DE10225444A1

DE10225444A1 - Multicomponent adhesive, e.g. for wood or paper, comprises polymer dispersion with protective colloid and acid metal salt as one component, with crosslinker resin, e.g. hydroxymethyl-melamine, as the other

Info

Publication number: DE10225444A1
Application number: DE10225444A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Gruenewaelder; Werner Haller; Aranguiz Roberto Antonio Pavez; Klaus Friedrich; Christoph Lohr; Gerard Jakubowski
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-06-21
Filing date: 2002-06-08
Publication date: 2003-01-02
Also published as: CN1518584A; CN1247726C; BR0210939A; HK1065557A1; EP1397457A2; WO2003000818A3; WO2003000818A2; BR0210939B1

Abstract

Crosslinker resins such as phenol-formaldehyde condensates or hydroxymethyl-imidazolidinones, -thioimidazolidonones, -urea ethers, -melamines, -benzoguanamines, pyrimidinones and/or -triazinones, etc., are used in a multicomponent adhesive containing a component based on a polymer dispersion with protective colloid and acid metal salt. Multicomponent adhesive (I,) with at least two components (A) and (B), has: (a) component (A) containing polymer dispersion(s) containing water, emulsion polymer(s), protective colloid(s) and water-soluble, acid metal salt(s), and (b) component (B) containing crosslinker resin(s) based on phenol-formaldehyde condensates, hydroxymethyl-substituted imidazolidinones, thioimidazolidinones, urea ethers, melamines, benzoguanamines, pyrimidinones or triazinones, or their self-condensation products, mixed condensates of 2 or more of these compounds, or a mixture of 2 or more of these compounds. An Independent claim is also included for an adhesive kit with components as above in which components (A) and (B) are kept separate from one another.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Mehrkomponentenklebstoff mit mindestens 2 Komponenten A und B, wobei

a) Komponente A mindestens eine Polymerdispersion, enthaltend Wasser, mindestens ein durch Emulsionspolymerisation herstellbares Polymeres, mindestens ein Schutzkolloid, mindestens ein wasserlösliches, saures Metallsalz und
b) Komponente B mindestens ein Vernetzerharz

enthält. The present invention relates to a multi-component adhesive with at least 2 components A and B, wherein

a) component A at least one polymer dispersion containing water, at least one polymer which can be prepared by emulsion polymerization, at least one protective colloid, at least one water-soluble, acidic metal salt and
b) component B at least one crosslinking resin

contains.

Der Einsatz von Klebstoffen bei der Fertigung industrieller Güter verdrängt in zunehmendem Maße mechanische Befestigungsmittel. Dies geschieht insbesondere dort, wo die Verbindung zweier Werkstücke nur moderaten mechanischen Belastungen ausgesetzt ist. Der Vorteil des Einsatzes von Klebstoffen zur Herbeiführung mechanischer Verbindungen liegt insbesondere in der einfachen Anwendung der Klebstoffe, der Möglichkeit die Verbindung von Werkstoffen kontinuierlich und gewünschtenfalls vollflächig zu betreiben und der hohen Belastbarkeit moderner Klebstoffe, wie sie beispielsweise in der Möbelindustrie zum Einsatz kommen, begründet. The use of adhesives in the production of industrial goods is displacing in increasingly mechanical fasteners. This happens especially there where the connection of two workpieces only moderate mechanical loads is exposed. The advantage of using adhesives to bring about mechanical Connections particularly lies in the simple application of the adhesives Possibility of connecting materials continuously and if desired to operate over the entire surface and the high resilience of modern adhesives such as these used in the furniture industry, for example.

Häufig kommen in diesem Bereich Dispersionsklebstoffe zum Einsatz wie sie beispielsweise durch Emulsionspolymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Phase erhältlich sind. Nachteilig wirkt sich bei solchen Klebstoffen jedoch die Tatsache aus, daß sie aufgrund der Gegenwart von Emulgatoren und Schutzkolloiden in der wäßrigen Dispersion häufig nur eine geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber Feuchtigkeit oder Wasser aufweisen. Dispersion adhesives like these are often used in this area for example by emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers are available in the aqueous phase. However, the disadvantage of such adhesives is that From the fact that due to the presence of emulsifiers and protective colloids in the aqueous dispersion often has only a low resistance to Have moisture or water.

So beschreibt beispielsweise die GB-A 1,440,337 einen Klebstoff, der über eine lange Lagerfähigkeit und gegenüber Feuchtigkeit beständig sein soll. Der beschriebene Klebstoff enthält ein Vinylester-Polymeres, Polyvinylalkohol als Schutzkolloid, ein wasserlösliches Harnstoff-Formaldehydharz mit einem niedrigeren Kondensationsgrad und ein wasserlösliches, saures Metallsalz. Aus den in der Schrift offenbarten Beispielen ergibt sich jedoch, daß der entsprechende Klebstoff den Anforderungen wie sie in modernen Klebstoffanwendungen in bezug auf Wasserfestigkeit auftreten, nicht gewachsen ist. Darüber hinaus werden keine Mehrkomponentenklebstoffe beschrieben, die mindestens zwei voneinander getrennte Komponenten aufweisen. For example, GB-A 1,440,337 describes an adhesive that has a long life Shelf life and should be resistant to moisture. The adhesive described contains a vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol as a protective colloid, a water-soluble Urea formaldehyde resin with a lower degree of condensation and a water soluble, acidic metal salt. From the examples disclosed in the Scriptures however, that the appropriate adhesive meets the requirements as in modern Adhesive applications related to water resistance do not grow. In addition, no multi-component adhesives are described that at least have two separate components.

Die EP-B 0 686 682 betrifft einen Dispersionsklebstoff auf Polyvinylester-Basis, dessen Verfilmungen eine erhöhte Wasserresistenz aufweisen. Zu diesem Zweck wird eine wäßrige Polyvinylester-Dispersion eingesetzt, die neben polymeren Schutzkolloiden wasserlösliche, mit den polymeren Schutzkolloiden komplexierbare Verbindungen und Derivate von Polyaldehyden enthält, aus denen in sauren Medien Aldehydgruppen kontrolliert freisetzbar sind. Mehrkomponentenklebstoffe werden jedoch nicht beschrieben. EP-B 0 686 682 relates to a dispersion adhesive based on polyvinyl ester, the Films have an increased water resistance. For this purpose, a aqueous polyvinyl ester dispersion used in addition to polymeric protective colloids water-soluble compounds and complexable with the polymeric protective colloids Contains derivatives of polyaldehydes, from which in acidic media aldehyde groups can be released in a controlled manner. However, multi-component adhesives are not described.

Nachteilig wirkt sich beim oben genannten Stand der Technik insbesondere die Tatsache aus, daß die beschriebenen Klebstoffe entweder nicht die gestellten Anforderungen bezüglich der Wasserfestigkeit erfüllen oder als Vernetzungsmittel niedermolekulare Polyaldehyde, entweder in freier Form oder beispielsweise als Bisulfitaddukt, benötigen. Problematisch ist hierbei, daß die genannten Polyaldehyde bzw. deren Addukte in der Regel einen starken Eigengeruch aufweisen, der unter Umständen als störend oder sogar gesundheitsschädlich empfunden wird. The fact that the above-mentioned prior art has a disadvantage is particularly the fact from that the adhesives described either do not meet the requirements in terms of water resistance or as a low molecular weight crosslinking agent Polyaldehydes, either in free form or, for example, as a bisulfite adduct, need. The problem here is that the polyaldehydes mentioned or their adducts in the Usually have a strong smell, which may be annoying or even is perceived as harmful to health.

In der Praxis angewandte Polymerdispersionen, die im Bereich Verklebung von Holz und Holzwerkstoffen in Industrie und Handwerk aber auch im Do-it-yourself-Bereich (Heimwerkerbereich) zum Einsatz kommen, sind in der Regel fertig konfektionierte einkomponentige Klebstoffe, die sich im wesentlichen in ihrer Wasserfestigkeit unterscheiden. Solche einkomponentigen, für den Verarbeiter zum Gebrauch fertigen Klebstoffe sind, je nach ihrer Wasserfestigkeit nach dem Abbinden, unterschiedlich lange lagerstabil. Prinzipiell nimmt bei solchen Klebstoffen mit zunehmender Wasserfestigkeit die Lagerstabilität ab. So werden in der Praxis üblicherweise PVAc-Dispersionen eingesetzt, die in der Wasserfestigkeitsklasse D2, gemessen nach DIN EN 204, eingestuft sind. Diese Dispersionen weisen zwar eine gute Lagerstabilität auf, können jedoch nicht in Bereichen mit häufiger Einwirkung von Feuchtigkeit eingesetzt werden. Sie eignen sich lediglich zum Einsatz in Innenbereichen mit gelegentlich kurzzeitiger Einwirkung von abfließendem kaltem Wasser. Polymer dispersions used in practice in the field of bonding wood and Wood-based materials in industry and trade, but also in the do-it-yourself area (Home improvement area) are usually ready-made one-component adhesives, which are essentially in their water resistance differ. Such one-component, manufactured for the processor for use Depending on their water resistance after setting, adhesives are of different lengths storage stable. In principle, such adhesives decrease with increasing water resistance the storage stability. In practice, PVAc dispersions are usually used used in water resistance class D2, measured according to DIN EN 204 are. Although these dispersions have good storage stability, they cannot Areas with frequent exposure to moisture can be used. They are suitable only for indoor use with occasional short-term exposure to draining cold water.

Aus dem Stand der Technik sind darüber hinaus auch einkomponentige Dispersionsklebstoffe bekannt, welche die Beanspruchungsgruppe D3 nach DIN EN 204 erfüllen. Diese Dispersionsklebstoffe weisen zwar eine höhere Wasserfestigkeit auf, verfügen aber nur über eine Lagerstabilität von nur etwa 6 bis 12 Monaten bei Raumtemperatur. The prior art also include one-component ones Dispersion adhesives known, which the stress group D3 according to DIN EN 204 fulfill. These dispersion adhesives have a higher water resistance, but only have a shelf life of only about 6 to 12 months Room temperature.

Während solche Lagerstabilitäten aufgrund eines regelmäßigen und üblicherweise planbaren Durchsatzes an Klebstoffen im industriellen Bereich häufig ausreichend sind, trifft dies auf Heimwerkerprodukte im Do-it-yourself-Bereich nicht zu. Hier wird für eine Verklebung häufig zunächst nur eine geringere Menge Klebstoff benötigt, wobei der verbleibende Klebstoffrest lagerbar und einer späteren Verwendung zugänglich sein soll. During such storage stabilities due to a regular and usual predictable throughput of adhesives in industrial areas are often sufficient, this does not apply to do-it-yourself products. Here is for one Gluing often only requires a smaller amount of glue at first, whereby the remaining adhesive residue can be stored and should be accessible for later use.

Ein weiterer Nachteil derartiger Klebstoffsysteme besteht darin, daß sie, ausgelöst durch ihren Gehalt an Härter, häufig das zu verklebende Holz verfärben. Insbesondere Modehölzer wie amerikanisches Ahorn, Birke, Buche oder Kirschbaum sind davon betroffen. Dabei reagieren die Holzinhaltsstoffe mit dem Härtersystem des Klebstoffes zu irreversiblen Farbkomplexen. Derartige Verfärbungen werden vom Anwender jedoch nicht toleriert. Another disadvantage of such adhesive systems is that they are triggered by their hardener content, often discolor the wood to be glued. In particular Fashion woods such as American maple, birch, beech or cherry are among them affected. The wood constituents react with the hardening system of the adhesive irreversible color complexes. However, such discolourations are not noticed by the user tolerated.

Darüber hinaus gibt es auch einkomponentige Dispersionsklebstoffe, welche eine hohe Wasserfestigkeit aufweisen, jedoch durch ein sehr reaktives Härtersystem nur Lagerstabilitäten von ca. 3 bis 6 Monaten bei Raumtemperatur aufweisen. Derartige Dispersionen führen darüber hinaus ebenfalls häufig zu Verfärbungen an den vorgenannten Hölzern. In addition, there are also one-component dispersion adhesives, which have a high Have water resistance, but only through a very reactive hardener system Have storage stabilities of approx. 3 to 6 months at room temperature. such Dispersions also frequently lead to discoloration of the aforementioned Wooden.

Ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt sind beispielsweise mehrkomponentige Klebstoffe auf Polyisocyanatbasis. Derartige Klebstoffe weisen zwar in der Regel eine gute Wasserbeständigkeit auf, sind jedoch nicht frei von Nachteilen. So neigen derartige Klebstoffe bei Wasserzutritt zur Isocyanatkomponente oft zum Schäumen. Darüber hinaus sind Topfzeit und offene Zeit bei derartigen Klebstoffen häufig sehr kurz. Die Klebstoffe sind zudem in der Regel teuer, da der feuchtigkeitsempfindliche Isocyanathärter eine aufwendige Verpackung benötigt und oft unter Schutzgas abgefüllt werden muß. Aufgrund des Gehalts an Isocyanaten sind derartige Klebstoffe in vielen Ländern Kennzeichnungspflichtig, wodurch die Akzeptanz beim Verbraucher verringert wird. Multicomponent, for example, are also known from the prior art Polyisocyanate-based adhesives. Adhesives of this type generally have a good one Water resistance, but are not free from disadvantages. Such tend Adhesives for water access to the isocyanate component often for foaming. Furthermore pot life and open time for such adhesives are often very short. The adhesives are also usually expensive because the moisture-sensitive isocyanate hardener elaborate packaging is required and often has to be filled under protective gas. by virtue of of the isocyanate content are such adhesives in many countries Labeling required, which reduces consumer acceptance.

Es war daher Aufgabe, einen Dispersionsklebstoff zur Verfügung zu stellen, der die Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten Klebstoffe nicht aufweist. Insbesondere bestand eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, einen Mehrkomponentenklebstoff zur Verfügung zu stellen, dessen Wasserfestigkeit durch Vermischen mindestens einer Harz- und mindestens einer Härterkomponente im Vergleich zur Wasserfestigkeit einer nur mit der Harzkomponente durchgeführten Verklebung erhöht wird. It was therefore an object to provide a dispersion adhesive that the Does not have disadvantages of the adhesives known from the prior art. In particular, an object of the present invention was to provide a To provide multi-component adhesive, whose water resistance by Mixing at least one resin and at least one hardener component in comparison increased the water resistance of an adhesive bond carried out only with the resin component becomes.

Gelöst wird die Aufgabe durch einen mindestens zwei Komponenten umfassenden Mehrkomponentenklebstoff, wie es im Rahmen des nachfolgenden Textes beschrieben wird. The task is solved by a comprising at least two components Multi-component adhesive, as described in the text below becomes.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mehrkomponentenklebstoff mit mindestens 2 Komponenten A und B, wobei

a) Komponente A mindestens eine Polymerdispersion, enthaltend Wasser, mindestens ein durch Emulsionspolymerisation herstellbares Polymeres, mindestens ein Schutzkolloid, mindestens ein wasserlösliches, saures Metallsalz und
b) Komponente B mindestens ein Vernetzerharz auf Basis von Phenol-Formaldehyd-Kondensaten, Hydroxymethyl-substituierte Melamine, Hydroxymethyl- substituierten Imidazolidinonen oder Thioimidazolidinonen, Hydroxymethyl- substituierten Pyrimidinonen oder Hydroxymethyl-substituierten Triazinonen oder deren Selbstkondensationsprodukte oder gemischte Kondensate aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen

enthält. The invention therefore relates to a multi-component adhesive with at least 2 components A and B, wherein

a) component A at least one polymer dispersion containing water, at least one polymer which can be prepared by emulsion polymerization, at least one protective colloid, at least one water-soluble, acidic metal salt and
b) component B at least one crosslinking resin based on phenol-formaldehyde condensates, hydroxymethyl-substituted melamines, hydroxymethyl-substituted imidazolidinones or thioimidazolidinones, hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or hydroxymethyl-substituted triazinones or their self-condensation products or mixed condensates of two or more of the compounds mentioned , or a mixture of two or more of the compounds mentioned

contains.

Unter einem Mehrkomponentenklebstoff wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Klebstoff verstanden, der mindestens zwei getrennt voneinander vorliegende Komponenten umfaßt. Die einzelnen Komponenten eines Mehrkomponentenklebstoffs sind in der Regel miteinander reaktiv. Zur Anwendung eines Mehrkomponentenklebstoffs werden die einzelnen Komponenten miteinander vermischt, wodurch sich der eigentliche, Klebekraft entfaltende Klebstoff ergibt. A multi-component adhesive is used in the context of the present invention Understood adhesive, the at least two separate from each other Components includes. The individual components of a multi-component adhesive are usually reactive with each other. For the application of a multi-component adhesive the individual components are mixed together, whereby the actual, Adhesive unfolding adhesive results.

Ein Mehrkomponentenklebstoff gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt mindestens 2 Komponenten A und B. Es ist erfindungsgemäß jedoch ebenso vorgesehen, daß ein erfindungsgemäßer Mehrkomponentenklebstoff mehr als 2 Komponenten, beispielsweise 3, 4 oder mehr Komponenten aufweist. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist ein erfindungsgemäßer Mehrkomponentenklebstoff jedoch zwei oder drei Komponenten, insbesondere zwei Komponenten auf. A multi-component adhesive according to the present invention comprises at least 2 Components A and B. However, it is also provided according to the invention that a Multi-component adhesive according to the invention more than 2 components, for example 3, 4 or more components. In a preferred embodiment The present invention has a multi-component adhesive according to the invention however two or three components, in particular two components.

Ein erfindungsgemäßer Mehrkomponentenklebstoff enthält mindestens eine Komponente A, wobei eine solche Komponente A mindestens eine Polymerdispersion, mindestens ein Schutzkolloid, mindestens ein wasserlösliches, saures Metallsalz enthält. A multi-component adhesive according to the invention contains at least one component A, such a component A at least one polymer dispersion, at least one Protective colloid, contains at least one water-soluble, acidic metal salt.

Unter einer "Polymerdispersion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Dispersion partikelförmiger Polymerteilchen in wäßriger Phase verstanden. Die Größe der Polymerteilchen bewegt sich dabei in einem Rahmen, wie er üblicherweise bei der Durchführung von Polymerisationen mittels Emulsionspolymerisation eingehalten wird. Beispielhafte Größen liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindung in einem Bereich von etwa 0,001 bis etwa 100 µm oder etwa 0,05 bis etwa 20 µm, vorzugsweise von etwa 0,01 bis 5 µm, und insbesondere von etwa 0,01 bis 2 µm. In the context of the present invention, a "polymer dispersion" is a Dispersion of particulate polymer particles understood in the aqueous phase. The size of the Polymer particles move in a frame, as is usually the case with Implementation of polymerizations by means of emulsion polymerization is observed. Exemplary sizes are within the scope of the present invention in a range of from about 0.001 to about 100 µm or from about 0.05 to about 20 µm, preferably from about 0.01 to 5 µm, and in particular from about 0.01 to 2 µm.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerdispersionen können Wasser enthalten, das aus einer beliebigen Quelle stammt. Beispielsweise handelt es sich beim in den erfindungsgemäßen Polymerdispersionen eingesetzten Wasser um Leitungswasser, wie es in der Regel aus entsprechenden Versorgungsquellen erhältlich ist. Es ist jedoch ebensogut möglich in den erfindungsgemäßen Polymerdispersionen Grundwasser, Brauchwasser, Prozeßwasser oder in sonstiger Form aus einem Kreislauf wiedergewonnene Server einzusetzen, sofern der pH-Wert und der Salzgehalt die Aufrechterhaltung stabiler Polymerdispersionen erlauben. The polymer dispersions which can be used according to the invention can contain water which consists of from any source. For example, in the Polymer dispersions according to the invention used water to tap water, as is the case is usually available from appropriate supply sources. However, it is just as good possible in the polymer dispersions according to the invention groundwater, process water, Process water or server recovered from a cycle in any other form to be used provided the pH and salinity are more stable Allow polymer dispersions.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen eignen sich olefinisch ungesättigte Monomere, die einer Emulsionspolymerisation zugänglich sind. Geeignete Polymere zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen sind beispielsweise Vinylester-Polymere, deren monomerer Grundbaustein ein Vinylester einer linearen oder verzweigten Carbonsäure mit etwa 2 bis etwa 44, beispielsweise etwa 3 bis etwa 15 C-Atomen darstellt. Als Monomere für diese homo- oder copolymeren Polyvinylester kommen Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylisobutyrat, Vinylpivalat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinylester von gesättigten verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis etwa 15 C-Atomen im Säurerest, Vinylester von längerkettigen gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren wie Vinyllaurat, Vinylstearat oder Vinylester der Benzoesäure und substituierter Derivate der Benzoesäure wie Vinyl-p-tert-butylbenzoat in Frage. Die genannten Vinylester können jeweils einzeln oder als Gemische aus zwei oder mehr der genannten Vinylester im Polyvinylester vorliegen. Der Anteil solcher Vinylester im gesamten Polymeren beträgt im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung mindestens etwa 50 Gew.-%, beispielsweise mindestens etwa 75 Gew.-%. Olefinic are suitable for the preparation of the polymer dispersions according to the invention unsaturated monomers that are amenable to emulsion polymerization. suitable Polymers for producing the dispersions according to the invention are, for example Vinyl ester polymers whose monomeric building block is a vinyl ester of a linear or branched carboxylic acid with about 2 to about 44, for example about 3 to about 15 carbon atoms. As monomers for these homo- or copolymeric polyvinyl esters come vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, Vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl ester of saturated branched monocarboxylic acids with 9 to about 15 carbon atoms in the acid residue, vinyl esters of longer-chain saturated or unsaturated Fatty acids such as vinyl laurate, vinyl stearate or vinyl ester of benzoic acid and substituted Derivatives of benzoic acid such as vinyl p-tert-butylbenzoate in question. The above Vinyl esters can be used individually or as mixtures of two or more of the above Vinyl esters are present in the polyvinyl ester. The proportion of such vinyl esters in the whole In the context of a preferred embodiment of the invention, polymers at least about 50% by weight, for example at least about 75% by weight.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können in der Polymerdispersion auch Polymere vorliegen, die neben einem der obengenannten Vinylester oder einem Gemisch aus zwei oder mehr der obengenannten Vinylester noch weitere Comonomere aufweisen. Weitere ethylenisch ungesättigte Monomere, die mit den obengenannten Vinylestern copolymerisiert sein können sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure sowie deren Ester mit primären und sekundären gesättigten einwertigen Alkoholen mit 1 bis etwa 28 C-Atomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, 2-Ethylhexylalkohol, cycloaliphatischen Alkoholen wie Cyclohexanol, Hydroxymethylcyclohexan oder Hydroxyethylcyclohexan. Ebenfalls geeignet sind die Ester der obengenannten, ethylenisch ungesättigten Säuren mit längerkettigen Fettalkoholen. Ebenfalls als Comonomere geeignet sind ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Citraconsäure sowie deren Mono- oder Diester mit gesättigten einwertigen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis etwa 28 C-Atomen. Der Anteil solcher Comonomeren an den in der erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerdispersion vorliegenden Polymeren kann bis zu etwa 25 Gew.-% betragen, beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 15 Gew.-%. In the context of a further preferred embodiment of the present invention can also be present in the polymer dispersion polymers which in addition to one of the above vinyl ester or a mixture of two or more of the above Vinyl esters have other comonomers. More ethylenically unsaturated Monomers that can be copolymerized with the above-mentioned vinyl esters for example acrylic acid, methacrylic acid and their esters with primary and secondary saturated monohydric alcohols with 1 to about 28 carbon atoms such as methanol, ethanol, Propanol, butanol, 2-ethylhexyl alcohol, cycloaliphatic alcohols such as cyclohexanol, Hydroxymethylcyclohexane or hydroxyethylcyclohexane. The are also suitable Esters of the above, ethylenically unsaturated acids with longer chains Fatty alcohols. Also suitable as comonomers are ethylenically unsaturated Dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or citraconic acid and their Mono- or diesters with saturated monohydric aliphatic alcohols with 1 to about 28 C-atoms. The proportion of such comonomers in those which can be used according to the invention Polymer dispersion present polymers can be up to about 25 wt .-%, for example about 0.1 to about 15% by weight.

Ebenfalls als Comonomere geeignet sind einfache ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Ethylen oder α-Olefine mit etwa 3 bis etwa 28 C-Atomen, beispielsweise Propylen, Butylen, Styrol, Vinyltoluol, Vinylxylol sowie halogenierte ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid und dergleichen. Derartige Comonomere können einen Anteil am im Rahmen der erfindungsgemäßen Dispersionen einsetzbaren Polymeren von bis zu etwa 50 Gew.-% oder darunter, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 25 Gew.-% aufweisen. Simple ethylenically unsaturated are also suitable as comonomers Hydrocarbons such as ethylene or α-olefins with about 3 to about 28 carbon atoms, for example propylene, butylene, styrene, vinyl toluene, vinyl xylene and halogenated unsaturated aliphatic hydrocarbons such as vinyl chloride, vinyl fluoride, Vinylidene chloride, vinylidene fluoride and the like. Such comonomers can Proportion of polymers which can be used in the context of the dispersions according to the invention up to about 50% or less, for example about 0.5 to about 25% by weight exhibit.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Comonomere einsetzbar sind beispielsweise mehrfach ethylenisch ungesättigte Monomere. Beispiele für solche Monomeren sind Diallylphthalate, Diallylmaleinat, Triallylcyanurat, Tetraallyloxyethan, Divinylbenzol, Butandiol-1,4-dimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, Divinyladipat, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Vinylcrotonat, Methylenbisacrylamid, Hexandioldiacrylat, Pentaerythritoldiacrylat oder Trimethylolpropantriacrylat oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Der Anteil solcher Comonomeren an den in den erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerdispersionen vorliegenden, durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polymeren beträgt bis zu etwa 10 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-%. Can also be used as comonomers in the context of the present invention for example, polyethylenically unsaturated monomers. Examples of such Monomers are diallyl phthalates, diallyl maleate, triallyl cyanurate, tetraallyloxyethane, Divinylbenzene, butanediol-1,4-dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, divinyl adipate, Allyl acrylate, allyl methacrylate, vinyl crotonate, methylenebisacrylamide, hexanediol diacrylate, Pentaerythritol diacrylate or trimethylolpropane triacrylate or mixtures of two or more of that. The proportion of such comonomers in the in the invention usable polymer dispersions present, by emulsion polymerization produced polymer is up to about 10 wt .-%, for example about 0.01 to about 5% by weight.

Weiterhin als Comonomere geeignet sind ethylenisch ungesättigte Verbindungen mit N-funktionellen Gruppen. Hierzu zählen beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Allylcarbamat, Acrylnitril, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolallylcarbamat sowie die N-Methylolester, -alkylether oder Mannichbasen des N-Methylolacrylamids oder N-Methylolmethacrylamids oder N-Methylolallylcarbamats, Acrylamidoglykolsäure, Acrylamidomethoxyessigsäuremethylester, N-(2,2-Dimethoxy-1-hydroxyethyl)acrylamid, N-Dimethylaminopropylacrylamid, N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, N-Methylacrylamid, N-Methylinethacrylamid, N-Butylacrylamid, N-Butylmethacrylamid, N-Cyclohexylacrylamid, N-Cyclohexylmethacrylamid, N-Dodecylacrylamid, N-Dodecylmethacrylamid, Ethylimidazolidonmethacrylat, N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon und dergleichen. Also suitable as comonomers are ethylenically unsaturated compounds with N-functional groups. These include, for example, acrylamide, methacrylamide, Allyl carbamate, acrylonitrile, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylolallyl carbamate and the N-methyl esters, alkyl ethers or Mannich bases of N-methylolacrylamids or N-methylolmethacrylamids or N-methylolallyl carbamates, Acrylamidoglycolic acid, acrylamidomethoxyacetic acid methyl ester, N- (2,2-dimethoxy-1-hydroxyethyl) acrylamide, N-dimethylaminopropylacrylamide, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylinethacrylamide, N-butyl acrylamide, N-butyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-cyclohexyl methacrylamide, N-dodecylacrylamide, N-dodecyl methacrylamide, Ethylimidazolidone methacrylate, N-vinylformamide, N-vinylpyrrolidone and the like.

Weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen geeignete organische Polymere entstammen der Gruppe der Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR). Solche Kautschuke werden durch Copolymerisation von Styrol und Butadien hergestellt und enthalten die beiden Monomere in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von etwa 23,5 zu 76,5 oder etwa 40 zu 60. Die SBR werden üblicherweise durch Emulsionspolymerisation in Wasser hergestellt. Other within the scope of the present invention for the production of the invention Organic polymers suitable for polymer dispersions come from the group of Styrene butadiene rubbers (SBR). Such rubbers are made by copolymerization of Styrene and butadiene are produced and usually contain the two monomers in one Weight ratio of about 23.5 to 76.5 or about 40 to 60. The SBR will be usually made by emulsion polymerization in water.

Eine weitere geeignete Gruppe von Polymeren sind die Polyvinylacetate (PVAc). Die Polyvinylacetate stellen thermoplastische Polymere des Vinylacetats dar. Die Polymerisation erfolgt in der Regel durch Suspensions- oder Emulsionspolymerisation. Another suitable group of polymers are the polyvinyl acetates (PVAc). The Polyvinyl acetates are thermoplastic polymers of vinyl acetate Polymerization is usually carried out by suspension or emulsion polymerization.

Eine weitere geeignete Gruppe von Polymeren stellen die Polyethylenhomo- und Copolymere dar. Eine radikalische Polymerisation von Ethylen wird beispielsweise im Rahmen der Hochdruckpolymerisation zu LDPE bei Drücken von etwa 1.400 bis 3.500 bar unter Temperaturen von 150 bis 350°C durchgeführt. Die Reaktion wird dabei durch Sauerstoff oder Peroxide gestartet. Als Comonomere eignen sich lineare oder verzweigte α,β-ungesättigte Olefine. Another suitable group of polymers are the polyethylene homo- and Copolymers. A radical polymerization of ethylene is described, for example, in High-pressure polymerization to LDPE at pressures of around 1,400 to 3,500 bar carried out at temperatures of 150 to 350 ° C. The reaction is done by Oxygen or peroxides started. Linear or branched are suitable as comonomers α, β-unsaturated olefins.

Eine weitere Gruppe von geeigneten Polymeren stellen die Polyacrylsäureester oder die Methacrylsäureester oder Copolymere aus Polyacrylsäureestern und Polymethacrylsäureestern dar. Gegebenenfalls können die genannten Polymere noch geringe Anteile (bis zu etwa 10%) freie Acrylsäure- oder Methacrylsäuregruppen aufweisen. Another group of suitable polymers are the polyacrylic acid esters or Methacrylic acid esters or copolymers of polyacrylic acid esters and Polymethacrylic acid esters. The polymers mentioned may still contain small amounts (up to about 10%) free acrylic or methacrylic acid groups.

Ein weiteres als Bestandteil der erfindungsgemäß einsetzbaren Polymerdispersionen geeignetes Polymeres ist das Polyvinylidenchlorid. Das Polymere wird vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation von 1,1-Dichlorethylen erhalten. Besonders geeignet sind Copolymere von 1,1-Dichlorethylen mit Acrylaten, Methacrylaten, Vinylchlorid oder Acrylnitril. Another component of the polymer dispersions which can be used according to the invention a suitable polymer is polyvinylidene chloride. The polymer is preferably by Obtained emulsion polymerization of 1,1-dichlorethylene. Are particularly suitable Copolymers of 1,1-dichloroethylene with acrylates, methacrylates, vinyl chloride or Acrylonitrile.

Ein weiteres geeignetes Polymeres ist das Polyvinylidenfluorid. Das Polymere läßt sich durch Polymerisation von Vinylidenfluorid erhalten und kann beispielsweise durch Copolymerisation mit geeigneten Monomeren wie Ethylen, Acrylnitril, Acrylatestern, Methacrylatestern und dergleichen in bezug auf chemische und mechanische Eigenschaften angepaßt werden. Another suitable polymer is polyvinylidene fluoride. The polymer can be obtained by polymerization of vinylidene fluoride and can, for example, by Copolymerization with suitable monomers such as ethylene, acrylonitrile, acrylate esters, Methacrylate esters and the like in relation to chemical and mechanical Properties can be adjusted.

Ebenfalls geeignet sind die Polyvinylchloride, wie sie durch Emulsionspolymerisation (E-PVC) erhältlich sind. The polyvinyl chlorides such as those obtained by emulsion polymerization are also suitable (E-PVC) are available.

Die genannten Polymeren können im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der in Komponente A enthaltenen Polymerdispersion sowohl einzeln als auch als Gemisch aus zwei oder mehr davon vorliegen. The polymers mentioned can be used in the context of the present invention in the Component A contained polymer dispersion both individually and as a mixture there are two or more of them.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als organisches Polymeres ein Copolymeres von Vinylacetat und Ethylen (EVA-Copolymeres) eingesetzt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Polymerdispersion in Komponente A Polyvinylacetat oder Polyacrylat, insbesondere Polybutylacrylat oder ein Gemisch aus Polyvinylacetat und Polyacrylat. In a preferred embodiment of the invention, the organic polymer is a Copolymer of vinyl acetate and ethylene (EVA copolymer) used. In a Another preferred embodiment of the invention contains the polymer dispersion in Component A polyvinyl acetate or polyacrylate, in particular polybutyl acrylate or a Mixture of polyvinyl acetate and polyacrylate.

Die in Komponente A einsetzbare Polymerdispersion enthält die genannten, durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren in einer Menge von mindestens etwa 30 Gew.-%. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt der Anteil an solchen Polymeren mindestens etwa 35 oder mindestens etwa 40 Gew.-%. Der Gehalt an solchen Polymeren kann jedoch auch darüber liegen, beispielsweise bei mindestens etwa 45 Gew.-% oder mindestens etwa 50 Gew.-% oder darüber, beispielsweise bei mindestens etwa 55 oder mindestens etwa 60 Gew.-%. The polymer dispersion which can be used in component A contains the abovementioned Emulsion polymerizable polymers in an amount of at least about 30% by weight. In the context of a preferred embodiment of the present invention the proportion of such polymers is at least about 35 or at least about 40% by weight. However, the content of such polymers can also be higher than for example at least about 45% by weight or at least about 50% by weight or above, for example at least about 55 or at least about 60% by weight.

Die Komponente A enthält neben Wasser und den bislang genannten, durch Emulsionspolymerisation herstellbaren organischen Polymeren noch mindestens ein Schutzkolloid oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Schutzkolloiden. Als Schutzkolloide eignen sich beispielsweise veretherte Cellulosederivate wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Carboxymethylcellulose. Ebenfalls geeignet sind Polyvinylpyrrolidon oder Polycarbonsäuren wie Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, gegebenenfalls in Form ihrer Copolymerisate mit gegebenenfalls OH-Gruppen tragenden Estern der Acrylsäure oder Methacrylsäure, sowie Copolymere der Maleinsäure oder des Maleinsäureanhydrids mit weiteren ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Methylvinylether oder Styrol. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente A als Schutzkolloid Polyvinylalkohol, beispielsweise Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von etwa 30 bis etwa 100 Gew.-%, beispielsweise etwa 60 bis etwa 98 Gew.-% oder etwa 70 bis etwa 88 Gew.-%, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Polyvinylalkohole. Component A contains in addition to water and those mentioned so far Emulsion polymerizable organic polymers still at least one Protective colloid or a mixture of two or more protective colloids. As a protective colloid suitable, for example, etherified cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose. Are also suitable Polyvinyl pyrrolidone or polycarboxylic acids such as polyacrylic acid or polymethacrylic acid, optionally in the form of their copolymers with OH groups Esters of acrylic acid or methacrylic acid, and copolymers of maleic acid or Maleic anhydride with other ethylenically unsaturated compounds such as Methyl vinyl ether or styrene. In a preferred embodiment of the present invention contains component A as protective colloid polyvinyl alcohol, for example polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of about 30 to about 100% by weight, for example about 60 to about 98% by weight or about 70 to about 88% by weight, or a Mixture of two or more such polyvinyl alcohols.

Die Komponente A geeigneten Schutzkolloide kann, wie oben beschrieben, beispielsweise nur ein Schutzkolloid enthalten. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung genauso gut möglich, daß eine erfindungsgemäß einsetzbare Komponente A ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Schutzkolloide enthält. Protective colloids suitable for component A can, for example, as described above contain only one protective colloid. However, it is within the scope of the present invention it is equally possible that a component A which can be used according to the invention is a mixture contains two or more of the protective colloids mentioned.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente A ein OH-Gruppen tragendes Schutzkolloid. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente Polyvinylalkohol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Polyvinylalkoholen mit unterschiedlichen Hydrolysegraden als Schutzkolloid. In a preferred embodiment of the present invention, the Component A is a protective colloid carrying OH groups. In another preferred Embodiment of the present invention contains the component polyvinyl alcohol or a mixture of two or more polyvinyl alcohols with different Degrees of hydrolysis as a protective colloid.

Der gesamte Anteil des Schutzkolloids oder der Schutzkolloide an der gesamten Komponente A beträgt etwa 0,1 bis etwa 20, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 15 oder etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%. The total proportion of the protective colloid or protective colloids in the total Component A is about 0.1 to about 20, for example about 0.5 to about 15 or about 1 to about 10% by weight.

Die im Rahmen eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffs enthaltene Komponente A enthält darüber hinaus mindestens ein wasserlösliches, saures Metallsalz. Geeignete Salze sind beispielsweise die Nitrate, Chloride, Oxychloride oder Sulfate von Aluminium, Eisen, Chrom, Titan, Zirkonium oder Vanadium. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden insbesondere die Salze des Aluminiums, des Chroms oder des Zirkoniums, beispielsweise Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat, Chromchlorid oder Zirkonoxychlorid eingesetzt. Die genannten sauren Metallsalze können im Rahmen der vorliegenden Erfindung jeweils alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon eingesetzt werden. The contained in a multi-component adhesive according to the invention Component A also contains at least one water-soluble, acidic metal salt. Suitable salts are, for example, the nitrates, chlorides, oxychlorides or sulfates of Aluminum, iron, chrome, titanium, zirconium or vanadium. As part of a preferred embodiment of the present invention are in particular the salts aluminum, chromium or zirconium, for example aluminum chloride, Aluminum nitrate, chromium chloride or zirconium oxychloride are used. The acidic ones mentioned In the context of the present invention, metal salts can be used alone or as Mixture of two or more of them can be used.

Die entsprechenden Salze werden in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Komponente A, beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% oder etwa 0,2 bis etwa 5 Gew.-%, eingesetzt. Vorteilhafterweise wird eine Lösung der entsprechenden Metallsalze in die Komponente A eingerührt. The corresponding salts are used in an amount of about 0.05 to about 20% by weight, based on the entire component A, for example about 0.1 to about 10% by weight or about 0.2 to about 5% by weight. A solution of the corresponding metal salts stirred into component A.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das entsprechenden Metallsalze oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der entsprechenden Metallsalze in einer Menge zugegeben, daß der pH-Wert der Komponente A etwa 1 bis etwa 5 beträgt. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der pH-Wert der Komponente A etwa 2 bis etwa 4, 5, beispielsweise etwa 2,5 bis etwa 3,8. In a preferred embodiment of the invention, the corresponding Metal salts or a mixture of two or more of the corresponding metal salts in one Amount added that the pH of component A is about 1 to about 5. in the Within the scope of a further preferred embodiment of the invention, the pH is component A about 2 to about 4.5, for example about 2.5 to about 3.8.

Wenn der pH-Wert der Komponente A auch über längere Zeit stabil bleiben soll, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Komponente A ein Puffersystem zugegeben wird. Geeignete Puffersysteme für die Dispersion sind beispielsweise:

- Carbonat/Hydrogencarbonat
- Natriumacetat/Essigsäure,
- Monokaliumcitrat (KH₂-citrat),
- Mononatriumphosphat/Zitronensäure.

If the pH of component A is to remain stable over a long period of time, it has proven to be advantageous if component A is added to a buffer system. Suitable buffer systems for the dispersion are, for example:

- carbonate / bicarbonate
- sodium acetate / acetic acid,
- monopotassium citrate (KH ₂ citrate),
- monosodium phosphate / citric acid.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Komponente A noch mindestens ein ionisches Tensid enthalten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist ein solches ionisches Tensid ein Molekulargewicht von weniger als etwa 600 auf. In a further preferred embodiment of the invention, component A still contain at least one ionic surfactant. In another preferred Embodiment of the invention, such an ionic surfactant has a molecular weight from less than about 600.

Es können hierbei anionische, kationische oder ampholytische Tenside, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfate, insbesondere solche mit einer Kettenlänge von etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Alkyl- und Alkarylethersulfate mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und 1 bis etwa 10 Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) Einheiten, oder deren Gemisch, im hydrophilen Teil des Moleküls, Sulfonate, insbesondere Alkylsulfonate, mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Alkylarylsulfonate mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Tauride, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 4 bis etwa 15 C-Atomen, die gegebenenfalls mit 1 bis etwa 20 EO-Einheiten ethoxyliert sein können, Alkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren, beispielsweise von Fettsäuren oder Harzsäuren mit etwa 8 bis etwa 32 C-Atomen oder deren Gemischen, Phosphorsäurepartialester und deren Alkali- und Ammoniumsalze. Here, anionic, cationic or ampholytic surfactants, or mixtures of two or more of them may be included. Examples of suitable anionic surfactants are Alkyl sulfates, especially those with a chain length of about 8 to about 18 carbon atoms, Alkyl and alkaryl ether sulfates with about 8 to about 18 carbon atoms in the hydrophobic radical and 1 to about 10 ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) units, or their units Mixture, in the hydrophilic part of the molecule, with sulfonates, especially alkyl sulfonates about 8 to about 18 C atoms, alkylarylsulfonates with about 8 to about 18 C atoms, Taurides, esters and half esters of sulfosuccinic acid with monohydric alcohols or Alkylphenols with 4 to about 15 carbon atoms, optionally with 1 to about 20 EO units can be ethoxylated, alkali and ammonium salts of carboxylic acids, for example of fatty acids or resin acids with about 8 to about 32 carbon atoms or their mixtures, phosphoric acid partial esters and their alkali and ammonium salts.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Komponente A als anionische Tenside Alkyl- und Alkarylphosphate mit etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen im organischen Rest, Alkylether- oder Alkaryletherphosphate mit etwa 8 bis etwa 22 C- Atomen im Alkyl- bzw. Alkarylrest und 1 bis etwa 10 EO-Einheiten. In a preferred embodiment of the invention, component A contains as anionic surfactants alkyl and alkaryl phosphates with about 8 to about 22 carbon atoms in organic radical, alkyl ether or alkaryl ether phosphates with about 8 to about 22 C Atoms in the alkyl or alkaryl radical and 1 to about 10 EO units.

Beispiele für kationische Tenside sind Salze von primären, sekundären oder tertiären Fettaminen mit etwa 8 bis etwa 24 C-Atomen mit Essigsäure, Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäuren, quaternäre Alkyl- und Alkylbenzolammoniumsalze, insbesondere solche, deren Alkylgruppen etwa 6 bis etwa 24 C-Atome aufweisen, insbesondere die Halogenide, Sulfate, Phosphate oder Acetate, oder Gemische aus zwei oder mehr davon, Alkylpyridinium-, Alkylimidazolinium- oder Alkyloxazolidiniumsalze, insbesondere solche, deren Alkylkette bis zu etwa 18 C-Atome aufweist, beispielsweise die Halogenide, Sulfate, Phosphate oder Acetate, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Examples of cationic surfactants are salts of primary, secondary or tertiary Fatty amines with about 8 to about 24 carbon atoms with acetic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid or phosphoric acids, quaternary alkyl and alkylbenzene ammonium salts, in particular those whose alkyl groups have about 6 to about 24 carbon atoms, especially those Halides, sulfates, phosphates or acetates, or mixtures of two or more thereof, Alkylpyridinium, alkylimidazolinium or alkyloxazolidinium salts, in particular those whose alkyl chain has up to about 18 carbon atoms, for example the halides, Sulfates, phosphates or acetates, or mixtures of two or more thereof.

Beispiele für ampholytische Tenside sind langkettig substituierte Aminosäuren wie N-Alkyl-di(aminoethyl)glycin oder N-Alkyl-2-aminopropionsäuresalze, Betaine, wie N-(3-acylamidopropyl)-N,N-dimethylammoniumsalze mit einem C_8-18-Acylrest oder Alkylimidazoliumbetaine. Examples of ampholytic surfactants are long-chain substituted amino acids such as N-alkyl-di (aminoethyl) glycine or N-alkyl-2-aminopropionic acid salts, betaines such as N- (3-acylamidopropyl) -N, N-dimethylammonium salts with a C _8-18 - Acyl radical or alkylimidazolium betaines.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente A eines oder mehrere der folgenden anionischen Tenside: die Alkalisalze, insbesondere das Na-Salz der C_12/14-Fettalkoholethersulfate, Alkylphenolethersulfate, insbesondere deren Alkali- oder NH₄-Salze, Na-n-Dodecylsulfat, Di-K-Ölsäuresulfonat (C₁₈), Na-n-alkyl-(C₁₀C₁₃)-benzolsulfonat, Na-2-Ethylhexylsulfat, NH₄-Laurylsulfat (C_8/14), Na-Laurylsulfat (C_12/14), Na-Laurylsulfat (C_12/16), Na-Laurylsulfat (C_12/18), Na-Cetylstearylsulfat (C_16/18), Na-Oleylcetylsulfat (C_16/18), Sulfobernsteinsäuremonoester-di-Na-Salz, Fettalkoholsulfosuccinat-di-Na-Salz, Dialkylsulfosuccinat-Na-Salz oder Di-Na-Sulfosuccinamat oder Gemische aus zwei oder mehr davon. In the context of a further embodiment of the present invention, component A contains one or more of the following anionic surfactants: the alkali metal salts, in particular the Na salt of the C _12/14 fatty alcohol ether sulfates, alkylphenol ether sulfates, in particular their alkali metal or NH ₄ salts, Na n-dodecyl sulfate, di-K-oleic acid sulfonate (C ₁₈ ), Na-n-alkyl- (C ₁₀ C ₁₃ ) -benzenesulfonate, Na-2-ethylhexyl sulfate, NH ₄ -lauryl sulfate (C _8/14 ), Na-lauryl sulfate ( C _12/14 ), Na lauryl sulfate (C _12/16 ), Na lauryl sulfate (C _12/18 ), Na _{cetylstearyl sulfate} (C _16/18 ), Na oleyl cetyl sulfate (C _16/18 ), sulfosuccinic acid monoester di Na salt, fatty alcohol sulfosuccinate di Na salt, dialkyl sulfosuccinate Na salt or di Na sulfosuccinamate or mixtures of two or more thereof.

Wenn die Komponente A ionische Tenside enthält, so sind sie in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in einer Menge von bis zu etwa 1,5 Gew.-% oder weniger, beispielsweise bis zu etwa 0,8 Gew.-% oder etwa 0,5 Gew.-%, oder weniger, bezogen auf die gesamte Komponente A, enthalten. Gegebenenfalls können auch geringere Mengen an ionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise bis zu etwa 0,2 Gew.-% oder darunter, beispielsweise etwa 0,1 Gew.-%, 0,05 Gew.-% oder 0,02 Gew.-%. If component A contains ionic surfactants, they are preferred Embodiment of the invention in an amount of up to about 1.5% by weight or less, for example up to about 0.8% or about 0.5% by weight or less based on the entire component A, included. If necessary, smaller amounts of ionic surfactant, for example up to about 0.2% by weight or less, for example about 0.1% by weight, 0.05% by weight or 0.02% by weight.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Komponente A mindestens ein nichtionisches Tensid mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 600 enthalten. In a further preferred embodiment, component A can contain at least one contain nonionic surfactant with a molecular weight of less than about 600.

Beispiele für nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykolether, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis etwa 20 EO-Einheiten und Alkylresten mit etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen, Alkylarylpolyglykolether, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis etwa 40 EO-Einheiten und etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen in den Alkyl- oder Arylresten, Ethylenoxid/Propylenoxid (EO/PO)-Blockcopolymere, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis etwa 40 EO- bzw. PO-Einheiten, Additionsprodukte von Alkylaminen mit Alkylresten von etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, Fett- und Harzsäuren mit etwa 6 bis etwa 32 C-Atomen, Alkylpolyglykoside mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylresten mit im Mittel etwa 8 bis etwa 24 C-Atomen und einem Oligoglykosidrest mit etwa 1 bis etwa 10 Hexose- oder Pentoseeinheiten im Mittel oder Gemische aus zwei oder mehr davon, Naturstoffe und deren Derivate wie Lecithin, Lanolin oder Sarkosin, polare Gruppen enthaltende lineare Organo(poly)siloxane, insbesondere solche mit Alkoxygruppen mit bis zu etwa 10 C-Atomen und bis zu etwa 20 EO- oder PO-Gruppen. Examples of nonionic surfactants are alkyl polyglycol ethers, preferably those with about 8 to about 20 EO units and alkyl radicals with about 8 to about 20 C atoms, Alkylaryl polyglycol ethers, preferably those with about 8 to about 40 EO units and about 8 to about 20 carbon atoms in the alkyl or aryl radicals, ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block copolymers, preferably those with about 8 to about 40 EO or PO units, addition products of alkylamines with alkyl residues from about 8 to about 22 C atoms with ethylene oxide or propylene oxide, fatty and resin acids with about 6 to about 32 C atoms, alkyl polyglycosides with linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radicals with an average of about 8 to about 24 carbon atoms and one Oligoglycoside residue with about 1 to about 10 hexose or pentose units on average or Mixtures of two or more of them, natural products and their derivatives such as lecithin, lanolin or sarcosine, linear organo (poly) siloxanes containing polar groups, in particular those with alkoxy groups with up to about 10 C atoms and up to about 20 EO or PO groups.

Als nicht ionische Tenside geeignet sind beispielsweise Nonylphenolethoxylate, Octylphenolethoxylate, C_12/14-Fettalkoholethoxylate, Oleylcetylethoxylate, C_16/18-Fettalkoholethoxylate, Cetylstearylethoxylate, ethoxylierte Triglyzeride, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonooleat, Sorbitan-20-EO-monooleat, Sorbitan-20-EO-monostearat oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. Suitable nonionic surfactants are, for example, nonylphenol ethoxylates, octylphenol ethoxylates, C _12/14 fatty alcohol ethoxylates, oleyl cetyl ethoxylates, C _16/18 fatty alcohol ethoxylates, cetyl stearyl ethoxylates, ethoxylated triglycerides, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan 20-oleate, sorbitan 20-sorbitan 20 monostearate or a mixture of two or more thereof.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäß einsetzbare Komponente A, beispielsweise zusätzlich zu einem Puffersystem oder anstatt eines solchen, noch eine oder mehrere Verbindungen, die zur Reaktion mit einer starken Mineralsäure, wie sie beispielsweise bei der Verwendung der sauren Metallsalze im Rahmen der vorliegenden Erfindung freigesetzt werden kann, unter Neutralisierung derselben reagieren kann. Geeignet sind hierzu beispielsweise Amine, die unter Protonierung mit einer Mineralsäure umgesetzt werden können. Geeignete Amine sind beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, die gegebenenfalls noch eine oder mehrere funktionelle Gruppen aufweisen können. Besonders geeignet sind Amine, die eine oder mehrere OH-Funktionalitäten aufweisen, beispielsweise Ethanolamin, Diethanolamin oder insbesondere Triethanolamin. Weiterhin geeignet sind Verbindungen mit mindestens einer Epoxygruppe, die sich ebenfalls zu diesem Zweck eignen. In the context of a further preferred embodiment of the present invention contains component A which can be used according to the invention, for example in addition to a buffer system or instead of one, one or more connections that to react with a strong mineral acid, such as when used the acidic metal salts can be released in the context of the present invention, can react while neutralizing them. For example, are suitable Amines that can be reacted with a mineral acid under protonation. Suitable amines are, for example, primary, secondary or tertiary amines optionally have one or more functional groups. Amines which have one or more OH functionalities are particularly suitable, for example ethanolamine, diethanolamine or in particular triethanolamine. Farther Compounds with at least one epoxy group, which are also suitable, are suitable are suitable for this purpose.

Besonders geeignet sind hierzu beispielsweise epoxidierte natürliche Fette oder Fettsäuren, wie sie beispielsweise unter dem Namen Edenol® von der Firma Henkel vertrieben werden. Besonders geeignet sind beispielsweise die Produkte Edenol D81, Edenol D82 und Edenol D83, die in der nachfolgenden Tabelle charakterisiert werden:

For example, epoxidized natural fats or fatty acids, such as those sold by the Henkel company under the name Edenol®, are particularly suitable. For example, the products Edenol D81, Edenol D82 and Edenol D83, which are characterized in the following table, are particularly suitable:

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Dispersion bis zu etwa 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Dispersion, an Zusatzstoffen. Zu den Zusatzstoffen zählen beispielsweise Stabilisatoren, Entschäumer, Antioxidantien, Photostabilisatoren, Pigmentverteiler, Füllstoffe, pH-Regler, Weichmacher und dergleichen. In a further preferred embodiment of the invention, the dispersion contains bis about 30% by weight, based on the total dispersion, of additives. To the Additives include, for example, stabilizers, defoamers, antioxidants, Photo stabilizers, pigment distributors, fillers, pH regulators, plasticizers and like.

Als Weichmacher geeignet sind beispielsweise Ester wie Abietinsäureester, Adipinsäureester, Azelainsäureester, Benzoesäureester, Buttersäureester, Essigsäureester, Ester höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 44 C-Atomen, Ester OH-Gruppen tragender oder epoxidierter Fettsäuren, Fettsäureester und Fette, Glykolsäureester, Phosphorsäureester, Phthalsäureester, von 1 bis 12 C-Atomen enthaltenden linearen oder verzweigten Alkoholen, Propionsäureester, Sebacinsäureester, Sulfonsäureester, Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, Zitronensäureester, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sind die asymmetrischen Ester der difunktionellen, aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, beispielsweise das Veresterungsprodukt von Adipinsäuremonooctylester mit 2-Ethylhexanol (Edenol DOA, Fa. Henkel, Düsseldorf) oder das Veresterungsprodukt von Phthalsäure mit Butanol. Suitable plasticizers are, for example, esters such as abietic acid esters, Adipic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, acetic acid esters, Esters of higher fatty acids with about 8 to about 44 carbon atoms, carrying ester OH groups or epoxidized fatty acids, fatty acid esters and fats, glycolic acid esters, Phosphoric acid esters, phthalic acid esters, of linear or containing 1 to 12 carbon atoms branched alcohols, propionic acid esters, sebacic acid esters, sulfonic acid esters, Thiobutyric acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, and mixtures of two or more of it. The asymmetric esters of difunctional, aliphatic or aromatic dicarboxylic acids, for example the esterification product of adipic acid monooctyl ester with 2-ethylhexanol (Edenol DOA, from Henkel, Düsseldorf) or the esterification product of phthalic acid with butanol.

Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind die reinen oder gemischten Ether monofunktioneller, linearer oder verzweigter C_4-16-Alkohole oder Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Ethern solcher Alkohole, beispielsweise Dioctylether (erhältlich als Cetiol OE, Fa. Henkel, Düsseldorf). Also suitable as plasticizers are the pure or mixed ethers of monofunctional, linear or branched C _4-16 alcohols or mixtures of two or more different ethers of such alcohols, for example dioctyl ether (available as Cetiol OE, from Henkel, Düsseldorf).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden als Weichmacher endgruppenverschlossene Polyethylenglykole eingesetzt. Beispielsweise Polyethylen- oder Polypropylenglykoldi-C_1-4-alkylether, insbesondere die Dimethyl- oder Diethylether von Diethylenglykol oder Dipropylenglykol, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. In a further preferred embodiment, end group-capped polyethylene glycols are used as plasticizers. For example, polyethylene or polypropylene glycol di-C _1-4 alkyl ethers, especially the dimethyl or diethyl ether of diethylene glycol or dipropylene glycol, and mixtures of two or more thereof.

Die erfindungsgemäße Komponente A kann darüber hinaus bis zu etwa 10 Gew.-% an üblichen Tackifiern enthalten. Als Tackifier geeignet sind beispielsweise Harze, Terpen-Oligomere, Cumaron-/Inden-Harze, aliphatische, petrochemische Harze und modifizierte Phenolharze. Component A according to the invention can also contain up to about 10% by weight usual tackifiers included. Suitable tackifiers are, for example, resins, Terpene oligomers, coumarone / indene resins, aliphatic, petrochemical resins and modified phenolic resins.

Die erfindungsgemäße Komponente A kann bis zu etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 Gew.-% an UV-Stabilisatoren enthalten. Als UV-Stabilisatoren besonders geeignet sind die sogenannten Hindered Amine Light Stabilisators (HALS). Component A according to the invention can contain up to about 2% by weight, preferably about 1% by weight contain UV stabilizers. Are particularly suitable as UV stabilizers the so-called hindered amine light stabilizers (HALS).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist eine erfindungsgemäße Komponente A etwa

- 20 bis 70 Gew.-% eines durch Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymeren oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon
- 0,5 bis 15 Gew.-% eines Schutzkolloids oder eines Gemischs aus zwei oder mehr Schutzkolloiden
- 0,05 bis 20 Gew.-% eines wasserlöslichen, sauren Metallsalzes oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon,
- 29,44 bis 79,44 Gew.-% Wasser
- 0 bis 0,5 Gew.-% eines nichtionischen Tensids,
- 0 bis 0,1 Gew.-% eines ionischen Tensids und etwa
- 0 bis 30 Gew.-% weitere Zusatzstoffe

auf. In a further preferred embodiment of the invention, component A according to the invention has approximately

20 to 70% by weight of a polymer which can be prepared by emulsion polymerization or a mixture of two or more thereof
0.5 to 15% by weight of a protective colloid or a mixture of two or more protective colloids
0.05 to 20% by weight of a water-soluble, acidic metal salt or a mixture of two or more thereof,
- 29.44 to 79.44 wt% water
0 to 0.5% by weight of a nonionic surfactant,
- 0 to 0.1 wt .-% of an ionic surfactant and about
- 0 to 30 wt .-% other additives

on.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die in Komponente A enthaltene Polymerdispersion durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Unter "Emulsionspolymerisation" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Polymerisation verstanden, bei dem in Wasser unlösliche oder schlecht lösliche Monomere mit Hilfe von Emulgatoren in Wasser emulgiert und unter Verwendung wasserlöslicher Initiatoren polymerisiert werden. Geeignete Verfahren zur Emulsionspolymerisation werden beispielsweise in Comprehensive Polymer Chemistry, 4, 171-218, Elias (5. Auflage), 2, 93 ff. Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 12, 512 ff. oder Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 5, 801 ff. beschrieben. Weitere geeignete Referenzen sind beispielsweise aus den dem Fachmann bekannten lexikalischen Nachschlagewerken Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Houben-Weyl (E20, 218-268) oder Kirk-Othmer bekannt. Auf die genannten Literaturstellen wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen und die Offenbarung der genannten Stellen wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet. In a preferred embodiment of the present invention, the in Component A contained polymer dispersion prepared by emulsion polymerization. In the context of the present invention, “emulsion polymerization” is a Process for polymerization understood in which water insoluble or poor soluble monomers are emulsified in water using emulsifiers and using water-soluble initiators are polymerized. Suitable procedures for Emulsion polymerization are described, for example, in Comprehensive Polymer Chemistry, 4, 171-218, Elias (5th edition), 2, 93 ff. Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 12, 512 ff. Or Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 5, 801 ff. Further suitable references are, for example, from those known to the person skilled in the art Lexical reference works of Ullmann's encyclopedia of technical chemistry, Houben-Weyl (E20, 218-268) or Kirk-Othmer known. To the above References are hereby expressly incorporated by reference and the disclosure of mentioned places is part of the disclosure of the present text considered.

Als Polymerisationsinitiatoren können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerdispersionen sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Als Polymerisationsinitiatoren besonders geeignet sind wasserlösliche Initiatoren wie tert.-Butylhydroperoxid, Natriumperoxodisulfat, Peroxodischwefelsäure, Cumolhydroperoxid, Azoverbindungen wie Diazoisobuttersäuredinitril oder Benzoylperoxid. Ebenfalls geeignet sind Redoxinitiatoren, d. h., Systeme die aus Oxidations- und Reduktionsmitteln bestehen. Wasserlösliche Redoxinitiatoren enthalten in vielen Fällen Übergangsmetalle, z. B. Fe/HO (I), es können jedoch auch andere Basiskomponenten enthalten sein, z. B. die Systeme Peroxysulfate/Metabisulfate, Peroxysulfate/Thiosulfate oder Peroxide/Thiosulfate. Polymerization initiators which can be used in the preparation of the invention Polymer dispersions of both water-soluble and oil-soluble polymerization initiators be used. Water-soluble ones are particularly suitable as polymerization initiators Initiators such as tert-butyl hydroperoxide, sodium peroxodisulfate, peroxodisulfuric acid, Cumene hydroperoxide, azo compounds such as diazoisobutyronitrile or Benzoyl peroxide. Redox initiators are also suitable, i. that is, systems made up of Oxidizing and reducing agents exist. Water-soluble redox initiators contained in many cases transition metals, e.g. B. Fe / HO (I), but others can Basic components may be included, e.g. B. the systems peroxysulfates / metabisulfates, Peroxysulfates / thiosulfates or peroxides / thiosulfates.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Polymerisationsinitiatoren Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat eingesetzt. In the context of a preferred embodiment of the invention, Polymerization initiators sodium persulfate, potassium persulfate or ammonium persulfate used.

Die Menge an eingesetztem Polymerisationsinitiator liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung in der Regel bei etwa 0,01 bis etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Dispersion. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die gesamte eingesetzte Menge an Polymerisationsinitiator bei etwa 0,03 bis etwa 0,2 Gew.-%, beispielsweise bei etwa 0,05 bis etwa 0,15 Gew.-%. The amount of polymerization initiator used is within the scope of the present Invention usually at about 0.01 to about 0.5 wt .-%, based on the total Dispersion. In a preferred embodiment of the invention, the entire the amount of polymerization initiator used is from about 0.03 to about 0.2% by weight, for example at about 0.05 to about 0.15% by weight.

Die Gesamtmenge des Polymerisationsinitiators kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bereits zu Beginn der Polymerisation in der Dispersion der Füllstoffpartikel vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Polymerisationsinitiator jedoch in mindestens zwei Chargen zu unterschiedlichen Zeitpunkten der Polymerisationsreaktion zugegeben. So kann z. B. die Zugabe eines Teils der gesamten Menge des Polymerisationsinitiators vor der Monomerzugabe erfolgen, während die Zugabe der verbleibenden Restmenge portionsweise oder kontinuierlich während der Monomerzugabe, oder nach Beendigung der Monomerzugabe erfolgen kann. The total amount of the polymerization initiator can be within the scope of the present Invention already at the beginning of the polymerization in the dispersion of the filler particles available. In a preferred embodiment of the invention, the However, the polymerization initiator differs in at least two batches Times of the polymerization reaction added. So z. B. the addition of a part the total amount of the polymerization initiator before the monomer is added, while adding the remaining amount in portions or continuously can take place during the monomer addition or after the end of the monomer addition.

Die weiteren in der Polymerdispersion enthaltenden Bestandteile, beispielsweise Schutzkolloide, Tenside und Zusatzstoffe können vor, während oder nach der Emulsionspolymerisation zugegeben werden. The further constituents contained in the polymer dispersion, for example Protective colloids, surfactants and additives can be added before, during or after the Emulsion polymerization can be added.

Die Vernetzerharze können ebenfalls vor, während oder nach der Emulsionspolymerisation zugegeben werden. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Vernetzerharze jedoch vor oder während des Polymerisationsprozesses zugegeben. Die Zugabe kann dabei beispielsweise kurz vor Beginn oder mit dem Beginn der Polymerisationsreaktion erfolgen. Es hat sich gezeigt, daß die Zugabe des Vernetzerharzes vor oder während des Polymerisationsprozesses zu Produkten führt, deren Lagerstabilität bei hohen Temperaturen, beispielsweise bei etwa 30 bis etwa 50°C, gegenüber Produkten, bei denen das Vernetzerharz nach der Polymerisation zugegeben wurde, erhöht ist. The crosslinking resins can also be used before, during or after the emulsion polymerization be added. In the context of a preferred embodiment of the present However, the crosslinking resins are used before or during the invention Polymerization process added. The addition can, for example, shortly before Start or at the beginning of the polymerization reaction. It has been shown that the addition of the crosslinking resin before or during the polymerization process Products whose storage stability at high temperatures, for example at about 30 up to about 50 ° C, compared to products in which the crosslinking resin after the polymerization was admitted is increased.

Einer erfindungsgemäß als Komponente A einsetzbare Zusammensetzung kann im wesentlichen eine beliebige Konsistenz aufweisen. So ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise möglich, daß eine erfindungsgemäße Komponente A eine Brookfield-Viskosität von wenigen mPa.s, beispielsweise mindestens etwa 50 oder mindestens etwa 100 mPa.s, aufweist. Es ist erfindungsgemäß jedoch ebenso möglich, daß eine als Komponente A einsetzbare Zusammensetzung eine im wesentlichen pastöse oder cremige Konsistenz aufweist. Derartige Zusammensetzungen können beispielsweise eine Brookfield-Viskosität von mehreren Pa.s, beispielsweise bis zu etwa 25 oder bis zu etwa 50 Pa.s aufweisen. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist eine als Komponente A einsetzbare Zusammensetzung jedoch eine Brookfield-Viskosität von etwa 1000 bis etwa 20 000, insbesondere etwa 2000 bis etwa 15 000 oder etwa 5000 bis etwa 12 000 mPa.s auf. A composition which can be used according to the invention as component A can be used in essentially have any consistency. So it is in the context of the present Invention possible, for example, that a component A according to the invention a Brookfield viscosity of a few mPa.s, for example at least about 50 or at least about 100 mPa.s. However, it is also possible according to the invention that a composition which can be used as component A is essentially pasty or has a creamy consistency. Such compositions may include, for example Brookfield viscosity of several Pa.s, for example up to about 25 or up to about Have 50 Pa.s. In the context of a preferred embodiment of the present However, the invention has a composition that can be used as component A Brookfield viscosity from about 1000 to about 20,000, especially about 2000 to about 15,000 or about 5000 to about 12,000 mPa.s.

Neben den bereits genannten Bestandteilen weist ein erfindungsgemäßer Mehrkomponentenklebstoff noch mindestens eine Komponente B auf, die mindestens ein Vernetzerharz oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Vernetzerharzen enthält. In addition to the components already mentioned, one according to the invention Multicomponent adhesive also has at least one component B, which is at least one Contains crosslinking resin or a mixture of two or more crosslinking resins.

Als Vernetzerharze eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise Phenol-Formaldehyd-Harze oder Hydroxymethyl-substituierte Harnstoffether, Hydroxymethyl-substituierte Melamine, Hydroxymethyl-substituierte Benzoguanamine, Hydroxymethyl-substituierte Pyrimidinone oder Hydroxymethyl-substituierte Triazinone, beispielsweise 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidon (4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethylolethylenharnstoff) oder Dihydroxymethylethylenharnstoff, Dihydroxymethylpropylenharnstoff oder Dihydroxymethyluron oder deren Thioderivate oder Selbstkondensationsprodukte davon oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. Suitable crosslinking resins are, for example, within the scope of the present invention Phenol-formaldehyde resins or hydroxymethyl-substituted urea ethers, Hydroxymethyl-substituted melamines, hydroxymethyl-substituted benzoguanamines, Hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or hydroxymethyl-substituted triazinones, for example 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidone (4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea) or dihydroxymethylethyleneurea, Dihydroxymethylpropyleneurea or dihydroxymethyluron or their thio derivatives or self-condensation products thereof or a mixture of two or more thereof.

Geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze lassen sich durch Umsetzung von Phenol oder Phenolderivaten mit Formaldehyd oder Formaldehydderivaten unter Molekulargewichtsaufbau erhalten. Die Herstellung solcher Phenol-Formaldehyd-Harze verläuft nach den allgemeinen Regeln der anorganischen Chemie und ist dem Fachmann bekannt. Im Rahmen der Erfindung geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze weisen nach der Vernetzung in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung einen Erweichungspunkt (ring and ball) von etwa 80 bis etwa 130°C, beispielsweise etwa 90 bis etwa 120°C auf. Suitable phenol-formaldehyde resins can be obtained by reacting phenol or Phenol derivatives with formaldehyde or formaldehyde derivatives below Get molecular weight build. The production of such phenol-formaldehyde resins runs according to the general rules of inorganic chemistry and is the expert known. Phenol-formaldehyde resins which are suitable in the context of the invention have the following Networking in a preferred embodiment of the invention a softening point (ring and ball) from about 80 to about 130 ° C, for example about 90 to about 120 ° C.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Bestandteil der Komponente B geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze weisen OH-Gruppen an den aromatischen Phenoleinheiten auf. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Phenol-Formaldehyd-Harze eingesetzt, die eine OH-Zahl von 100 oder weniger, beispielsweise etwa 80, etwa 60 oder etwa 40 oder darunter, beispielsweise etwa 20 oder etwa 10, aufweisen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die eingesetzten Phenol-Formaldehyd-Harze weniger als 10 Gew.-% freie Methylgruppen, beispielsweise weniger als 8 Gew.-%, weniger 6 Gew.-% oder weniger als 4 Gew.-% oder darunter, auf. Geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze sind in Wasser selbst dispergierbar und als Dispersion über einen längeren Zeitraum stabil. Suitable as part of component B in the context of the present invention Phenol-formaldehyde resins have OH groups on the aromatic phenol units on. In a preferred embodiment of the present invention Phenol-formaldehyde resins used that have an OH number of 100 or less, for example about 80, about 60 or about 40 or below, for example about 20 or about 10, exhibit. In a further preferred embodiment of the invention, the phenol-formaldehyde resins used less than 10% by weight of free methyl groups, for example less than 8% by weight, less than 6% by weight or less than 4% by weight or below, on. Suitable phenol-formaldehyde resins are themselves dispersible in water and stable as a dispersion over a longer period of time.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können als Bestandteil der Komponente B auch solche Phenol-Formaldehyd-Harze eingesetzt werden, deren Phenoleinheiten in p-Position zur OH-Gruppe substituiert sind. Als Substituenten sind beispielsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylketten mit 1 bis etwa 22 C-Atomen geeignet. In the context of the present invention, component B can also be used as a component such phenol-formaldehyde resins are used, the phenol units in the p-position are substituted to the OH group. Examples of substituents are linear or branched, saturated or unsaturated alkyl chains with 1 to about 22 carbon atoms are suitable.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Bestandteil der Komponente B geeigneten Phenol-Formaldehyd-Harze werden üblicherweise als wäßrige Emulsionen mit einem Feststoffgehalt von bis zu etwa 60 Gew.-% vertrieben. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Emulsionen eingesetzt, die eine Viskosität von etwa 50 bis etwa 100 poise bei einem Feststoffgehalt von etwa 45 bis etwa 55 Gew.-% und einem pH-Wert von etwa 6,5 bis etwa 7,5 aufweisen. Geeignete Phenol-Formaldehyd-Harze sind beispielsweise unter dem Namen Resin XR 14277 A (Hersteller: CECA/ELF-Atochem) erhältlich. Es handelt sich um die wäßrige Emulsion eines reaktionsfreudigen Phenolharzes mit geringem Gehalt an freiem Formaldehyd (weniger als 0,1%). Es ist ein milchiges, weiß bis leicht gelblich gefärbtes Produkt mit einer Viskosität im Bereich von 60 bis 80 Poise und einem pH-Wert im Bereich von 7 bis 7,5, das einen Feststoffgehalt von 49 bis 52% Gew.-% aufweist. Suitable as part of component B in the context of the present invention Phenol-formaldehyde resins are usually used as aqueous emulsions with a Solids content of up to about 60 wt .-% sold. As part of another preferred embodiment of the present invention, emulsions are used, which have a viscosity of about 50 to about 100 poise with a solids content of about 45 up to about 55% by weight and a pH of about 6.5 to about 7.5. suitable Phenol-formaldehyde resins are, for example, under the name Resin XR 14277 A. (Manufacturer: CECA / ELF-Atochem) available. It is the aqueous emulsion a reactive phenolic resin with a low free formaldehyde content (less than 0.1%). It is a milky, white to slightly yellowish product with a viscosity in the range of 60 to 80 poise and a pH in the range of 7 to 7.5, which has a solids content of 49 to 52% by weight.

Ebenfalls geeignet sind die von Schenectady International vertriebenen Vernetzerharze des Typs HRJ und SP, beispielsweise SP-8025, insbesondere die Harze:

- HRJ-11112 (Terpen/Phenol-Basis) mit einer Brookfield-Viskosität von 300-750, einer Partikelgröße von etwa 0,5 bis etwa 3,0 µm, einem Feststoffgehalt von etwa 39 bis etwa 47% und einem pH-Wert von etwa 9-10 sowie
- HRJ-10416 (Alkyl/Phenol-Basis) mit einer Brookfield-Viskosität von 1200-2750, einer Partikelgröße von etwa 1,0 bis etwa 5,0 µm, einem Feststoffgehalt von etwa 51 bis etwa 57% und einem pH-Wert von etwa 4,5-6,5.

Also suitable are the crosslinking resins of the types HRJ and SP, for example SP-8025, sold by Schenectady International, in particular the resins:

HRJ-11112 (terpene / phenol base) with a Brookfield viscosity of 300-750, a particle size of about 0.5 to about 3.0 µm, a solids content of about 39 to about 47% and a pH of about 9-10 as well
HRJ-10416 (alkyl / phenol base) with a Brookfield viscosity of 1200-2750, a particle size of about 1.0 to about 5.0 µm, a solids content of about 51 to about 57% and a pH of about 4.5-6.5.

Als weitere Vernetzerharztypen, die als Bestandteil der Komponente B geeignet sind, eignen sich Vernetzerharze auf Basis von Hydroxymethyl-substituierten Imidazolidinonen wie das 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinon (4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethylolethylenharnstoff), Hydroxymethyl-substituierten Pyrimidinonen oder Hydroxymethyl-substituierten Triazinonen oder deren Selbstkondensationsprodukte oder gemischte Kondensate aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen. Derartige Vernetzerharze sind beispielsweise unter den Namen Fixapret, Stabitex, Permafresh, Sarcoset, Sumitex, Prox, Knittex, Cassurit, Neuperm oder Depremol kommerziell erhältlich. As further types of crosslinking resin which are suitable as a component of component B, crosslinking resins based on hydroxymethyl-substituted imidazolidinones are suitable such as 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinone (4,5-Dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea), hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or Hydroxymethyl-substituted triazinones or their self-condensation products or mixed condensates from two or more of the compounds mentioned, or a mixture from two or more of the compounds mentioned. Such crosslinking resins are for example under the names Fixapret, Stabitex, Permafresh, Sarcoset, Sumitex, Prox, Knittex, Cassurit, Neuperm or Depremol are commercially available.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Vernetzerharze die Verbindungen der Fixapret-Reihe eingesetzt, beispielsweise Fixapret C-PX, Fixapret COC, Fixapret CP 40 IGD, Fixapret CPK IGD, Fixapret CPNS IGD, Fixapret CP IGD oder Fixapret CPN IGD. Die genannten Verbindungen werden üblicherweise als wäßrige Emulsionen oder Lösungen mit einem Feststoffgehalt zwischen etwa 30 etwa 50 Gew.-% eingesetzt. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der pH-Wert etwa 7,5 bis etwa 9. Within the scope of a further embodiment of the present invention, Crosslinking resins used the compounds of the Fixapret series, for example Fixapret C-PX, Fixapret COC, Fixapret CP 40 IGD, Fixapret CPK IGD, Fixapret CPNS IGD, Fixapret CP IGD or Fixapret CPN IGD. The connections mentioned are usually as aqueous emulsions or solutions with a solids content between about 30 about 50 wt .-% used. In a preferred embodiment the pH is about 7.5 to about 9.

Bei Fixapret C-PX handelt es sich um ein Polykondensationsprodukt von Glyoxal-Harnstoff-Formaldehyd (Dimethylglyoxal-Urein) in Wasser, mit einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5, einem Feststoffgehalt von 40 bis 42 Gew.-%, einem Gehalt an freiem Formaldehyd von weniger als 1,1 Gew.-%, einer Dichte von 1,03 bis 1,06 g/cm³, einer Apha-Farbzahl von höchstens 50, das in Gegenwart von MgCl keine Fällung verursacht. Fixapret C-PX is a polycondensation product of glyoxal urea formaldehyde (dimethylglyoxal urine) in water, with a pH of 8.0 to 8.5, a solids content of 40 to 42% by weight, a free formaldehyde content of less than 1.1% by weight, a density of 1.03 to 1.06 g / cm ³ , an apha color number of at most 50, which does not cause precipitation in the presence of MgCl.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Polymerdispersion ein Vernetzerharz auf Basis von 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinon (4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethylolethylenharnstoff) entweder in Form der reinen angegebenen Verbindungen, deren Selbstkondensationsprodukten oder deren Gemisch. In a further preferred embodiment of the invention, the Polymer dispersion a crosslinking resin based on 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinone (4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea) either in Form of the pure specified compounds, their self-condensation products or their mixture.

Weitere geeignete Vernetzerharze sind beispielsweise in der unter dem Namen Stabitex (Hersteller: BASF) vertriebenen Produktreihe kommerziell erhältlich. Grundsätzlich sind alle unter dem oben genannten Namen vertriebenen Produkte einsetzbar. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Vernetzerharz jedoch Stabitex ZF oder Stabitex GFA eingesetzt. Die genannten Verbindungen werden üblicherweise als wäßrige Emulsionen oder Lösungen mit einem Feststoffgehalt zwischen etwa 30 etwa 50 Gew.-% eingesetzt. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der pH-Wert etwa 7,5 bis etwa 9. Other suitable crosslinking resins are, for example, in that under the name Stabitex (Manufacturer: BASF) commercially available product range. Are basically all products sold under the above name can be used. As part of a preferred embodiment of the present invention, however, is used as a crosslinking resin Stabitex ZF or Stabitex GFA used. The connections mentioned are usually as aqueous emulsions or solutions with a solids content between about 30 about 50 wt .-% used. In a preferred embodiment the pH is about 7.5 to about 9.

Die Komponente B enthält die Vernetzerharze in einer Menge von etwa 10 bis etwa 70 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von 30 bis etwa 50 Gew.-% oder etwa 35 bis etwa 45 Gew.-%. Component B contains the crosslinking resin in an amount of about 10 to about 70% by weight, for example in an amount of 30 to about 50% by weight or about 35 to about 45% by weight.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Komponente B als Vernetzerharze 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinon (4,5-Dihydroxy-N,N'-dimethylolethylenharnstoff) oder Dihydroxymethylethylenharnstoff, Dihydroxymethylpropylenharnstoff oder Dihydroxymethyluron oder deren Thioderivate entweder in Form der jeweiligen angegebenen Verbindungen, deren Selbstkondensationsprodukten oder gemischten Kondensaten aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen oder Kondensate. In a preferred embodiment of the present invention, the Component B as crosslinking resins 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinone (4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea) or dihydroxymethylethyleneurea, Dihydroxymethylpropyleneurea or dihydroxymethyluron or their thio derivatives either in the form of the respective specified compounds whose Self-condensation products or mixed condensates from two or more of the mentioned compounds or mixtures of two or more of the compounds mentioned or condensates.

Die erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffe eignen sich zur Verklebung von gleichen oder unterschiedlichen Substraten, wobei sowohl Substrate mit glatter Oberfläche als auch Substrate mit rauhen oder porösen Oberflächen beschichtet bzw. geklebt werden können. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffe zur Beschichtung oder Verklebung von Substraten auf der Basis von natürlichen Rohstoffen, beispielsweise zur Verklebung von Holz, Holzwerkstoffen, Papier oder Pappe verwendet. The multicomponent adhesives according to the invention are suitable for bonding same or different substrates, both substrates with a smooth surface as well as substrates with rough or porous surfaces are coated or glued can. In the context of a preferred embodiment of the present invention are the multi-component adhesives according to the invention for coating or Bonding of substrates based on natural raw materials, for example for Bonding of wood, wooden materials, paper or cardboard used.

Die erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffe werden dem Verbraucher dahingehend zur Verfügung gestellt, daß die einzelnen Komponenten des Mehrkomponentenklebstoffes in getrennten Gebinden enthalten sind. Die unterschiedlichen Komponenten können dabei beispielsweise getrennt vertrieben werden, so daß der Verbraucher sich die erforderlichen Mengen an Harz und Härter im wesentlichen selbst zusammenstellen kann. Es ist jedoch erfindungsgemäß ebenso vorgesehen, daß die einzelnen Komponenten A und B zwar in getrennten Gebinden, jedoch in einer zusammenhängenden Verpackung abgegeben werden. Die letztgenannte Methode weist insbesondere im Heimwerkerbereich den Vorteil auf, daß die Menge an Harz und Härter innerhalb einer Verpackung derart aufeinander abgestimmt werden kann, daß bei der vollständige Vermischung der einzelnen Komponenten ein optimal wirksamer Klebstoff entsteht. The multi-component adhesives according to the invention become the consumer provided that the individual components of the Multi-component adhesive are contained in separate containers. The different Components can be sold separately, for example, so that the Consumers essentially get the required amounts of resin and hardener themselves can put together. However, it is also provided according to the invention that the individual components A and B in separate containers, but in one related packaging. The latter method points especially in the home improvement area the advantage that the amount of resin and hardener can be coordinated with each other within a package that at complete mixing of the individual components an optimally effective adhesive arises.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso vorgesehen, daß die Abgabe der einzelnen Komponenten im Rahmen eines Klebstoffkits erfolgt. Ein derartiges Klebstoffkit umfaßt dabei eine im wesentlichen geschlossene Verpackung, die alle Bestandteile des Mehrkomponentenklebstoffs, beispielsweise also Komponente A und Komponente B, in räumlich getrennter Anordnung, beispielsweise in getrennten Gebinden oder in einer Kartusche mit mehreren voneinander getrennten Räumen, enthält. It is also provided in the context of the present invention that the delivery of the individual components as part of an adhesive kit. Such an adhesive kit includes an essentially closed package, which all components of the Multi-component adhesive, for example component A and component B, in spatially separated arrangement, for example in separate containers or in one Cartridge with several separate rooms.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Klebstoffkit, mindestens umfassend eine erfindungsgemäße Komponente A und eine erfindungsgemäße Komponente B in getrennten Gebinden. The present invention therefore also relates to an adhesive kit, at least comprising a component A according to the invention and a component according to the invention Component B in separate containers.

Um die Vermischung der getrennt voneinander vorliegenden Komponenten zu einem Klebstoff zu erleichtern kann es vorteilhaft sein, einem erfindungsgemäßen Klebstoffkit eine Mischvorrichtung beizugeben. Als Mischvorrichtungen eignen sich beispielsweise Spatel oder Löffel, die im einfachsten Fall eine Vermischung der einzelnen Komponenten in einem vom Anwender bereitgestellten Gefäß ermöglichen. Es ist jedoch ebenso möglich die einzelnen Komponenten des Klebstoffs bereits in Mischgeräten, beispielsweise in einer Kartusche, abzugeben, wobei eine entsprechende Kartusche beispielsweise im Austragsbereich einen Statikmischer aufweisen kann. In order to mix the separately available components into one To facilitate adhesive, it can be advantageous to use an adhesive kit according to the invention to add a mixing device. Suitable mixing devices are, for example Spatulas or spoons, which in the simplest case are a mixture of the individual components enable in a vessel provided by the user. However, it is also possible the individual components of the adhesive already in mixing devices, for example in one Cartridge to deliver, a corresponding cartridge, for example in the Discharge area can have a static mixer.

Die erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffe eignen sich zur Herstellung von Klebstoffen. Hierzu werden die einzelnen Klebstoffkomponenten in einem geeigneten Mischungsverhältnis vermischt. The multicomponent adhesives according to the invention are suitable for the production of Adhesives. For this purpose, the individual adhesive components in a suitable Mixing ratio mixed.

Die Mischung der einzelnen Komponenten wird vorzugsweise so vorgenommen, daß der Anteil an Vernetzer am gesamten Klebstoff etwa 0,1 bis etwa 15 Gew.-%, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 10 oder etwa 1 bis etwa 6 Gew.-% beträgt. The mixing of the individual components is preferably carried out so that the Proportion of crosslinker in the total adhesive from about 0.1 to about 15% by weight, in particular is about 0.5 to about 10 or about 1 to about 6 weight percent.

Die erfindungsgemäß als Komponente B eingesetzten Vernetzerharze eignen sich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffe. The crosslinking resins used according to the invention as component B are suitable for Production of the multi-component adhesives according to the invention.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung eines Vernetzerharzes auf Basis von Phenol-Formaldehyd-Kondensaten, Hydroxymethyl- substituierten Imidazolidinonen oder Thioimidazolidinonen, Hydroxymethyl-substituierten Pyrimidinonen oder Hydroxymethyl-substituierten Triazinonen oder deren Selbstkondensationsprodukte oder gemischte Kondensate aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen als Bestandteil von Mehrkomponentenklebstoffen. The present invention therefore also relates to the use of a Crosslinking resin based on phenol-formaldehyde condensates, hydroxymethyl substituted imidazolidinones or thioimidazolidinones, hydroxymethyl-substituted Pyrimidinones or hydroxymethyl-substituted triazinones or their Self-condensation products or mixed condensates from two or more of the Compounds mentioned, or a mixture of two or more of the above Compounds as a component of multi-component adhesives.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Zusammensetzung, mindestens enthaltend Wasser, mindestens ein durch Emulsionspolymerisation herstellbares Polymeres, mindestens ein Schutzkolloid und mindestens ein wasserlösliches, saures Metallsalz als Bestandteil von Mehrkomponentenklebstoffen. Another object of the present invention is the use of a Composition, at least containing water, at least one by Emulsion polymerization polymer, at least one protective colloid and at least one water-soluble, acidic metal salt as a component of Multi-component adhesives.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below by examples.

Examples

Zur Überprüfung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mehrkomponentenklebstoffe wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Formulierungsbeispiele hergestellt. Tabelle 1

To check the effectiveness of the multicomponent adhesives according to the invention, the formulation examples listed in Table 1 were prepared. Table 1

Die Formulierungsbeispiele 1 bis 3 stellen erfindungsgemäße Beispiele dar, Beispiel 4 wurde zum Vergleich mit nicht additivierten Systemen eingefügt. Formulation examples 1 to 3 represent examples according to the invention, example 4 was added for comparison with non-additive systems.

Als Formulierungsbeispiel 5 wurde zum Vergleich ein handelsüblicher Dispersionsklebstoff, der die Norm EN 204 D3 erfüllt, eingesetzt (Vinnapas LL8525, Hersteller: Fa. Wacker, Burghausen). As a formulation example 5, a commercial one was used for comparison Dispersion adhesive that meets the EN 204 D3 standard is used (Vinnapas LL8525, Manufacturer: Fa. Wacker, Burghausen).

Die Formulierungsbeispiele 1 bis 5 wurden gemäß EN 204 D1 bis D3 überprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2

Formulation examples 1 to 5 were checked in accordance with EN 204 D1 to D3. The results obtained are summarized in Table 2. Table 2

Sollwerte der EN 204 sowie die Lagerungsfolge nach der geprüft wurde:
EN 204 D1 soll > 10 N/mm² Trockenbindefestigkeit, Lagerungsfolge 1
EN 204 D2 soll > = 8 N/mm² Naßbindefestigkeit, Lagerungsfolge 2
EN 204 D3 soll > = 2 N/mm² Naßbindefestigkeit, Lagerungsfolge 3. Target values of EN 204 as well as the positioning sequence according to which the following was checked:
EN 204 D1 should> 10 N / mm ² dry binding strength, positioning sequence 1
EN 204 D2 should be> = 8 N / mm ² wet bond strength, position sequence 2
EN 204 D3 should be> = 2 N / mm ² wet bond strength, position sequence 3.

Die Formulierungsbeispiele wurden weiterhin auf die nachfolgend aufgelisteten Parameter hin untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Tabelle 3

The formulation examples were also examined for the parameters listed below. The results are summarized in Table 3. Table 3

Pot life check of formulation examples No. 1 to 4

Jeweils eine Zusammensetzung gemäß Formulierungsbeispiel 1 bis 4 wurde 21 Tage bei 23°C gelagert und anschließend auf die nachfolgend aufgelisteten Parameter hin untersucht. Die Eigenschaften der Verklebungen sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Tabelle 4 Messungen nach 21 Tagen Lagerung bei 23°C

Each composition according to formulation examples 1 to 4 was stored at 23 ° C. for 21 days and then examined for the parameters listed below. The properties of the bonds are summarized in Table 4. Table 4 Measurements after 21 days storage at 23 ° C

Die in den Beispielen genannten Prüfmethoden werden wie folgt beschrieben: The test methods mentioned in the examples are described as follows:

Determination of the open time

Die Messung erfolgt an konditionierter, ungedämpfter massiver Buche (Fagus sylvatica) mit einer Holzfeuchte von 8-10% und einem Klebstoffauftrag von 200 µ. The measurement is carried out on conditioned, undamped solid beech (Fagus sylvatica) with a wood moisture content of 8-10% and an adhesive application of 200 µ.

Zur Messung wird unter konstanten klimatischen Bedingungen bei 23°C und 50% relativer Feuchte der zu prüfende, bei 23°C gelagerte Klebstoff mit einer Spiralrakel aufgetragen. Im Abstand von einer Minute wird der Klebstofffilm auf Hautbildung getestet. Ist eine Hautbildung zu erkennen, wird von dem ermittelten Wert eine Minute abgezogen. Zur Kontrolle des ermittelten Wertes wird der Klebstoff anschließend nach DIN EN 204 geprüft, wobei die Prüfkörperherstellung gemäß DIN EN 205 durchgeführt wird. Zur Herstellung des Prüfkörpers wird dann gemäß der ermittelten offenen Zeit der Prüfkörper nach Applikation des Klebstoffes offen bei 23°C und 50% relativer Feuchte liegen gelassen und unmittelbar danach verpreßt. For measurement under constant climatic conditions at 23 ° C and 50% relative humidity the adhesive to be tested, stored at 23 ° C with a spiral squeegee applied. The adhesive film is tested for skin formation at intervals of one minute. If skin formation can be seen, one minute is deducted from the determined value. To check the determined value, the adhesive is then applied according to DIN EN 204 tested, whereby the test specimen production is carried out according to DIN EN 205. to The test specimen is then produced in accordance with the determined open time after application of the adhesive, be open at 23 ° C and 50% relative humidity left and pressed immediately afterwards.

Wird die entsprechende Beanspruchungsgruppe der DIN EN 204 erfüllt, so gilt die ermittelte offene Zeit als gesichert.
Angabe: Zeit [min.] If the corresponding stress group of DIN EN 204 is met, the determined open time is considered secured.
Specification: time [min.]

Determination of heat resistance measured according to watt 91

Mit dem zu prüfenden Klebstoff werden Prüfkörper nach DIN EN 205 hergestellt. Anschließend werden diese in Anlehnung an die DIN EN 204 D1, Lagerungsfolge 1, im Zugscherversuch in der Wärme geprüft. Abweichend von der DIN EN 204 D1 wird dazu der Prüfkörper nicht bei Raumtemperatur zerrissen sondern in der Wärme. Dazu werden die zu prüfenden Prüfkörper 1 h bei 80°C im Umlufttrockenschrank gelagert. Nach Entnahme des Prüfkörpers muß der Prüfkörper innerhalb von 10 Sekunden in einer Zerreißmaschine zerrissen werden, um Wärmeverluste auszuschließen. Die Vorschubgeschwindigkeit der Zerreißmaschine beträgt 50 mm/min.
Angabe: Zugscherfestigkeit [N/mm²] Bestimmung der Wasserfestigkeit DIN EN 204 vom Oktober 1991, Beurteilung von Klebstoffen für nichttragende Bauteile zur Verbindung von Holz und Holzwerkstoffen
Angabe: Zugscherfestigkeit [N/mm²], Beanspruchungsgruppe, Lagerungsfolge Bestimmung der Viskosität Gemessen nach Brookfield RTV-DV II ISO 2555 bei 23°C
Angabe [mPa.s] pH-Wert Messung nach DIN 53785 Mikroprozessor pH-Meter pH 537 WTW pH-Meter CG 818, Fa. Schott Einstabmeßkette Typ N 61. Kalibrierung vor der Messung. Messung bei 23°C. Test specimens according to DIN EN 205 are produced with the adhesive to be tested. Subsequently, these are tested in the warming tensile shear test based on DIN EN 204 D1, position sequence 1. Deviating from DIN EN 204 D1, the test specimen is not torn apart at room temperature but in the warmth. For this purpose, the test specimens to be tested are stored in a circulating air oven at 80 ° C for 1 h. After the test specimen has been removed, the test specimen must be torn in a ripping machine within 10 seconds to prevent heat loss. The feed speed of the ripping machine is 50 mm / min.
Information: tensile shear strength [N / mm ² ] Determination of water resistance DIN EN 204 from October 1991, assessment of adhesives for non-load-bearing components for connecting wood and wood-based materials
Information: tensile shear strength [N / mm ² ], stress group, position sequence Determination of viscosity Measured according to Brookfield RTV-DV II ISO 2555 at 23 ° C
Specification [mPa.s] pH value measurement according to DIN 53785 microprocessor pH meter pH 537 WTW pH meter CG 818, Schott single-rod measuring chain type N 61. Calibration before measurement. Measurement at 23 ° C.

Determination of hardwood gluing

Die Prüfung erfolgt an stumpf verleimter massiver, ungedämpfter Buche (Fagus sylvatica) mit einer Holzfeuchtigkeit von 8-10%. Dazu werden 5 Buchenhölzer mit den Maßen l = 20 cm, b = 4 cm, h = 2 cm so aneinandergeleimt, daß eine Gesamtfläche von 20 mal 20 cm entsteht. Das Holz ist vorher für mindestens 3 Monate unter konstanten Bedingungen bei 23°C und 50% relativer Feuchte zu konditionieren. Die Verklebung der Holzteile erfolgt unter definierten klimatischen Bedingungen bei 23°C und 50% relativer Feuchte, wobei der Klebstoff selbst ebenfalls eine Temperatur von 23°C haben soll. Der Klebstoffauftrag erfolgt einseitig mit einem 20µ-Spiralrakel. Gefügt werden die Teile unmittelbar nach Applikation des Klebstoffes. Der Preßdruck soll zwischen 0,6 und 0,7 N/mm² liegen. Die Preßzeit richtet sich nach dem Klebstoffsystem. Nach einer anschließenden Lagerung über 7 Tage bei 23°C 50%iger Luftfeuchte wird dann das Bruchbild nach gezielter Zerstörung des Prüfkörpers in der Leimfuge (Spalttest) beurteilt.
Angabe: Holzbruch [%] Festkörpergehalt nach DIN 53189/ISO 1625 Auswertung

Angabe: [%] The test is carried out on butt-glued solid, undamped beech (Fagus sylvatica) with a wood moisture content of 8-10%. For this purpose, 5 beechwoods with the dimensions l = 20 cm, w = 4 cm, h = 2 cm are glued together so that a total area of 20 by 20 cm is created. The wood has to be conditioned for at least 3 months under constant conditions at 23 ° C and 50% relative humidity. The wooden parts are bonded under defined climatic conditions at 23 ° C and 50% relative humidity, whereby the adhesive itself should also have a temperature of 23 ° C. The adhesive is applied on one side with a 20µ spiral squeegee. The parts are joined immediately after application of the adhesive. The pressure should be between 0.6 and 0.7 N / mm ² . The pressing time depends on the adhesive system. After subsequent storage for 7 days at 23 ° C 50% humidity, the fracture pattern is then assessed after deliberate destruction of the test specimen in the glue joint (gap test).
Specification: wood break [%] solids content according to DIN 53189 / ISO 1625 evaluation

Specification: [%]

MFT according to DIN 53787 / ISO 2115 Testing the tendency to discolouration on wood, caused by the adhesive system

Der zu prüfende Klebstoff wird in einer Schichtdicke von 250 µ auf das zu prüfende Holz mit Hilfe einer Rakel aufgetragen. Die Trocknung und Lagerung erfolgt bei 23°C und 50% relativer Feuchte. Nach 7 Tagen werden der Klebstofffilm und das Holz auf Verfärbung untersucht. Als Vergleich wird der Klebstoff unter gleichen Bedingungen auf einem neutralen Untergrund, z. B. Glas, appliziert.
Angabe: Holzart, Verfärbung ja/nein. The adhesive to be tested is applied in a layer thickness of 250 µ to the wood to be tested using a doctor blade. Drying and storage take place at 23 ° C and 50% relative humidity. After 7 days, the adhesive film and the wood are examined for discoloration. As a comparison, the adhesive is applied under the same conditions on a neutral surface, e.g. B. glass, applied.
Specification: type of wood, discoloration yes / no.

Claims

1. Multi-component adhesive with at least 2 components A and B, where

a) component A at least one polymer dispersion containing water, at least one polymer which can be prepared by emulsion polymerization, at least one protective colloid, at least one water-soluble, acidic metal salt and

b) Component B at least one crosslinking resin based on phenol-formaldehyde condensates, hydroxymethyl-substituted imidazolidinones or thioimidazolidinones, hydroxymethyl-substituted urea ethers, hydroxymethyl-substituted melamines, hydroxymethyl-substituted benzoguanamines, hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or hydroxymethyl-substituted products or their own triazine methyl derivatives or mixed condensates of two or more of the said compounds, or a mixture of two or more of the said compounds

contains.

2. Multi-component adhesive according to claim 1, characterized in that the Polymer dispersion has a pH of 1 to 5.

3. Multi-component adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that Component A as water-soluble, acidic metal salt an aluminum, a chromium or a zirconium salt or a mixture of two or more of the salts mentioned contains.

4. Multi-component adhesive according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the polymer dispersion carries an OH group Contains protective colloid.

5. Multi-component adhesive according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the polymer dispersion by at least 50 wt .-% Contains emulsion polymerization produced polymers.

6. Multi-component adhesive according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the polymer dispersion as by emulsion polymerization producible polymer or a vinyl acetate using Contains vinyl acetate copolymer.

7. Multi-component adhesive according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that component B as a crosslinking resin 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidinone (4,5-dihydroxy-N, N'-dimethylolethyleneurea) Dihydroxymethylethylene urea, dihydroxymethyl propylene urea or Dihydroxymethyluron, monohydroxymethyl urea, dihydroxymethyl urea, Hydroxymethyl substituted urea ethers, hydroxymethyl substituted Melamines, hydroxymethyl-substituted benzoguanamines, hydroxymethyl substituted pyrimidinones or hydroxymethyl substituted triazinones either in the form of the specified compounds, or as a mixture of two or more of which, the self-condensation products of the individual crosslinking resins or Contains condensation products from two or more of the crosslinking resins mentioned.

8. Adhesive kit, at least comprising two components A and B, wherein

a) as component A at least one polymer dispersion containing water, at least one polymer which can be prepared by emulsion polymerization, at least one protective colloid, at least one water-soluble, acidic metal salt and

b) as component B at least one crosslinking resin based on phenol-formaldehyde condensates, hydroxymethyl-substituted imidazolidinones or thioimidazolidinones, hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or hydroxymethyl-substituted triazinones or their self-condensation products or mixed condensates of two or more of the compounds mentioned, or a mixture from two or more of the compounds mentioned

is included and the individual components are spatially separated from each other.

9. adhesive kit according to claim 8, characterized in that there is a Mixing device includes.

10. Use of a crosslinking resin based on phenol-formaldehyde condensates, Hydroxymethyl-substituted imidazolidinones or Thioimidazolidinones, hydroxymethyl-substituted pyrimidinones or Hydroxymethyl-substituted triazinones or their self-condensation products or mixed condensates of two or more of the compounds mentioned, or a mixture of two or more of the compounds mentioned as a component of Multi-component adhesives.

11. Use of a composition containing at least water, at least a polymer which can be prepared by emulsion polymerization, at least one Protective colloid and at least one water-soluble, acidic metal salt as an ingredient of multi-component adhesives.