sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol
und 1,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol.
Bevorzugte C3- bis C12-Glykolether
sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri-und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether
und Propylenglykolmonoethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel
Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol,
Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Isobutoxypropanol,
Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol
und Methoxymethylbutanol.
Besonders
bevorzugte Lösungsmittel
sind Ethanol, 1,2-Propylenglykol und Dipropylenglykol sowie deren
Mischungen, insbesondere Ethanol.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann ein oder mehrere Lösungsmittel
in einer Menge von üblicherweise
0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 2
bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt
3 bis 5 Gew.-%, enthalten.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
zusätzlich
einen oder mehrere Komplexbildner.
Komplexbildner
(INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die
Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um
ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel,
beispielsweise Trübungen,
zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen
Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren.
Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer
verzögert
die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.
Geeignet
sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner,
die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook
näher beschrieben
sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid,
Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine
Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine
Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane
Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid,
Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl
Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate,
Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine
Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic
Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium
Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide,
Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate,
Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate,
Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1
Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium
Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate,
Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl
Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium
Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium
Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium
NTA und Trisodium Phosphate.
Bevorzugte
Komplexbildner sind Amine, insbesondere Alkanolamine (Aminoalkohole).
Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder
Ethergruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte Alkanolamine
sind Monoethanolamin und Triethanolamin und Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin
(N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)ethylendiamin).
Die Komplexbildner üben
mit den Cyclodextrin-Verbindungen vorzugsweise keine solchen Wechselwirkungen
aus, die deren Wirkung stark beeinträchtigen oder erschweren. Im
Unterschied zu den erfindungsgemäß eingesetzten
Cyclodextrin-Verbindungen ist z.B. Zn-Ricinoleat nicht mit Alkanolaminen
kompatibel.
Das
erfindungsgemäße Mittel
enthält
Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%,
besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%.
Der
pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels wird üblicherweise
auf 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 11, insbesondere 5 bis 10, eingestellt.
Zur
Einstellung des pH-Werts kann jeder geruchs- und farbneutrale saure
oder basische bzw. puffernde pH-Regulator (INCI pH Adjusters) eingesetzt
werden.
Als
saure pH-Regulatoren dienen vorzugsweise saure Komplexbildner, z.B.
Citronensäure.
Bevorzugte
basische pH-Regulatoren sind Ammoniak und die Alkalimetallhydroxide
und die Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere die Alkalimetallhydroxide,
besonders bevorzugt Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, äußerst bevorzugt
Kaliumhydroxid und Ammoniak.
Weiterhin
kann das erfindungsgemäße Mittel ein
oder mehrere übliche
Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Parfüms, Farbstoffe, antimikrobiellen
Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel, Antistatika, und Insekten-
bzw. Mottenabwehrmittel, enthalten. Die genannten Hilfs- und Zusatzstoffe werden
beispielsweise in der WO 96/04940 und der darin zitierten Literatur
näher beschrieben.
Bei der qualitativen wie quantitativen Auswahl der Hilfs- und Zusatzstoffe – ebenso
der zuvor beschriebenen Inhaltsstoffe – ist eine ausreichend hohe
Löslichkeit
im erfindungsgemäßen Mittel
sowie eine ausreichend niedrige Rückstandsbildung zu beachten.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
ein oder mehrere Parfüms
in einer Menge von üblicherweise
0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere
0,1 bis 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt
0,3 bis 0,6 Gew.-%. Das Parfüm verstärkt die
desodorierende Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels zusätzlich zur – teilweisen oder
vollständigen – Geruchslöschung durch
den desodorierenden Wirkstoff aufgrund seiner geruchsüberdeckenden
Wirkung. Vorteilhaft ist hierbei die Indifferenz der erfindungsgemäßen desodorierenden Wirkstoffkomponente
gegenüber
den meisten Parfüms,
so dass weder der desodorierende Wirkstoff das Parfüm bindet
und beide Komponenten sich gegenseitig deaktivieren noch das Parfüm durch
den desodorierenden Wirkstoff zerstört wird.
Farbstoffe
können
im erfindungsgemäßen Mittel
eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen
so gering zu wählen
ist, dass nach der Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückstände verbleiben.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel
in einer Menge von üblicherweise 0,0001
bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002
bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt
0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten. Antimikrobielle Wirkstoffe bzw.
Konservierungsmittel sind u.a. Alkohole, Aldehyde, antimikrobielle
Säuren,
Carbonsäureester,
Säureamide,
Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate,
Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, substituierten
Isothiazole und hydrierten Isothiazolderivate wie Isothiazolinen
(Dihydroisothiazolen) und Isothiazolidinen, Phthalimidderivate,
Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen wie
antimikrobiellen quaternären
oberflächenaktiven
Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen,
Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propynyl-butyl-carbamat,
Iod, Iodophore und Peroxide, beispielsweise Phenoxyethanol, Undecylensäure, Salicylsäure, Benzoesäure, 2-Benzyl-4-chlorphenol,
2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether,
N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid
und Halbacetal-Isothiazolinon-Zubereitungen wie ein Chlor-2-methyl-3(2H)-isothiazolon-2-Methyl-3
(2H)-isothiazolon-1,2-ethandiylbis(oxy)bismethanol-N,N'-Dimethylolharnstoff-Gemisch (erhältlich unter
dem Handelsnamen Bodoxin® von Bode Chemie). Antimikrobielle Wirkstoffe
und Konservierungsmittel werden ausführlicher beispielsweise von
K. H. Wallhäußer in „Praxis der
Sterilisation, Desinfektion – Konservierung
: Keimidentifizierung – Betriebshygiene" (5. Aufl. – Stuttgart;
New York: Thieme, 1995) beschrieben.
Das
erfindungsgemäße Mittel
ist gemäß einer
Ausführungsform
sprühbar
und kann daher in einem Sprühspender
eingesetzt werden.
Ein
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Erzeugnis, enthaltend
ein sprühfähiges erfindungsgemäßes Mittel
und einen Sprühspender.
Bevorzugt
ist der Sprühspender
ein manuell aktivierter Sprühspender,
insbesondere ausgewählt aus
der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst
Druck aufbauende Sprühspender,
Pumpsprühspender
und Triggersprühspender,
insbesondere Pumpsprühspender
und Triggersprühspender mit
einem Behälter
aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat.
Die
Sprühspender
bewirken beim Zerstäuben
vorzugsweise eine mittlere Tröpfchengröße im Bereich
von 10 bis 1500 μm,
insbesondere 100 bis 800 μm.
Sprühspender
werden ausführlicher
in der WO 96/04940 (Procter & Gamble)
und den darin zu Sprühspendern
zitierten US-Patenten, beschrieben.
Die
Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels
zur Desodorierung eines Gegenstands, einer Oberfläche, z.B.
aus Metall, Glas, Porzellan, Kunststoff, Textilien, Leder, Lacken
oder Holz, oder eines Raumes, vorzugsweise von textilen Geweben,
Haushaltsoberflächen,
Schuhen, Abfallbehältern,
Recyclingbehältern,
Luft, größeren Haushaltsgeräten, Katzenstreu,
Haustieren, Haustierschlafstätten,
insbesondere von Kleidungsstücken,
Teppichen, Teppichböden,
Vorhängen,
Gardinen, Polstermöbeln,
Bettwäsche,
Zelten, Schlafsäcken,
Autositzen, Autoteppichen, textilen Autoinnenraumauskleidungen,
Thekenoberflächen,
Wänden, Böden, Badezimmeroberflächen und
Küchenoberflächen. Bevorzugt
werden Metalloberflächen
behandelt.
Größere Haushaltsgeräte sind
beispielsweise Kühlschränke, Gefriertruhen,
Waschmaschinen, Geschirrspülmaschinen,
Wäschetrockner,
Backöfen und
Mikrowellenherde.
Zur
Desodorierung eines Gegenstands, einer Oberfläche oder eines Raumes wird
eine wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Mittels auf und/oder in
dem Gegenstand, auf der Oberfläche bzw.
in dem Raum verteilt, insbesondere Küchenoberflächen und Metalloberflächen sowie
Autoinnenraumauskleidungen, wobei das Mittel nach dem Trocknen auf
dem Gegenstand oder der Oberfläche praktisch
nicht mehr erkennbar ist.
Unter
einer wirksamen Menge wird dabei eine Menge verstanden, die eine
Abschwächung oder
vollständige
Tilgung der unerwünschten
Gerüche
bewirkt.
In
einer Ausführungsform
wird das erfindungsgemäße Mittel
im Raum versprüht
bzw. auf und/oder in den Gegenstand oder auf die Oberfläche, insbesondere
aus einer Entfernung von 10 bis 100 cm, vorzugsweise 20 bis 50 cm,
besonders bevorzugt 25 bis 40 cm, äußerst bevorzugt etwa 30 cm,
gesprüht.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann sowohl in anwendungsfertig konzentrierter Form als auch als Konzentrat
bereitgestellt werden, das vor der Anwendung mit Wasser zu verdünnen ist,
vorzugsweise in einem bestimmten Volumenverhältnis von Wasser zu Mittel
von 1 zu 1 bis 6 zu 1, insbesondere 1 zu 1 bis 3 zu 1, besonders
bevorzugt 1 zu 1 bis 2 zu 1 und äußerst bevorzugt
1 zu 1. Ein Konzentrat unterscheidet sich in der Zusammensetzung
von der anwendungsfertig konzentrierten bzw. verdünnten Form ausschließlich durch
den niedrigeren Wassergehalt bei gleicher Absolutmenge (nicht Relativmenge
in Gew.-%) der übrigen
Inhaltsstoffe.
Die
erfindungsgemäßen Reinigungsmittel werden
besonders bevorzugt zur Reinigung und/oder Pflege harter Oberflächen eingesetzt.
Das Wasch-, Reinigungs- oder Deodoriermittel ist vorzugsweise ausgewählt aus
Küchenreinigern,
Weichspülern,
Universalwaschmitteln, Schonwaschmitteln, Haarbehandlungsmitteln,
Faserbehandlungsmitteln und Dishwashing-Deos (Spülmaschinen-Deos, zur Geruchsverbesserung
in Geschirrspülmaschinen),
Raumluftverbessereren sowie manuellen und maschinellen Geschirrspülmitteln,
Klarspülern,
Geschirrspülmaschinenreinigern,
Glasreinigern, Bad- und Toilettenreinigern, Fußbodenreinigern und -pflegemitteln
und Reinigern für
Metalloberflächen.
Die
Erfindung betrifft auch eine Cyclodextrin-Verbindung der allgemeinen
Formel (II) (B)nP(O)(OH)3-n (II)mit
der Bedeutung
B kovalent gebundener Cyclodextrinrest, welcher
einen aus einem Cyclodextrinmolekül durch Entfernung von H an
einer oder mehreren Hydroxylgruppe gebildeten Rest enthält,
n
mittlerer Wert von 0,1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 2 oder Salz davon,
wobei
der kovalent gebundene Cyclodextrinrest die allgemeine Formel (I)
aufweist, mit Ausnahme von Verbindungen, in denen n einen mittleren
Wert von 0,8 bis 1,2, vorzugsweise 0,1 bis 2 hat und X-Z2 für eine
Bindung steht und Z1 = O ist.
Die
Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
