DE102004017150A1 - Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen Download PDFInfo
- Publication number
- DE102004017150A1 DE102004017150A1 DE102004017150A DE102004017150A DE102004017150A1 DE 102004017150 A1 DE102004017150 A1 DE 102004017150A1 DE 102004017150 A DE102004017150 A DE 102004017150A DE 102004017150 A DE102004017150 A DE 102004017150A DE 102004017150 A1 DE102004017150 A1 DE 102004017150A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- thermoplate
- thermoplate modules
- reactor
- thermoplates
- modules
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
- B01J19/249—Plate-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0285—Heating or cooling the reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
- F28D9/00—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
- F28D9/0031—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F3/00—Plate-like or laminated elements; Assemblies of plate-like or laminated elements
- F28F3/02—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations
- F28F3/04—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element
- F28F3/042—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element in the form of local deformations of the element
- F28F3/044—Elements or assemblies thereof with means for increasing heat-transfer area, e.g. with fins, with recesses, with corrugations the means being integral with the element in the form of local deformations of the element the deformations being pontual, e.g. dimples
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
- B01J2208/0015—Plates; Cylinders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/02—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles
- B01J2208/021—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor with stationary particles comprising a plurality of beds with flow of reactants in parallel
- B01J2208/022—Plate-type reactors filled with granular catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2453—Plates arranged in parallel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2451—Geometry of the reactor
- B01J2219/2456—Geometry of the plates
- B01J2219/2459—Corrugated plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2461—Heat exchange aspects
- B01J2219/2462—Heat exchange aspects the reactants being in indirect heat exchange with a non reacting heat exchange medium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2477—Construction materials of the catalysts
- B01J2219/2481—Catalysts in granular from between plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2483—Construction materials of the plates
- B01J2219/2485—Metals or alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2492—Assembling means
- B01J2219/2493—Means for assembling plates together, e.g. sealing means, screws, bolts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2491—Other constructional details
- B01J2219/2492—Assembling means
- B01J2219/2496—Means for assembling modules together, e.g. casings, holders, fluidic connectors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F2250/00—Arrangements for modifying the flow of the heat exchange media, e.g. flow guiding means; Particular flow patterns
- F28F2250/10—Particular pattern of flow of the heat exchange media
- F28F2250/104—Particular pattern of flow of the heat exchange media with parallel flow
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Abstract
Es wird ein Verfahren zur Partialoxidation in der Gasphase von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen zu (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators in einem Reaktor vorgeschlagen, mit DOLLAR A - einem oder mehreren quaderförmigen Thermoblechplattenmodulen (1), die jeweils aus zwei oder mehreren rechteckigen, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes (3) angeordneten Thermoblechplatten (2) gebildet sind, der mit dem heterogenen partikelförmigen Katalysator befüllbar ist und der vom fluiden Reaktionsgemisch durchströmt wird, wobei die Reaktionswärme von einem Wärmeträger aufgenommen wird, der die Thermoblechplatten (2) durchströmt und dabei zumindest teilweise verdampft, sowie mit DOLLAR A - einer die Thermoblechplattenmodule druckentlastenden, dieselben vollständig umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle (4, 15, 16), umfassend einen Zylindermantel (4) und denselben an beiden Enden abschließenden Hauben (15, 16) und deren Längsachse parallel zur Ebene der Thermoblechplatten (2) ausgerichtet sind, sowie mit DOLLAR A - einem oder mehreren Abdichtelementen (7, 23), die dergestalt angeordnet sind, dass das fluide Reaktionsgemisch außer durch die von den Hauben (15, 16) begrenzten Reaktorinnenräume nur durch die Spalte (3) strömt.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch Partialoxidation in der Gasphase von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators in 1, 2 oder 3 Reaktionsstufen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen.
- Die abgekürzte Schreibweise (Meth)acrolein bezeichnet in bekannter Weise Acrolein und/oder Methacrolein. Analog wird die abgekürzte Schreibweise (Meth)acrylsäure für Acrylsäure und/oder Methacrylsäure verwendet.
- Die Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen, wie Propylen, Propan, iso-Buten, iso-Butan, iso-Butanol, Methylether des i-Butanols, Acrolein oder Methacrolein (d.h. insbesondere von 3 oder 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden Kohlenwasserstoffen) in der Gasphase wird bekanntermaßen in Gegenwart von heterogenen partikelförmigen Katalysatoren durchgeführt. Diese Umsetzungen sind stark exotherm, und werden bislang im großtechnischen Maßstab überwiegend in Rohrbündelreaktoren durchgeführt, mit Kontaktrohren, in denen der heterogene partikelförmige Katalysator eingebracht ist und durch die das fluide Reaktionsgemisch geleitet wird und wobei die freiwerdende Reaktionswärme indirekt, über einen Wärmeträger abgeführt wird, der im Zwischenraum zwischen den Kontaktrohren zirkuliert. Als Wärmeträger wird häufig eine Salzschmelze eingesetzt.
- Derartige Verfahren sind beispielsweise in DE-A 19 62 431, DE-A 29 43 707 oder DE-A 199 52 964 beschrieben.
- Die Reaktion kann ausgehend von einem Alkan in einer Reaktionsstufe zur Säure oder in einer ersten Stufe zum Aldehyd und in einer zweiten Stufe zur Säure durchgeführt werden. Eine alternative Durchführung kann in einer ersten von drei Stufen vom Alkan zum Olefin, in einer zweiten vom Olefin zum Aldehyd und in einer dritten vom Aldehyd zur Säure gehen. Ausgehend vom Olefin kann wiederum in zwei Stufen zunächst zum Aldehyd und dann zur Säure oxidiert werden oder auch in einer Stufe vom Olefin zur Säure oxidiert werden. Die Herstellung der Säure kann auch in einer Stufe ausgehend vom jeweiligen Aldehyd erfolgen. Als Aldehyd wird hierbei (Meth)acrolein verstanden und als Säure (Meth)acrylsäure.
- Alternativ ist es auch möglich, die Reaktionswärme über einen Wärmeträger abzuführen, der durch plattenförmige Wärmeüberträger geleitet wird. Für plattenförmige Wärmeüberträge werden die Begriffe Wärmetauscherplatten, Wärmeübertragerplatten, Thermobleche, Thermoplatten oder Thermoblechplatten weitgehend synonym verwendet.
- Wärmeübertragerplatten werden überwiegend als flächenförmige Gebilde definiert, die einen mit Zu- und Abführleitungen versehenen Innenraum mit geringer Dicke im Verhältnis zur Fläche aufweisen. Sie werden in der Regel aus Blechen, häufig aus Stahlblechen, hergestellt. Je nach Anwendungsfall, insbesondere den Eigenschaften des Reaktionsmediums sowie des Wärmeträgers, können jedoch spezielle, insbesondere korrosionsfeste, aber auch beschichtete Werkstoffe zum Einsatz kommen. Die Zubzw. Abführeinrichtungen für die Wärmeträger sind in der Regel an einander entgegengesetzten Enden der Wärmetauscherplatten angeordnet. Als Wärmeträger kommen häufig Wasser, aber auch Diphyl® (Gemisch aus 70 bis 75 Gew.-% Diphenylether und 25 bis 30 Gew.-% Diphenyl) zum Einsatz, welche auch teilweise in einem Siedevorgang verdampfen; es ist auch der Einsatz anderer organischer Wärmeträger mit niedrigem Dampfdruck und auch ionischer Flüssigkeiten möglich.
- Die Verwendung ionischer Flüssigkeiten als Wärmeträger ist in der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung 103 16 418.9 beschrieben. Bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, die ein Sulfat-, Phosphat-, Borat- oder Silikatanion enthalten. Besonders geeignet sind auch ionische Flüssigkeiten, die ein einwertiges Metall-Kation, insbesondere ein Alkalimetall-Kation, sowie ein weiteres Kation, insbesondere ein Imidazolium-Kation, enthalten. Vorteilhaft sind auch ionische Flüssigkeiten, die als Kation ein Imidazolium-, Pyridinium- oder Phosphonium-Kation enthalten.
- Der Begriff Thermobleche oder Thermoblechplatten wird insbesondere für Wärmeübertragerplatten verwendet, deren einzelne, meistens zwei, Bleche durch Punktund/oder Rollschweißungen miteinander verbunden und häufig unter Verwendung hydraulischen Drucks plastisch unter Kissenbildung ausgeformt sind.
- Der Begriff Thermoblechplatten wird vorliegend im Sinne der obigen Definition verwendet.
- Reaktoren zur Durchführung von Partialoxidationen unter Verwendung von Thermoblechen sind beispielsweise aus DE-A 199 52 964 bekannt. Beschrieben ist die Anordnung eines Katalysators zur Durchführung von Partialoxidationen in einer Schüttung um Wärmeübertragerplatten in einem Reaktor. Das Reaktionsgemisch wird an einem Reaktorende dem Reaktorinnenraum zwischen den Wärmeübertragerplatten zugeführt und am entgegengesetzten Ende abgeführt und durchströmt somit den Zwischenraum zwischen den Wärmeübertragerplatten. Dadurch findet eine ständige Quervermischung des Reaktionsgemisches mit der Folge einer hohen Homogenität desselben statt und es wird bei vorgegebenem Umsatz eine wesentlich bessere Selektivität gegenüber der Durchführung der Reaktion in einem Rohrbündelreaktor erreicht.
- Die DE-C 197 54 185 beschreibt einen weiteren Reaktor mit indirekter Wärmeabführung über ein Kühlmedium, das durch Wärmeübertragerplatten strömt, wobei die Wärmeübertragerplatten als Thermobleche ausgebildet sind, die aus zumindest zwei Blechplatten aus Stahl bestehen, die an vorgegebenen Punkten unter Bildung von Strömungskanälen zusammengefügt sind.
- Eine vorteilhafte Weiterbildung hiervon ist in DE-A 198 48 208 beschrieben, wonach Wärmeübertragerplatten, die als von einem Kühlmedium durchströmte Thermobleche ausgebildet sind, zu Plattenpaketen mit beispielsweise rechteckigem oder quadratischem Querschnitt zusammengefasst sind und die Plattenpakete eine so genannte Einhausung aufweisen. Das eingehauste Plattenpaket ist umfangseitig anpassungsfrei und folglich mit vorgegebenen Abständen zu der Innenwand des zylindrischen Reaktorbehälters eingesetzt. Die Freiflächen zwischen dem Plattenwärmeüberträger bzw. seiner Einhausung und der Behälterinnenwand sind im oberen und unteren Bereich der Einhausung mit Leitblechen abgedeckt, um den Bypass von Reaktionsmedium um die mit Katalysator gefüllten Kammern zu vermeiden.
- Ein weiterer Reaktor mit Einrichtungen zur Abführung der Reaktionswärme in Form von Plattenwärmeübertragern ist in WO-A 01/85331 beschrieben. Der Reaktor von überwiegend zylindrischer Form enthält ein zusammenhängendes Katalysatorbett, in das ein Plattenwärmeübertrager eingebettet ist.
- Die großtechnische Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen erfolgt in Gegenwart eines geeigneten heterogenen partikelförmigen Katalysators. Um die Durchströmung der Katalysatorschüttung mit dem Prozeßgas zu bewirken, ist ein Druckgefälle zwischen Gaseintritt und -austritt erforderlich. Dieses Druckgefälle kann z.B. durch einen Überdruck am Eintritt aber auch durch Unterdruck am Austritt oder einer Kombination dieser beiden Maßnahmen aufgeprägt werden. Bei den technisch eingesetzten Katalysatoren, die eine wirtschaftliche Produktherstellung ermöglichen, liegt typisch ein Druckgefälle über die Katalysatorschüttung von 0,2 bis zu 0,6 bar vor, und relativ zur Umgebung kann der Druckunterschied durchaus auch 1 bar und gegebenenfalls mehr betragen.
- Bei Rohrreaktoren wird dieser Druckunterschied zur Umgebung durch eine zylindrische Ausführung der druckbeaufschlagten Wände getragen. Ausgedehnte Untersuchungen an Reaktoren mit Thermoblechen haben ergeben, dass sich insbesondere Probleme durch Deformationen aufgrund einseitiger hoher Belastung der Thermobleche bei zu großem Druckunterschied zwischen dem Reaktionsgemisch und der äußeren Umgebung ergeben, sowie mechanische Stabilitätsprobleme durch Verformung unter starker thermischer Beanspruchung zeigen. Diese Probleme können auftreten, wenn das Reaktionsgemisch unter Überdruck steht, aber auch, wenn die Reaktion bei Unterdruck betrieben wird.
- Aufgabe der Erfindung war es, einen Reaktor mit Abführung der Reaktionswärme über einen Wärmeträger, der Thermoblechplatten durchströmt, zur Verfügung zu stellen, der für die großtechnische Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch Partialoxidation von C3/C4-Vorläuferverbindungen in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators wirtschaftlich und störungsfrei, insbesondere unter Vermeidung der vorstehend dargelegten Probleme, betrieben werden kann. Durch die Erfindung soll die geometrische Stabilität der Thermoblechplattenmodule, besonders der zur Aufnahme des Katalysators bestimmten Spalte, speziell bei Durchführung der Reaktion zu (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure gewährleistet sein.
- Die Lösung besteht in einem Verfahren zur Partialoxidation in der Gasphase von C3 und/oder C4-Vorläuferverbindungen zu (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators in einem Reaktor, mit
- – einem oder mehreren quaderförmigen Thermoblechplattenmodulen, die jeweils aus zwei oder mehreren rechteckigen, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes angeordneten Thermoblechplatten gebildet sind, der mit dem heterogenen partikelförmigen Katalysator befüllbar ist und der vom fluiden Reaktionsgemisch durchströmt wird, wobei die Reaktionswärme von einem Wärmeträger aufgenommen wird, der die Thermoblechplatten durchströmt und dabei zumindest teilweise verdampft, sowie mit
- – einer die Thermoblechplattenmodule druckentlastenden, dieselben vollständig umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle, umfassend einen Zylindermantel und denselben an beiden Enden abschließenden Hauben und deren Längsachse parallel zur Ebene der Thermoblechplatten ausgerichtet ist, sowie mit
- – einem oder mehreren Abdichtelementen, die dergestalt angeordnet sind, dass das fluide Reaktionsgemisch außer durch die von den Hauben begrenzten Reaktorinnenräume nur durch die Spalte strömt.
- Erfindungsgemäß wird somit eine Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen zu (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure in einem Reaktor durchgeführt, der Thermoblechplattenmodule umfasst, die wiederum aus Thermoblechplatten gebildet sind, durch die ein Wärmeträger strömt, der die Reaktionswärme aufnimmt und hierbei zumindest teilweise verdampft. Die Thermoblechplattenmodule sind quaderförmig ausgebildet und druckentlastend in einer dieselben vollständig umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle eingebracht.
- Die Thermoblechplattenmodule sind aus jeweils zwei oder mehreren rechteckigen, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes angeordneten Thermoblechplatten gebildet.
- Die Thermoblechplatten sind aus korrosionsfreien Werkstoffen, vorzugsweise aus Edelstahl, beispielsweise mit der Werkstoffnummer 1.4541 bzw. 1.4404, 1.4571 bzw. 1.4406, 1.4539 aber auch 1.4547 oder aus anderen legierten Stählen, gefertigt.
- Die Materialstärke der hierfür eingesetzten Bleche kann zwischen 1 und 4 mm, 1,5 und 3 mm, aber auch zwischen 2 und 2,5 mm, oder zu 2,5 mm gewählt werden.
- In der Regel werden zwei rechteckige Bleche an ihren Längs- und Stirnseiten zu einer Thermoblechplatte verbunden, wobei eine Rollnaht oder seitliches Zuschweißen oder eine Kombination von beidem möglich ist, so dass der Raum, in dem sich später der Wärmeträger befindet, allseitig dicht ist. Vorteilhaft wird der Rand der Thermoblechplatten an oder schon in der seitlichen Rollnaht der Längskante abgetrennt, damit der schlecht oder nicht gekühlte Randbereich, in dem meist auch Katalysator eingebracht ist, eine möglichst geringe geometrische Ausdehnung hat.
- Über die Rechteckfläche verteilt werden die Bleche miteinander durch Punktschweißung verbunden. Auch eine zumindest teilweise Verbindung durch gerade oder auch gebogene und auch kreisförmige Rollnähte ist möglich. Auch die Unterteilung des vom Wärmeträger durchströmten Volumens in mehrere getrennte Bereiche durch zusätzliche Rollnähte ist möglich.
- Eine Möglichkeit der Anordnung der Schweißpunkte auf den Thermoblechplatten ist in Reihen mit äquidistanten Punktabständen von 30 bis 80 mm oder auch 35 bis 70 mm, wobei auch Abstände von 40 bis 60 mm möglich sind, wobei eine weitere Ausführungsform Abstände von 45 bis 50 mm und auch 46 bis 48 mm ist. Typischerweise variieren die Punktabstände fertigungsbedingt bis zu ± 1 mm und die Schweißpunkte unmittelbar benachbarter Reihen sind in Längsrichtung der Platten gesehen, jeweils um einen halben Schweißpunktabstand versetzt angeordnet. Die Reihen der Punktschweißungen in Längsrichtung der Platten können äquidistant mit Abständen von 5 bis 50 mm, aber auch von 8 bis 25 mm, wobei auch Abstände von 10 bis 20 mm und auch 12 bis 14 mm, eingesetzt werden. Weiterhin sind auch dem Anwendungsfall angepasste Paarungen der genannten Schweißpunktabstände und Reihenabstände möglich. Die Reihenabstände können in einem definierten geometrischen Zusammenhang zum Punktabstand, typisch ¼ der Punktabstände oder etwas geringer sein, so dass sich eine definiert gleichmäßige Aufweitung der Thermobleche bei der Herstellung ergibt. Vorgegebenen Schweißpunkt- und Reihenabständen ist eine entsprechend Anzahl von Schweißpunkten je m2 Plattenoberfläche zugeordnet.
- Die Breite der Thermoblechplatten ist im Wesentlichen fertigungstechnisch begrenzt und kann zwischen 100 und 2500 mm, oder auch zwischen 500 und 1500 mm, liegen. Die Länge der Thermoblechplatten ist abhängig von der Reaktion, insbesondere vom Temperaturprofil der Reaktion, und kann zwischen 500 und 7000 mm, oder auch zwischen 3000 und 4000 mm liegen.
- Jeweils zwei oder mehrere Thermoblechplatten sind parallel und beabstandet zueinander, unter Bildung eine Thermoblechplattenmodules, angeordnet. Dadurch entstehen zwischen unmittelbar benachbarten Blechplatten schachtartige Spalte, die an den engsten Stellen des Plattenabstandes beispielsweise eine Breite zwischen 8 und 150 mm, aber auch 10 bis 100 mm aufweisen. Eine mögliche Ausführung sind auch Breiten von 12 bis 50 mm oder aber 14 bis 25 mm, wobei auch 16 bis 20 mm gewählt werden können. Es wurde auch schon ein Spaltabstand von 17 mm erprobt.
- Zwischen den einzelnen Thermoblechplatten eines Thermoblechplattenmodules können, z.B. bei großflächigen Platten, zusätzlich Distanzhalter eingebaut werden, um Verformungen vorzubeugen, welche Plattenabstand oder -position verändern können. Zum Einbau dieser Distanzhalter können Teilbereiche der Bleche durch zum Beispiel kreisförmige Rollnähte vom Durchflussbereich des Wärmeträgers abgetrennt werden, um dort beispielsweise Löcher für Befestigungsschrauben der Distanzhalter in die Platten einbringen zu können.
- Die Spalte können gleichen Abstand besitzen, bei Erfordernis können die Spalte aber auch unterschiedlich breit sein, wenn die Reaktion dies zulässt oder die gewünschte Reaktion es erfordert, oder apparative oder kühltechnische Vorteile erzielt werden können.
- Die mit Katalysatorpartikeln gefüllten Spalte eines Thermoblechplattenmodules können gegeneinander gedichtet, z.B. dichtgeschweißt sein oder auch prozessseitig zueinander Verbindung besitzen.
- Zur Einstellung des gewünschten Spaltabstandes beim Zusammenfügen der einzelnen Thermoblechplatten zu einem Modul werden die Platten in ihrer Position und im Abstand fixiert.
- Die Schweißpunkte unmittelbar benachbarter Thermoblechplatten können sich gegenüberliegen oder versetzt zueinander sein.
- In der Regel wird es aus fertigungstechnischen Gründen bevorzugt sein, bei der Anordnung mit zwei oder mehreren quaderförmigen Thermoblechplattenmodulen, dieselben mit jeweils gleichen Abmessungen auszubilden. Bei Anordnungen von 10 oder 14 Thermoblechplattenmodulen kann es für die Kompaktheit des Gesamtapparates vorteilhaft sein, zwei Modultypen mit unterschiedlicher Kantenlänge bzw. unterschiedlichem Kantenlängenverhältnis zu wählen.
- Bevorzugt sind Anordnungen von 4, 7, 10 oder 14 Thermoblechplattenmodulen mit jeweils gleichen Abmessungen. Die in Strömungsrichtung sichtbare Projektionsfläche eines Moduls kann quadratisch sein, aber auch rechteckig mit einem Seitenverhältnis von 1,1 aber auch 1,2. Vorteilhaft sind Kombinationen von 7, 10 oder 14 Modulen mit rechteckigen Modulprojektionen, so dass der Durchmesser der äußeren zylindrischen Hülle minimiert wird. Besonders vorteilhafte geometrische Anordnungen sind erzielbar, wenn, wie oben aufgeführt, eine Anzahl von 4, 7 oder 14 Thermoblechplattenmodulen gewählt wird.
- Vorteilhaft sollen hierbei die Thermoblechplattenmodule einzeln auswechselbar sein, beispielsweise bei Leckagen, Verformungen der Thermobleche oder bei Problemen, die den Katalysator betreffen.
- Vorteilhaft sind die Thermoblechplattenmodule in jeweils einem druckstabilen, rechteckigen Stabilisierungskasten angeordnet.
- Jedes Thermoblechplattenmodul wird vorteilhaft durch eine geeignete Führung, beispielsweise durch die rechteckigen Stabilisierungskästen, mit seitlich durchgehender Wandung oder beispielsweise durch eine Winkelkonstruktion in Position gehalten.
- In einer Ausführungsform sind die rechteckigen Stabilisierungskästen benachbarter Thermoblechplattenmodule gegeneinander abgedichtet. Dadurch wird eine Bypass-Strömung des Reaktionsgemisches zwischen den einzelnen Thermoblechplattenmodulen verhindert.
- Durch den Einbau von quaderförmigen Thermoblechplattenmodulen in eine überwiegend zylindrische drucktragende Hülle verbleiben am Rand zur zylindrischen Mantel wand der Hülle relativ große freie Zwischenräume, in denen eine Ablagerung, Nebenreaktionen oder eine Zersetzung des Werkproduktes stattfinden können. Eine Reinigung, Dekontamination von Produkt zum Beispiel bei der Notwendigkeit von Montagetätigkeiten ist dort nur stark erschwert möglich. Es ist daher vorteilhaft, diesen Zwischenraum vom Reaktionsraum, das heißt von den Spalten zwischen jeweils unmittelbar benachbarten Thermoblechplatten, zu separieren.
- Hierzu verschließt man den Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle am unteren Ende der Thermoblechplattenmodule mit einem Halteboden. Um eine Bypass-Strömung des Reaktionsgemisches zu verhindern, soll der Trag- oder Halteboden den Zwischenraum gasdicht verschließen.
- Vorteilhaft kann der Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle auch am oberen Ende der Thermoblechplattenmodule durch eine Blechabdeckung verschlossen werden. Hierfür ist jedoch ein gasdichter Verschluss nicht notwendig, es ist in einer Ausführungsform möglich, die Blechabdeckung mit Öffnungen auszubilden.
- Die Blechabdeckung am oberen Ende des Zwischenraumes zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle kann vorteilhaft auch ähnlich einem Ventilboden ausgebildet sein.
- Die Abströmung des zur Druckbeaufschlagung verwendeten Gases kann weiterhin mittels eines Überströmorgans, als Blende, Ventil oder kraftbelastetes (zum Beispiel mit Feder oder Gasdruck), selbstregelndes Organ ausgeführt, auch in Kombination mit einer Rückschlagsicherung, hergestellt werden. Diese Überströmorgane können auch außerhalb der zylindrischen Außenhülle angeordnet sein.
- Die obere Blechabdeckung kann auf Verstrebungen sitzen, welche die rechteckigen Stabilisierungskästen, in denen die Thermoblechplattenmodule eingebracht sind, zusätzlich stabilisieren.
- Der Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der vorwiegend zylinderförmigen Hülle kann vorteilhaft mit Inertstoffen ausgefüllt werden, um das freie Gasvolumen dort zu verringern und um Gaskonvektion zu verhindern, welche beispielsweise zu unkontrolliertem Wärmeabfluss führen kann.
- In der zylinderförmigen Hülle sind vorteilhaft Stutzen für die Zu- und Abführung des Inertstoff-Schüttgutes vorgesehen, die in geeigneter Größe ausgeführt und Neigung angebracht sind, so dass eine staufreie Befüllung und Entleerung schwerkraftgetrieben möglich ist. Mögliche Ausführungsformen der Stutzen sind Nennweiten von 80, 100, 150 oder 200 mm.
- Als Inertstoff-Schüttgut kann grundsätzlich jedes chemisch inerte und mechanisch und thermisch ausreichend stabile Material eingesetzt werden, beispielsweise expandierter Perlite und/oder expandierter Vermiculit.
- Es ist möglich, den Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle, der mit Inertmaterial ausgefüllt sein kann, mit einem Gasdruck zu beaufschlagen.
- Die Druckbeaufschlagung kann im Wesentlichen statisch sein und vorteilhaft durch die druckgeregelte Zu- und Abfuhr von Stickstoff bewirkt werden. Als Regelsignal kann beispielsweise der Druckunterschied zwischen dem Druck im Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle und der Druck am unteren Ende der Katalysatorschüttung in den Spalten der Thermoblechplattenmodule oder am oberen Ende desselben gewählt werden. Vorteilhaft kann das Differenzdrucksignal um einen Oftsetwert korrigiert sein, bevorzugt kann ein Mittelwert, insbesondere der arithmetische Mittelwert des Druckes über die Höhe der Katalysatorschüttung als Regelsignal gewählt werden.
- Zur Druckbeaufschlagung können in der überwiegend zylinderförmigen Hülle entsprechende Stutzen und/oder eine interne Ringleitung mit kleinen Bohrungen vorgesehen sein, die vorzugsweise nach unten gerichtet sind.
- Alternativ ist es auch möglich, die Druckbeaufschlagung unter kontinuierlicher Durchströmung des Zwischenraumes mit einem prozessinerten oder prozessintrinsischen Gas, insbesondere mit Stickstoff oder mit Kreisgas zu bewirken.
- Das zur Druckbeaufschlagung verwendete Gas wird vorteilhaft mit dem fluiden Reaktionsgemisch an dessen Austritt aus den Thermoblechplattenmodulen vereinigt, in der Regel noch innerhalb der überwiegend zylinderförmigen Hülle des Reaktors. Die Ausströmstellen des zur Druckbeaufschlagung verwendeten Gases sind vorteilhaft in Strömungstotzonen des fluiden Reaktionsgemisches gelegt, um dieselben zu spülen.
- Der Volumenstrom des zur Druckbeaufschlagung verwendeten Gases wird in der Regel signifikant kleiner sein als der Volumenstrom des fluiden Reaktionsgemisches und wird vorteilhaft so gewählt werden, dass er für die Reaktion prozesstechnisch unschädlich ist.
- Die Thermoblechplattenmodule sollen vorteilhaft jeweils einzeln austauschbar sein, um, wie vorstehend bereits ausgeführt, bei auftretenden Problemen, beispielsweise Leckagen, Verformungen der Thermobleche oder Problemen mit dem Katalysator, gezielt Abhilfe schaffen zu können. Hierfür ist es vorteilhaft, die Thermoblechplattenmodule mit etwas Spiel gegenüber der Wandung der rechteckigen Stabilisierungskästen auszubilden.
- Da die Thermoblechplattenmodule somit bei dieser vorteilhaften Ausführung nichtdichtend in den rechteckigen Stabilisierungskästen sitzen, kann es zu Bypass-Strömungen des Reaktionsmediums kommen. Um dies zu vermeiden, werden die Undichtigkeiten zwischen den Thermoblechplattenmodulen und den rechteckigen Stabilisierungskästen in geeigneter Weise abgedichtet, beispielsweise mit auf der Außenseite der Thermoblechplattenmodule angebrachten Metallblechstreifen, die sich beim Einschieben in den rechteckigen Stabilisierungskasten an die Wand desselben drücken. Alternativ sind gasdichte Blechabdeckungen und -verbindungen, beispielsweise in Form von Schweißlippen-Dichtungen möglich.
- Nach dem Einschieben der Thermoblechplattenmodule in die rechteckigen Stabilisierungskästen können dieselben gegen den Halteboden abgedichtet werden, der den Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle am unteren Ende der Thermoblechplattenmodule verschließt. Hierfür ist grundsätzlich jede bekannte Dichtungsmöglichkeit einsetzbar. Es kann sich um herkömmliche Dichtungen handeln, die beispielsweise zusätzlich verschraubt sind.
- Es ist auch möglich, die Abdichtung durch Schweißlippen zu bewirken, beispielsweise durch eine Variante, bei der eine Schweißlippe am Halteboden befestigt ist und eine zweite Schweißlippe am Außenrand des Thermoblechplattenmodules oder des rechteckigen Stabilisierungskastens. Beide Schweißlippen sind so gestaltet, dass sie geometrisch zusammenpassen und zusammengeschweißt werden können. Zum Austausch des Thermoblechplattenmodules wird die Schweißnaht aufgetrennt und bei Bedarf erneuert.
- Die Thermoblechplattenmodule können durch eine Einrichtung von oben mit den rechteckigen Stabilisierungskästen verspannt werden. Durch genügend Spanndruck von oben wird eine ausreichende Flächenpressung auf der Dichtung erreicht und die Thermoblechplattenmodule werden vorteilhaft fixiert.
- Die rechteckigen Stabilisierungskästen müssen nicht zwingend gegeneinander abgedichtet sein, solange eine unzulässige Bypassströmung an den Spalten vorbei verhindert wird. Es ist auch möglich, die rechteckigen Stabilisierungskästen untereinander mit kleinen Bohrungen zu verbinden, durch die Inertgas aus dem Zwischenraum zwischen Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle einströmen kann, wodurch im Raum zwischen dem Thermoblechplattenmodul und dem rechteckigen Stabilisierungskasten Reaktionen verhindert werden.
- Die Thermoblechplattenmodule können zusätzlich auch an der Außenseite Führungsund Ausrichtungselemente aufweisen. Es ist beispielsweise möglich, an den Ecken derselben Eckwinkel jeglicher Form und an ihrer Seite konische Blechstreifen vorzusehen. Weiterhin ist es von Vorteil an den Modulen Anschlagvorrichtungen oder Anschlaghilfsmittel wie Ösen, Laschen oder Gewindebohrungen anzubringen, um ein einfaches Einsetzen mittels eines Hebezeugs oder z. B. eines Krans zu ermöglichen. Zum Einkranen der Thermoblechplattenmodule können diese auch an Zugankern gehalten werden, welche vertikal durch die zunächst leeren Spalte bis zur Unterkante der Platten reichen und dort mit einem Querträger zur Lastaufnahme verbunden sind.
- In einer besonderen Ausführungsform kann die äußerste Thermoblechplatte eines Thermoblechplattenmodules an der äußeren Seite derselben aus einem gegenüber den übrigen zur Herstellung der Thermoblechplatten eingesetzten Blechen dickeren und somit stabileren Blech gebildet sein.
- Zur Kompensierung der thermischen Ausdehnung sind im oder am Halteboden, welcher den Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der überwiegend zylinderförmigen Hülle am unteren Ende der Thermoblechplattenmodule verschließt, vorteilhaft insbesondere ringförmige Kompensatoren vorgesehen. Besonders geeignet ist eine ringförmige Kompensation mit einem in Richtung senkrecht zur Ebene des Blechbodens betrachteten annähernd z-förmigen Profil. Gleichmaßen möglich sind jedoch auch herkömmliche, wellenförmige Kompensatoren.
- Weiterhin sind bevorzugt auch in oder an der Blechabdeckung am oberen Ende des Zwischenraums zwischen Thermoblechplattenmodulen und überwiegend zylinderförmiger Hülle Kompensatoren für die axiale und/oder radiale Ausdehnung vorgesehen.
- Jedes Thermoblechplattenmodul wird durch eine oder mehrere Verteileinrichtungen mit dem Wärmeträger versorgt. Dieser wird nach Durchströmen des Innenraums in den einzelnen Thermoblechplatten am anderen Ende des Thermoblechplattenmodules über eine oder mehrere Sammeleinrichtungen abgezogen. Da erfindungsgemäß ein Wärmeträger eingesetzt wird, der freiwerdende Reaktionswärme aufnimmt und hierbei zumindest teilweise verdampft, ist es zur Anpassung der Strömungsgeschwindigkeiten besonders vorteilhaft, pro Thermoblechplattenmodul jeweils eine Verteileinrichtung, jedoch zwei Sammeleinrichtungen vorzusehen.
- Die Verteil- und Sammeleinrichtungen sind bevorzugt in der Weise ausgebildet, dass sie jeweils eine Kompensation für die Aufnahme der thermischen Ausdehnung der Thermoblechplattenmodule relativ zur umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle aufweisen. Hier ist eine Kompensation beispielsweise durch eine geschwungene Rohrleitungsführung möglich.
- Möglich ist es, zur Aufnahme der thermischen Ausdehnung der Thermoblechplattenmodule relativ zur umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle eine geeignete bogenförmige oder Z- bzw. Omega-förmige geometrische Ausgestaltung der Verrohrung der Verteil- und Sammeleinrichtungen für den die Thermoblechplatten durchströmenden Wärmeträger zu gewährleisten. In einer weiteren Ausführungsform kann diese Kompensation durch axiale oder laterale Kompensatoren erfolgen, wobei eine gegebenenfalls erforderliche Rohrabstützung an einem inneren Tragwerk erfolgen kann.
- Die Sammelrohre an den Thermoblechplatten für die Zufuhr und Verteilung sowie Sammlung und Abfuhr des Wärmeträgers werden besonders bevorzugt mit einer sogenannten Schlitzbodeneinschweißung wie folgt ausgeführt: Die einzelnen Thermoblechplatten eines Moduls werden zunächst mit einem zum Innenraum der Thermoblechplatten hin gewölbten rinnenförmigen Blech, das einen annähernd halbkreisförmigen Querschnitt sowie Öffnungen oder Schlitze für den Austritt des Wärmeträgers aufweist, verbunden. In diesem Zustand der Fertigung ist es möglich die Schlitzbodeneinschweißungen sowohl in einer repräsentativen Stichprobe aber auch in vollem Umfang z.B. durch Röntgenstrahlen auf Freiheit von Fertigungsfehlern zu prüfen. Anschließend wird dieses erste, annähernd rinnenförmige Blech, mit einem zweiten analog geformten Blech, jedoch mit entgegengesetzter Wölbung und ohne Öffnungen oder Schlitze, an den beiden Längsseiten verbunden, insbesondere durch Längsnahtschweißung, wobei ein rohrförmiges Bauteil mit annähernd kreisförmigem Querschnitt entsteht. Die beiden Enden dieses rohrförmigen Bauteiles werden durch Deckel verschlossen, die gegebenenfalls durch einen innenliegenden Zuganker verstärkt sein können.
- In einer weiteren Ausführungsform ist auch die direkte Anschweißung von Rohrteilen mit eher kleiner Nennweite von z.B. 4 bis 30 mm an die Thermoblechplatten häufig an den Blechrändern zur Zu- bzw. Abfuhr des Wärmeträgers möglich.
- Die Spalte zwischen den einzelnen Thermoblechplatten jedes Thermoblechplattenmodules dienen der Aufnahme des heterogenen partikelförmigen Katalysators. Auf die Oberseite der Katalysatorschüttung oder auf dem oberen Ende der Thermoblechplattenmodule kann eine Abdeckung, z.B. ein Lochblech, aufgebracht werden, die bei Anströmung der Schüttung von unten mit hoher Strömungsgeschwindigkeit ein Lockern, Fluidisieren oder einen Austrag von Katalysator vermeidet.
- Um ein Abfließen der Katalysatorpartikel aus den Spalten unter Einwirkung der Schwerkraft auszuschließen, müssen am unteren Ende derselben geeignete Katalysatorhalteroste vorgesehen sein. Dies kann z.B. mit Loch- oder Gitterblechen erfolgen, besonders vorteilhaft können hierfür so genannte Kantenspaltsiebe eingesetzt werden, die eine gute Rückhaltung des Katalysators bei gleichzeitig hoher Formstabilität und geringem Druckverlust für das durchströmende Reaktionsmedium gewährleisten.
- Die Katalysatorhalteroste können beispielsweise schwenkbar eingebaut sein.
- Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Verteileinrichtungen für den Wärmeträger zu den Thermoblechplatten so eingebaut werden, dass die seitlichen Abstände von den Verteileinrichtungen zum Rand des Thermoblechplattenpaketes gleich sind, so dass nur ein einziger Typ von Katalysatorhalterost erforderlich ist. Vorteilhaft werden pro Thermoblechplattenmodul jeweils zwei Katalysatorhalterroste vorgesehen, das heißt beidseitig der Verteileinrichtung für den Wärmeträger.
- Die Katalysatorhalteroste sind vorteilhaft so zu dimensionieren, dass sie über die Mannlöcher in der überwiegend zylinderförmigen Hülle ein- und ausgebaut werden können. Häufig haben die Mannlöcher einen Innendurchmesser von 700 mm. Entsprechend ist eine Kantenlänge für die Katalysatorauflageroste von 650 mm bevorzugt.
- In einer weiteren Ausführungsform ist es möglich diese Halteroste in kleinere Einheiten weiter zu unterteilen, aber auch jeden Spalt oder jede Spalthälfte einzeln zu verschließen, so dass er auch getrennt entleert werden kann.
- Alternativ ist es auch möglich, die Thermoblechplattenmodule vor dem Einbau derselben in den Reaktor, d.h. außerhalb des Reaktors, mit Katalysator zu befüllen.
- Die die Thermoblechplattenmodule umgebende Hülle wurde vorstehend als überwiegend zylinderförmig bezeichnet. Darunter wird verstanden, dass sie einen Zylindermantel mit kreisförmigem Querschnitt aufweist, der an beiden Enden jeweils durch eine Haube verschlossen ist.
- Die überwiegend zylinderförmige Hülle wird in der Regel vertikal aufgestellt.
- Das fluide Reaktionsmedium wird über die eine Haube, häufig über die untere Haube, in den Reaktorinnenraum geleitet, durchströmt die mit dem heterogenen partikelförmigen Katalysator gefüllten Spalte zwischen den einzelnen Thermoblechplatten und wird am anderen Ende des Reaktors, über die andere, häufig die obere, Haube gezogen.
- Die Hauben sind bevorzugt aus Edelstahl gefertigt oder mit Edelstahl-plattiert.
- Die Hauben können fest verschweißt oder trennbar, beispielsweise über eine Flanschverbindung, mit dem Zylindermantel der Hülle verbunden sein. Die Flanschverbindung kann mittels eines Hydrauliksystems absenkbar ausgestaltet sein.
- Die Hauben sind vorteilhaft über ein oder mehrere Mannlöcher, die in der Regel einen Durchmesser von 700 mm aufweisen, am Umfang begehbar. Hierzu ist ein erhöhter zylindrischer Schuss von Vorteil, der, wie auch die Haube, beispielsweise aus Edelstahl gefertigt oder mit Edelstahl-plattiert ist.
- Über die Mannlöcher in den Hauben besteht Zugang zur Oberseite der Module, so dass der Katalysator einfach in die Spalte zwischen den Thermoblechplatten eingebracht werden kann, und zur Unterseite der Module, so dass die Halteroste leicht montiert und demontiert werden können.
- Zum Ausbau des Katalysators können in der unteren Haube zusätzlich Vorrichtungen zum Haltern von Hilfsmitteln und zum Auffangen des Katalysators, die bereits beim Betrieb eingebaut sein können, sowie ein oder mehrere Stutzen zum Ablassen des Katalysators vorgesehen werden.
- Als Werkstoff für den Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der Innenwand der überwiegend zylinderförmigen Hülle verschließenden Halteboden wie auch für die rechteckigen Stabilisierungskästen für die Thermoblechplattenmodule kann Kohlenstoffstahl verwendet werden. Alternativ ist es möglich, auch hierfür Edelstahl einzusetzen.
- In einer oder beiden Hauben sind vorteilhaft Stutzen montiert, durch die Multithermoelemente in die einzelnen Thermoblechplattenmodule eingeführt werden können. Weiterhin können dort Stutzen für weitere Feldgeräte und Prozessmesseinrichtungen angebracht sein.
- Bevorzugt sind im zylindrischen Mantel der überwiegend zylinderförmigen Hülle ein oder mehrere Kompensatoren zur Aufnahme vorzugsweise der axialen thermischen Ausdehnung vorgesehen.
- Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Reaktors zur Durchführung von Partialoxidationen eines fluiden Reaktionsgemisches, wobei die Reaktionswärme durch einen die Thermoblechplatten durchströmenden Wärmeträger abgeführt wird, der hierbei zumindest teilweise verdampft.
- Der Reaktor wird bei den stark exothermen Reaktionen zum Beispiel in der Weise betrieben, dass man das fluide Reaktionsgemisch über die untere Haube zuführt und aus dem Reaktor über die obere Haube abzieht.
- Da das Wärmeträgermedium, das insbesondere durch Siedekühlung die Reaktionswärme abführt, von unten in die Thermobleche zugeführt wird, steht somit bei der Zuführung des Reaktionsgemisches von unten, das heißt bei Gleichstromführung von Reaktionsgemisch und Wärmeträger, stets genügend Wärmeträger zur Kühlung zur Verfügung.
- Darüber hinaus muss sowohl konstruktiv wie auch von der Strömungsführung des Reaktionsmediums und der Betriebsweise gewährleistet sein, dass weder das Reaktionsmedium vor Erreichen der aktiven Katalysatorzone durch unterkühlten Wärmeträger zu stark abgekühlt wird, noch dass der Wärmeträger in unzulässig hohem Maße vorverdampft.
- Als Wärmeträgermedium kann Speisewasser eingesetzt werden, wie es typischerweise in Kraftwerken zur Dampferzeugung genutzt wird und dem Stand der Technik (Technische Regeln für Dampfkessel (TRD) 611 vom 15. Oktober 1996 in BArbBI. 1 U1996 s. 84, zuletzt geändert am 25. Juni 2001 in BArbBI. 8/2001 S. 108) entspricht. Typische Parameter des Speisewassers können sein: Leitfähigkeit kleiner 0,4 oder kleiner 0,2 Mikrosiemens/cm, Kalzium- und Magnesiumhärte kleiner 0,0005 Millimol je Liter oder unter der Nachweisgrenze, Natrium kleiner 5 Mikrogramm je Liter, Siliziumdioxid kleiner 20 Mikrogramm je Liter, Eisen kleiner 50 Mikrogramm je Liter und Sauerstoff kleiner 20 Mikrogramm je Liter und ein Gesamtgehalt an gelöstem Kohlenstoff von weniger als 0,2 Milligramm je Liter. Darüber hinaus sollte das Speisewasser arm oder frei an Halogen insbesondere Chlor sein. Es ist auch möglich, das Speisewasser z.B. durch Zugabe von Hilfsstoffen wie Hydrazin, Ammoniak gezielt zu konditionieren, insbesondere alkalisch zu stellen, weiterhin können dem Speisewasser Korrosionsinhibitoren zugesetzt werden.
- Die obere Haube, durch die das Reaktionsmedium bei der oben beschriebenen bevorzugten Prozessführung den Reaktor verlässt, kann aus Kohlenstoffstahl bestehen.
- Um den Zugang zu den Thermoblechplattenmodulen zwecks Reparatur oder Austausch zu gewährleisten, muss die obere Haube ebenfalls entfernt werden können. Wenn keine Flanschverbindung vorhanden ist, kann die obere Haube abgetrennt und nach Modulmontage wieder angeschweißt werden.
- Eine Integrierung des aus den Thermoblechplatten abgezogenen Dampfes in unterschiedliche Dampfschienen ist möglich.
- Der Reaktor kann optional an zwei Dampfschienen angeschlossen werden, davon eine mit höherem Druck, welche für die Aufheizung des Reaktors auf Betriebstemperatur genutzt werden kann.
- Vorteilhaft ist der Betrieb an nur einer Dampfschiene.
- Der Reaktor kann vorzugsweise mit Naturumlauf des Kühlmediums Wasser betrieben werden, wobei das Verhältnis von Speisewasser zu Dampf in der Regel 3 bis 12, vorzugsweise 5 bis 10, beträgt.
- Möglich ist auch der Betrieb mit Zwangsumlauf, wobei dann eine breitere Lastvariation der Kühlung möglich ist. Das Speisewasser wird hierzu mit einem höheren Druck als im Kühlsystem vorhanden beispielsweise mittels einer Pumpe zugeführt.
- Es kann eine Speisewasserumlaufgeschwindigkeit in den Verteileinrichtungen zwischen 0,5 und 3,0 m/s, oder auch von 1,0 bis 2,0 m/s und eine Wasserumlaufzahl zwischen 3 und 12 eingestellt werden. Die Strömungsgeschwindigkeit der Zweiphasenströmung (Dampf/Wasser) in den Sammeleinrichtungen kann zwischen 0,5 und 15 m/s, oder auch zwischen 2,0 und 6,0 m/s liegen.
- Besonders bevorzugt führt man die Aufheizung der Thermoblechplattenmodule zur Inbetriebnahme des Reaktors aus demselben Wärmeträgernetz durch, in das beim Reaktionsbetrieb die Wärme durch zumindest teilverdampftes Wärmeträgermedium abgeführt wird.
- Durch die Regelung des Dampfdruckes im Kühlsystem ist eine präzise Einstellung der Kühltemperatur möglich. Die Thermoblechplatten können erfahrungsgemäß bis zu einem Druck von etwa 80 bar im Kühlmittel betrieben werden. Der Reaktor für das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Direktdampferzeugung bei Druckniveaus bis 80 bar.
- Der Reaktor kann zur Durchführung der erfindungsgemäßen Partialoxidationen in großtechnischem Maßstab eingesetzt werden.
- Gegenüber der Befüllung einer großen Anzahl, häufig fünfstelligen Zahl von Kontaktrohren, ist die Bereitstellung des Katalysators und die Befüllung einer bei gleicher Produktkapazität zwei oder dreistelligen Anzahl der Spalte zwischen den Thermoblechen mit Katalysator mit deutlich geringerem Aufwand verbunden.
- Durch die modulare Ausgestaltung kann der Reaktor flexibel an die erforderliche Kapazität angepasst werden. Es kann eine geringere Anzahl von Thermoblechplattenmodulen im Vergleich zur durch die relative Geometrie der Hülle und der Thermoblechplattenmodule begrenzten maximal möglichen Anzahl eingebaut oder betrieben werden. Auch ist es möglich bei Bedarf oder Erfordernis einzelne Module gegen Prozessgasdurchfluss abzuschotten und die Reaktion bei gleichen äußeren Bedingungen mit verringerter Kapazität zu betreiben.
- Es ist möglich, den Reaktor für das erfindungsgemäße Verfahren in Einzelteilen anzuliefern und am Einsatzort zusammenzubauen.
- Der Reaktor des erfindungsgemäßen Verfahrens wird im Folgenden anhand von Zeichnungen näher erläutert.
- Es zeigen im Einzelnen:
-
1 einen Längsschnitt durch eine bevorzugte Ausführungsform eines Reaktors für das erfindungsgemäße Verfahren mit Querschnitt C-C in1A sowie weitere bevorzugte Anordnungen von Thermoblechplattenmodulen im Querschnitt in den1B bis1F , -
2 eine Detaildarstellung aus einem Thermoblechplattenmodul im Querschnitt zu den Thermoblechplatten, mit Längsschnittdarstellungen in den Ebenen A-A bzw. B-B in2A bzw.2B . -
3 zwei mögliche Ausführungsformen von Abdichtungen zwischen Halteboden und Stabilisierungskisten, -
4 eine Detaildarstellung mit Bohrungen in den rechteckigen Stabilisierungskästen, -
5A ,5B und5D bis5I Detaildarstellungen mit zusätzlichen Führungs- und Ausrichtungselementen an den Außenseiten der Thermoblechplattenmodule und -
6 eine Detaildarstellung einer Spanneinrichtung zur Fixierung der Thermoblechplattenmodule in den rechteckigen Stabilisierungskästen. - Die Längsschnittdarstellung durch eine bevorzugte Ausführungsform in
1 zeigt einen Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen1 , die von einer überwiegend zylinderförmigen Hülle4 umgeben sind. Der Zwischenraum6 zwischen den Thermoblechplat tenmodulen1 und der überwiegend zylinderförmigen Hülle4 ist im Bereich des unteren Endes der Thermoblechplattenmodule1 durch einen Halteboden7 gasdicht und im Bereich des oberen Endes der Thermoblechplattenmodule1 durch eine Blechabdeckung8 , die in der Figur dargestellten bevorzugten Ausführungsform Öffnungen9 aufweist, verschlossen. - Am unteren Ende der Thermoblechplattenmodule
1 ist eine Verteileinrichtung11 für den Wärmeträger, häufig Speisewasser, vorgesehen und im Bereich des oberen Endes der Thermoblechplattenmodule1 eine Sammeleinrichtung12 für den Wärmeträger, den in diesem Bereich häufig als Dampf oder als Wasser/Dampf-Gemisch vorliegt. Die überwiegend zylinderförmige Hülle4 weist Kompensatoren13 für die thermische Ausdehnung auf. - In der in
1 dargestellten bevorzugten Ausführungsform wird das fluide Reaktionsmedium über die untere Haube15 zugeführt und über die obere Haube16 abgezogen. Im Bereich der unteren Haube15 wie auch im Bereich der oberen Haube16 ist jeweils ein zusätzlicher zylinderförmiger Schuss eingebaut, mit jeweils zwei Mannlöchern17 . In der überwiegend zylindrischen Hülle4 sind Stutzen18 für die Entleerung des Inertmaterials aus dem Zwischenraum6 zwischen den Thermoblechmodulen1 und der überwiegend zylinderförmigen Hülle4 vorgesehen sowie Stutzen19 für die Zuführung von Stickstoff in den Zwischenraum6 . Der Katalysator wird durch Katalysatorroste24 zurückgehalten, die beispielsweise als Kantenspaltsiebe ausgebildet sind. - Die Querschnittsdarstellung in der Ebene C-C in
1A zeigt eine bevorzugte Anordnung von vorteilhaft sieben Thermoblechplattenmodulen1 mit Zwischenraum6 zwischen den Thermoblechplattenmodulen1 und der Hülle4 , der bevorzugt mit Inertmaterial befällt ist. -
1B zeigt eine Querschnittsdarstellung mit einem einzigen Thermoblechplattenmodul mit quadratischem Querschnitt, das in der Hülle4 angeordnet ist, -
1C eine Ausführungsform mit vier im Querschnitt quadratischen Thermoblechplattenmodulen1 in der Hülle4 , -
1D eine Ausführungsform mit sieben im Querschnitt rechteckigen Thermoblechplattenmodulen mit dem Seitenverhältnis von jeweils 1 : 1,2, -
1E eine Ausführungsform mit elf im Querschnitt rechteckigen Thermoblechplattenmodulen, mit dem Seitenverhältnis von jeweils 1 : 1,1 und -
1F eine Ausführungsform mit zehn Thermoblechplattenmodulen1 mit jeweils rechteckigem Querschnitt, mit dem Seitenverhältnis von jeweils 1 : 1,1. - In
2 ist ein Ausschnitt aus einem Thermoblechplattenmodul1 dargestellt, mit Thermoblechplatten2 und Spalten3 zwischen den Thermoblechplatten zur Aufnahme des heterogenen partikelförmigen Katalysators. In der Figur sind die Schweißpunkte zwischen den die einzelnen Thermoblechplatten2 bildenden Bleche dargestellt sowie die Befestigung der Thermoblechplatten2 an deren seitlichen Enden in einer seitlichen Begrenzung20 . Das Thermoblechplattenmodul ist in einen rechteckigen Stabilisierungskasten5 eingeschoben. - In der Schnittdarstellung in der Ebene A-A in
2A ist die seitliche Rollnahtschweißung22 , die einzelne Thermoblechplatten verschließt, dargestellt sowie die Dichtstreifen23 zwischen den Thermoblechplatten2 des Thermoblechplattenmodules1 und der Wand des rechteckigen Stabilisierungskasten5 . Die Figur zeigt auch eine bevorzugte Anordnung der Schweißpunkte auf den Thermoblechplatten2 . - Der Schnitt B-B, der in
2B dargestellt ist, ist in einer Ebene durch den mit dem partikelförmigen Katalysator gefüllten Spalt3 gelegt. Zwischen der seitlichen Begrenzung20 des Thermoblechplattenmodules1 und der Wand des rechteckigen Stabilisierungskastens5 sind Dichtstreifen23 vorgesehen. -
3 zeigt zwei unterschiedliche Varianten zur Abdichtung der Thermoblechplattenmodule gegen den Halteboden. Die linke Seite der Darstellung zeigt eine Dichtung25 zwischen dem Halteboden7 und der seitlichen Begrenzung20 eines Thermoblechplattenmodules, wobei die Verbindung durch eine Schraube26 fixiert ist. Der Ausschnitt zeigt auch einen Teil des als Katalysatorrost eingesetzten Kantenspaltsiebes24 sowie einen Dichtstreifen23 zwischen der seitlichen Begrenzung20 des Thermoblechplattenmodules und dem rechteckigen Stabilisierungskasten5 . - Die rechte Seite der Darstellung in
3 zeigt eine weitere Variante einer Abdichtung zwischen Halteboden7 und Thermoblechplattenmodul, und zwar mittels zweier Schweißlippen27 , wovon eine am Halteboden7 und die zweite an der seitlichen Begrenzung20 des Thermoblechplattenmodules angeschweißt ist. Die beiden Schweißlippen sind anschließend durch eine Schweißnaht miteinander verbunden. -
4 zeigt eine Ausführungsform mit Bohrungen28 in den rechteckigen Stabilisierungskästen5 , wodurch zur Druckbeaufschlagung eingesetztes Gas aus dem Zwischenraum zwischen den Thermoblechplattenmodulen und der Hülle in die Räume zwischen den Thermoblechplattenmodulen1 und den rechteckigen Stabilisierungskästen5 einströmen kann. -
5A zeigt eine in Detaildarstellung mit einem Eckwinkel29 an der Außenseite der seitlichen Begrenzung20 eines Thermoblechplattenmodules1 zur Führung und Ausrichtung gegenüber dem rechteckigen Stabilisierungskasten5 . - Die Detaildarstellung in
5B zeigt zusätzlich zum Eckwinkel29 konische Blechstreifen30 an der Seite der Thermoblechplattenmodule1 als Führungs- und Ausrichtungselemente. - Darüber hinaus zeigt
5B eine mögliche Ausführungsform für die im Thermoblechplattenmodul1 zu äußerst angeordnete Thermoblechplatte2 , und zwar ist das äußere Blech der äußersten Thermoblechplatte2 des Thermoblechplattenmodules1 dicker und damit stabiler gegenüber den übrigen, die Thermoblechplatten2 bildenden Bleche. - Die
5D bis5I zeigen schematisch verschiedene Varianten zur Befestigung der Thermoblechplatten2 an der seitlichen Begrenzung20 :
in der Ausführungsform in5D sind die Thermoblechplatten2 angeschweißt,
in5E sind zur Befestigung der Thermoblechplatten zwei an der seitlichen Begrenzung20 verschweißte Winkel vorgesehen,
in der Ausführungsform in5F Vierkantrohre,
in der Ausführungsform in5G Halbrohre,
in der Ausführungsform in5H U-Profile und
in der5I Winkelprofile. -
6 zeigt schematisch eine Spanneinrichtung32 zur Verspannung zwischen Thermoblechplattenmodulen und den rechteckigen Stabilisierungskästen5 .
Claims (29)
- Verfahren zur Partialoxidation in der Gasphase von C3 und/oder C4-Vorläuferverbindungen zu (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators in einem Reaktor, mit – einem oder mehreren quadertörmigen Thermoblechplattenmodulen (
1 ), die jeweils aus zwei oder mehreren rechteckigen, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes (3 ) angeordneten Thermoblechplatten (2 ) gebildet sind, der mit dem heterogenen partikelförmigen Katalysator befüllbar ist und der vom fluiden Reaktionsgemisch durchströmt wird, wobei die Reaktionswärme von einem Wärmeträger aufgenommen wird, der die Thermoblechplatten (2 ) durchströmt und dabei zumindest teilweise verdampft, sowie mit – einer die Thermoblechplattenmodule (1 ) druckentlastenden, dieselben vollständig umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ,15 ,16 ), umfassend einen Zylindermantel (4 ) und denselben an beiden Enden abschließenden Hauben (15 ,16 ) und deren Längsachse parallel zur Ebene der Thermoblechplatten (2 ) ausgerichtet ist, sowie mit – einem oder mehreren Abdichtelementen (7 ,23 ), die dergestalt angeordnet sind, dass das fluide Reaktionsgemisch außer durch die von den Hauben (15 ,16 ) begrenzten Reaktorinnenräume nur durch die Spalte (3 ) strömt. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor zwei oder mehrere quaderförmige Thermoblechplattenmodule (
1 ) mit jeweils gleichen Abmessungen aufweist. - Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor
4 ,7 ,10 oder14 Thermoblechplattenmodule (1 ) umfasst. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermoblechplatten (
2 ) aus jeweils zwei rechteckigen Blechen gebildet sind, die an ihren Längs- und Stirnseiten durch Rollnahtschweißung verbunden sind, wobei der über die Rollnaht nach außen abstehende Rand der Bleche am Außenrand der Rollnaht oder in der Rollnaht selbst abgetrennt wird. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermoblechplattenmodule (
1 ) in jeweils einem druckstabilen, rechteckigen Stabilisierungskasten (5 ) angeordnet sind. - Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die rechteckigen Stabilisierungskästen (
5 ) benachbarter Thermoblechplattenmodule (1 ) gegeneinander dichtgeschweißt sind. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Abdichtelement ein Halteboden (
7 ) vorgesehen ist, der den Zwischenraum (6 ) zwischen den Thermoblechplattenmodulen (1 ) und der überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ) am unteren Ende der Thermoblechplattenmodule (1 ) verschließt. - Verfahren nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch eine Blechabdeckung (
8 ), die den Zwischenraum (6 ) zwischen den Thermoblechplattenmodulen (1 ) und der überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ) am oberen Ende der Thermoblechplattenmodule (1 ) verschließt. - Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Blechabdeckung (
8 ) Öffnungen (9 ) aufweist. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Zwischenraum (
6 ) zwischen den Thermoblechplattenmodulen (1 ) der Hülle (4 ) mit einem Inertmaterial befällt ist. - Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Inertmaterial expandierter Perlite und/oder expandierter Vermiculit ist.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Zwischenraum (
6 ) zwischen den Thermoblechplattenmodulen (1 ) und der überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ) mit einem Gas druckbeaufschlagt ist. - Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckbeaufschlagung im Wesentlichen statisch ist.
- Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die im Wesentlichen statische Druckbeaufschlagung durch druckgeregelte Zu- und Abfuhr von Stickstoff bewirkt wird.
- Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckbeaufschlagung durch kontinuierliche Durchströmung des Zwischenraums (
6 ) mit einem prozessinerten oder prozessintrinsischen Gas, insbesondere mit Stickstoff oder Kreisgas, bewirkt wird. - Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das zur Druckbeaufschlagung verwendete Gas mit dem fluiden Reaktionsgemisch an dessen Austritt aus den Thermoblechplattenmodulen (
1 ) vereinigt wird. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass im oder am Halteboden (
7 ) Kompensatoren (10 ) für die radiale Ausdehnung vorgesehen sind. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass in oder an der Blechabdeckung (
8 ) Kompensatoren (10 ) für die axiale und/oder radiale Ausdehnung vorgesehen sind. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass je Thermoblechplattenmodul ein oder mehr Verteileinrichtungen (
11 ) und ein oder mehr Sammeleinrichtungen (12 ) für den Wärmeträger zum Einsatz kommen. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass je Thermoblechplattenmodul eine Verteileinrichtung (
11 ) und zwei Sammeleinrichtungen (12 ) für den Wärmeträger zum Einsatz kommen. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Verteil- und Sammeleinrichtungen für den Wärmeträger einheitliche Abmessungen haben.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Verteileinrichtungen (
11 ) und Sammeleinrichtungen (12 ) für den Wärmeträger mit Schlitzbodeneinschweißung ausgeführt werden. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass Verteileinrichtungen (
11 ) und Sammeleinrichtungen (12 ) für den die Thermoblechplatten (2 ) durchströmenden Wärmeträger vorgesehen sind, die jeweils eine Kompensation für die Aufnahme der thermischen Ausdehnung der Thermoblechplattenmodule (1 ) relativ zur umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ) aufweisen. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufnahme der thermischen Ausdehnung der Thermoblechplattenmodule (
1 ) relativ zur umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ) durch geeignete bogenförmige geometrische Gestaltung der Verrohrung der Verteileinrichtungen (11 ) und Sammeleinrichtungen (12 ) für den die Thermoblechplatten (2 ) durchströmenden Wärmeträger erfolgt. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass zwei Katalysatorhalteroste je Thermoblechplattenmodul zum Einsatz kommen.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatorhalteroste durch die am Reaktor vorhandenen Mannlöcher in den Reaktormantel eingebracht werden können.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, das im Zylindermantel (
4 ) der überwiegend zylinderförmigen Hülle (4 ,15 ,16 ) ein oder mehrere Kompensatoren (13 ) zur Aufnahme vorzugsweise der axialen thermischen Ausdehnung vorgesehen sind. - Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 26, wobei die Reaktionswärme durch einen die Thermoblechplatten (
2 ) durchströmenden Wärmeträger abgeführt wird, der hierbei zumindest teilweise verdampft. - Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufheizung der Thermoblechplattenmodule (
1 ) zur Inbetriebnahme des Reaktors aus demselben Wärmeträgernetz erfolgt, in das beim Reaktionsbetrieb die Wärme durch zumindest teilverdampftes Wärmeträgermedium abgeführt wird.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004017150A DE102004017150A1 (de) | 2004-04-07 | 2004-04-07 | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen |
US10/889,081 US7268254B2 (en) | 2003-07-24 | 2004-07-13 | Preparation of (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial oxidation of C3 and/or C4 precursor compounds in a reactor having thermoplate modules |
TW093121758A TWI338590B (en) | 2003-07-24 | 2004-07-21 | Preparation of (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial oxidation of c3 and/or c4 precursor compounds in a reactor having thermoplate modules |
KR1020067001552A KR101126005B1 (ko) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | 열-전달 플레이트 모듈을 갖는 반응기에서 불균질 촉매에의해 c3 및(또는) c4 전구체 화합물을 부분 산화시켜(메트)아크롤레인 및(또는) (메트)아크릴산을 제조하는방법 |
EP04763459.7A EP1663478B1 (de) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | Verfahren zur herstellung von (meth)acrolein und/oder (meth)acryls ure durch heterogen katalysierte partialoxidation von c3- und/oder c4-vorläuferverbindungen in einem reaktor mit thermoblechplattenmodulen |
JP2006520811A JP4758895B2 (ja) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | サーモプレート装置を有する反応器中でc3および/またはc4前駆化合物の不均一接触部分酸化により(メタ)アクロレインおよび/または(メタ)アクリル酸を製造する方法 |
MYPI20042961A MY137914A (en) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | Preparation of (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial oxidation of c3 and/or c4 precursor compounds in a reactor having thermoplate modules |
PCT/EP2004/008289 WO2005009609A1 (de) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | Verfahren zur herstellung von (meth)acrolein und/oder (meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte partialoxidation von c3- und/oder c4-vorläuferverbindungen in einem reaktor mit thermoblechplattenmodulen |
BRPI0412854-0A BRPI0412854A (pt) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | processo para a oxidação parcial em fase gasosa de compostos precursores c3 e/ou c4 para dar (met) acroleìna e/ou ácido (met) acrìlico |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004017150A DE102004017150A1 (de) | 2004-04-07 | 2004-04-07 | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102004017150A1 true DE102004017150A1 (de) | 2005-10-27 |
Family
ID=35062254
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102004017150A Withdrawn DE102004017150A1 (de) | 2003-07-24 | 2004-04-07 | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102004017150A1 (de) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007028332A1 (de) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Basf Se | Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst |
DE102009047291A1 (de) | 2009-11-30 | 2010-09-23 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein durch heterogen katalysierte Gasphasen-Partialoxidation |
DE102010040921A1 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Methanol und Essigsäure |
DE102010040923A1 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd |
DE102012207811A1 (de) | 2012-05-10 | 2012-07-12 | Basf Se | Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von (Meth)acrolein zu (Meth)acrylsäure |
WO2012163931A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Wässrige lösung, enthaltend acrylsäure und deren konjugierte base |
DE102013202048A1 (de) | 2013-02-07 | 2013-04-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung einer katalytisch aktiven Masse, die ein Gemisch aus einem die Elemente Mo und V enthaltenden Multielementoxid und wenigstens einem Oxid des Molybdäns ist |
WO2014070735A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-08 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
WO2014209633A2 (en) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
DE102015122129A1 (de) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Reaktor zur Durchführung von exo- oder endothermen Reaktionen |
WO2021213823A1 (de) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v und cu enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids |
WO2022090019A1 (de) | 2020-10-29 | 2022-05-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines schalenkatalysators |
WO2024120861A1 (de) | 2022-12-07 | 2024-06-13 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v, cu und sb enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids |
-
2004
- 2004-04-07 DE DE102004017150A patent/DE102004017150A1/de not_active Withdrawn
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007028332A1 (de) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Basf Se | Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst |
US8517180B2 (en) | 2007-06-15 | 2013-08-27 | Basf Se | Process for charging a reactor with a fixed catalyst bed which comprises at least annular shaped catalyst bodies K |
DE102009047291A1 (de) | 2009-11-30 | 2010-09-23 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein durch heterogen katalysierte Gasphasen-Partialoxidation |
US8399711B2 (en) | 2009-11-30 | 2013-03-19 | Basf Se | Process for preparing (meth)acrolein by heterogeneously catalyzed gas phase partial oxidation |
US8877966B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-11-04 | Basf Se | Process for preparing acrylic acid from methanol and acetic acid |
DE102010040921A1 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Methanol und Essigsäure |
WO2012034929A2 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrylsäure aus methanol und essigsäure |
DE102010040923A1 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd |
WO2012035019A1 (de) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrysläure aus ethanol und formaldehyd |
US8507721B2 (en) | 2010-09-16 | 2013-08-13 | Basf Se | Process for preparing acrylic acid from ethanol and formaldehyde |
WO2012163931A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Wässrige lösung, enthaltend acrylsäure und deren konjugierte base |
US9150483B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-10-06 | Basf Se | Aqueous solution comprising acrylic acid and the conjugate base thereof |
DE102012207811A1 (de) | 2012-05-10 | 2012-07-12 | Basf Se | Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von (Meth)acrolein zu (Meth)acrylsäure |
WO2013167405A1 (de) | 2012-05-10 | 2013-11-14 | Basf Se | Verfahren der heterogen katalysierten gasphasenpartialoxidation von (meth)acrolein zu (meth)acrylsäure |
US9181169B2 (en) | 2012-05-10 | 2015-11-10 | Basf Se | Process for heterogeneously catalyzed gas phase partial oxidation of (meth)acrolein to (meth)acrylic acid |
WO2014070735A1 (en) | 2012-10-31 | 2014-05-08 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
WO2014122043A1 (de) | 2013-02-07 | 2014-08-14 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer katalytisch aktiven masse, die ein gemisch aus einem die elemente mo und v enthaltenden multielementoxid und wenigstens einem oxid des molybdäns ist |
US9061988B2 (en) | 2013-02-07 | 2015-06-23 | Basf Se | Process for producing a catalytically active composition being a mixture of a multielement oxide comprising the elements Mo and V and at least one oxide of molybdenum |
DE102013202048A1 (de) | 2013-02-07 | 2013-04-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung einer katalytisch aktiven Masse, die ein Gemisch aus einem die Elemente Mo und V enthaltenden Multielementoxid und wenigstens einem Oxid des Molybdäns ist |
WO2014209633A2 (en) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates |
DE102015122129A1 (de) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Reaktor zur Durchführung von exo- oder endothermen Reaktionen |
WO2021213823A1 (de) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v und cu enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids |
WO2022090019A1 (de) | 2020-10-29 | 2022-05-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines schalenkatalysators |
WO2024120861A1 (de) | 2022-12-07 | 2024-06-13 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v, cu und sb enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1831147B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid | |
EP1651344B1 (de) | Reaktor für partialoxidationen mit thermoblechplattenmodulen | |
DE60129686T2 (de) | Reaktor für exothermische oder endothermische heterogene reaktionen | |
DE102004017150A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte Partialoxidation von C3- und/oder C4-Vorläuferverbindungen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen | |
EP2237869B1 (de) | Reaktor zur durchführung von hochdruckreaktionen, verfahren zur inbetriebnahme sowie verfahren zur durchführung einer reaktion | |
DE102007024934A1 (de) | Rohrbündelreaktoren mit Druckflüssigkeitskühlung | |
US7268254B2 (en) | Preparation of (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial oxidation of C3 and/or C4 precursor compounds in a reactor having thermoplate modules | |
EP0963247A1 (de) | Reaktor für die katalytische umsetzung von reaktionsmedien, insbesondere von gasförmigen reaktionsmedien | |
DE1501618B2 (de) | Wärmeübertrager | |
DE1257298B (de) | Dampfgekuehlter UEberhitzerkernreaktor mit fluessigem Moderator | |
DE102010014643A1 (de) | Rohrbündelreaktor | |
DE102004017151A1 (de) | Reaktor für Partialoxidationen mit Thermoblechplattenmodulen | |
EP0008633A1 (de) | Wärmetauscher für Hochdruck- und Hochtemperatureinsatz und Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung als Reaktor | |
DE19851109B4 (de) | Reaktor zur Durchführung katalytischer Reaktionen mit starker Wärmetönung | |
DD220232A5 (de) | Stehender reaktor zur erzeugung von methanol | |
EP1663478B1 (de) | Verfahren zur herstellung von (meth)acrolein und/oder (meth)acryls ure durch heterogen katalysierte partialoxidation von c3- und/oder c4-vorläuferverbindungen in einem reaktor mit thermoblechplattenmodulen | |
EP1027922B1 (de) | Reaktor zur Durchführung einer katalytischen, exothermen Reaktion an Substanzen, die in einer Gasströmung enthalten sind | |
EP1699749B1 (de) | Verfahren zur herstellung von (meth)acrolein und/oder (meth)acrylsäure durch heterogen katalysierte partialoxidation von c3 und/oder c4-vorlä uferverbindungen | |
EP1621250B1 (de) | Reaktor zur Durchführung von Reaktionen mit starker Wärmetönung und Druckaufkommen | |
DE60212810T2 (de) | Rohrhalterungsvorrichtung | |
WO2004052525A1 (de) | Ringkanal für die zu- bzw. abführung des wärmeträgers an einem mantelrohrreaktor | |
DE1226223B (de) | Kernreaktoranlage | |
WO2010149751A1 (de) | Konverter zur durchführung exothermer katalytischer reaktionen | |
DE20219278U1 (de) | Ringkanal für die Zu- bzw. Abführung des Wärmeträgers an einem Mantelrohrreaktor | |
DE1859714U (de) | Vorrichtung fuer das zu- und abfuehren eines die brennstoffkanaele eines heterogenen kernreaktors durchstroemenden kuehlmittels. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |