DE10130888A1

DE10130888A1 - Adhesion promoter for plastisols

Info

Publication number: DE10130888A1
Application number: DE10130888A
Authority: DE
Inventors: Guenter Butschbacher
Original assignee: Henkel Teroson GmbH
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-06-27
Filing date: 2001-06-27
Publication date: 2003-01-30
Also published as: WO2003002645A1; US7163976B2; EP1406960A1; US20040167253A1

Abstract

Der Zusatz von pulverförmigen Monosacchariden, Disacchariden oder Oligosacchariden zur Plastisolen auf der Basis von pulverförmigen organischen Polymeren und Weichmachern ergibt Plastisole mit guten Haftungseigenschaften auf einer Vielzahl von dem Automobilbau eingesetzten Substraten. Diese Plastisolen zeichnen sich durch gutes Haftverhalten und hoher Alterungsbeständigkeit aus und können im Automobilbau sowohl im Rohbau als auch in der Lacklinie als auch im Trimmshop für Klebstoff-, Abdichtungs- und Beschichtungsaufgaben eingesetzt werden.The addition of powdered monosaccharides, disaccharides or oligosaccharides to the plastisols based on powdered organic polymers and plasticizers gives plastisols with good adhesion properties on a large number of substrates used in automotive engineering. These plastisols are characterized by good adhesive behavior and high aging resistance and can be used in automobile construction both in the body shop and in the paint line as well as in the trim shop for adhesive, sealing and coating tasks.

Description

Die Erfindung betrifft Plastisol-Zusammensetzungen auf der Basis von pulverförmigen organischen Polymeren und Weichmachern und haftvermittelnden Zusätzen. The invention relates to plastisol compositions based on powdery organic polymers and plasticizers and adhesion promoters Additives.

Unter Plastisolen werden allgemein Dispersionen von organischen Kunststoffen in Weichmachern verstanden, welche beim Erwärmen auf höhere Temperatur gelieren und beim Abkühlen aushärten. Die in der Praxis heute gebräuchlichen Plastisole enthalten ganz überwiegend feinpulvrige Homo- oder Copolymere des Vinylchlorids, die in einem flüssigen Weichmacher dispergiert sind und eine Paste bilden. Derartige Polyvinylchloridplastisole (PVC-Plastisole) finden für die verschiedensten Zwecke Anwendung. Sie werden u. a. als Dichtungsmassen, z. B. für Nahtabdichtungen bei Metallbehältern oder als Bördelnahtkleber in der Metallindustrie, als Korrosionsschutzüberzüge für Metalle (beispielsweise als Unterbodenschutz für Kraftfahrzeuge), zum Imprägnieren und Beschichten von Substraten aus textilen Materialien (z. B. als Teppichrückseitenbeschichtung), als Kabelisolierungen usw. eingesetzt). Es sind auch Plastisole auf der Basis von feinpulvrigen Methacrylatcopolymeren (PMMA) oder Styrolcopolymeren bekannt geworden. Derartige Plastisole, insbesondere auf Basis von PVC oder PMMA werden auch im Rohbau im Automobilbau in umfangreichem Masse eingesetzt. Zur Unterfütterung von versteifenden Strukturen wie Motorhauben, Kofferraumdeckeln, Türen, Dachkonstruktionen sowie zur Bördelnahtverklebung und zur Versiegelung von Nähten aus anderweitigen Fügungsverfahren. Vorteilhaft bei der Verwendung von Plastisolen für diese Anwendungszwecke sind deren günstiges Fließverhalten, insbesondere bei Raumtemperatur. Um die Wäscherbeständigkeit in den diversen Reinigungs-, Phosphatier- und Tauchgrundierungsstufen bei der Fertigung der Automobilkarossen zu gewährleisten, werden diese Plastisol-Zusammensetzungen häufig in einem Vorgelierungsprozess .soweit angeliert, daß ihre Viskosität hoch genug ist, um diese Wäscherbeständigkeit und eine Anfangsfestigkeit der Bauteile zu gewährleisten. Plastisols generally include dispersions of organic plastics in Plasticizers understood, which when heated to a higher temperature gel and harden on cooling. The ones used today in practice Plastisols contain predominantly fine powdered homo- or copolymers of Vinyl chlorides dispersed in a liquid plasticizer and a paste form. Such polyvinyl chloride plastisols (PVC plastisols) find for the various purposes application. You will u. a. as sealants, e.g. B. for seam seals in metal containers or as flanged seam adhesive in the Metal industry, as corrosion protection coatings for metals (for example as Underbody protection for motor vehicles), for impregnating and coating Substrates made of textile materials (e.g. as carpet backing), as Cable insulation etc. used). There are also plastisols based on finely powdered methacrylate copolymers (PMMA) or styrene copolymers known become. Such plastisols, in particular based on PVC or PMMA are also used extensively in body-in-white in automobile construction. To support stiffening structures such as bonnets, Luggage compartment lids, doors, roof structures and for flanged seam gluing and for the sealing of seams from other joining processes. Are advantageous when using plastisols for these applications their favorable flow behavior, especially at room temperature. To the Laundry resistance in the various cleaning, phosphating and Dip primer levels in the manufacture of automotive bodies ensure these plastisol compositions are often in one Pre-gelling process gelled so far that its viscosity is high enough to this laundry resistance and an initial strength of the components guarantee.

Den Plastisolen werden je nach Anwendungszweck weitere Zuschlagstoffe zugesetzt. Derartige Zuschlagstoffe sind beispielsweise Rheologiehilfsmittel, Stabilisatoren, Haftvermittler, Füllstoffe, Pigmente, Treibmittel, reaktive (vernetzungsfähige) Zusätze und wasserabsorbierende Substanzen. Haftvermittler werden den Plastisolen zugesetzt, um eine Langzeithaftung der Plastisole auf Stahl, Aluminium oder verzinkten und/oder elektrotauchlackierten oder anderweitig vorbehandelten Blechen zu bewirken. Als Haftvermittler für PVC- Plastisole werden beispielsweise basische Verbindungen wie Polyaminoamide (PAA) verwendet. Für Polymethacrylat-Plastisole werden als Haftvermittler üblicherweise basische Vinylimidazole verwendet, die als Comonomer einpolymerisiert sind. Diesen PMMA-Plastisolen sind gegebenenfalls Polyaminoamide als zusätzliche Haftvermittlerkomponente zugesetzt. Andere Haftvermittler-Zusätze für Plastisole sind ebenfalls bekannt. Depending on the application, the plastisols become additional aggregates added. Such additives are, for example, rheology aids, Stabilizers, adhesion promoters, fillers, pigments, blowing agents, reactive (Crosslinkable) additives and water-absorbing substances. bonding agent are added to the plastisols to ensure long-term adhesion of the plastisols Steel, aluminum or galvanized and / or electrocoated or to effect otherwise pretreated sheets. As an adhesion promoter for PVC Plastisols are, for example, basic compounds such as polyaminoamides (PAA) used. For polymethacrylate plastisols are used as adhesion promoters Usually basic vinyl imidazoles are used as comonomers are polymerized. These PMMA plastisols are optionally Polyaminoamides added as an additional adhesion promoter component. Other Adhesion promoter additives for plastisols are also known.

So beschreibt die GB-A-1193896 ein PVC-Plastisol, das ein Epoxyharz und Dicyandiamid sowie α-Benzyldimethyldiamin als haftvermittelnde Substanzen enthält. In der DE-A-26 42 514 wird vorgeschlagen, Schiff-Basen und/oder Enamine auf der Basis von Polyaminoamiden und Epoxyharze den PVC- Pastisolen zuzufügen um deren Haftung auf metallischen Substraten zu verbessern. Die Verwendung von Polyaminoamiden sowie deren Derivate und Umsetzungsprodukte als Haftvermittler für Plastisole, insbesondere PVC- Plastisole ist weiterhin Gegenstand einer Vielzahl von Patentanmeldungen, beispielhaft genannt seien DE-A-29 06 134, DE-A-31 11 815, DE-A-32 01 265, EP-A- 171850 oder EP-A-263053. For example, GB-A-1193896 describes a PVC plastisol which is an epoxy resin and Dicyandiamide and α-benzyldimethyldiamine as adhesion-promoting substances contains. DE-A-26 42 514 proposes ship bases and / or Enamines based on polyaminoamides and epoxy resins PVC Add pastisols to ensure their adhesion to metallic substrates improve. The use of polyaminoamides and their derivatives and Implementation products as adhesion promoters for plastisols, especially PVC Plastisole is still the subject of a large number of patent applications, Examples include DE-A-29 06 134, DE-A-31 11 815, DE-A-32 01 265, EP-A- 171850 or EP-A-263053.

Weiterhin wird die Verwendung von blockierten Diisocyanatpolymeren entweder alleine oder in Kombination mit Amin-Derivaten oder Polyaminoamidderivaten als haftvermittelnde Substanzen für Plastisole vorgeschlagen, beispielhaft erwähnt seien die EP-A-214495 oder US-A-5130402. Furthermore, the use of blocked diisocyanate polymers either alone or in combination with amine derivatives or polyaminoamide derivatives as adhesion promoting substances for plastisols proposed, mentioned as an example be EP-A-214495 or US-A-5130402.

In der US-A-5039768 wird die Verwendung von Organosilanen, Acrylat- Monomeren, sowie ungesättigten Carbonsäuremonomeren und Epoxyharzen mit Härtern als haftvermittelnde Zusätze zu PVC-Plastisolen vorgeschlagen. Die EP- A-343101 schlägt den Zusatz von Anhydridverbindungen und Epoxyharzen zu PVC-Plastisolen vor, um dadurch die Haftung zu verbessern. In ähnlicher Weise schlägt die EP-A-533026 Copolymere von Methylmethacrylat mit Carboxyl- oder Anhydridgruppen-haltigen Comonomeren als Haftvermittler für Acrylatplastisole vor, die ggf. Polyaminoamidzusätze enthalten können. Die EP-A-209653 schlägt Umsetzungsprodukte aus Epoxyharzen und niedermolekularen aliphatischen Polyaminen, insbesondere Ethylendiamin als haftvermittlnde Zusätze zu Plastisolen vor, insbesondere zu Plastisolen auf der Basis von Methylmethacrylat- Copolymeren. US-A-5039768 describes the use of organosilanes, acrylate Monomers, as well as unsaturated carboxylic acid monomers and epoxy resins Hardeners proposed as adhesion-promoting additives to PVC plastisols. The EP A-343101 suggests the addition of anhydride compounds and epoxy resins PVC plastisols to improve the adhesion. In a similar way proposes EP-A-533026 copolymers of methyl methacrylate with carboxyl or Comonomers containing anhydride groups as adhesion promoters for acrylate plastisols before, which may contain polyamino amide additives. EP-A-209653 suggests Reaction products from epoxy resins and low molecular weight aliphatic Polyamines, especially ethylenediamine as adhesion-promoting additives Plastisols, in particular to plastisols based on methyl methacrylate Copolymers.

Trotz einer Vielzahl von Lösungsvorschlägen zur Erzielung von guter Haftung von Plastisol-Zusammensetzungen auf den verschiedensten Substraten, insbesondere metallischen Substraten, ist es wünschenswert, möglichst kostengünstig eine dauerhafte und alterungsbeständige Haftung von Plastisolen zu erzielen, die verlässlich als Bördelnahtklebstoff, Unterfütterungsklebstoff, Nahtabdichtung, als Punktschweißpaste oder auch als Beschichtungsmasse, ggf. mit akustischen Eigenschaften, einsetzbar sind. Die so eingesetzten Produkte sollen hohe Anforderungen an den Korrosionsschutz erfüllen. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, kostengünstige, leicht verfügbare haftvermittelnde Zusätze für Plastisole zur Verfügung zu stellen, die den heutigen Anforderungen an Korrosionsschutz im Automobilbau genügen. Despite a variety of solutions to achieve good liability of Plastisol compositions on various substrates, especially metallic substrates, it is desirable, if possible permanent and aging-resistant adhesion of plastisols at low cost to achieve that reliably as a flare seam adhesive, relining adhesive, Seam sealing, as spot welding paste or as a coating compound, if necessary with acoustic properties, can be used. The products used in this way should meet high requirements for corrosion protection. The invention lies hence the task of inexpensive, readily available adhesion promoters Provide additives for plastisols that meet today's requirements corrosion protection in automotive engineering are sufficient.

Die erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe ist den Patentansprüchen zu entnehmen, sie besteht im wesentlichen darin, Plastisol-Zusammensetzungen auf der Basis von pulverförmigen organischen Polymeren und Weichmachern bereitzustellen, die pulverförmige Monosaccharide, Disaccharide oder Oligosaccharide enthalten. The achievement of the task is according to the claims Inferred, it essentially consists of plastisol compositions based on powdered organic polymers and plasticizers to provide the powdered monosaccharides, disaccharides or Contain oligosaccharides.

Als pulverförmige organische Polymere können dabei bevorzugterweise Polyvinylchlorid (PVC), Vinylchloridcopolymere mit Vinylacetat, Styrol und/oder Alkyl(meth)acrylaten, Copolymere des Styrols mit (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylamid und/oder Alkyl(meth)acrylaten oder auch Copolymere des Methyl- oder Ethylmethacrylates mit C₃- bis C₈-Alkyl(meth)acrylaten oder Alkyl(meth)acrylathomopolymere oder Mischungen der vorgenannten Polymere eingesetzt werden. Polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride copolymers with vinyl acetate, styrene and / or alkyl (meth) acrylates, copolymers of styrene with (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide and / or alkyl (meth) acrylates or copolymers are preferably used as powdered organic polymers of methyl or ethyl methacrylate with C ₃ - to C ₈ -alkyl (meth) acrylates or alkyl (meth) acrylate homopolymers or mixtures of the aforementioned polymers.

Als Monosaccharide, Disaccharide oder Oligosaccharide können Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Arabinose, Xylose, Ribose, 2-Desoxy-ribose, Cellobiose, Maltose (Malzzucker), Lactose (Milchzucker), Saccharose (Rohrzucker) - letzterer ist wegen seiner besonders guten Verfügbarkeit und seines niedrigen Preises besonders bevorzugt, Gentiobiose, Melibiose, Trehalose, Turanose, Gentianose, Kestose, Maltotriose, Melecitose, Raffinose, Stachyose, Lychnose, Secalose, oder deren Mischungen eingesetzt werden. As monosaccharides, disaccharides or oligosaccharides, glucose, Galactose, mannose, fructose, arabinose, xylose, ribose, 2-deoxy-ribose, Cellobiose, maltose (malt sugar), lactose (milk sugar), sucrose (Cane sugar) - the latter is because of its particularly good availability and particularly preferred due to its low price, gentiobiose, melibiose, trehalose, Turanose, Gentianose, Kestose, Maltotriose, Melecitose, Raffinose, Stachyose, Lychnose, Secalose, or their mixtures can be used.

Vorzugsweise werden die Mono-, Di- oder Oligosaccaride als feinteilige Pulver eingesetzt, die mittlere Teilchengröße sollte zwischen 1 und 100 µm liegen, vorzugsweise sollte sie zwischen 1 und 20 µm betragen. Es kann zweckmäßig sein, die handelsüblichen pulverförmigen Saccaride feiner zu mahlen, hierzu bietet sich insbesondere deren Anpastung mit dem im Plastsisol einzusetzenden Weichmacher an, wobei diese Paste anschließend mit herkömmlichen Kolloidmühlen oder auf einer Walze abgerieben werden, so daß die gewünschte mittlere Teilchengröße des Saccarides erreicht wird. The mono-, di- or oligosaccharides are preferably in the form of finely divided powders used, the average particle size should be between 1 and 100 µm, it should preferably be between 1 and 20 μm. It can be convenient offers to grind the commercially available powdered Saccaride finer especially their pasting with that to be used in the plastsisol Plasticizer, this paste then using conventional Colloid mills or be rubbed on a roller so that the desired average particle size of the saccharide is reached.

Als Weichmacher sind in der Regel alle herkömmlichen Weichmacher geeignet (vergleiche hierzu z. B. Paul E. Bruins, Plasticizer Technology [Reinhold Publ. Corp., New York], Bd. 1, S. 228-232). Bevorzugt werden C₄- bis C₁₆-Alkylphthalate wie Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Diheptylphthalat, Benzylbutylphthalat, Dibenzylphthalat, Diisononylphthalat (DINP), Diisodecylphthalat (DIDP) sowie Diundecylphthalat (DIUP). Geeignet sind jedoch auch die bekannten Weichmacher aus der Gruppe der organischen Phosphate, Adipate und Sebacate oder auch Benzylbenzoat und andere Benzoatweichmacher, Alkylsulfonsäureester des Phenols bzw. Kresols, Dibenzyltoluol oder Di-phenylether. Die Auswahlkriterien für die bevorzugt verwendeten Weichmacher richten sich zum einen nach der Polymerzusammensetzung sowie zum anderen nach Viskosität, Gelierbedingungen des Plastisols sowie den gewünschten akustischen Eigenschaften eines plastisolbeschichteten Verbundes. All conventional plasticizers are generally suitable as plasticizers (see, for example, Paul E. Bruins, Plasticizer Technology [Reinhold Publ. Corp., New York], Vol. 1, pp. 228-232). C ₄ to C ₁₆ alkyl phthalates such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, benzyl butyl phthalate, dibenzyl phthalate, diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP) and diundecyl phthalate (DIUP) are preferred. However, the known plasticizers from the group of organic phosphates, adipates and sebacates or also benzyl benzoate and other benzoate plasticizers, alkyl sulfonic acid esters of phenol or cresol, dibenzyl toluene or diphenyl ether are also suitable. The selection criteria for the preferred plasticizers depend on the one hand on the polymer composition and on the other hand on the viscosity, gelling conditions of the plastisol and the desired acoustic properties of a plastisol-coated composite.

Die erfindungsgemäßen Plastisole können weitere reaktive Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Di- oder Polyisocyanate, wobei diese vorzugsweise blockiert oder mikroverkapselt sind, sowie Di- oder Polyamine oder Polyaminoamide auf der Basis von Polyaminen und dimerisierten bzw. polymerisierten Fettsäuren und/oder hydroxyfunktionelle Verbindungen, wie z. B. Polyesterpolyole oder Polyetherpolyole. Weitere Beispiele für reaktive Zusätze sind Kombinationen von Di- oder Polyepoxyverbindungen in Kombination mit Di- oder Polyaminen oder Polyaminoamiden. Auch der Zusatz von monomeren Mono-, Di- und/oder Trimethacrylaten bzw. -acrylaten oder Polyesterharzen, die ggf. olefinisch ungesättigte Doppelbindungen enthalten, in Kombination mit Peroxiden ist möglich, obwohl die Verwendung von (Meth)acrylatmonomeren nicht zu den bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Plastisolzusammensetzungen gehört, da der Zusatz der monomeren (Meth)acrylate in Kombination mit Peroxiden häufig zu Lagerstabilitätsproblemen führt, außerdem ist die Kälteflexibilität derartiger Zusammensetzungen wegen des hohen Vernetzungsgrades vielfach unbefriedigend. Weiterhin können den erfindungsgemäßen Plastisolen als reaktive Zusätze Carbonsäurederivate insbesondere Dicarbonsäuren, Di- oder Tricarbonsäureanhydride zugesetzt werden. Konkrete Beispiele sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Acelainsäure, Sebazinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Phthalsäure, Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, 1,2,3-Propantricarbonsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Anhydride der isomeren Benzoltribarbonsäuren, Pyromellitsäureanhydrid, Methyl-hexahydrophthalsäureanhydrid und ähnliche gängige Carbonsäuren bzw. deren Anhydride. Weiterhin können β-Dicarbonylverbindungen wie z. B. Acetylaceton, Acetessigester, Dialkylmalonate, Benzoylessigester oder entsprechende Metallchelate wie z. B. Zinkacetylacetonat zugesetzt werden. The plastisols according to the invention can contain further reactive additives, such as for example di- or polyisocyanates, these preferably blocking or are microencapsulated, as well as di- or polyamines or polyaminoamides on the Basis of polyamines and dimerized or polymerized fatty acids and / or hydroxy-functional compounds, such as. B. polyester polyols or Polyether polyols. Combinations of are further examples of reactive additives Di- or polyepoxy compounds in combination with di- or polyamines or Polyaminoamides. The addition of monomeric mono-, di- and / or Trimethacrylates or acrylates or polyester resins, which may be olefinic contain unsaturated double bonds in combination with peroxides possible, although the use of (meth) acrylate monomers is not among the preferred embodiments of the invention Plastisol compositions belongs because of the addition of the monomeric (Meth) acrylates in combination with peroxides often lead to storage stability problems leads, moreover, the cold flexibility of such compositions because of the high degree of networking often unsatisfactory. Furthermore, the Plastisols according to the invention as reactive additives carboxylic acid derivatives especially dicarboxylic acids, di- or tricarboxylic anhydrides added become. Specific examples are adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Acelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, phthalic acid, Maleic anhydride, succinic anhydride, 1,2,3-propane tricarboxylic anhydride, phthalic anhydride, anhydrides of the isomeric benzene tribarboxylic acids, Pyromellitic anhydride, methyl hexahydrophthalic anhydride and the like common carboxylic acids or their anhydrides. Can continue β-dicarbonyl compounds such as. B. acetylacetone, acetoacetic ester, dialkyl malonates, Benzoyl acetate or corresponding metal chelates such as. B. zinc acetylacetonate be added.

Die reaktiven Zusätze werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,01 und 4 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Plastisolformulierung, verwendet. The reactive additives are usually in amounts between 0.01 and 4 wt .-%, preferably between 0.1 and 20 wt .-%, based on the total Plastisol formulation used.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Plastisole gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, wie sie in der Plastisol-Technologie üblich sind, enthalten. Hierzu zählen z. B. Farbpigmente, Alterungsschutzmittel, Rheologie-Hilfsmittel sowie Treibmittel zur Herstellung von geschäumten Plastisolen. In addition, the plastisols according to the invention can optionally be further Auxiliaries and additives as they are common in plastisol technology. These include e.g. B. color pigments, anti-aging agents, rheology aids and blowing agents for the production of foamed plastisols.

Zu diesen üblichen Zusatzstoffen zählen beispielsweise die Epoxidweichmacher, vorzugsweise epoxidierte natürliche Öle wie das epoxidierte Sojabohnenöl, epoxidierte Leinöl oder epoxidierte Tallöle. Diese Epoxidweichmacher werden bekanntermaßen in geringen Mengen insbesondere in PVC-Plastisolen als Hitzestabilisatoren verwendet. Die Plastisole können weiterhin die üblichen Alterungsschutzmittel und Stabilisatoren, Rheologie-Hilfsmittel wie z. B. pyrogene Kieselsäuren, Bentone, Rizinusöl-Derivate enthalten. These common additives include, for example, epoxy plasticizers, preferably epoxidized natural oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil or epoxidized tall oils. These are epoxy plasticizers as is known in small amounts, especially in PVC plastisols Heat stabilizers used. The plastisols can continue to be the usual ones Anti-aging agents and stabilizers, rheology aids such as B. pyrogenic Contain silicas, bentones, castor oil derivatives.

Als Füllstoff können alle in der Plastisol-Technologie gängigen und an sich bekannten Füllstoffe verwendet werden. Beispiele für geeignete Füllstoffe sind Kalksteinmehl, natürliche, gemahlene Kreiden (Calciumcarbonate oder Calcium- Magnesium-Carbonate), gefällte Kreiden, Schwerspat, Talk, Glimmer, Tone, Pigmente wie z. B. Titandioxid, Ruß, Eisenoxide. Any filler commonly used in plastisol technology and in itself known fillers can be used. Examples of suitable fillers are Limestone flour, natural, ground chalk (calcium carbonate or calcium Magnesium carbonates), chalks, barite, talc, mica, clays, Pigments such as B. titanium dioxide, carbon black, iron oxides.

Wegen der positiven Eigenschaften und des niedrigen Preises können die pulverförmigen Saccharide in sehr hohen Anteilen in den erfindungsgemäßen Plastisolen eingesetzt werden und so einen Teil der Füllstoffe ersetzen. Daher können die Saccharide bis zu 50 Gew.-% der Gesamtformulierung ausmachen. In vielen Formulierungen sind zwischen 3 und 10 oder 20 Gew.-% Saccharid enthalten. Weiterhin können auch sogenannte "Leichtfüllstoffe" organischer oder anorganischer Zusammensetzung eingesetzt werden, hierzu zählen beispielsweise Glashohlkugeln, Flugasche ("fillite") sowie organische Mikrohohlkugeln auf der Basis von Epoxydharzen oder Phenolharzen. Weiterhin können leitfähigkeitsvermittelnde Pigmente wie spezielle Leitfähigkeitsruße, Graphit oder Antimon-dotierte Silikate zugesetzt werden. Dies ist insbesondere erforderlich, wenn die Plastisole im Rohbau appliziert werden und anschließend auf diesen Plastisolschichten elektrophoretisch abgeschiedene Lackschichten aufgebracht werden sollen. Because of the positive properties and the low price, the powdery saccharides in very high proportions in the inventive Plastisols are used and thus replace some of the fillers. Therefore the saccharides can make up up to 50% by weight of the total formulation. In many formulations are between 3 and 10 or 20% by weight saccharide contain. Furthermore, so-called "light fillers" can be organic or inorganic composition are used, this includes for example hollow glass balls, fly ash ("fillite") and organic Hollow microbeads based on epoxy resins or phenolic resins. Farther conductivity-imparting pigments such as special conductivity blacks, Graphite or antimony-doped silicates can be added. This is particularly so required if the plastisols are applied in the shell and then electrophoretically deposited lacquer layers on these plastisol layers should be applied.

Zur Herstellung von spezifisch leichten Plastisolen können außerdem sogenannte Mikrohohlkugeln oder in expandierter und nicht expandierter Form Treibmittel zugesetzt werden, wenn die Plastisole während des Gelierprozesses aufgeschäumt werden sollen. Als Treibmittel geeignet sind alle an sich bekannten Treibmittel, vorzugsweise organische Treibmittel aus der Klasse der Azoverbindungen, N-Nitrosoverbindungen, Sulfonylhydrazide oder Sulfonylsemicarbazide. Aus der Klasse der Azoverbindungen seien beispielhaft das Azobis-isobutyronitril und insbesondere das Azodicarbonamid genannt, aus der Klasse der Nitrosoverbindungen sei beispielhaft das Di- Nitrosopentamethylentetramin genannt, aus der Klasse der Sulfohydrazide das 4,4'-Oxybis(benzolsulfonsäurehydrazid) und aus der Klasse der Semicarbazide das p-Toluolsulfonylsemicarbazid genannt. For the production of specifically light plastisols, so-called Hollow microspheres or expanded and unexpanded blowing agents be added if the plastisols during the gelling process should be foamed. All known per se are suitable as blowing agents Blowing agents, preferably organic blowing agents from the class of Azo compounds, N-nitroso compounds, sulfonyl hydrazides or Sulfonyl. Examples from the class of azo compounds called azobis-isobutyronitrile and in particular azodicarbonamide In the class of nitroso compounds, the di- Called nitrosopentamethylenetetramine, from the class of sulfohydrazides 4,4'-oxybis (benzenesulfonic acid hydrazide) and from the class of the semicarbazides called the p-toluenesulfonylsemicarbazide.

Eine weitere Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Plastisole aufzuschäumen, besteht darin, sogenannte Mikrohohlkugeln ("Microspheres") den Plastisolen zuzusetzen. Derartige Mikrohohlkugeln können entweder in der vorgeschäumten Form als Mikrohohlkugeln direkt dem Plastisol zugesetzt werden oder in einer besonders bevorzugten Art werden die "Mikrohohlkugeln" als feinteiliges Pulver in der ungeschäumten Form dem Plastisol zugesetzt. Diese ungeschäumten "Mikrohohlkugeln" expandieren erst bei der Gelierung des Plastisols und ergeben so eine sehr gleichmäßige und feinporige Schäumung. Die Mikrohohlkugeln enthalten ein flüssiges Treibmittel auf der Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder Fluorkohlenwasserstoffen als Kern und eine Schale aus einem Copolymer aus Acrylnitril mit Vinylidenchlorid und/oder Methylmethacrylat und/oder Methacrylnitril. Beim Einsatz derartiger Microspheres erfolgt die Expansion der Microspheres und damit das Schäumen erst während des Gelierprozesses des Plastisols. Die Verwendung derartiger Microspheres ist beispielsweise in der EP-A-559254 beschrieben. Derartige "Mikrohohlkugeln" sind z. B. unter dem Handelsnamen "Expancel" der Fa. Nobel Industries oder als "Dualite" von der Firma Pierce & Stevens im Handel erhältlich. Another possibility of foaming the plastisols according to the invention consists of so-called microspheres, the plastisols add. Such hollow microspheres can either be pre-expanded Form as hollow microspheres can be added directly to the plastisol or in a the "hollow microspheres" are particularly preferred as a fine powder in added to the plastisol in the non-foamed form. These unfoamed ones "Hollow microspheres" only expand and result when the plastisol is gelled such a very even and fine-pored foaming. The hollow microspheres contain a liquid blowing agent based on aliphatic Hydrocarbons or fluorocarbons as the core and a shell a copolymer of acrylonitrile with vinylidene chloride and / or methyl methacrylate and / or methacrylonitrile. When using such microspheres, the Expansion of the microspheres and thus foaming only during the Gelling process of the plastisol. The use of such microspheres is described for example in EP-A-559254. Such "hollow microspheres" are z. B. under the trade name "Expancel" from Nobel Industries or as "Dualite" commercially available from Pierce & Stevens.

Erfindungsgemäß ist es darüber hinaus möglich, Eigenschaften des Plastigels, insbesondere die Abriebfestigkeit, dadurch weiter zu verbessern, daß man dem Plastisol eine bei der Geliertemperatur mit den Carboxylgruppen des ggf. vorhandenen Copolymeren unter Vernetzung reagierende Verbindung in einer Menge bis zu 40 Gew.-% zusetzt. Für eine Reaktion mit den vorhandenen Carboxylgruppen kommen insbesondere langkettige Epoxyverbindungen, epoxidierte Polybutadiene oder auch epoxidierte natürliche Öle wie epoxidiertes Sojabohnenöl oder feste, pulverförmige Epoxiderivate in Betracht. Weiterhin können flüssige hydroxyfunktionelle Polybutadiene oder mercaptan-terminierte Flüssigpolymere anstelle von oder in Kombination mit Polypropylenglykolen verwendet werden. Die Bildung von Esterbindungen zwischen diesen Verbindungen und den Carboxylgruppen des Co-polymeren findet im allgemeinen bereits beim Erwärmen des Plastisols auf die Geliertemperatur statt. Gegebenenfalls können jedoch geeignete Katalysatoren in einer Menge von etwa 0,1 bis 2, Gew.-%, z. B. Imidazol oder substituierte Imidazole wie N- Alkylimidazole, z. B. N-Methylimidazol, tertiäre Amine, Tetramethylendiamin oder Harnstoffderivate, ggf. auf inerten Füllstoffen niedergeschlagen, zugesetzt werden. Für die Esterbildung mit Glykolen sind auch Alkylbenzolsulfonsäuren und Titanate als Katalysatoren geeignet. According to the invention, it is also possible to determine the properties of the plastic gel, in particular to improve the abrasion resistance in that the Plastisol one at the setting temperature with the carboxyl groups of the existing copolymers reacting with crosslinking in a Adds up to 40 wt .-%. For a reaction with the existing ones Carboxyl groups come in particular long-chain epoxy compounds, epoxidized polybutadienes or also epoxidized natural oils such as epoxidized Soybean oil or solid powdered epoxy derivatives. Farther can be liquid hydroxy-functional polybutadienes or mercaptan-terminated Liquid polymers instead of or in combination with polypropylene glycols be used. The formation of ester bonds between them Compounds and the carboxyl groups of the copolymer generally take place already when the plastisol is heated to the setting temperature. If appropriate, however, suitable catalysts can be used in an amount of approximately 0.1 to 2% by weight, e.g. B. imidazole or substituted imidazoles such as N- Alkylimidazoles, e.g. B. N-methylimidazole, tertiary amines, tetramethylene diamine or Urea derivatives, possibly deposited on inert fillers, are added. Alkylbenzenesulfonic acids and titanates are also used for ester formation with glycols suitable as catalysts.

Weiterhin können den erfindungsgemäßen Plastisolen amino- und/oder amidofunktionelle Verbindungen und/oder blockierte Polyurethane einzeln oder in Kombination zugesetzt werden, wie sie aus der PVC-Plastisoltechnologie als Haftvermittler bekannt sind, sie bewirken eine erhebliche Verbesserung der Abriebfestigkeit. Beispiele für derartige Verbindungen sind die wohlbekannten Polyaminoamide auf Basis dimerisierter Fettsäuren und niedermolekularen Di- oder Polyaminen, wie sie z. B. unter den Handelsnamen Versamid 115, 125 oder 140 bekannt sind und/oder aminofunktionelle Kondensationsprodukte aus Epoxiden auf Basis des Bisglycidylethers des Bisphenols A mit Diaminen oder Polyaminen wie z. B. Ethylendiamin, Propylendiamin usw. Eine weitere Möglichkeit zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Plastigele besteht darin, daß man in dem Weichmacher Polyurethanbildner in Form von Isocyanatprepolymeren und niedermolekularen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diaminen löst. Die Isocyanatprepolymeren enthalten dabei vorzugsweise blockierte Isocyanatgruppen, z. B. durch Caprolactam blockierte Isocyanatgruppen, oder sie liegen in Form von festen, mikroverkapselten oder oberflächendesaktivierten Isocyanatverbindungen als Dispersion in der flüssigen Phase vor. Diese Isocyanatderivate können in einer Menge bis zu 30 Gew.-% der Gesamtformulierung vorliegen, die (cyclo)aliphatischen Diamine können bei niedrigmolekularen Aminen bis zu einem Molekulargewicht von etwa 500) bis zu 5 Gew.-%, bei höhermolekularen Diaminen bis zu 30 Gew.-% der Gesamtformulierung ausmachen. Beim Erhitzen auf die Geliertemperatur tritt eine Polyurethanbildung ein, wobei mit dem Plastisolpolymeren möglicherweise eine IPN-Struktur (Interpenetrating Polymer Network) gebildet wird. Furthermore, the plastisols according to the invention can be amino and / or amido-functional compounds and / or blocked polyurethanes individually or in Combination can be added as they are from PVC plastisol technology Adhesion promoters are known, they bring about a significant improvement in the Abrasion resistance. Examples of such compounds are the well known ones Polyaminoamides based on dimerized fatty acids and low molecular weight di- or polyamines such as z. B. under the trade names Versamid 115, 125 or 140 are known and / or from amino-functional condensation products Epoxides based on the bisglycidyl ether of bisphenol A with diamines or Polyamines such as B. ethylenediamine, propylenediamine, etc. Another way to improve the mechanical properties of the Plastic gels consist in that in the plasticizer polyurethane formers Form of isocyanate prepolymers and low molecular weight aliphatic or cycloaliphatic diamines dissolves. The isocyanate prepolymers contain preferably blocked isocyanate groups, e.g. B. blocked by caprolactam Isocyanate groups, or they are in the form of solid, microencapsulated or Surface deactivated isocyanate compounds as a dispersion in the liquid Phase before. These isocyanate derivatives can be used in an amount of up to 30% by weight Overall formulation are present, the (cyclo) aliphatic diamines can low molecular weight amines up to a molecular weight of about 500) up to 5 wt .-%, with higher molecular weight diamines up to 30 wt .-% of Make up the overall wording. When heated to the setting temperature, one occurs Formation of polyurethane, with the plastisol polymer possibly one IPN structure (Interpenetrating Polymer Network) is formed.

Wenn in das Copolymere ein anderes vernetzend wirkendes Comonomeres einpolymerisiert wurde, können die erfindungsgemäßen Plastisole zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften noch weitere reaktive Zusätze enthalten. Diese richten sich nach dem eingesetzten vernetzend wirkenden Comonomer. Bei hydroxyfunktionellen Comonomeren können Di- oder Polyisocyanate zugesetzt werden, wobei letztere vorzugsweise blockiert oder mikroverkapselt sind, bei epoxyfunktionellen Comonomeren werden vorzugsweise Di- oder Polyamine oder Polyaminoamide zugesetzt, bei (blockierten) isocyanatfunktionellen Comonomeren können amino- und/oder hydroxyfunktionelle Zusätze verwendet werden. Gegebenenfalls können diese Vernetzungsreaktionen durch an sich bekannte Katalysatoren beschleunigt werden. If in the copolymer another cross-linking comonomer was polymerized, the plastisols according to the invention for Improving the mechanical properties and other reactive additives contain. These depend on the type of network that is used Comonomer. In the case of hydroxy-functional comonomers, di- or Polyisocyanates are added, the latter preferably blocking or are microencapsulated; epoxy-functional comonomers are preferred Di- or polyamines or polyaminoamides added, in (blocked) Isocyanate-functional comonomers can be amino and / or hydroxy-functional additives are used. If necessary, these Crosslinking reactions accelerated by known catalysts become.

Die Plastisolzusammensetzungen enthalten:

a) 5 bis 60 Gew.-% mindestens eines pulverförmigen Polymers,
b) 5 bis 65 Gew.-% Weichmacher,
c) 0 bis 40 Gew.-% Füllstoffe,
d) 1 bis 30 Gew.-% mindestens eines Mono-, Di- oder Oligosaccharids
e) 2 bis 40 Gew.-% reaktive Zusätze, ausgewählt aus der Gruppe der ggf. blockierten oder mikroverkapselten Di- oder Polyisocyanate; amino- und/oder hydroxyfunktionelle Zusätze, insbesondere Di- oder Polyamine oder Polyaminoamide, Imidazolderivate, Epoxidharze, Kondensationsprodukte aus Epoxidharzen und Polyaminoamiden und/oder Di- oder Polyaminen, Dicarbonsäuren Di- oder Tricarbonsäureanhydriden, Acetylacetonaten, Peroxiden oder Mischungen der vorgenannten reaktiven Zusätze
f) ggf. weitere Hilfs- und Zusatzstoffe,
wobei die Summe der Einzelkomponenten 100 Gew.-% beträgt.

The plastisol compositions contain:

a) 5 to 60% by weight of at least one powdered polymer,
b) 5 to 65% by weight of plasticizer,
c) 0 to 40% by weight of fillers,
d) 1 to 30% by weight of at least one mono-, di- or oligosaccharide
e) 2 to 40% by weight of reactive additives, selected from the group of optionally blocked or microencapsulated di- or polyisocyanates; Amino- and / or hydroxy-functional additives, especially di- or polyamines or polyaminoamides, imidazole derivatives, epoxy resins, condensation products from epoxy resins and polyaminoamides and / or di- or polyamines, dicarboxylic acids di- or tricarboxylic acid anhydrides, acetylacetonates, peroxides or mixtures of the aforementioned reactive additives
f) if necessary, further auxiliaries and additives,
the sum of the individual components being 100% by weight.

Bei dem Einsatz von Sacchariden als haftvermittelnden Zusatz ergeben sich gegenüber dem bekannten Stand der Technik die folgenden Vorteile:

- verbesserte Alterungsbeständigkeit, insbesondere nach dem Salzsprühtest gemäß DIN 50 021, dem VDA-Test (VDA 621-415), dem Spritzwassertest oder Kombinationen dieser Tests,
- verringerte Neigung zur Blasenbildung nach Feuchtigkeitsaufnahme,
- Einsatz nachwachsender Rohstoffe,
- geringe Materialkosten
- frei von toxischen Schwermetallen, daher toxikologisch unbedenklich und umweltfreundlich.

The use of saccharides as an adhesion-promoting additive has the following advantages over the known prior art:

improved aging resistance, in particular after the salt spray test according to DIN 50 021, the VDA test (VDA 621-415), the splash water test or combinations of these tests,
- reduced tendency to blister after moisture absorption,
- use of renewable raw materials,
- low material costs
- Free of toxic heavy metals, therefore toxicologically harmless and environmentally friendly.

Insbesondere bei den Methacrylat-Plastisolen kann, wenn erwünscht, auf den Zusatz von Graphit verzichtet werden und trotzdem werden alterungsbeständige Formulierungen erzielt, dies war bisher immer nur mit Graphit-Zusatz möglich. In the case of methacrylate plastisols in particular, if desired, the Addition of graphite can be dispensed with and still be resistant to aging Formulations achieved, this was previously only possible with the addition of graphite.

Die erfindungsgemäßen Plastisol-Zusammensetzungen haben gute Haftungseigenschaften auf den unterschiedlichsten Substraten wie Stahl, elektrolytisch verzinkter Stahl, feuerverzinkter Stahl oder organisch beschichteter Stahl ("Granocoat" oder "Bonazink"). Nach dem bisherigen Stand der Technik war eine alterungsbeständige Haftung und guter Korrosionsschutz nur durch Zusatz von - häufig schwermetallhaltigen - Korrosionsschutzpigmenten und/oder Korriosionsinhibitoren möglich. The plastisol compositions according to the invention have good ones Adhesion properties on a wide variety of substrates such as steel, electrolytically galvanized steel, hot-dip galvanized steel or organically coated Steel ("Granocoat" or "Bonazink"). According to the current state of the art aging-resistant adhesion and good corrosion protection only by addition of - often heavy metal containing - corrosion protection pigments and / or Corrosion inhibitors possible.

Die erfindungsgemäßen Plastisole eignen sich als Klebstoffe, insbesondere als sogenannte Rohbauklebstoffe, aber auch für den Unterbodenschutz, für die Nahtabdichtung, für die Unterfütterung von Motorhauben, Kofferraumdeckeln, Türen oder bei Einsatz von Vorgelierung auch als Dachspriegel. Weiterhin eignen sich die erfindungsgemäßen Plastisole zur Nahtabdichtung, als Bördelnahtklebstoff, zur Bördelnahtversiegelung oder als Punkschweißpaste. Wegen der guten Hafteigenschaften auf einer Vielzahl von Substraten können die erfindungsgemäßen Plastisole also sowohl im Rohbau, als auch im Lackbereich oder im Trimmbereich bei der Fertigung von Automobilen eingesetzt werden. Auch eine Unterbodenapplikation auf Rohblech ist möglich. The plastisols according to the invention are suitable as adhesives, in particular as So-called structural adhesives, but also for underbody protection, for the Seam sealing, for the lining of bonnets, trunk lids, Doors or when using pre-gelling also as a roof bow. Also suitable the plastisols according to the invention for seam sealing, as Flare seam adhesive, for flare seam sealing or as a spot welding paste. Because of the good adhesive properties on a variety of substrates, the plastisols according to the invention, both in the body-in-white and in the paint sector or used in the trim area in the manufacture of automobiles. Also an underbody application on raw sheet metal is possible.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen, sie haben nur exemplarischen Charakter und decken nicht die gesamte Breite der erfindungsgemäßen Plastisole ab. Aus den o. g. Angaben kann der Fachmann die gesamte Anwendungsbreite jedoch leicht herleiten. The following examples are intended to explain the invention in more detail, they are only exemplary and do not cover the entire breadth of the plastisols according to the invention. From the above The specialist can provide the information derive entire application range easily.

Examples Example 1: (comparison)

Bördelnaht Klebstoff und Bördelnahtversiegelung auf Basis eines PVC-Plastisols: Im nachfolgenden Fall wurde in einem Grundsatzansatz gemäß Stand der Technik Korrosionsschutzpigment bzw. erfindungsgemäß Puderzucker eingesetzt:

Beispiel 2: (erfindungsgemäß)

Beispiel 3: (erfindungsgemäß) handelsüblicher Unterbodenschutz, dem 10% Rohrzucker zugemischt wurden

Beispiel 4: (Vergleich) handelsüblicher Unterbodenschutz

Beispiel 5: (erfindungsgemäß) Unterbodenschutz auf PMMA-Basis

Beispiel 6 Unterbodenschutz auf PMMA-Basis ohne Dextrose

Flare seam adhesive and flare seam sealing based on a PVC plastisol: In the following case, a basic approach according to the state of the art used corrosion protection pigment or powdered sugar according to the invention:

Example 2: (according to the invention)

Example 3: (According to the invention) commercially available underbody protection to which 10% cane sugar was added

Example 4: (Comparison) standard underbody protection

Example 5: (according to the invention) underbody protection based on PMMA

Example 6 Underbody protection based on PMMA without dextrose

Das erfindungsgemäße Beispiel 2 zeigt gegenüber dem Vergleichsbeispiel 1 in allen Schichtstärken der Beschichtung gute Ergebnisse nach kurzfristiger Gelierung bei hohen Temperaturen gefolgt von Feuchtigkeitslagerung. Es werden in keinem Fall Blasenbildungen in der Beschichtung beobachtet wohingegen beim Klebstoff gemäß Stand der Technik vielfach Blasenbildung beobachtet wird. Außerdem kann im erfindungsgemäßen Beispiel auf das strontiumhaltige Korrosionsschutzpigment verzichtet werden. Example 2 according to the invention shows compared to comparative example 1 in all coating thicknesses good results after a short time Gelling at high temperatures followed by moisture storage. It will in no case blistering was observed in the coating whereas in Adhesive according to the prior art is often observed to form bubbles. In addition, in the example according to the invention, the strontium-containing Corrosion protection pigment can be dispensed with.

Das erfindungsgemäße Beispiel 3 zeigt einen Unterbodenschutz, der Saccharose in hohen Mengen, zum Teil als Füllstoff, enthält, so daß der Anteil an spezifisch schwerem Calciumcarbonat drastisch reduziert werden konnte. Dadurch wird ein spezifisch leichter Unterbodenschutz möglich, der in seinem Haftungsverhalten einem spezifisch schwererem handelsüblichen Unterbodenschutz mit einem hohen Anteil an Calciumcarbonat (Beispiel 4) absolut ebenbürtig ist. Example 3 according to the invention shows an underbody protection, sucrose in large quantities, partly as a filler, so that the proportion of specific heavy calcium carbonate could be drastically reduced. This will create a specifically light underbody protection possible due to its liability behavior a specifically heavier commercial underbody protection with a high proportion of calcium carbonate (Example 4) is absolutely equal.

In gleicher Weise ergibt der erfindungsgemäße Unterbodenschutz auf PMMA- Basis des Beispiels 5 einen spezifisch besonders leichten Unterbodenschutz, da ebenfalls auf den Zusatz von Calciumcarbonat als Füllstoff verzichtet werden konnte. Die Abriebfestigkeit des erfindungsgemäßen Unterbodenschutzes gemäß Beispiel 5 ist sogar besser als die des Vergleichsbeispiels 6 gemäß Stand der Technik. In the same way, the underbody protection according to the invention results on PMMA Based on example 5, a specifically particularly light underbody protection, because the addition of calcium carbonate as a filler can also be dispensed with could. The abrasion resistance of the underbody protection according to the invention Example 5 is even better than that of Comparative Example 6 according to the prior art Technology.

Aus den vorstehenden Beispielen geht besonders deutlich hervor, daß die Verwendung von Saccharose in Plastisol-Kleb- oder Dichtstoffen sowie Unterbodenschutz-Zusammensetzungen die Formulierung von Plastisolen mit sehr guten Gebrauchseigenschaften ermöglicht. From the above examples it is particularly clear that the Use of sucrose in plastisol adhesives or sealants as well Underbody protection compositions with the formulation of plastisols very good performance properties.

Claims

1. plastisol composition based on powdered organic polymers and plasticizers, characterized in that it contains powdered monosaccharides, disaccharides or oligosaccharides.

2. plastisol composition according to claim 1, characterized in that the powdery organic polymers are selected from the group formed by polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymers with vinyl acetate, styrene and / or alkyl (meth) arylates, copolymers of styrene with (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide and / or alkyl (meth) acrylates, copolymers of methyl or ethyl methacrylate with C ₃ - to C ₈ -acryl (meth) acrylates, alkyl methacrylate homopolymers or mixtures of the aforementioned polymers.

3. plastisol compositions according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the powdered monosaccharides, disaccharides or Oligosaccharides can be selected from glucose, galactose, mannose, Fructose, arabinose, xylose, ribose, 2-deoxy-ribose, cellobiose, maltose (Malt sugar), lactose (milk sugar), sucrose (cane sugar), gentiobiose, Melibiosis, Trehalose, Turanose, Gentianose, Kestose, Maltotriose, Melecitose, Raffinose, stachyose, lychnose, secalose or mixtures thereof.

4. plastisol compositions according to claim 3, characterized in that the mono-, di- or oligosaccharide (s) has an average particle size have from 1 to 100 microns, preferably between from 1 to 20 microns.

5. Plastisol compositions according to at least one of the preceding claims, containing

a) 5 to 60% by weight of at least one powdered polymer,

b) 5 to 65% by weight of plasticizer,

c) 0 to 40% by weight of fillers,

d) 1 to 30% by weight of at least one mono-, di- or oligosaccharide

e) 2 to 40% by weight of reactive additives, selected from the group of optionally blocked or microencapsulated di- or polyisocyanates; amino and / or hydroxy functional additives, in particular di- or polyamines or polyaminoamides, imidazole derivatives, epoxy resins, condensation products from epoxy resins and polyaminoamides and / or di- or polyamines, dicarboxylic acids di- or tricarboxylic acid anhydrides, acetylacetonates, peroxides or mixtures of the aforementioned reactive additives

f) if necessary, further auxiliaries and additives,
the sum of the individual components being 100% by weight.

6. Use of a plastisol composition according to at least one of the Claims 1 to 5 in motor vehicle construction as an underbody protection agent, as Adhesive for the hood relining, as a mass for sill protection, as Metal adhesive, especially as a seam adhesive, for Flare seam sealing or as spot welding paste.