DE10158839A1 - Marked polymer dispersion and adhesives available from it - Google Patents

Marked polymer dispersion and adhesives available from it

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DE10158839A1
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Thomas Empt
Birgit Nes
Werner Haller
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymerdispersion, enthaltend Wasser, mindestens ein durch Emulsionspolymerisation herstellbares Polymeres und mindestens ein Element ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon.The present invention relates to a polymer dispersion comprising water, at least one polymer which can be prepared by emulsion polymerization and at least one element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a Mix of two or more of them.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymerdispersion, enthaltend Wasser, mindestens ein durch Emulsionspolymerisation herstellbares Polymeres und mindestens ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. The present invention relates to a polymer dispersion containing water, at least one polymer which can be prepared by emulsion polymerization and at least one element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more of that.

Der Einsatz von Klebstoffen bei der Fertigung industrieller Güter verdrängt in zunehmendem Maße mechanische Befestigungsmittel. Dies geschieht insbesondere dort, wo die Verbindung zweier Werkstücke nur moderaten mechanischen Belastungen ausgesetzt ist. Der Vorteil des Einsatzes von Klebstoffen zur Herbeiführung mechanischer Verbindungen liegt insbesondere in der einfachen Anwendung der Klebstoffe, der Möglichkeit die Verbindung von Werkstoffen kontinuierlich und gewünschtenfalls vollflächig zu betreiben und der hohen Belastbarkeit moderner Klebstoffe, wie sie beispielsweise in der Möbelindustrie zum Einsatz kommen, begründet. The use of adhesives in the production of industrial goods is displacing in increasingly mechanical fasteners. This happens in particular where the connection of two workpieces is only moderate mechanical Is exposed to stress. The advantage of using adhesives for Establishing mechanical connections is particularly simple Application of adhesives, the possibility of joining materials to operate continuously and, if desired, over the entire area and the high Resilience of modern adhesives, such as those used in the furniture industry Use, justified.

Häufig kommen in diesem Bereich Dispersionsklebstoffe mit wasserdispergierbaren Polymeren wie sie beispielsweise durch Emulsionspolymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Phase erhältlich sind zum Einsatz. Mit der zunehmenden Ausbreitung von Klebstoffen bei der Herstellung von hochwertigen Gegenständen tritt jedoch auch die Qualität der Klebstoffe selbst in den Vordergrund. Besonders bei der Herstellung hochwertiger Möbel sind die Hersteller darauf angewiesen, daß die eingesetzten Klebstoffe alle geforderten Normen erfüllen, so daß Möbelstücke keinen Qualitätsmängel aufgrund qualitativ minderwertiger Klebstoffe zeigen. Dispersion adhesives with water-dispersible ones often come in this area Polymers such as those obtained by emulsion polymerization of ethylenically Unsaturated monomers available in aqueous phase are used. With the increasing spread of adhesives in the manufacture of high quality However, objects also focus on the quality of the adhesives themselves. The manufacturers are particularly fond of producing high-quality furniture instructed that the adhesives used meet all required standards, so that Furniture pieces no quality defects due to poor quality adhesives demonstrate.

Wenn eine mit einem Klebstoff ausgeführte Verklebung die an sie gestellten qualitativen Ansprüche nicht erfüllt, so gestaltet sich die Suche nach der Ursache dieses Problems häufig sehr schwierig. Besonders der Nachweis, daß tatsächlich ein Klebstoff eingesetzt wurde, welcher die geforderte Norm erfüllt war bislang nur unter großem Aufwand möglich. If an adhesive bond is used, the adhesive tape attached to it If the quality requirements are not met, the search for the cause is made this problem is often very difficult. Especially the proof that a Adhesive that meets the required standard has so far only been used great effort possible.

Besonders die Hersteller qualitativ hochwertiger Klebstoffe standen oft vor dem Problem, daß durch Nachahmer vertriebene, qualitativ minderwertige Klebstoffe nach der Ausführung einer Verklebung nur noch unter größtem Aufwand identifiziert werden konnten. Manufacturers of high-quality adhesives in particular often faced this Problem that after-marketed, low-quality adhesives after the execution of a bond identified only with great effort could become.

Um diesem Problem zu begegnen werden Klebstoffe beispielsweise mit fluoreszierenden Markern versetzt. Dies soll gewährleisten, daß eine Verklebung auch nachträglich noch daraufhin zu überprüfen ist, ob sie mit dem tatsächlich für diese Verklebung vorgesehenen Klebstoff durchgeführt wurde. To counter this problem, adhesives are used, for example fluorescent markers. This is to ensure that gluing It is also necessary to subsequently check whether you are actually using the for this adhesive provided adhesive was performed.

Problematisch wirkt sich bei dieser Vorgehensweise aus, daß die Zahl der mit fluoreszierenden Markern versetzten Klebstoffe zwischenzeitlich so groß ist, daß keine eindeutige Identifizierung und Zuordnung der Klebstoffe möglich ist. Darüber hinaus erschwert das relativ unspezifische Merkmal "Fluoreszenz" die Verfolgung von Produktpiraten, da die Identifizierung der tatsächlichen Quelle der Fluoreszenz und damit der als Marker eingesetzten Verbindung außerordentlich aufwendig ist. The problem with this approach is that the number of fluorescent markers offset adhesives is so large that no clear identification and assignment of the adhesives is possible. About that In addition, the relatively unspecific "fluorescence" feature makes tracking difficult of product pirates since identifying the actual source of fluorescence and thus the connection used as a marker is extremely complex.

Es bestand daher die Aufgabe eine Polymerdispersion zur Verfügung zu stellen, die eine eindeutige Zuordnung zum jeweiligen Hersteller erlaubt. Weiterhin war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Polymerdispersion zur Verfügung zu stellen, die eine Zuordnung zum jeweiligen Hersteller auf möglichst einfache Weise erlaubt. The object was therefore to provide a polymer dispersion which allows a clear assignment to the respective manufacturer. Furthermore it was Object of the present invention to provide a polymer dispersion make an assignment to the respective manufacturer in the simplest possible way allowed.

Gelöst wird die Aufgabe durch eine Polymerdispersion, die Wasser, mindestens ein wasserdispergierbares Polymeres und mindestens ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthält. The problem is solved by a polymer dispersion, the water, at least one water-dispersible polymer and at least one element selected from the Group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt thereof Contains elements or a mixture of two or more thereof.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine Polymerdispersion, enthaltend Wasser, mindestens ein wasserdispergierbares Polymeres und mindestens ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. The invention therefore relates to a polymer dispersion comprising water, at least one water-dispersible polymer and at least one element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a Salt of such an element or a mixture of two or more of them.

Unter einer "Polymerdispersion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Dispersion partikelförmiger Polymerteilchen in wäßriger Phase verstanden. Die Größe der Polymerteilchen bewegt sich dabei in einem Rahmen, wie er üblicherweise bei der Durchführung von Polymerisationen mittels Emulsionspolymerisation eingehalten wird. Beispielhafte. Größen liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindung in einem Bereich von etwa 0,001 bis etwa 0,2 mm. In the context of the present invention, a "polymer dispersion" is a Dispersion of particulate polymer particles understood in the aqueous phase. The The size of the polymer particles moves in a frame, as is usually the case when carrying out polymerizations by means of emulsion polymerization is observed. Exemplary. Sizes are within the scope of the present Invention in a range from about 0.001 to about 0.2 mm.

Der Begriff "wasserdispergierbar" umfaßt dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielweise alle Polymere die in Wasser selbstdispergierbar sind, d. h., ohne Zusatz von Emulgatoren oder unter Zusatz von nur geringen Emulgatormengen, beispielsweise bis zu etwa 1 oder bis zu etwa 0,5 Gew.-% oder bis zu etwa 0,2 Gew.-% oder weniger in Wasser oder wäßriger Umgebung eine stabile Dispersion bilden. Geeignet sind hierbei beispielsweise Polymere, die eine ausreichende Zahl an hydrophilen Gruppen, beispielsweise quaternären Aminogruppen, Carboxylgruppen oder Polyethergruppen, aufweisen. Ebenfalls von Begriff "wasserdispergierbar", wie er im Rahmen des vorliegenden Textes benutzt wird umfaßt, sind Polymere, die nicht selbst in Wasser dispergierbar sind, jedoch unter Zusatz von Emulgatoren in Wasser stabile Dispersionen bilden. Hierzu zählen beispielsweise diejenigen Polymere, die durch Emulsionspolymerisation herstellbar sind. The term "water-dispersible" in the context of the present Invention, for example, all polymers that are self-dispersible in water, d. H., without the addition of emulsifiers or with the addition of only small amounts of emulsifier, for example up to about 1 or up to about 0.5% by weight or up to about 0.2% by weight or less form a stable dispersion in water or an aqueous environment. For example, polymers with a sufficient number of are suitable hydrophilic groups, for example quaternary amino groups, carboxyl groups or polyether groups. Also from the term "water dispersible", such as it is used in the context of the present text, are polymers that are not are dispersible even in water, but with the addition of emulsifiers in water form stable dispersions. These include, for example, those polymers that can be produced by emulsion polymerization.

Die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen können Wasser enthalten, das aus einer beliebigen Quelle stammt. Beispielsweise handelt es sich beim in den erfindungsgemäßen Polymerdispersionen eingesetzten Wasser um Leitungswasser, wie es in der Regel aus entsprechenden Versorgungsquellen erhältlich ist. Es ist jedoch ebensogut möglich in den erfindungsgemäßen Polymerdispersionen Grundwasser, Brauchwasser, Prozeßwasser oder in sonstiger Form aus einem Kreislauf wiedergewonnenes Wasser einzusetzen, sofern der pH-Wert und der Salzgehalt die Aufrechterhaltung stabiler Polymerdispersionen erlauben. The polymer dispersions according to the invention can contain water which consists of a any source. For example, in the polymer dispersions according to the invention used water around tap water, as is usually available from appropriate supply sources. It is however, equally possible in the polymer dispersions according to the invention Groundwater, process water, process water or in any other form from one Use recycled water, provided the pH and the Salinity allow the maintenance of stable polymer dispersions.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen eignen sich beispielsweise olefinisch ungesättigte Monomere, die einer Emulsionspolymerisation zugänglich sind. Geeignete Polymere zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen sind beispielsweise Vinylester-Polymere, deren monomerer Grundbaustein ein Vinylester einer linearen oder verzweigten Carbonsäure mit etwa 2 bis etwa 44, beispielsweise etwa 3 bis etwa 15 C-Atomen darstellt. Als Monomere für diese homo- oder polymeren Polyvinylester kommen Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylisobutyrat, Vinylpivalat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinylester von gesättigten verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis etwa 15 C-Atomen im Säurerest, Vinylester von längerkettigen gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren wie Vinyllaurat, Vinylstearat oder Vinylester der Benzoesäure und substituierter Derivate der Benzoesäure wie Vinyl-p-tert-butylbenzoat in Frage. Die genannten Vinylester können jeweils einzeln oder als Gemische aus zwei oder mehr der genannten Vinylester im Polyvinylester vorliegen. Der Anteil solcher Vinylester im gesamten Polymeren beträgt im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung mindestens etwa 50 Gew.-%, beispielsweise mindestens etwa 75 Gew.-%. The polymer dispersions of the invention are suitable for example olefinically unsaturated monomers, which are an emulsion polymerization are accessible. Suitable polymers for the preparation of the invention Dispersions are, for example, vinyl ester polymers, their monomeric ones The basic building block is a vinyl ester of a linear or branched carboxylic acid with about 2 to about 44, for example about 3 to about 15 carbon atoms. As monomers for these homo- or polymeric polyvinyl esters come vinyl formate, vinyl acetate, Vinyl propionate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl ester of saturated branched monocarboxylic acids with 9 to about 15 carbon atoms in Acid residue, vinyl esters of longer chain saturated or unsaturated fatty acids such as Vinyl laurate, vinyl stearate or vinyl ester of benzoic acid and substituted derivatives of benzoic acid such as vinyl p-tert-butylbenzoate in question. The aforementioned vinyl esters can each individually or as a mixture of two or more of the above Vinyl esters are present in the polyvinyl ester. The proportion of such vinyl esters in the whole In the context of a preferred embodiment of the invention, polymers at least about 50% by weight, for example at least about 75% by weight.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können in der Polymerdispersion auch Polymeren vorliegen, die neben einem der obengenannten Vinylester oder einem Gemisch aus zwei oder mehr der obengenannten Vinylester noch weitere Comonomere aufweisen. Weitere ethylenisch ungesättigte Monomere, die mit den obengenannten Vinylestern copolymerisiert sein können sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure sowie deren Ester mit primären und sekundären gesättigten einwertigen Alkoholen mit 1 bis etwa 28 C- Atomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, 2-Ethylhexylalkohol, cycloaliphatischen Alkoholen wie Cyclohexanol, Hydroxymethylcyclohexan oder Hydroxyethylcyclohexan. Ebenfalls geeignet sind die Ester der obengenannten, ethylenisch ungesättigten Säuren mit längerkettigen Fettalkoholen. Ebenfalls als Comonomere geeignet sind ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Citraconsäure sowie deren Mono- oder Diester mit gesättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis etwa 28 C- Atomen. Der Anteil solcher Comonomeren an den in der erfindungsgemäßen Polymerdispersion vorliegenden Polymeren kann bis zu etwa 25 Gew.-% betragen, beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 15 Gew.-%. In the context of a further preferred embodiment of the present Invention can also be present in the polymer dispersion in polymers which besides one of the above-mentioned vinyl esters or a mixture of two or more of the have above-mentioned vinyl esters still further comonomers. More ethylenic unsaturated monomers copolymerized with the above vinyl esters can include, for example, acrylic acid, methacrylic acid and their esters primary and secondary saturated monohydric alcohols with 1 to about 28 C- Atoms such as methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-ethylhexyl alcohol, cycloaliphatic alcohols such as cyclohexanol, hydroxymethylcyclohexane or Hydroxyethylcyclohexan. The esters of the abovementioned, ethylenically unsaturated acids with longer chain fatty alcohols. Also as Suitable comonomers are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or citraconic acid and their mono- or Diesters with saturated monohydric aliphatic alcohols with 1 to about 28 C- Atoms. The proportion of such comonomers in those in the invention Polymer dispersion present polymers can be up to about 25 wt .-%, for example about 0.1 to about 15% by weight.

Ebenfalls als Comonomere geeignet sind einfache ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Ethylen oder α-Olefine mit etwa 3 bis etwa 28 C-Atomen, beispielsweise Propylen, Butylen, Styrol, Vinyltoluol, Vinylxylol sowie halogenierte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid und dergleichen. Derartige Comonomere können einen Anteil am im Rahmen der erfindungsgemäßen Dispersionen eingesetzten Polymeren von bis zu etwa 50 Gew.-% oder darunter, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 25 Gew.-% aufweisen. Simple ethylenically unsaturated are also suitable as comonomers Hydrocarbons such as ethylene or α-olefins with about 3 to about 28 carbon atoms, for example propylene, butylene, styrene, vinyl toluene, vinyl xylene and halogenated unsaturated aliphatic hydrocarbons such as vinyl chloride, vinyl fluoride, Vinylidene chloride, vinylidene fluoride and the like. Such comonomers can a share of the amount used in the dispersions according to the invention Polymers of up to about 50% by weight or less, for example about 0.5 to have about 25% by weight.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Comonomere einsetzbar sind beispielsweise mehrfach ethylenisch ungesättigte Monomere. Beispiele für solche Monomeren sind Diallylphthalate, Diallylmaleinat, Triallylcyanurat, Tetraallyloxyethan, Divinylbenzol, Butandiol-1,4-dimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, Divinyladipat, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Vinylcrotonat, Methylenbisacrylamid, Hexandiodiacrylat, Pentaerythroldiacrylat oder Trimethylolpropantriacrylat oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Der Anteil solcher Comonomeren an den in den erfindungsgemäßen Dispersionen vorliegenden, durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polymeren beträgt bis zu etwa 10 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-%. Can also be used as comonomers in the context of the present invention for example, polyethylenically unsaturated monomers. Examples of such Monomers are diallyl phthalates, diallyl maleate, triallyl cyanurate, Tetraallyloxyethane, divinylbenzene, butanediol-1,4-dimethacrylate, Triethylene glycol dimethacrylate, divinyl adipate, allyl acrylate, allyl methacrylate, vinyl crotonate, Methylenebisacrylamide, hexanediodiacrylate, pentaerythrol diacrylate or Trimethylolpropane triacrylate or mixtures of two or more thereof. The proportion of such Comonomers on those present in the dispersions of the invention Polymers produced by emulsion polymerization is up to about 10% by weight, for example about 0.01 to about 5% by weight.

Weiterhin als Comonomere geeignet sind ethylenisch ungesättigte Verbindungen mit N-funktionellen Gruppen. Hierzu zählen beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Allylcarbamat, Acrylnitril, N-Methylolacrylamid, N-methylolmethacrylamid, N- Methylolallylcarbamat sowie die N-Methylolester, -alkylether oder Mannichbasen des N-Methylolacrylamids oder N-Methylolmethacrylamids oder N- Methylolallylcarbamats, Acrylamidoglykolsäure, Acrylamidomethoxyssigsäuremethylester, N-(2,2-Dimethoxy-1-hydroxyethyl)acrylamid, N-Dimethylaminopropylacrylamid, N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, N-Methylacrylamid, N- Methylmethacrylamid, N-Butylacrylamid, N-Butylmethacrylamid, N- Cyclohexylacrylamid, N-Cyclohexylmethacrylamid, N-Dodecylacrylamid, N- Dodecylmethacrylamid, Ethylimidazolidonmethacrylat, N-Vinylformamid, N- Vinylpyrrolidon und dergleichen. Also suitable as comonomers are ethylenically unsaturated compounds with N-functional groups. These include, for example, acrylamide, methacrylamide, Allyl carbamate, acrylonitrile, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N- Methyl olallyl carbamate and the N-methyl esters, alkyl ethers or Mannich bases of N-methylol acrylamide or N-methylol methacrylamide or N- Methylolallyl carbamate, acrylamidoglycolic acid, Methyl acrylamidomethoxyacetate, N- (2,2-dimethoxy-1-hydroxyethyl) acrylamide, N-dimethylaminopropylacrylamide, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N- Methyl methacrylamide, N-butyl acrylamide, N-butyl methacrylamide, N- Cyclohexyl acrylamide, N-cyclohexyl methacrylamide, N-dodecylacrylamide, N- Dodecyl methacrylamide, ethylimidazolidone methacrylate, N-vinylformamide, N- Vinyl pyrrolidone and the like.

Weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen geeignete organische Polymere entstammen der Gruppe der Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR). Solche Kautschuke werden durch Copolymerisation von Styrol und Butadien hergestellt und enthalten die beiden Monomere in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von etwa 23,5 zu 76,5 oder etwa 40 zu 60. Die SBR werden üblicherweise durch Emulsionspolymerisation in Wasser hergestellt. Further in the context of the present invention for the production of Polymer dispersions according to the invention are derived from suitable organic polymers the group of styrene-butadiene rubbers (SBR). Such rubbers will be produced by copolymerization of styrene and butadiene and contain the two Monomers typically in a weight ratio of about 23.5 to 76.5 or about 40 to 60. The SBR are usually made by emulsion polymerization in water manufactured.

Eine weitere geeignete Gruppe von Polymeren sind die Polyvinylacetate (PVAC). Die Polyvinylacetate stellen thermoplastische Polymere des Vinylacetats dar. Die Polymerisation erfolgt in der Regel durch Suspensions- oder Emulsionspolymerisation. Another suitable group of polymers are the polyvinyl acetates (PVAC). The polyvinyl acetates are thermoplastic polymers of vinyl acetate Polymerization is usually carried out by suspension or Emulsion polymerization.

Eine weitere geeignete Gruppe von Polymeren stellen die Polyethylenhomo- und Copolymere dar. Eine radikalische Polymerisation von Ethylen wird beispielsweise im Rahmen der Hochdruckpolymerisation zu LDPE bei Drücken von etwa 1.400 bis 3.500 bar unter Temperaturen von 150 bis 350°C durchgeführt. Die Reaktion wird dabei durch Sauerstoff oder Peroxide gestartet. Als Comonomere eignen sich lineare oder verzweigte α,β-ungesättigte Olefine. Another suitable group of polymers are the polyethylene homo- and Copolymers. A radical polymerization of ethylene is for example as part of the high-pressure polymerization to LDPE at pressures from about 1,400 to 3,500 bar carried out at temperatures from 150 to 350 ° C. The reaction is started by oxygen or peroxides. Linear comonomers are suitable or branched α, β-unsaturated olefins.

Eine weitere Gruppe von geeigneten Polymeren stellen die Polyacrylsäureester oder die Methacrylsäureester oder Copolymere aus Polyacrylsäureestern und Polymethacrylsäureestern dar. Gegebenenfalls können die genannten Polymere noch geringe Anteile (bis zu etwa 10%) freie Acrylsäure- oder Methacrylsäuregruppen aufweisen. Another group of suitable polymers are the polyacrylic acid esters or the methacrylic acid esters or copolymers of polyacrylic acid esters and Polymethacrylic acid esters. If necessary, the polymers mentioned can still be low Have portions (up to about 10%) of free acrylic or methacrylic groups.

Ein weiteres geeignetes Polymeres ist das Polyvinylidenchlorid. Das Polymere wird vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation von 1,1-Dichlorethylen erhalten. Besonders geeignet sind Copolymere von 1,1-Dichlorethylen mit Acrylaten, Methacrylaten, Vinylchlorid oder Acrylnitril. Another suitable polymer is polyvinylidene chloride. The polymer will preferably obtained by emulsion polymerization of 1,1-dichloroethylene. Copolymers of 1,1-dichloroethylene with acrylates are particularly suitable, Methacrylates, vinyl chloride or acrylonitrile.

Ein weiteres geeignetes Polymeres ist das Polyvinylidenfluorid. Das Polymere läßt sich durch Polymerisation von Vinylidenfluorid erhalten und kann beispielsweise durch Copolymerisation mit geeigneten Monomeren wie Ethylen, Acrylnitril, Acrylatestern, Methacrylatestern und dergleichen in bezug auf chemische und mechanische Eigenschaften angepaßt werden. Another suitable polymer is polyvinylidene fluoride. The polymer leaves obtained by polymerizing vinylidene fluoride and can, for example by copolymerization with suitable monomers such as ethylene, acrylonitrile, Acrylate esters, methacrylate esters and the like with respect to chemical and mechanical properties can be adjusted.

Ebenfalls geeignet sind die Polyvinylchloride, wie sie durch Emulsionspolymerisation (E-PVC) erhältlich sind. Also suitable are the polyvinyl chlorides as they are Emulsion polymerization (E-PVC) are available.

Die genannten Polymeren können im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der erfindungsgemäßen Polymerdispersion sowohl einzeln als auch im Gemisch aus zwei oder mehr davon, vorliegen. The polymers mentioned can be used in the context of the present invention in the Polymer dispersion according to the invention both individually and in a mixture of two or more of them.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als organisches Polymeres ein Copolymeres von Vinylacetat und Ethylen (EVA-Copolymeres) eingesetzt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Polymerdispersion Polyvinylacetat oder Polyacrylat, insbesondere Polybutylacrylat oder ein Gemisch aus Polyvinylacetat und Polyacrylat. In a preferred embodiment of the invention is used as an organic polymer a copolymer of vinyl acetate and ethylene (EVA copolymer) used. In a further preferred embodiment of the invention contains the Polymer dispersion polyvinyl acetate or polyacrylate, especially polybutyl acrylate or a mixture of polyvinyl acetate and polyacrylate.

Die erfindungsgemäße Polymerdispersion enthält die genannten, durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren in einer Menge von mindestens etwa 30 Gew.-%. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt der Anteil an solchen Polymeren mindestens etwa 35 oder mindestens etwa 40 Gew.-%. Der Gehalt an solchen Polymeren kann jedoch auch darüber liegen, beispielsweise bei mindestens etwa 45 Gew.-% oder mindestens etwa 50 Gew.-% oder darüber, beispielsweise bei mindestens etwa 55 oder mindestens etwa 60 Gew.-%. The polymer dispersion according to the invention contains the above Emulsion polymerizable polymers in an amount of at least about 30% by weight. In the context of a preferred embodiment of the present Invention, the proportion of such polymers is at least about 35 or at least about 40% by weight. However, the content of such polymers can also are above, for example at least about 45% by weight or at least about 50% by weight or above, for example at least about 55 or at least about 60% by weight.

Eine erfindungsgemäße Polymerdispersion enthält darüber hinaus noch mindestens ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. A polymer dispersion according to the invention also contains at least an element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more thereof.

Es ist in diesem Zusammenhang von Bedeutung, das die zur Markierung eingesetzten Elemente und Verbindungen nicht natürlicher Bestandteil des zu verleimenden Substrats (Holz) oder üblicherweise zur Verleimung eingesetzter Klebstoffe sind. Um dies festzustellen, wurden Proben üblicherweise im Möbelbau eingesetzter Hölzer unterschiedlicher Herkunft auf ihren Gehalt an verschiedenen Elementen hin untersucht.

It is important in this context that the elements and compounds used for marking are not a natural component of the substrate (wood) to be glued or adhesives usually used for gluing. To determine this, samples of wood from different origins commonly used in furniture construction were examined for their content of different elements.

Dies zeigt, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung zur Markierung eingesetzten Elemente üblicherweise nicht in natürlicher Umgebung, d. h., im zu verleimenden Holz, vorkommen. This shows that those used for labeling according to the present invention Elements are typically not in a natural environment, i.e. i.e. in the to be glued Wood, occur.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die obengenannten Elemente in Form eines ihrer anorganischen oder organischen Salze oder in Form eines Gemischs aus zwei oder mehr ihrer Salze, also in ionisierter Form, in der erfindungsgemäßen Polymerdispersion vor. Als Anionen für die entsprechenden Salze sind grundsätzlich alle Anionen geeignet, welche die Eigenschaften der Polymerdispersion nicht negativ beeinflussen. Vorzugsweise werden Verbindungen eingesetzt, die nicht-toxische Anionen aufweisen. Die Konzentration der obengenannten Verbindungen liegt vorzugsweise in einem Bereich, der einerseits eine möglichst einfache Nachweisbarkeit erlaubt und andererseits keinen negativen Einfluß auf die Eigenschaften der Polymerdispersion ausübt. Geeignete Konzentrationen liegen vorzugsweise innerhalb eines Bereichs, dessen Untergrenze durch die Nachweisgrenze des jeweiligen Elements mit Hilfe verfügbarer analytischer Methoden bestimmt wird, beispielsweise derzeit etwa 1 ppm, und dessen Obergrenze bei etwa 1000 ppm, vorzugsweise höchstens etwa 500 ppm liegt. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung deckt die Konzentration einer der obengenannten Verbindungen in einer erfindungsgemäßen Polymerdispersion oder eines Gemischs aus zwei oder mehr der obengenannten Verbindungen etwa 2 bis etwa 400 ppm, beispielsweise etwa 5 bis etwa 300 oder etwa 10 bis etwa 200 ppm. Within the scope of a preferred embodiment of the present invention the above elements in the form of one of their inorganic or organic Salts or in the form of a mixture of two or more of their salts, ie in ionized Form, in the polymer dispersion according to the invention. As anions for the corresponding salts, in principle all anions are suitable which the Do not negatively influence the properties of the polymer dispersion. Preferably compounds are used which have non-toxic anions. The The concentration of the above compounds is preferably in one Area that on the one hand allows the easiest possible traceability and on the other hand no negative influence on the properties of the polymer dispersion exercises. Suitable concentrations are preferably within a range, its lower limit by means of the detection limit of the respective element available analytical methods is determined, for example currently about 1 ppm, and its upper limit at about 1000 ppm, preferably at most about 500 ppm lies. In the context of a preferred embodiment of the present Invention covers the concentration of one of the above compounds in one polymer dispersion according to the invention or a mixture of two or more of the about 2 to about 400 ppm, for example about 5 to about 300 or about 10 to about 200 ppm.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Salze insbesondere Chloride oder Nitrate eingesetzt. Der Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird zur Markierung einer erfindungsgemäßen Polymerdispersion Lithiumchlorid eingesetzt. Within the scope of a preferred embodiment of the present invention in particular chlorides or nitrates are used as salts. The framework of another preferred embodiment of the present invention is for marking a Polymer dispersion of the invention used lithium chloride.

Zum Nachweis der genannten Elemente eignen sich grundsätzlich alle analytischen Methoden, die einen Nachweis dieser Elemente bis zu einer Untergrenze von etwa 1 ppm oder weniger erlauben. Besonders geeignet sind dabei die dem Fachmann als AAS (Atomabsorptionsspektroskopie) und ICP (Inductive Coupled Plasma) bekannten Methoden. In principle, all analytical elements are suitable for proving the elements mentioned Methods that provide evidence of these elements down to a lower limit of approximately 1 ppm allow or less. Those skilled in the art are particularly suitable AAS (Atomic Absorption Spectroscopy) and ICP (Inductive Coupled Plasma) known methods.

Die erfindungsgemäße Polymerdispersion kann neben den bislang genannten wasserdispergierbaren organischen Polymeren noch mindestens ein Schutzkolloid oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Schutzkolloiden enthalten. Als Schutzkolloide eignen sich beispielsweise veretherte Cellulosederivate wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Carboxymethylcellulose. Ebenfalls geeignet sind Polyvinylpyrrolidon oder Polycarbonsäuren wie Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, gegebenenfalls in Form ihrer Copolymerisate mit gegebenenfalls OH-Gruppen tragenden Estern der Acrylsäure oder Methacrylsäure, sowie Copolymere der Maleinsäure oder des Maleinsäureanhydrids mit weiteren ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Methylvinylether oder Styrol. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Schutzkolloide jedoch Polyvinylalkohol, beispielsweise Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von etwa 30 bis etwa 100 Gew.-%, beispielsweise etwa 60 bis etwa 98 Gew.-% oder etwa 70 bis etwa 88 Gew.-%, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Polyvinylalkohole eingesetzt. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den erfindungsgemäßen Polymerdispersionen einsetzbaren Schutzkolloide können, wie oben beschrieben, einzelnen eingesetzt werden. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung genauso gut möglich, ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Schutzkolloide einzusetzen. The polymer dispersion according to the invention can be used in addition to those mentioned so far water-dispersible organic polymers or at least one protective colloid or contain a mixture of two or more protective colloids. As a protective colloid suitable, for example, etherified cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose. Are also suitable Polyvinylpyrrolidone or polycarboxylic acids such as polyacrylic acid or Polymethacrylic acid, optionally in the form of its copolymers with optionally OH groups carrying esters of acrylic acid or methacrylic acid, and Copolymers of maleic acid or of maleic anhydride with others ethylenically unsaturated compounds such as methyl vinyl ether or styrene. in the Within the scope of a preferred embodiment of the present invention, Protective colloids, however, polyvinyl alcohol, for example polyvinyl alcohol with a Degree of hydrolysis from about 30 to about 100% by weight, for example about 60 to about 98% by weight or about 70 to about 88% by weight, or a mixture of two or more such polyvinyl alcohols used. The within the scope of the present invention in protective colloids which can be used in the polymer dispersions according to the invention, as described above, can be used individually. However, it is under the Present invention may as well be a mixture of two or more of the use mentioned protective colloids.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Polymerdispersion ein OH-Gruppen tragendes Schutzkolloid. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Polymerdispersion Polyvinylalkohol als Schutzkolloid. Within the scope of a preferred embodiment of the present invention a polymer dispersion according to the invention has a protective colloid carrying OH groups. In a further preferred embodiment of the present invention contains the polymer dispersion polyvinyl alcohol as a protective colloid.

Der gesamte Anteil des Schutzkolloids oder der Schutzkolloide an der gesamten erfindungsgemäßen Polymerdispersion beträgt etwa 0 bis etwa 20, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 15 oder etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%. The total proportion of the protective colloid or protective colloids in the total polymer dispersion according to the invention is about 0 to about 20, for example about 0.5 to about 15 or about 1 to about 10 weight percent.

Die erfindungsgemäße Polymerdispersion kann darüber hinaus zur Verbesserung der Wasserfestigkeit ein wasserlösliches, saures Metallsalz enthalten. Geeignete Salze sind beispielsweise die Nitrate, Chloride, Oxychloride oder Sulfate von Aluminium, Eisen, Chrom, Titan, Zirkonium oder Vanadium. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden insbesondere die Salze des Aluminiums, des Chroms oder des Zirkoniums, beispielsweise Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat, Chromchlorid oder Zirkonoxychlorid eingesetzt. Die genannten sauren Metallsalze können im Rahmen der vorliegenden Erfindung jeweils alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon eingesetzt werden. The polymer dispersion of the invention can also improve the Water resistance contain a water-soluble, acidic metal salt. Suitable salts are, for example, the nitrates, chlorides, oxychlorides or sulfates of aluminum, Iron, chrome, titanium, zirconium or vanadium. As part of a preferred Embodiment of the present invention, in particular the salts of Aluminum, chromium or zirconium, for example aluminum chloride, Aluminum nitrate, chromium chloride or zirconium oxychloride are used. The above acidic metal salts can be used alone in the context of the present invention or used as a mixture of two or more thereof.

Die entsprechenden Salze werden in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 20 Gew-%, bezogen auf die gesamte Polymerdispersion, beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% oder etwa 0,2 bis etwa 5 Gew.-%, eingesetzt. Vorteilhafterweise wird eine Lösung der entsprechenden Metallsalze in die Polymerdispersion eingerührt. The corresponding salts are used in an amount of about 0.05 to about 20% by weight, based on the total polymer dispersion, for example about 0.1 to about 10% by weight or about 0.2 to about 5% by weight. Advantageously, one Solution of the corresponding metal salts stirred into the polymer dispersion.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das entsprechenden Metallsalze oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der entsprechenden Metallsalze in einer Menge zugegeben, daß der pH-Wert der Polymerdispersion etwa 1 bis etwa 5 beträgt. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der pH-Wert der Polymerdispersion etwa 2 bis etwa 4. In a preferred embodiment of the invention corresponding metal salts or a mixture of two or more of the corresponding Metal salts added in an amount that the pH of the polymer dispersion about Is 1 to about 5. In a further preferred embodiment of the Invention, the pH of the polymer dispersion is about 2 to about 4.

Wenn der pH-Wert der Polymerdispersion auch über längere Zeit stabil bleiben soll, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Polymerdispersion ein Puffersystem zugegeben wird. Geeignete Puffersysteme für die Dispersion sind beispielsweise:

  • - Carbonat/Hydrogencarbonat
  • - Natriumacetat/Essigsäure,
  • - Monokaliumcitrat (KH2-citrat),
  • - Mononatriumphosphat/Zitronensäure.
If the pH of the polymer dispersion is to remain stable over a long period of time, it has proven to be advantageous if a buffer system is added to the polymer dispersion. Suitable buffer systems for the dispersion are, for example:
  • - carbonate / bicarbonate
  • - sodium acetate / acetic acid,
  • - monopotassium citrate (KH 2 citrate),
  • - monosodium phosphate / citric acid.

Neben den bereits genannten Bestandteilen enthält kann erfindungsgemäße Polymerdispersion noch ein Vernetzerharz oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Vernetzerharzen enthalten. Als Vernetzerharze eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise Phenol-Formaldehyd-Harze oder 1,3- Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidon (4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethylolethylenharnstoff) oder Dihydroxymethylethylenharnstoff, Dihydroxymethylpropylenharnstoff oder Dihydroxymethyluron oder deren Thioderivate oder Selbstkondensationsprodukte davon oder Gemische aus zwei oder mehr davon. In addition to the constituents already mentioned, the invention may include Polymer dispersion still a crosslinking resin or a mixture of two or more Crosslinker resins included. As crosslinking resins are suitable in the context of present invention, for example phenol-formaldehyde resins or 1,3- Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidon (4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea) or dihydroxymethylethyleneurea, dihydroxymethylpropyleneurea or dihydroxymethyluron or their thio derivatives or Self-condensation products thereof or mixtures of two or more of them.

Geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze lassen sich durch Umsetzung von Phenol oder Phenolderivaten mit Formaldehyd oder Formaldehydderivaten unter Molekulargewichtsaufbau erhalten. Die Herstellung solcher Phenol-Formaldehyd- Harze verläuft nach den allgemeinen Regeln der anorganischen Chemie und ist dem Fachmann bekannt. Im Rahmen der Erfindung geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze weisen nach der Vernetzung in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung einen Erweichungspunkt (ring and ball) von etwa 80 bis etwa 130°C, beispielsweise etwa 90 bis etwa 120°C auf. Suitable phenol-formaldehyde resins can be obtained by reacting phenol or Phenol derivatives with formaldehyde or formaldehyde derivatives below Get molecular weight build. The production of such phenol-formaldehyde Resins runs according to the general rules of inorganic chemistry and is Known specialist. Phenol-formaldehyde resins suitable in the context of the invention point after crosslinking in a preferred embodiment of the invention a ring and ball softening point of about 80 to about 130 ° C, for example about 90 to about 120 ° C.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze weisen OH-Gruppen an den aromatischen Phenoleinheiten auf. So können beispielsweise Phenol-Formaldehyd-Harze eingesetzt werden, die eine OH-Zahl von 100 oder weniger, beispielsweise etwa 80, etwa 60 oder etwa 40 oder darunter, beispielsweise etwa 20 oder etwa 10, aufweisen. Geeignete Phenol-Formaldehyd- Harze weisen beispielsweise weniger als 10 Gew.-% freie Methylgruppen, beispielsweise weniger als 8 Gew.-%, weniger 6 Gew.-% oder weniger als 4 Gew.-% oder darunter, auf. Geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze sind im Wasser selbst dispergierbar und als Dispersion über einen längeren Zeitraum, beispielsweise für einen Zeitraum von 4 Wochen oder mehr, stabil. Phenol-formaldehyde resins suitable in the context of the present invention have OH groups on the aromatic phenol units. So can For example, phenol-formaldehyde resins can be used which have an OH number 100 or less, for example about 80, about 60 or about 40 or less, for example about 20 or about 10. Suitable phenol-formaldehyde Resins have, for example, less than 10% by weight of free methyl groups, for example less than 8% by weight, less than 6% by weight or less than 4% by weight or below, on. Suitable phenol-formaldehyde resins are in the water itself dispersible and as a dispersion over a longer period, for example for a period of 4 weeks or more, stable.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können auch solche Phenol-Formaldehyd- Harze eingesetzt werden, deren Phenoleinheiten in p-Position zur OH-Gruppe substituiert sind. Als Substituenten sind beispielsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylketten mit 1 bis etwa 22 C-Atomen geeignet. In the context of the present invention, such phenol-formaldehyde Resins are used whose phenol units are in the p-position to the OH group are substituted. Examples of substituents are linear or branched, saturated or unsaturated alkyl chains with 1 to about 22 carbon atoms are suitable.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeigneten Phenol-Formaldehyd-Harze werden üblicherweise als wäßrige Emulsionen mit einem Feststoffgehalt von bis zu etwa 60 Gew.-% vertrieben. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Emulsionen eingesetzt, die eine Viskosität von etwa 50 bis etwa 100 poise bei einem Feststoffgehalt von etwa 45 bis etwa 55 Gew.-% und einem pH-Wert von etwa 6,5 bis etwa 7,5 aufweisen. Geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze sind beispielsweise unter dem Namen Resin XR 14277 A (Hersteller: CECA/ELF-Atochem) erhältlich. Es handelt sich um die wäßrige Emulsion eines reaktionsfreudigen Phenolharzes mit geringem Gehalt an freiem Formaldehyd (weniger als 0,1%). Es ist ein milchiges, weiß bis leicht gelblich gefärbtes Produkt mit einer Viskosität im Bereich von 60 bis 80 Poise und einem pH- Wert im Bereich von 7 bis 7,5, das einen Feststoffgehalt von 49 bis 52% Gew.-% aufweist. The phenol-formaldehyde resins suitable in the context of the present invention are usually used as aqueous emulsions with a solids content of up to distributed about 60 wt .-%. As part of another preferred Embodiments of the present invention are used which a viscosity of about 50 to about 100 poise with a solids content of about 45 up to about 55% by weight and a pH of about 6.5 to about 7.5. Suitable phenol-formaldehyde resins are, for example, under the name of resin XR 14277 A (manufacturer: CECA / ELF-Atochem) available. It is the aqueous emulsion of a reactive phenolic resin with a low content of free formaldehyde (less than 0.1%). It is a milky, white to slightly yellowish colored product with a viscosity in the range of 60 to 80 poise and a pH Value in the range of 7 to 7.5, which has a solids content of 49 to 52% by weight having.

Ebenfalls geeignet sind die von Schenectady International vertriebenen Vernetzerharze des Typs HRJ und SP, beispielsweise SP-8025, insbesondere die Harze:

  • - HRJ-11112 (Terpen/Phenol-Basis) mit einer Brookfield-Viskosität von 300-750, einer Partikelgröße von etwa 0,5 bis etwa 3,0 µm, einem Feststoffgehalt von etwa 39 bis etwa 47% und einem pH-Wert von etwa 9-10 sowie
  • - HRJ-10416 (Alkyl/Phenol-Basis) mit einer Brookfield-Viskosität von 1200-2750, einer Partikelgröße von etwa 1,0 bis etwa 5,0 µm, einem Feststoffgehalt von etwa 51 bis etwa 57% und einem pH Wert von etwa 4,5-6,5.
Also suitable are the crosslinking resins of the types HRJ and SP, for example SP-8025, sold by Schenectady International, in particular the resins:
  • HRJ-11112 (terpene / phenol base) with a Brookfield viscosity of 300-750, a particle size of about 0.5 to about 3.0 µm, a solids content of about 39 to about 47% and a pH of about 9-10 as well
  • HRJ-10416 (alkyl / phenol base) with a Brookfield viscosity of 1200-2750, a particle size of about 1.0 to about 5.0 µm, a solids content of about 51 to about 57% and a pH of about 4.5-6.5.

Als weitere Vernetzerharztypen eignen sich Vernetzerharze auf Basis von Hydroxymethyl-substituierten Imidazolidinonen wie das 1,3-Dimethylol-4,5- dihydroxyimidazolidinon (4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethylolethylenharnstoff), Hydroxymethyl-substituierten Pyrimidinonen oder Hydroxymethyl-substituierten Triazinonen oder deren Selbstkondensationsprodukte oder gemischte Kondensate aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen. Derartige Vernetzerharze sind beispielsweise unter den Namen Fixapret, Stabitex, Permafresh, Sarcoset, Sumitex, Prox, Knittex, Cassurit, Neuperm oder Depremol kommerziell erhältlich. Crosslinker resins based on are suitable as further types of crosslinking resin Hydroxymethyl-substituted imidazolidinones such as 1,3-dimethylol-4,5- dihydroxyimidazolidinone (4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea), Hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or hydroxymethyl-substituted Triazinones or their self-condensation products or mixed condensates two or more of the compounds mentioned, or a mixture of two or more of the connections mentioned. Such crosslinking resins are, for example, among the Names Fixapret, Stabitex, Permafresh, Sarcoset, Sumitex, Prox, Knittex, Cassurit, Neuperm or Depremol commercially available.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können als Vernetzerharze die Verbindungen der Fixapret-Reihe eingesetzt werden, beispielsweise Fixapret C-PX, Fixapret COC, Fixapret CP 40 IGD, Fixapret CPK IGD, Fixapret CPNS IGD, Fixapret CP IGD oder Fixapret CPN IGD. Die genannten Verbindungen werden üblicherweise als wäßrige Emulsionen oder Lösungen mit einem Feststoffgehalt zwischen etwa 30 etwa 50 Gew.-% eingesetzt. Within the scope of a further embodiment of the present invention, Crosslinking resins the compounds of the Fixapret series are used, for example Fixapret C-PX, Fixapret COC, Fixapret CP 40 IGD, Fixapret CPK IGD, Fixapret CPNS IGD, Fixapret CP IGD or Fixapret CPN IGD. The above Compounds are usually used as aqueous emulsions or solutions a solids content between about 30 and about 50% by weight.

Bei Fixapret C-PX handelt es sich um ein Polykondensationsprodukt von Glyoxal- Harnstoff-Formaldehyd (Dimethylglyoxal-Urein) in Wasser, mit einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5, einem Feststoffgehalt von 40 bis 42 Gew.-%, einem Gehalt an freiem Formaldehyd von weniger als 1,1 Gew.-%, einer Dichte von 1,03 bis 1,06 g/cm3, einer Apha-Farbe von höchstens 50, das in Gegenwart von MgCl keine Fällung verursacht. Fixapret C-PX is a polycondensation product of glyoxal urea formaldehyde (dimethylglyoxal urine) in water, with a pH of 8.0 to 8.5, a solids content of 40 to 42% by weight, a free formaldehyde content of less than 1.1% by weight, a density of 1.03 to 1.06 g / cm 3 , an apha color of at most 50, which does not cause precipitation in the presence of MgCl.

Weitere geeignete Vernetzerharze sind beispielsweise in der unter dem Namen Stabitex (Hersteller: BASF) vertriebenen Produktreihe kommerziell erhältlich. Grundsätzlich sind alle unter dem oben genannten Namen vertriebenen Produkte einsetzbar. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Vernetzerharz jedoch Stabitex ZF oder Stabitex GFA eingesetzt. Die genannten Verbindungen werden üblicherweise als wäßrige Emulsionen oder Lösungen mit einem Feststoffgehalt zwischen etwa 30 etwa 50 Gew.-% eingesetzt. Other suitable crosslinking resins are, for example, in the under the name Stabitex (manufacturer: BASF) marketed product range commercially available. Basically, all products are sold under the above name used. In the context of a preferred embodiment of the present However, the invention uses Stabitex ZF or Stabitex GFA as crosslinking resin. The compounds mentioned are usually used as aqueous emulsions or Solutions with a solids content between about 30 and about 50% by weight are used.

Die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen können die Vernetzerharze in einer Menge von 0 bis etwa 5 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von 0,05 bis etwa 4 Gew.-% oder 0,1 bis etwa 3 Gew.-% enthalten. The polymer dispersions of the invention can the crosslinker resins in one Amount from 0 to about 5% by weight, for example in an amount from 0.05 to about 4% by weight or contain 0.1 to about 3% by weight.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann eine erfindungsgemäße Polymerdispersion noch ein ionisches Tensid oder ein Gemisch aus zwei oder mehr ionischen Tensiden enthalten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen solche ionischen Tenside ein Molekulargewicht von weniger als etwa 600 auf. In a further preferred embodiment of the invention, a polymer dispersion according to the invention still an ionic surfactant or a mixture contain two or more ionic surfactants. In another preferred Embodiments of the invention have such ionic surfactants Molecular weight less than about 600.

Es können hierbei anionische, kationische oder ampholytische Tenside, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfate, insbesondere solche mit einer Kettenlänge von etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Alkyl- und Alkarylethersulfate mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und 1 bis etwa 10 Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) Einheiten, oder deren Gemisch, im hydrophilen Teil des Moleküls, Sulfonate, insbesondere Alkylsulfonate, mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Alkylarylsulfonate mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Tauride, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 4 bis etwa 15 C-Atomen, die gegebenenfalls mit 1 bis etwa 20 ED-Einheiten ethoxyliert sein können, Alkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren, beispielsweise von Fettsäuren oder Harzsäuren mit etwa 8 bis etwa 32 C Atomen oder deren Gemischen, Phosphorsäurepartialester und deren Alkali- und Ammoniumsalze. Anionic, cationic or ampholytic surfactants, or Mixtures of two or more of them may be included. Examples of suitable ones Anionic surfactants are alkyl sulfates, especially those with a chain length of about 8 to about 18 carbon atoms, alkyl and alkaryl ether sulfates with about 8 to about 18 C atoms in the hydrophobic radical and 1 to about 10 ethylene oxide (EO) or Propylene oxide (PO) units, or their mixture, in the hydrophilic part of the Molecule, sulfonates, especially alkyl sulfonates, with about 8 to about 18 carbon atoms, Alkylarylsulfonates with about 8 to about 18 carbon atoms, taurides, esters and half-esters sulfosuccinic acid with monohydric alcohols or alkylphenols with 4 to about 15 carbon atoms, optionally ethoxylated with 1 to about 20 ED units can be alkali and ammonium salts of carboxylic acids, for example of Fatty acids or resin acids with about 8 to about 32 C atoms or mixtures thereof, Phosphoric acid partial esters and their alkali and ammonium salts.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Polymerdispersion als anionische Tenside Alkyl- und Alkarylphosphate mit etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen im organischen Rest, Alkylether- oder Alkaryletherphosphate mit etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkarylrest und 1 bis etwa 10 EO- Einheiten. In a preferred embodiment of the invention, one according to the invention contains Polymer dispersion as anionic surfactants alkyl and alkaryl phosphates with about 8 up to about 22 carbon atoms in the organic radical, alkyl ether or alkaryl ether phosphates with about 8 to about 22 carbon atoms in the alkyl or alkaryl radical and 1 to about 10 EO- Units.

Beispiele für kationische Tenside sind Salze von primären, sekundären oder tertiären Fettaminen mit etwa 8 bis etwa 24 C-Atomen mit Essigsäure, Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäuren, quaternäre Alkyl- und Alkylbenzolammoniumsalze, insbesondere solche, deren Alkylgruppen etwa 6 bis etwa 24 C-Atome aufweisen, insbesondere die Halogenide, Sulfate, Phosphate oder Acetate, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, Alkylpyridinium-, Alkylimidazolinium- oder Alkyloxazolidiniumsalze, insbesondere solche, deren Alkylkette bis zu etwa 18 C- Atome aufweist, beispielsweise die Halogenide, Sulfate, Phosphate oder Acetate, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Examples of cationic surfactants are salts of primary, secondary or tertiary Fatty amines with about 8 to about 24 carbon atoms with acetic acid, sulfuric acid, Hydrochloric acid or phosphoric acids, quaternary alkyl and alkylbenzene ammonium salts, in particular those whose alkyl groups have about 6 to about 24 C atoms, in particular the halides, sulfates, phosphates or acetates, or mixtures of two or more of them, alkylpyridinium, alkylimidazolinium or Alkyloxazolidinium salts, especially those whose alkyl chain is up to about 18 C Has atoms, for example the halides, sulfates, phosphates or acetates, or mixtures of two or more of them.

Beispiele für ampholytische Tenside sind langkettig substituierte Aminosäuren wie N-Alkyl-di(aminoethyl)glycin oder N-Alkyl-2-aminopropionsäuresalze, Betaine, wie N-(3-acylamidopropyl)-N,N-dimethylammoniumsalze mit einem C8-18-Acylrest oder Alkylimidazoliumbetaine. Examples of ampholytic surfactants are long-chain substituted amino acids such as N-alkyl-di (aminoethyl) glycine or N-alkyl-2-aminopropionic acid salts, betaines such as N- (3-acylamidopropyl) -N, N-dimethylammonium salts with a C 8-18 - Acyl radical or alkylimidazolium betaines.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die folgenden anionischen Tenside eingesetzt: die Alkalisalze, insbesondere das Na- Salz der C12/14-Fettalkoholethersulfate, Alkylphenolethersulfate, insbesondere deren Alkali- oder NH4-Salze, Na-n-Dodecylsulfat, Di-K-Ölsäuresulfonat (C18), Na-n-alkyl- (C10C13)-benzolsulfonat, Na-2-Ethylhexylsulfat, NH4-Laurylsulfat (C8/14), Na- Laurylsulfat (C12/14), Na-Laurylsulfat (C12/16), Na-Laurylsulfat (C12/18), Na- Cetylstearylsulfat (C16/18), Na-Oleylcetylsulfat (C16/18), Sulfobernsteinsäuremonoester-di-Na-Salz, Fettalkoholsulfosuccinat-di-Na-Salz, Dialkylsulfosuccinat-Na- Salz oder Di-Na-Sulfosuccinamat oder Gemische aus zwei oder mehr davon. In a further preferred embodiment of the present invention, the following anionic surfactants are used: the alkali metal salts, in particular the Na salt of the C 12/14 fatty alcohol ether sulfates, alkylphenol ether sulfates, in particular their alkali metal or NH 4 salts, Na-n-dodecyl sulfate, Di -K-oleic acid sulfonate (C 18 ), Na-n-alkyl- (C 10 C 13 ) -benzenesulfonate, Na-2-ethylhexyl sulfate, NH 4 -lauryl sulfate (C 8/14 ), Na-lauryl sulfate (C 12/14 ) , Na lauryl sulfate (C 12/16 ), Na lauryl sulfate (C 12/18 ), Na cetyl stearyl sulfate (C 16/18 ), Na oleyl cetyl sulfate (C 16/18 ), sulfosuccinic acid monoester di-Na salt, fatty alcohol sulfosuccinate -di-Na salt, dialkyl sulfosuccinate Na salt or di-Na sulfosuccinamate or mixtures of two or more thereof.

Wenn die erfindungsgemäße Polymerdispersion ionische Tenside enthält, so sind sie in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in einer Menge von bis zu etwa 1 Gew.-% oder weniger, beispielsweise bis zu etwa 0,8 Gew.-% oder etwa 0,5 Gew.-%, oder weniger, bezogen auf die gesamte Dispersion, enthalten. Gegebenenfalls können auch geringere Mengen an ionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise bis zu etwa 0,2 Gew.-% oder darunter, beispielsweise etwa 0,1 Gew.-%, 0,05 Gew.-% oder 0,02 Gew.-%. If the polymer dispersion according to the invention contains ionic surfactants, they are in a preferred embodiment of the invention in an amount of up to about 1% by weight or less, for example up to about 0.8% by weight or about 0.5% by weight, or less, based on the total dispersion. Possibly may also contain smaller amounts of ionic surfactant, for example up to about 0.2% by weight or below, for example about 0.1% by weight, 0.05% by weight or 0.02% by weight.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die füllstoffhaltige Polymerdispersion mindestens ein nichtionisches Tensid mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 600 enthalten. In a further preferred embodiment, the filler-containing Polymer dispersion with at least one nonionic surfactant Molecular weight less than about 600 included.

Beispiele für nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykolether, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis etwa 20 EO-Einheiten und Alkylresten mit etwa 8 bis etwa 20 C- Atomen, Alkylarylpolyglykolether, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis etwa 40 EO- Einheiten und etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen in den Alkyl- oder Arylresten, Ethylenoxid/Propylenoxid (EO/PO)-Blockcopolymere, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis etwa 40 EO- bzw. PO-Einheiten, Additionsprodukte von Alkylaminen mit Alkylresten von etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, Fett- und Harzsäuren mit etwa 6 bis etwa 32 C Atomen, Alkylpolyglykoside mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylresten mit im Mittel etwa 8 bis etwa 24 C-Atomen und einem Oligoglykosidrest mit etwa 1 bis etwa 10 Hexose- oder Pentoseeinheiten im Mittel oder Gemische aus zwei oder mehr davon, Naturstoffe und deren Derivate wie Lecithin, Lanolin oder Sarkosin, polare Gruppen enthaltende lineare Organo(poly)siloxane, insbesondere solche mit Alkoxygruppen mit bis zu etwa 10 C-Atomen und bis zu etwa 20 EO- oder PO-Gruppen. Examples of nonionic surfactants are alkyl polyglycol ethers, preferably those with about 8 to about 20 EO units and alkyl radicals with about 8 to about 20 C- Atoms, alkylaryl polyglycol ethers, preferably those with about 8 to about 40 EO- Units and about 8 to about 20 carbon atoms in the alkyl or aryl radicals, Ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block copolymers, preferably those with approximately 8 to about 40 EO or PO units, addition products of alkylamines with Alkyl radicals of about 8 to about 22 carbon atoms with ethylene oxide or propylene oxide, Fatty and resin acids with about 6 to about 32 C atoms, with alkyl polyglycosides linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radicals with on average about 8 to about 24 carbon atoms and an oligoglycoside residue with about 1 to about 10 Hexose or pentose units on average or mixtures of two or more of them, Natural products and their derivatives such as lecithin, lanolin or sarcosine, polar groups containing linear organo (poly) siloxanes, especially those with alkoxy groups with up to about 10 C atoms and up to about 20 EO or PO groups.

Als nicht ionische Tenside geeignet sind beispielsweise Nonylphenolethoxylate, Octylphenolethoxylate, C12/14-Fettalkoholethoxylate, Oleylcetylethoxylate, C16/18- Fettalkoholethoxylate, Cetylstearylethoxylate, ethoxylierte Triglyceride, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonooleat, Sorbitan-20EO-monooleat, Sorbitan-20EO- monostearat oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. Suitable nonionic surfactants are, for example, nonylphenol ethoxylates, octylphenol ethoxylates, C 12/14 fatty alcohol ethoxylates, oleyl cetyl ethoxylates, C 16/18 fatty alcohol ethoxylates, cetyl stearyl ethoxylates, ethoxylated triglycerides, sorbitan monolaurate, sorbitan monoolate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-o-sorbitan-20 from two or more of them.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäße Dispersion, beispielsweise zusätzlich zu einem Puffersystem oder anstatt eines solchen, noch eine oder mehrere Verbindungen, die zur Reaktion mit einer starken Mineralsäure, wie sie beispielsweise bei der Verwendung der sauren Metallsalze im Rahmen der vorliegenden Erfindung freigesetzt werden kann, unter Neutralisierung derselben reagieren kann. Geeignet sind hierzu beispielsweise Amine, die unter Protonierung mit einer Mineralsäure umgesetzt werden können. Geeignete Amine sind beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, die gegebenenfalls noch eine oder mehrere funktionelle Gruppen aufweisen können. Besonders geeignet sind Amine, die eine oder mehrere OH-Funktionalitäten aufweisen, beispielsweise Ethanolamin, Diethanolamin oder insbesondere Triethanolamin. Weiterhin geeignet sind Verbindungen mit mindestens einer Epoxygruppe, die sich ebenfalls zu diesem Zweck eignen. In the context of a further preferred embodiment of the present Invention contains the dispersion of the invention, for example in addition to a buffer system or instead of one, one or more Compounds that react with a strong mineral acid like them for example when using the acidic metal salts in the context of present invention can be released while neutralizing the same can react. Suitable for this purpose are, for example, amines which undergo protonation can be reacted with a mineral acid. Suitable amines are for example primary, secondary or tertiary amines, which may also be one or can have several functional groups. Are particularly suitable Amines which have one or more OH functionalities, for example Ethanolamine, diethanolamine or especially triethanolamine. Also suitable are compounds with at least one epoxy group that also belong to this Purpose.

Besonders geeignet sind hierzu beispielsweise epoxidierte natürliche Fette oder Fettsäuren, wie sie beispielsweise unter dem Namen Edenol® von der Firma Henkel vertrieben werden. Besonders geeignet sind beispielsweise die Produkte Edenol D81, Edenol D82 und Edenol D83, die in der nachfolgenden Tabelle charakterisiert werden:


For example, epoxidized natural fats or fatty acids, such as those sold by the Henkel company under the name Edenol®, are particularly suitable. For example, the products Edenol D81, Edenol D82 and Edenol D83, which are characterized in the following table, are particularly suitable:


In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Polymerdispersion bis zu etwa 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Dispersion, an Zusatzstoffen. Zu den Zusatzstoffen zählen beispielsweise Stabilisatoren, Entschäumer, Antioxidantien, Photostabilisatoren, Pigmentverteiler, Füllstoffe, pH- Regler, Weichmacher und dergleichen. In a further embodiment of the invention, one according to the invention contains Polymer dispersion up to about 30 wt .-%, based on the total dispersion Additives. The additives include, for example, stabilizers, Defoamers, antioxidants, photostabilizers, pigment distributors, fillers, pH Regulators, plasticizers and the like.

Als Weichmacher geeignet sind beispielsweise Ester wie Abietinsäureester, Adipinsäureester, Azelainsäureester, Benzoesäureester, Buttersäureester, Essigsäureester, Ester höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 44 C-Atomen, Ester OH-Gruppen tragender oder epoxidierter Fettsäuren, Fettsäureester und Fette, Glykolsäureester, Phosphorsäureester, Phthalsäureester, von 1 bis 12 C-Atomen enthaltenden linearen oder verzweigten Alkoholen, Propionsäureester, Sebacinsäureester, Sulfonsäureester, Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, Zitronensäureester, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sind die asymmetrischen Ester der difunktionellen, aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, beispielsweise das Veresterungsprodukt von Adipinsäuremonooctylester mit 2-Ethylhexanol (Edenol DOA, Fa. Henkel, Düsseldorf) oder das Veresterungsprodukt von Phthalsäure mit Butanol. Suitable plasticizers are, for example, esters such as abietic acid esters, Adipic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, Acetic acid esters, esters of higher fatty acids with about 8 to about 44 carbon atoms, esters OH groups bearing or epoxidized fatty acids, fatty acid esters and fats, Glycolic acid esters, phosphoric acid esters, phthalic acid esters, from 1 to 12 carbon atoms containing linear or branched alcohols, propionic acid esters, Sebacic acid esters, sulfonic acid esters, thiobutyric acid esters, trimellitic acid esters, Citric acid esters, and mixtures of two or more thereof. Particularly suitable are the asymmetric esters of difunctional, aliphatic or aromatic Dicarboxylic acids, for example the esterification product of Monoctyl adipate with 2-ethylhexanol (Edenol DOA, Henkel, Düsseldorf) or that Esterification product of phthalic acid with butanol.

Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind die reinen oder gemischten Ether monofunktioneller, linearer oder verzweigter C4-16-Alkohole oder Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Ethern solcher Alkohole, beispielsweise Dioctylether (erhältlich als Cetiol OE, Fa. Henkel, Düsseldorf). Also suitable as plasticizers are the pure or mixed ethers of monofunctional, linear or branched C 4-16 alcohols or mixtures of two or more different ethers of such alcohols, for example dioctyl ether (available as Cetiol OE, from Henkel, Düsseldorf).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden als Weichmacher endgruppenverschlossene Polyethylenglykole eingesetzt. Beispielsweise Polyethylen- oder Polypropylenglykoldi-C1-4-alkylether, insbesondere die Dimethyl- oder Diethylether von Diethylenglykol oder Dipropylenglykol, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. In a further preferred embodiment, end group-capped polyethylene glycols are used as plasticizers. For example, polyethylene or polypropylene glycol di-C 1-4 alkyl ethers, especially the dimethyl or diethyl ether of diethylene glycol or dipropylene glycol, and mixtures of two or more thereof.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann, wenn eine Verwendung als Klebstoff vorgesehen ist, bis zu etwa 10 Gew.-% an üblichen Tackifiern enthalten. Als Tackifier geeignet sind beispielsweise Harze, Terpen-Oligomere, Cumaron-/Inden- Harze, aliphatische, petrochemische Harze und modifizierte Phenolharze. The preparation according to the invention can, if used as an adhesive it is intended to contain up to about 10% by weight of conventional tackifiers. As Suitable tackifiers are, for example, resins, terpene oligomers, coumarone / indene Resins, Aliphatic, Petrochemical Resins and Modified Phenolic Resins.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann bis zu etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 Gew.-% an UV-Stabilisatoren enthalten. Als UV-Stabilisatoren besonders geeignet sind die sogenannten Hindered Amine Light Stabilisators (HALS). The preparation according to the invention can contain up to about 2% by weight, preferably about 1% by weight contain UV stabilizers. Particularly suitable as UV stabilizers are the so-called hindered amine light stabilizers (HALS).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Polymerdispersion etwa

  • - 30 bis 70 Gew.-% eines wasserdispergierbaren, insbesondere eines durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon
  • - 1 bis 200 ppm eines Salzes einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, insbesondere LiCl,
  • - 0,5 bis 15 Gew.-% eines Schutzkolloids oder eines Gemischs aus zwei oder mehr Schutzkolloiden
  • - 0 bis 0,5 Gew.-% eines nichtionischen Tensids,
  • - 0 bis 0,1 Gew.-% eines ionischen Tensids,
  • - 0 bis 30 Gew.-% weitere Zusatzstoffe und
  • - Wasser ad 100 Gew.-%
auf. In a further preferred embodiment of the invention, the polymer dispersion has approximately
  • 30 to 70% by weight of a water-dispersible, in particular a polymer which can be prepared by emulsion polymerization, or a mixture of two or more thereof
  • 1 to 200 ppm of a salt of a compound selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a mixture of two or more thereof, in particular LiCl,
  • 0.5 to 15% by weight of a protective colloid or a mixture of two or more protective colloids
  • 0 to 0.5% by weight of a nonionic surfactant,
  • 0 to 0.1% by weight of an ionic surfactant,
  • - 0 to 30 wt .-% other additives and
  • - water ad 100% by weight
on.

Eine erfindungsgemäße Polymerdispersion läßt sich grundsätzlich auf beliebige Weise durch Vermischen einer Dispersion eines wasserdispergierbaren Polymeren oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher Polymerer in Wasser oder einer wäßrigen Umgebung mit einem der bereits oben genannten Elemente, insbesondere in ihrer Salzform, herstellen. A polymer dispersion according to the invention can in principle be any Way by mixing a dispersion of a water-dispersible polymer or a mixture of two or more such polymers in water or one aqueous environment with one of the elements already mentioned, especially in their salt form.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Polymerdispersion, bei dem eine Dispersion eines in Wasser dispergierbaren Polymeren mit einem Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder einem Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon versetzt wird. The present invention therefore relates to a method for producing a Polymer dispersion according to the invention, in which a dispersion of a in water dispersible polymers with an element selected from the group consisting of from Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more of them is added.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die erfindungsgemäße Polymerdispersion durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Unter "Emulsionspolymerisation" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Polymerisation verstanden, bei dem in Wasser unlösliche oder schlecht lösliche Monomere mit Hilfe von Emulgatoren in Wasser emulgiert und unter Verwendung wasserlöslicher Initiatoren polymerisiert werden. Geeignete Verfahren zur Emulsionspolymerisation werden beispielsweise in Comprehensive Polymer Chemistry, 4, 171-218, Elias (5. Auflage), 2, 93 ff. Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, 12, 512 ff. oder Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, 5, 801 ff. beschrieben. Weitere geeignete Referenzen sind beispielsweise aus den dem Fachmann bekannten lexikalischen Nachschlagewerken Ullmann's Enzyklopädie der technischen Chemie, Houben-Weyl (E20, 218-268) oder Kirk-Othmer bekannt. Auf die genannten Literaturstellen wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen und die Offenbarung der genannten Stellen wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet. In a preferred embodiment of the present invention, the Polymer dispersion according to the invention produced by emulsion polymerization. In the context of the present invention, “emulsion polymerization” is a Process for polymerization understood in which water insoluble or poor soluble monomers are emulsified in water with the help of emulsifiers and under Polymerized using water-soluble initiators. Appropriate procedures for emulsion polymerization are, for example, in comprehensive polymer Chemistry, 4, 171-218, Elias (5th edition), 2, 93 ff. Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, 12, 512 ff. or Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, 5, 801 ff. Other suitable references are, for example, from the Lexical reference works known to those skilled in the art, Ullmann's Encyclopedia of technical chemistry, Houben-Weyl (E20, 218-268) or Kirk-Othmer known. On the cited references are hereby expressly referred to and the Disclosure of the bodies mentioned is part of the disclosure of the considered the present text.

Als Polymerisationsinitiatoren können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Als Polymerisationsinitiatoren besonders geeignet sind wasserlösliche Initiatoren wie tert.-Butylhydroperoxid, Natriumperoxodisulfat, Peroxodischwefelsäure, Cumolhydroperoxid, Azoverbindungen wie Diazoisobuttersäuredinitril oder Benzoylperoxid. Ebenfalls geeignet sind Redoxinitiatoren, d. h., Systeme die aus Oxidations- und Reduktionsmitteln bestehen. Wasserlösliche Redoxinitiatoren enthalten in vielen Fällen Übergangsmetalle, z. B. Fe/HO (I), es können jedoch auch andere Basiskomponenten enthalten sein, z. B. die Systeme Peroxysulfate/Metabisulfate, Peroxysulfate/Thiosulfate oder Peroxide/Thiosulfate. Polymerization initiators which can be used in the preparation of the invention Polymer dispersions both water-soluble and oil-soluble Polymerization initiators are used. Are particularly suitable as polymerization initiators water-soluble initiators such as tert-butyl hydroperoxide, sodium peroxodisulfate, Peroxodisulfuric acid, cumene hydroperoxide, azo compounds such as Diazoisobutyronitrile or benzoyl peroxide. Are also suitable Redox initiators, d. i.e. systems consisting of oxidizing and reducing agents. In many cases, water-soluble redox initiators contain transition metals, e.g. B. Fe / HO (I), but other base components may also be present, e.g. B. the Systems Peroxysulfate / Metabisulfate, Peroxysulfate / Thiosulfate or Peroxides / thiosulfates.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Polymerisationsinitiatoren Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat eingesetzt. In the context of a preferred embodiment of the invention, Polymerization initiators sodium persulfate, potassium persulfate or Ammonium persulfate used.

Die Menge an eingesetztem Polymerisationsinitiator liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der Regel bei etwa 0,01 bis etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Dispersion. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die gesamte eingesetzte Menge an Polymerisationsinitiator bei etwa 0,03 bis etwa 0,2 Gew.-%, beispielsweise bei etwa 0,05 bis etwa 0,15 Gew.-%. The amount of polymerization initiator used is within the present invention usually at about 0.01 to about 0.5 wt .-%, based on the entire dispersion. In a preferred embodiment of the invention the total amount of polymerization initiator used is from about 0.03 to about 0.2% by weight, for example at about 0.05 to about 0.15% by weight.

Die Gesamtmenge des Polymerisationsinitiators kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bereits zu Beginn der Polymerisation im Reaktionsgemisch vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Polymerisationsinitiator jedoch in mindestens zwei Chargen zu unterschiedlichen Zeitpunkten der Polymerisationsreaktion zugegeben. So kann z. B. die Zugabe eines Teils der gesamten Menge des Polymerisationsinitiators vor der Monomerzugabe erfolgen, während die Zugabe der verbleibenden Restmenge portionsweise oder kontinuierlich während der Monomerzugabe, oder nach Beendigung der Monomerzugabe erfolgen kann. The total amount of the polymerization initiator can be within the scope of the present Invention already exist in the reaction mixture at the beginning of the polymerization. In a preferred embodiment of the invention is the polymerization initiator however in at least two batches at different times of the Polymerization reaction added. So z. B. the addition of part of the the entire amount of the polymerization initiator before the monomer is added, while adding the remaining amount in portions or continuously during the monomer addition, or after the end of the monomer addition can.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Markierung der Polymerdispersion im vorgesehenen Elemente oder Salze können ebenfalls vor, während oder nach der Polymerisationsreaktion zugegeben werden. Es ist dabei vom Rahmen der vorliegenden Erfindung mit umfaßt, daß entsprechende Klebstoffe beispielsweise als 2K-Systeme formuliert sind und die Vermischung von Harz und Härter erst vom Anwender vorgenommen wird. In diesen Fällen ist es möglich, daß das zur Markierung eingesetzte Element sich im Härter befindet. In the context of the present invention for labeling the polymer dispersion Elements or salts provided can also be used before, during or after the Polymerization reaction are added. It is beyond the scope of the The present invention includes that appropriate adhesives, for example as 2K systems are formulated and the mixing of resin and hardener only from User is made. In these cases it is possible that the Element inserted in the marking is in the hardener.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform werden die entsprechenden Salze jedoch nach der Polymerisationsreaktion dem Relationsgemisch zugefügt und durch entsprechende Homogenisierungsverfahren, beispielsweise durch Rühren, homogen in der Polymerdispersion verteilt. Es hat sich dabei als bevorzugt herausgestellt, wenn zur Markierung der Polymerdispersion Salze eingesetzt werden, die in den Polymerdispersionen vollständig löslich sind. In a preferred embodiment, the corresponding salts however, added to the relation mixture after the polymerization reaction and by corresponding homogenization processes, for example by stirring, homogeneously distributed in the polymer dispersion. It has turned out to be preferred if to mark the polymer dispersion salts are used, which in the Polymer dispersions are completely soluble.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Polymerdispersion, bei dem vor, während oder nach einer Emulsionspolymerisation zur Herstellung eines durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon zugegeben wird. The present invention therefore also relates to a method for the production a polymer dispersion according to the invention, in which before, during or after a Emulsion polymerization to produce an emulsion polymerization producible polymers an element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture is added from two or more of them.

Die weiteren in der Polymerdispersion enthaltenen Bestandteile, beispielsweise Schutzkolloide, Tenside und Zusatzstoffe können, sofern die Anwesenheit solcher Zusatzstoffe in einer erfindungsgemäßen Polymerdispersion gewünscht ist, vor, während oder nach der Emulsionspolymerisation zugegeben werden. The other constituents contained in the polymer dispersion, for example Protective colloids, surfactants and additives can, provided the presence of such Additives in a polymer dispersion according to the invention is desired, be added during or after the emulsion polymerization.

Die Vernetzerharze können, sofern eine Zugabe solcher Vernetzerharze vorgesehen und gewünscht ist, ebenfalls vor, während oder nach der Emulsionspolymerisation zugegeben werden. Die Zugabe kann dabei beispielsweise kurz vor Beginn oder mit dem Beginn der Polymerisationsreaktion erfolgen. Es hat sich gezeigt, daß die Zugabe des Vernetzerharzes vor oder während des Polymerisationsprozesses zu Produkten führt, deren Lagerstabilität bei hohen Temperaturen, beispielsweise bei etwa 30 bis etwa 50°C, gegenüber Produkten, bei denen das Vernetzerharz nach der Polymerisation zugegeben wurde, erhöht ist. The crosslinking resins can, provided that such crosslinking resins are added and is also desired before, during or after the emulsion polymerization be added. The addition can, for example, shortly before the start or with at the beginning of the polymerization reaction. It has been shown that the Add the crosslinking resin before or during the polymerization process Leads products whose storage stability at high temperatures, for example about 30 to about 50 ° C, compared to products in which the crosslinking resin after Polymerization was added is increased.

Gegenstand der Erfindung ist damit auch ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerdispersion, enthaltend Wasser, ein durch Emulsionspolymerisation herstellbares Polymeres, ein Schutzkolloid, ein wasserlösliches saures Metallsalz und mindestens ein Vernetzerharz, bei dem vor während oder nach einer Emulsionspolymerisation zur Herstellung eines durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren ein Vernetzerharz auf Basis von Hydroxymethyl- substituierten Imidazolidinonen, Hydroxymethyl-substituierten Pyrimidinonen oder Hydroxymethyl-substituierten Triazinonen oder deren Selbstkondensationsprodukte oder gemischte Kondensate aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, zur Reaktionsmischung zugegeben wird. The invention thus also relates to a method for producing a Polymer dispersion containing water, by emulsion polymerization producible polymer, a protective colloid, a water-soluble acidic metal salt and at least one crosslinking resin in which before, during or after a Emulsion polymerization to produce an emulsion polymerization producible polymers a crosslinking resin based on hydroxymethyl substituted imidazolidinones, hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or Hydroxymethyl-substituted triazinones or their self-condensation products or mixed condensates of two or more of the compounds mentioned or one Mixture of two or more of them is added to the reaction mixture.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können als Vernetzerharze 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinon (4,5-Dihydroxy-N,N'- dimethylolethylenharnstoff) oder Dihydroxymethylethylenharnstoff, Dihydroxymethylpropylenharnstoff oder Dihydroxymethyluron oder deren Thioderivate entweder in Form der jeweiligen angegebenen Verbindungen, deren Selbstkondensationsprodukten oder gemischten Kondensaten aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen oder Kondensate zugegeben werden. In a preferred embodiment of the present invention, as Crosslinking resins 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinone (4,5-dihydroxy-N, N'- dimethylolethyleneurea) or dihydroxymethylethyleneurea, Dihydroxymethylpropyleneurea or dihydroxymethyluron or their thio derivatives either in the form of the respective specified compounds whose Self-condensation products or mixed condensates from two or more of the mentioned compounds or mixtures of two or more of the above Compounds or condensates are added.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines Schutzkolloids oder eines Gemischs aus zwei oder mehr Schutzkolloiden durchgeführt. In a further preferred embodiment of the present invention, the Emulsion polymerization in the presence of a protective colloid or a mixture performed from two or more protective colloids.

Die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen eignen sich zur Oberflächenbeschichtung oder zur Verklebung von gleichen oder unterschiedlichen Substraten, wobei sowohl Substrate mit glatter Oberfläche als auch Substrate mit rauhen oder porösen Oberflächen beschichtet bzw. geklebt werden können. Geeignet sind beispielsweise natürliche oder künstliche Substrate, beispielsweise Fußbodenbeläge, Filz, Holz, Holzwerkstoffe und dergleichen. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen zur Beschichtung oder Verklebung von Substraten auf der Basis von natürlichen Rohstoffen, beispielsweise zur Verklebung von Holz, Holzwerkstoffen, Papier oder Pappe verwendet. The polymer dispersions according to the invention are suitable for Surface coating or for gluing the same or different substrates, both substrates with a smooth surface and substrates with rough or porous surfaces can be coated or glued. Are suitable for example natural or artificial substrates, for example floor coverings, Felt, wood, wood-based materials and the like. As part of a preferred Embodiments of the present invention are the invention Polymer dispersions for coating or bonding substrates on the basis of natural raw materials, for example for gluing wood, Wood materials, paper or cardboard are used.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen in Klebstoffen oder Oberflächenbeschichtungsmitteln wie Lacken, Dispersionsfarben, Leimen, Klebstoffen oder sonstigen Oberflächenbeschichtungen. The present invention therefore also relates to the use of the polymer dispersions according to the invention in adhesives or Surface coating agents such as paints, emulsion paints, glues, adhesives or other surface coatings.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demnach auch ein Klebstoff oder ein Oberflächenbeschichtungsmittel, enthaltend eine erfindungsgemäße oder eine nach einem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Polymerdispersion. Another object of the invention is therefore also an adhesive or a Surface coating composition containing an inventive or an after polymer dispersion produced by a process according to the invention.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung eines Elements ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder eines Salzes eines solchen Elements oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon zur Markierung von Dispersionsklebstoffen. Another object of the present invention relates to the use of a Elements selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more of which for marking dispersion adhesives.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below by examples.

BeispieleExamples

Zum Einsatz kamen folgende Substanzen:
Polyvinylacetatdispersion der Fa. Clariant, Mowilith LDL 2555W, Festkörpergehalt ca. 50%
Lithiumchlorid 99%ig der Fa. Merk. The following substances were used:
Polyvinyl acetate dispersion from Clariant, Mowilith LDL 2555W, solids content approx. 50%
Lithium chloride 99% from Merk.

Durchführung der BeispieleExecution of the examples

30 Gramm Lithiumchlorid wurden in 70 Gramm destilliertem Wasser gelöst. 0,33 Gramm dieser Salzlösung wurde dann in 100 Gramm Polyvinylacetatdispersion eingerührt. Die Konzentration an Lithium bezogen auf Dispersion lag somit bei 165 ppm. Mit dem so erhaltenen markierten Klebstoff wurden Massivholzverleimungen durchgeführt. Dazu wurden zwei massive Bretter mit den Maßen 40 cm × 12,5 cm × 0,5 cm aufeinandergeleimt. Die Holzfeuchtigkeit der verwendeten Hölzer lag zwischen 8 und 9%. Der Klebstoffauftrag erfolgte einseitig und die Klebstoffmenge betrug 150 g/m2. Nach dem Fügen der Bretter wurden diese mit einem Preßdruck von 0,5 N/mm2 über einen Zeitraum von 30 Minuten bei Raumtemperatur gepreßt. Die Verleimung erfolgte praxisgerecht. 30 grams of lithium chloride were dissolved in 70 grams of distilled water. 0.33 grams of this salt solution was then stirred into 100 grams of polyvinyl acetate dispersion. The concentration of lithium based on dispersion was thus 165 ppm. Solid wood gluing was carried out with the marked adhesive obtained in this way. For this purpose, two solid boards measuring 40 cm × 12.5 cm × 0.5 cm were glued together. The wood moisture content of the woods used was between 8 and 9%. The adhesive was applied on one side and the amount of adhesive was 150 g / m 2 . After the boards had been joined, they were pressed at a pressure of 0.5 N / mm 2 over a period of 30 minutes at room temperature. The gluing was done in a practical manner.

Der Prüfkörper wurde dann auf der Kreissäge besäumt und anschließend wurde der Prüfkörper auf dem Dickenhobel von beiden Seiten gleichmäßig gehobelt. Von jeder Seite wurden 3,5 mm abgehobelt. Es entstand ein Prüfkörper, der 3 mm dick war und in der Mitte eine Klebstoffuge aufwies. Für die analytische Aufarbeitung wurde mittels eines Handhobels Späne von einer Dicke von 0,2 mm an der Schmalseite, parallel zur Faser, abgehobelt. Die so erhaltenen Proben wurden aufgeschlossen und anschließend analytisch mit AAS untersucht. The test specimen was then trimmed on the circular saw and then the Test specimens planed evenly on both sides of the thickness planer. Of each 3.5 mm were planed off. A test specimen was produced which was 3 mm thick and had an adhesive joint in the middle. For the analytical workup using a hand plane, chips with a thickness of 0.2 mm on the narrow side, parallel to the grain, planed. The samples thus obtained were digested and then analyzed analytically with AAS.

Insgesamt wurden vier verschiedene Holzsorten untersucht wobei jede Verleimung sowohl mit Markierung als auch ohne Markierung unter gleichen Bedingungen für die Vergleichsuntersuchung angelegt wurde. Geprüft wurde Kiefer, Eiche, Meranti und Teak (Nadelholz, Hartholz und Exotenholz). Analysenergebnisse in mg Lithium/KG Probe (ppm)

A total of four different types of wood were examined, with each glue both with and without marking being created under the same conditions for the comparative investigation. Pine, oak, meranti and teak (softwood, hardwood and exotic wood) were tested. Analysis results in mg lithium / KG sample (ppm)

Der Klebstoff konnte eindeutig nachgewiesen werden. The adhesive was clearly demonstrated.

Um auszuschließen, daß sich das Ergebnis im laufe der Zeit verändern könnte, wurden die Prüfplatten über einen Zeitraum von 6 Monaten praxisnahe der Freibewitterung ausgesetzt und anschließend nach dem gleichen Verfahren vorbereitet und analytisch untersucht. Ergebnis Analysenergebnisse in mg Lithium/KG Probe (ppm) Kiefer 16 Eiche 10 Meranti 13 Teak 12 In order to rule out that the result could change over time, the test panels were exposed to practical exposure to the weather for a period of 6 months and then prepared and analyzed by the same method. Result Analysis results in mg lithium / KG sample (ppm) jaw 16 Oak 10 meranti 13 teak 12

Ein Einfluß bei Bewitterung oder Alterung konnte nicht festgestellt werden. An influence on weathering or aging could not be determined.

Der markierte Klebstoff wurde anschließend auf seine Eigenschaften hin untersucht und mit der unmarkierten Basisdispersion verglichen. Außerdem wurde der markierte Klebstoff einem Lagertest unterzogen.

The properties of the marked adhesive were then examined and compared with the unmarked basic dispersion. The marked adhesive was also subjected to a storage test.

Ein signifikanter Unterschied der Qualitäten konnte nicht festgestellt werden. There was no significant difference in quality.

Nach Wärmelagerung (Lagertest) wurden folgende Eigenschaften festgestellt:
Prüfung markierter Klebstoff EN 14257 7,1 N/mm2 EN 204 D3 2,1 N/mm2 offene Zeit 12 min. Viskosität 15 500 mPa.s pH-Wert 2,8 MFT 2°C After heat storage (storage test) the following properties were found:
exam marked adhesive EN 14257 7.1 N / mm 2 EN 204 D3 2.1 N / mm 2 open time 12 min. viscosity 15,500 mPa.s PH value 2.8 MFT 2 ° C

Die Werte zeigen, daß sich der Klebstoff in seinen Eigenschaften nur geringfügig verändert. Diese Veränderungen sind akzeptabel. The values show that the properties of the adhesive differ only slightly changed. These changes are acceptable.

Außerdem wurde festgestellt, daß der Klebstoff in seiner Abbindegeschwindigkeit gegenüber einem unmodifizierten Klebstoff nicht langsamer wird.
QZV gemessen nach 10 min. unmodifiziert: 1600 N
QZV gemessen nach 10 min. modifiziert: 1600 N. It was also found that the adhesive does not slow down in its setting speed compared to an unmodified adhesive.
QZV measured after 10 min. unmodified: 1600 N
QZV measured after 10 min. modified: 1600 N.

PrüfmethodenTest Methods Bestimmung der offenen ZeitDetermination of the open time

Die Messung erfolgt an konditionierter, ungedämpfter massiver Buche (Fagus sylvatica) mit einer Holzfeuchte von 8-10% und einem Klebstoffauftrag von 150 µ und 200 µ. The measurement is carried out on conditioned, undamped solid beech (Fagus sylvatica) with a wood moisture content of 8-10% and an adhesive application of 150 µ and 200 µ.

Zur Messung wird unter konstanten klimatischen Bedingungen bei 23°C und 50% r. F. der zu prüfende, bei 23°C gelagerte, Klebstoff mit einem 150 µ und 200 µ Spiralrakel aufgetragen. Im Abstand von einer Minute wird der Klebstoffilm auf Hautbildung getestet. Ist eine Hautbildung zu erkennen, wird von dem ermittelten Wert eine Minute abgezogen. Es wird ein Mittelwert von 150 und 200 µ gebildet. For measurement under constant climatic conditions at 23 ° C and 50% r. F. the adhesive to be tested, stored at 23 ° C, with a 150 µ and 200 µ Spiral squeegee applied. The adhesive film is opened every minute Skin formation tested. If a skin formation can be recognized, the determined Worth a minute deducted. An average of 150 and 200 µ is formed.

Die Angabe erfolgt in Minuten. The information is given in minutes.

Bestimmung der Querzugfestigkeit (QZF)Determination of transverse tensile strength (QZF)

Die Prüfung erfolgt an stumpf verleimter massiver, bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchte gelagerter, ungedämpfter und gehobelter Buche (Fagus sylvatica) mit einer Holzfeuchtigkeit von 8 bis 9%. Dazu werden 5 Buchenhölzer mit den Maßen Länge = 20 cm, Breite = 4 cm, Dicke = 2 cm mit den Schmalseiten so aneinandergeleimt, daß eine Gesamtfläche von 20 mal 20 cm entsteht. Die einzelnen Buchenhölzer sind jeweils am Kopfende 24 mm tief, im Winkel von 20° schräg abgeschnitten, so daß bei der Verleimung der Einzelteile ein gleichschenkliger Keilausschnitt mit einem Gesamtwinkel beider Schenkel von 40° entsteht, der eine Tiefe von 24 mm und eine breite Schulter von 18,5 mm hat. So entsteht an jeder Klebefuge ein Keilausschnitt von 2 cm Breite. The test is carried out on butt-bonded solid, at 23 ° C and 50% relative Humid stored, undamped and planed beech (Fagus sylvatica) with a wood moisture content of 8 to 9%. 5 beechwoods with the dimensions Length = 20 cm, width = 4 cm, thickness = 2 cm with the narrow sides glued together, that a total area of 20 by 20 cm is created. The individual beech woods are each at the head end 24 mm deep, cut at an angle of 20 °, so that at an isosceles wedge cutout with a The total angle of both legs is 40 °, which is a depth of 24 mm and one has a wide shoulder of 18.5 mm. This creates a wedge cutout on each adhesive joint 2 cm wide.

Die Prüfhölzer sind vor der Prüfung für mindestens 2 Wochen unter konstanten Bedingungen bei 23°C 50% r. F. zu konditionieren, um sicherzustellen, daß sich eine Ausgleichsholzfeuchte zwischen 8 und 9% einstellt. Die Verklebung der Holzteile erfolgt unter definierten klimatischen Bedingungen bei 23°C und 50% r. F., wobei der Klebstoff selbst ebenfalls eine Temperatur von 23°C haben soll. Der Klebstoffauftrag erfolgt einseitig mit einem 150 µ Spiralrakel. Gefügt werden die Teile nach einer Ablüftezeit von 1 Minute nach Applikation des Klebstoffes. Es wird ein Preßdruck zwischen 0,6 und 0,7 N/mm2 aufgebracht. Nach einer Preßzeit von 10 min. werden die gespannten Teile entspannt und unmittelbar danach geprüft. Die Messung selbst erfolgt an einer mechanischen Zerreismaschine, bei der eine Kraftumlenkungsmechanik angebracht wurde, bei der die Prüfmaschine von einer Zugprüfungsmaschine zu einer Druckprüfmaschine umgewandelt werden kann. Zum Spalten der Prüfkörper in der Klebefläche wurde an der Kraftaufnahme ein massiver, polierter Alukeil mit einem Flankenwinkel von 20° montiert, der exakt in die Auskerbung der Prüfkörper paßt, ohne dabei den Flankengrund zu berühren. Mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 50 mm/min. wurde dann der Aluminiumkeil jeweils in die Auskerbung der Holzprüfkörper mit konstanter Geschwindigkeit gefahren und die Kraft in N ermittelt, die zum Spalten der Klebefuge notwendig war. Die vier Klebefugen werden im Abstand von jeweils 10 Sekunden gespalten. Aus den vier ermittelten Werten der vier Klebstoffugen wird dann das arithmetische Mittel errechnet. The test sticks are 50% RH for at least 2 weeks under constant conditions at 23 ° C before the test. F. condition to ensure that a balance wood moisture between 8 and 9% is established. The wooden parts are bonded under defined climatic conditions at 23 ° C and 50% r. F., the adhesive itself should also have a temperature of 23 ° C. The adhesive is applied on one side with a 150 µ spiral squeegee. The parts are joined after a flash-off time of 1 minute after application of the adhesive. A pressure between 0.6 and 0.7 N / mm 2 is applied. After a pressing time of 10 min. the tensioned parts are relaxed and checked immediately afterwards. The measurement itself is carried out on a mechanical tearing machine, in which a force deflection mechanism has been attached, in which the testing machine can be converted from a tensile testing machine to a compression testing machine. To split the test specimens in the adhesive surface, a solid, polished aluminum wedge with a flank angle of 20 ° was fitted to the force absorption, which fits exactly into the notch of the test specimen without touching the flank base. With a feed rate of 50 mm / min. the aluminum wedge was then driven into the notch of the wooden test specimen at a constant speed and the force in N required to split the adhesive joint was determined. The four adhesive joints are split every 10 seconds. The arithmetic mean is then calculated from the four determined values of the four glue lines.

Angabe Kraft in NForce in N Bestimmung der WärmefestigkeitDetermination of heat resistance

DIN EN 14257, Entwurf November 2001. DIN EN 14257, draft November 2001.

Bestimmung der Klebefestigkeit von Längsklebungen im Zugversuch in der Wärme (Watt 91)Determination of the adhesive strength of longitudinal bonds in a tensile test in heat (Watt 91)

Die Angabe erfolgt in N/mm2. The specification is in N / mm 2 .

Bestimmung der WasserfestigkeitDetermination of water resistance

DIN EN 204 September 2001 (EN 204: 2001). DIN EN 204 September 2001 (EN 204: 2001).

Klassifizierung von thermoplastischen Holzklebstoffen für nichttragende AnwendungenClassification of thermoplastic wood adhesives for non-load-bearing applications

Geprüft wurde die Beanspruchungsgruppe D3 (Mindestanforderung. 2,0 N/mm2). The stress group D3 was tested (minimum requirement: 2.0 N / mm 2 ).

Die Angabe erfolgt in N/mm2. The specification is in N / mm 2 .

Bestimmung der ViskositätDetermination of viscosity

Brookfield Digital Viscometer RTVDV-II bei 23°C. Brookfield Digital Viscometer RTVDV-II at 23 ° C.

Viskositätsmessung nach EN ISO 2555. Viscosity measurement according to EN ISO 2555.

Gemessen mit Spindel 6 bei 20 Upm und 23°C. Measured with spindle 6 at 20 rpm and 23 ° C.

Die Angabe erfolgt in mPa.s. The information is given in mPa.s.

Bestimmung des pH-WertesDetermination of the pH

pH-Wert Messung nach DIN 53785/ISO 1148. pH measurement according to DIN 53785 / ISO 1148.

Mikroprozessor pH-Meter pH 537 WTW pH-Meter CG 818, Fa. Schott Einstabmeßkette Typ N 61. Microprocessor pH meter pH 537 WTW pH meter CG 818, Schott Combination electrode type N 61.

Die Angabe erfolgt dimensionslos. The specification is dimensionless.

Bestimmung der MFTDetermination of the MFT

MFT nach DIN 53787/ISO 2115. MFT according to DIN 53787 / ISO 2115.

Die Angabe erfolgt in °C. The specification is in ° C.

Prüfung auf LagerstabilitätStorage stability test

Der zu prüfende Klebstoff wird in einer 250 ml Glasflasche mit einem wasserdampfundurchlässigen Verschluß bei 40°C +-1°C über einen Zeitraum von drei Monaten gelagert. Nach dieser Zeit erfolgt die Überprüfung der Kenndaten. The adhesive to be tested is in a 250 ml glass bottle with a Water vapor impermeable closure at 40 ° C + -1 ° C for a period of stored for three months. After this time, the characteristic data are checked.

Claims (11)

1. Polymerdispersion, enthaltend Wasser, mindestens ein wasserdispergierbares Polymeres und mindestens ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. 1. Polymer dispersion containing water, at least one water-dispersible Polymer and at least one element selected from the group consisting of from Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more of them. 2. Polymerdispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wasserdispergierbares Polymeres ein durch Emulsionspolymerisation hergestelltes Polymeres enthält. 2. Polymer dispersion according to claim 1, characterized in that it as water-dispersible polymer by emulsion polymerization prepared polymer contains. 3. Polymerdispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Li-Salz enthält. 3. Polymer dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that it contains a Li salt. 4. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein OH-Gruppen tragendes Schutzkolloid enthält. 4. Polymer dispersion according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that it contains a protective colloid carrying OH groups. 5. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 30 Gew.-% eines durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polymeren enthält. 5. Polymer dispersion according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that they contain at least 30% by weight of a Contains emulsion polymerization produced polymers. 6. Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wasserdispergierbares Polymeres Polyvinylacetat oder ein unter Verwendung von Vinylacetat hergestelltes Copolymeres enthält. 6. Polymer dispersion according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that they are polyvinyl acetate as a water-dispersible polymer or a copolymer made using vinyl acetate contains. 7. Verfahren zur Herstellung einer Polymerdispersion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem eine Dispersion eines in Wasser dispergierbaren Polymeren mit einem Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder einem Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon versetzt wird. 7. Process for the preparation of a polymer dispersion according to one of the Claims 1 to 6, wherein a dispersion of a water dispersible Polymers with an element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more of them is added. 8. Verfahren zur Herstellung einer Polymerdispersion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem vor während oder nach einer Emulsionspolymerisation zur Herstellung eines durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren ein Element ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder ein Salz eines solchen Elements oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon zugegeben wird. 8. A method for producing a polymer dispersion according to one of the Claims 1 to 6, in which before or after Emulsion polymerization to produce a through Emulsion polymerizable polymers an element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such Element or a mixture of two or more thereof is added. 9. Klebstoff oder Oberflächenbeschichtungsmittel, enthaltend eine Polymerdispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder eine nach Anspruch 7 oder 8 hergestellte Polymerdispersion. 9. adhesive or surface coating agent containing one Polymer dispersion according to one of claims 1 to 6 or one according to Claim 7 or 8 produced polymer dispersion. 10. Verwendung einer Polymerdispersion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder einer nach Anspruch 7 oder 8 hergestellten Polymerdispersion in Klebstoffen oder Oberflächenbeschichtungsmitteln. 10. Use of a polymer dispersion according to one of claims 1 to 6 or a polymer dispersion prepared according to claim 7 or 8 in Adhesives or surface coating agents. 11. Verwendung eines Elements ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb oder Sn oder eines Salzes eines solchen Elements oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon zur Markierung von Dispersionsklebstoffen. 11. Use of an element selected from the group consisting of Li, B, Co, Cu, Mo, Ni, Pb or Sn or a salt of such an element or a mixture of two or more thereof for labeling Dispersion adhesives.
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