DE10121017A1 - Gel-Tablette - Google Patents
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Abstract
Formstabile Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit vorteilhaften Eigenschaften wie guter Portionierbarkeit und hoher Bruchresistenz werden durch Vermischen von a) Wasser und/oder wassermischbaren Lösungsmitteln, b) einer oder mehrerer Aktivsubstanzen sowie c) einem oder mehreren polymeren Verdickungsmittel(n) und anschließendes Portionieren dieser Mischung in vorgefertigten Formen bereitgestellt. DOLLAR A Gegenstand der Anmeldung sind eine Mischung der Einzelkomponenten a) bis c) enthaltende Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung von polymeren Verdickungsmitteln zur Herstellung formstabiler Wasch- und Reinigungsmittelformkörper.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft formstabile Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus
hochviskosen Gelen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfassen
beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien,
Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter
Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen,
Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung
Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer
Haushaltswaschmaschine verwendet werden sowie Reinigungsmittelformkörper für das
maschinelle Geschirrspülen. Ein weiterer Gebiet dieser Anmeldung ist ein Verfahren zur
Herstellung der zuvor beschriebenen Formkörper sowie die Verwendung von polymeren
Verdickungsmitteln zur Herstellung formstabiler Wasch- und Reinigungsmittelformkörper.
Im Stand der Technik wird umfangreich beschrieben, daß Waschmittel, Reinigungsmittel oder
Spülmittel dem Verbraucher bisher üblicherweise in Form sprühgetrockneter oder granulierter
fester Produkte bzw. als flüssige Ware zur Verfügung gestellt werden. Dem Wunsch des
Verbrauchers nach Möglichkeiten einer bequemen Dosierung folgend, haben sich neben den
beiden genannten klassischen Varianten Produkte in vorportionierter Form am Markt etabliert
und sind im Stand der Technik ebenfalls umfangreich beschrieben. Es finden sich
Beschreibungen von Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln in Form verpreßter Formkörper,
also Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe und dergleichen sowie von in Beuteln verpackten
Portionen fester und/oder flüssiger Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel.
Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von
Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im
einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung
genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende
Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache
und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch
keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile
gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende
plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fleißeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie
während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei
Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen
Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die
Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und
Reinigungsmitteltabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Herstellung von
Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Komponenten.
("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem
Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische
unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen
vermischt und der Tablettierung zugeführt.
Tablettierte Reinigungsmittelpulver haben gegenüber pulverförmigen Produkten den Vorteil
der leichteren Dosierbarkeit. Ein Problem, das insbesondere bei Wasch- und
Reinigungsmittelformkörpern auftritt, ist jedoch die Friabilität der Formkörper bzw. deren
oftmals unzureichende Stabilität gegen Abrieb. So können zwar hinreichend bruchstabile, d. h.
harte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper hergestellt werden, oft sind diese aber den
Belastungen bei Verpackung, Transport und Handhabung, d. h. Fall- und
Reibebeanspruchungen, nicht ausreichend gewachsen, so daß Kantenbruch- und
Abrieberscheinungen das Erscheinungsbild des Formkörpers beeinträchtigen oder gar zu einer
völligen Zerstörung der Formkörperstruktur führen. Für eine problemlose Lagerung und einen
einfachen Transport ist es daher notwendig, die Tablettenhärte und die Abriebresistenz der
Wasch- und Reinigungsmittelformkörpers zu maximieren, während es gleichzeitig aus
Gründen der Reinigungswirkung von Vorteil ist, einen Formkörper mit möglichst geringer
Härte und damit kurzer Zerfallszeit in der wässrigen Flotte bereitzustellen. Die Überwindung
dieser Dichotomie zwischen Tablettenhärte und Tablettenzerfallszeit ist Gegenstand
zahlreicher Beiträge in der Patentliteratur.
Im Fall der Einzeldosis-Mengen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, die in Beuteln verpackt
in den Markt gelangen, haben sich Beutel aus wasserlöslicher Folie durchgesetzt. Diese
machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist
ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Wasch- oder Reinigungsgang bemessenen
Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder Geschirrspülmaschine,
speziell in deren Einspülkammer, oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge
Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwasch- bzw. Spülbecken,
möglich. Der die Wasch-, Reinigungsmittel- oder Spülmittel-Portion umgebende Beutel löst
sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus
wasserlöslicher Folie verpackte Wasch- und Reinigungsmittel sind im Stand der Technik in
großer Zahl beschrieben.
Höherviskose Wasch- und Reinigungsmittel sowie Kosmetika werden in den letzten Jahren
zunehmend angeboten, wobei solche Produkte mit "gel"artiger Konsistenz vom Verbraucher
stark akzeptiert werden. Auf dem Gebiet der Flüssigwaschmittel weisen höherviskose
Gelprodukte den Vorteil auf, daß weniger nichtwäßrige Lösungsmittel eingesetzt werden
können und das Produkt gezielt auf die Flecken aufgetragen werden kann, ohne dabei zu
verlaufen. Üblicherweise werden dabei herkömmliche Flüssigwaschmittel durch den Einsatz
von Verdickungsmitteln in höherviskose Produkte überführt. Der Einsatz dieser
Verdickungsmittel zur Viskositätserhöhung in den unterschiedlichstens Flüssigkeiten ist seit
langem Stand der Technik. Auch der Einsatz von Polymeren in Flüssigwaschmitteln ist
altbekannt.
Flüssigwaschmittel mit Viskositäten zwischen 500 bis 20000 mPas, vorzugsweise von 2000
bis 10000 mPas, in denen lamellare Tensidtröpfchen in einer wäßrigen Elektrolytphase
dispergiert sind, werden in der europäischen Patentanmeldung EP-A 691 399 (Colgate)
beschrieben. Diese Mittel enthalten 10 bis 45 Gew.-% Tensid(e), mindestens einen
Gerüststoff sowie 0,01 bis 5 Gew.-% eines Mercapto-endverschlossenen Polymers mit
mittlerem Molekulargewicht zwischen 1500 und 50000 gmol-1.
Die Einarbeitung der genannten Verdickungsmittel führt bei Flüssigwaschmitteln häufig erst
oberhalb bestimmter Tensidgehalte zu stabilen Gelen. Eine Gelbildung gelingt dabei
üblicherweise erst bei Tensidgehalten über 35 Gew.-%. Flüssigwaschmittel mit
Tensidgehalten unter 35 Gew.-% zeigen nach einigen Tagen bereits Phasentrennung oder eine
Agglomeratbildung, die sich in einem Undurchsichtigwerden ("Wolkenbildung") der
Formulierung bemerkbar macht. Zusätzlich sinkt bei solchen Produkten die Viskosität
während der Lagerung zum Teil drastisch. Da höherviskose Flüssigwaschmittel zur
Unterstreichung der ästhetischen Merkmale in der Regel in durchsichtigen Flaschen
angeboten werden, ist es weiterhin erforderlich, daß die eingesetzten Verdickungsmittel gegen
Licht stabil sind, da sonst ein radikalischer Zerfall der Polymeren eintritt, der sich in einer
Zerstörung der Produktfarbe und unerwünschter "Wolkenbildung" äußert.
Ein höherviskoses Flüssigwaschmittel, das eine stabile Viskosität aufweist, nicht zu einer
Agglomeratbildung (sogenannte "Wolkenbildung") oder Phasentrennung neigt und keine
Verringerung der Farbstabilität bei Lichteinfluß aufweist, wird in der DE 197 52 165
beschrieben. Als Verdickungssystem wurde ein Mischung aus einem polymeren
Verdickungsmittel, einer Borverbindung und Komplexbildnern im die Mittel inkorporiert.
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, formstabile Wasch- und
Reinigungsmittelformkörper bereitzustellen, die sich durch die vorteilhaften
Dosiereigenschaften portionierter Wasch- und Reinigungsmitteltabletten auszeichnen und
gleichzeitig eine geringe Friabilität sowie Staub- und Krümelfreiheit aufweisen. Im Idealfall
sollten die resultierenden Formkörper einfach herstellbar sein und mit minimiertem
Verpackungsaufwand, d. h. mit einer kostengünstigeren Einzelverpackung an den Handel
ausgeliefert werden können. Ein leicht durchzuführendes Verfahren zur Herstellung dieser
Formkörper bereitzustellen, war eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung.
Es wurde nun gefunden, daß sich wasch- und reinigungsaktive Substanzen in Form
hochviskoser Gele bereitstellen lassen, die nicht nur die zuvor genannten Kriterien der
Formstabilität, geringen Friabilität, sowie Staub- und Krümelfreiheit aufweisen, sondern
durch Zusatz fester Bestandteile zudem die Visualisierung unterschiedlicher Reinigungs- und
Pflegefunktionen ermöglichen. Die erfindungsgemäßen Wasch- und
Reinigungsmittelformkörper sind auch bei Tensidgehalten unterhalb 35 Gew.-% stabil und
neigen auch nach längerer Lagerung nicht zur Phasentrennung oder Agglomeratbildung.
Gegenstand dieser Anmeldung sind Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper enthaltend
- a) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel,
- b) 20 bis 75 Gew.-% einer oder mehrerer Aktivsubstanz(en),
- c) 0,1 bis 10 Gew.-% polymeres Verdickungsmittel,
ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthaltend
- a) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel,
- b) 20 bis 75 Gew.-% einer oder mehrerer Aktivsubstanz(en),
- c) 0,1 bis 10 Gew.-% polymeres Verdickungsmittel,
sowie die Verwendung von polymeren Verdickungsmitteln zur Herstellung formstabiler
Wasch- und Reinigungsmittelformkörper.
Der Begriff "Formkörper" bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Anmeldung durch
Erstarrung einer niedrigviskosen Flüssigkeit hergestellte Körper.
Unter dem Begriff "formstabiler Formkörper" werden erfindungsgemäß wasch-, reinigungs-
oder pflegeaktive Substanzen enthaltende Formkörper verstanden, die eine Eigen-
Formstabilität aufweisen, die sie befähigt, unter üblichen Bedingungen der Herstellung, der
Lagerung, des Transports und der Handhabung durch den Verbraucher eine gegen Bruch
und/oder Druck stabile, nicht desintegrierende Raumform zu haben, die sich auch unter den
genannten Bedingungen über längere Zeit nicht verändert, das heißt unter den üblichen
Bedingungen der Herstellung, der Lagerung, des Transports und der Handhabung durch den
Verbraucher in der durch die Herstellung bedingten räumlich-geometrischen Form verharrt,
oder nach Beendigung der Einwirkung einer äußeren unter den Bedingungen der Herstellung,
der Lagerung, des Transports und der Handhabung üblichen Kraft, in diese räumlich-
geometrischen Form zurückkehrt.
Um die gewünschte Formstabilität, der in der Folge auch als "Gel-Tabletten" bezeichneten
erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bei gleichzeitig guten
Produkteigenschaften (Löslichkeit, Wasch- und Reinigungsleistung, Stabilität des Gels) zu
erreichen, ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, als Verdickungsmittel
einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum,
Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine,
Gelatine, Casein, Carboxymethylcellulose, Kernmehlether, Polyacryl- u. Polymethacryl-
Verb., Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide, Polykieselsäuren,
Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe und Kieselsäuren enthalten, wobei es sich als
besonders vorteilhaft erwiesen hat, wenn die Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper das
Verdickungsmittel in Mengen zwischen 0.2 und 8 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0.3 und 6 Gew.-%
und besonders bevorzugt zwischen 0.4 und 4 Gew.-% bezogen auf das
Gesamtgewicht des Formkörpers enthalten.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel im Rahmen der vorliegenden
Erfindung Verwendung finden, sind wie zuvor beschrieben beispielsweise Agar-Agar,
Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl,
Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und
Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether,
Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.
Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den
unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie
Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether,
Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Verdickungsmittel aus diesen Substanzklassen sind
kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820
(Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm
& Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11
(Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid
auf Basis von β-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN
(nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt,
50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91
(Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan
Emulsion, 19-21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische
Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen),
SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S
(hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA
(Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) angeboten.
Bedingt durch ihren Herstellungsprozeß, sowie zur Optimierung ihres Löseverhaltens
enthalten die erfindungsgemäßen Gel-Tabletten verschiedene Lösungsmittel, wobei sich
Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper hinsichtlich ihrer Produkteigenschaften als
besonders vorteilhaft erwiesen haben, die Wasser und/oder ein oder mehrere wassermischbare
Lösungsmittel in Mengen von 25 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 30 bis 65 Gew.-% und
besonders bevorzugt von 35 bis 60 Gew.-% enthalten. Zusätzlich ist es insbesondere
bevorzugt, wenn die wassermischbare(n) Lösungsmittel in den Wasch- und
Reinigungsmittelformkörpern in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, bevorzugt aber unter
5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 3 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des
Formkörpers vorliegen.
Als besonders vorteilhaft hat es sich zudem erwiesen, wenn die wassermischbaren
Lösungsmittel einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gruppe Ethanol, n- oder i-
Propanol, n- oder sec- oder tert-Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol,
Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether,
Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether,
Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder
-propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di
isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol,
1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether
enthalten.
Um mit den in der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Gel-Tabletten die gewünschte
Wasch-, Reinigungs- oder Pflegewirkung zu erzielen, enthalten die erfindungsgemäßen
Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper eine oder mehrere Aktivsubstanzen in Mengen von
25 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 30 bis 65 Gew.-% und besonders bevorzugt von 35 bis
60 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörper, wobei diese Aktivsubstanzen
einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Gerüststoffe,
Tenside, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel,
Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen
Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel,
Farbübertragungs-inhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide,
Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und
Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten.
Auf Grund ihrer zuvor beschriebenen zahlreichen vorteilhaften physikalischen Eigenschaften,
eignen sich formstabile, hochviskose Wasch- und Reinigungsmittelformkörper als
Transportmedium für zahlreiche Aktivsubstanzen, von denen einige nachfolgend näher
beschrieben werden.
Wichtige Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln sind Bleichmittel und
Bleichkaktivatoren, welchen neben anderen Bestandteilen in den erfindungsgemäßen
Formkörpern enthalten sein können. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2
liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das
Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind
beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2
liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate,
Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.
Reinigungsmittelformkpörper für das maschinelle Geschirrspülen können auch Bleichmittel
aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten. Typische organische Bleichmittel sind
die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel
sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die
Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und
ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-
Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert
aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-
Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-
Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-
nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie
1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure,
Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-
Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.
Als Bleichmittel in den Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor
oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom
freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide,
beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder
Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in
Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls
geeignet.
Um beim Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung
zu erreichen, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper
Bleichaktivatoren enthalten. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter
Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-
Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte
Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-
Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte
Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere
Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-
dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere
Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI),
acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n-
bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte
mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-
dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch
sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen
handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe
wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe.
Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden
sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Neben den genannten Inhaltsstoffen Bleichmittel und Bleichaktivator sind Gerüststoffe und
Tenside wichtige Inhaltsstoffe von Wasch-Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelformkörpern können dabei alle üblicherweise in Reinigungsmitteln
eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate,
organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen -
auch die Phosphate. Die genannten Gerüststoffe können dabei selbstverständlich auch in
tensidfreien Formkörpern eingesetzt werden.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel
NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4
und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte
kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht
und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate
Na2Si2O5.yH2O bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis
1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche
löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung
gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise,
beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/
Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser
Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt,
daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern,
wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima
der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des
Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten
Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten
verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß
die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei
Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte
röntgenamorphe Silikate weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den
herkömmlichen Wassergläsern aufweisen auf. Insbesondere bevorzugt sind
verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und
übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der einsetzbare feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist
vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der
Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie
Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden
Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und
Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S. p. A. unter dem
Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
nNa2O.(1 - n)K2O.Al2O3.(2 - 2,5)SiO2.(3,5 - 5,5)H2O
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von
weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten
vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als
Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen
vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate,
der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-
(insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen
man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen
Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie
wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen
in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3,
Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in
Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei
200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei
höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe
unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge
auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird.
Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat,
KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt 253°
[Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.
Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr
leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3,
Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust
von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5
WO), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7
über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit
Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt.
Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein
amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.
Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als
Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C
(Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C
und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm-3
aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und
wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH
hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein
weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt von .
1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen
von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der
Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate
gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.
Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form
(Dichte 2,534 gcm-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte
1,815-1,836 gcm-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Beide Substanzen sind farblose,
in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Erhitzen von
Dinatriumphosphat auf < 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem
Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat
komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des
Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats
und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser
löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.
Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermol. Natrium- und
Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw.
Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate,
unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in
Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches
Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte
Phosphate bezeichnet.
Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist ein
wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches
Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich
bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien
Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa
8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat
wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur
Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz
und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen
(auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt
beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (< 23% P2O5, 25% K2O) in den
Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie
breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls
im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn
man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:
(NaPO3)3 + 2KOH → Na3K2P3O10 + H2O
Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder
Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und
Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und
Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und
Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Alkali- und
insbesondere Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren,
Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu
beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der
Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure,
Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als weitere Bestandteile können. Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten
Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetall
sesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe,
wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natrium
carbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden.
Wird der erfindungsgemäße Formkörper für das maschinelle Geschirrspülen eingesetzt, so
sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf Geschirr und harten Oberflächen in der
Regel weniger dazu tendieren, unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Builder sind die
niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren
Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Bevorzugt werden
zur Herstellung von Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen Trinatriumcitrat
und/oder Pentanatriumtripolyphosphat und/oder Natriumcarbonat und/oder
Natriumbicarbonat und/oder Gluconate und/oder silikatische Builder aus der Klasse der
Disilikate und/oder Metasilikate eingesetzt. Besonders bevorzugt ist ein Buildersystem
enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat. Ebenfalls besonders
bevorzugt ist ein Buildersystem, das eine Mischung aus Tripolyphosphat und
Natriumcarbonat und Natriumdisilikat enthält.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können außer den oben
beschriebenen Gerüststoffen auch die bereits erwähnten waschaktiven Substanzen enthalten.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate
eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsul
fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie
Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder
innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und
anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.
Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfo
chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen
werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-
sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter
Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen,
wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol
Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten
werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesät
tigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure,
Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder
Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die. Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der C12-C13-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole
und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin
bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf
petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges
Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der basis von fettchemischen
Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-
Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, als
Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können,
sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten
geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit
im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-13-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind
geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in
relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch
als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester
und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und
insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-
-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate
enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich
betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum
Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter
Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich,
Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette
oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind
gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure,
Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen
Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium-
oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder
Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer
Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Eine weitere Gruppe der waschaktiven Substanzen sind die nichtionischen Tenside. Als
nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte,
insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1
bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear
oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte
Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen.
Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen
Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und
durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten
Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7
EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7
EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-
Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar,
die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte
Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range
ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole
mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25
EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges
nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt
werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte
Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, ins
besondere Fettsäuremethylester.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind
die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen
Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung
methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22,
vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit
mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt
dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen
1,1 und 1,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also
Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-
Alkylrest ist.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-
dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der
Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside
beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht
mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für
Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für
einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3
bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um be
kannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit
Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit
einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden
können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12
Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen
Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder
cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen
linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen
substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses
Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten,
beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-
Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit
Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten
Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Bei Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern für das maschinelle Geschirrspülen kommen
als Tenside prinzipiell alle Tenside in Frage. Bevorzugt sind für diesen Anwendungszweck
aber die vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside und hier vor allem die
schwachschäumenden nichtionischen Tenside. Besonders bevorzugt sind die alkoxylierten
Alkohole, besonders die ethoxylierten und/oder propoxylierten Alkohole. Dabei versteht der
Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid,
bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die
längerkettigen Alkohole (C10 bis C18, bevorzugt zwischen C12 und C16, wie z. B. C11-, C12-,
C13-, C14-, C15-, C16-, C17- und C18-Alkohole). In der Regel entstehen aus n Molen
Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein
komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine
weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des
Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine
abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe,
zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne
der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden
Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit
endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.
Polymere sind ein weiterer wichtiger Bestandteil von Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei
unter Polymeren in der vorliegenden Anmeldung insbesondere Substanzen mit Builder- oder
Cobuilder-Eigenschaften zu verstehen sind. Als organische Cobuilder können in den
erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln insbesondere Polycarboxylate/
Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere
organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen
werden nachfolgend beschrieben.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise auch die Natriumsalze der
nachfolgend als Bestandteil des Brausesystems genannten Polycarbonsäuren. Beispielsweise
sind dies die Natriumsalze von Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,
Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren,
Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu
beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der
Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure,
Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als Builder sind weiter polymere. Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die
Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit
einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne
dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die
grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein
UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen
Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den
untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen
deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard
eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der
Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von
2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser
Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol,
und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit
Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders
geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-%
Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative
Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol,
vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie
beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei
verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der
Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als
Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate
enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und
Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren
Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind
Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch
eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von
Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3
Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus
Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus
Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere
bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten
werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkata
lysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolysepro
dukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein
Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere
von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung
eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar
sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit
einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit
höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30 000 g/mol.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren
Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine
Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet
ist ein oxidiertes Oligosaccharid. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann
besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-
disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet.
Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und
Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder
silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte
Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen
können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe
sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei
handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den
Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von
besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei
das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als
Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat
(EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere
Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze,
z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP,
eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP
verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes
Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch
Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP,
einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit
Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.
Reinigungsmittel, die als maschinelle Geschirrspülmittel eingesetzt werden, können zum
Schutze des Spülgutes oder der Maschine Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders
Silberschutzmittel im Bereich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung
haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können
vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der
Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze
oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol
und/oder Alkylaminotriazol. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig
aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern
können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff und stickstoffhaltige
organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. B.
Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol
bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen. Auch salz- und komplexartige anorganische
Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig
Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der
Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der
Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe,
der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können
Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen
bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder
Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene
enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbeson
dere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind
Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder
Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase
oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von
besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als
geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsub
stanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der En
zyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate der erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelformkörper 0.1 und 5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0.5 und 4.5 Gew.-%.
Es ist weiterhin bevorzugt, daß die enzymhaltige Phase des Formkörpers das/die Enzym(e) zu
mehr als 80 Gew.-%, vorzugsweise zu mehr als 90 Gew.-% und insbesondere zu 100 Gew.-%
enthält.
Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck
der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher ein sensorisch "typisches und
unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne
Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether,
Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat,
p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat,
Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat,
Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen
beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-
Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd,
Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-
Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol,
Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören
hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen
verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus
pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder
Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl,
Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl,
Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und
Sandelholzöl.
Die allgemeine Beschreibung der einsetzbaren Parfüme (siehe oben) stellt dabei allgemein die
unterschiedlichen Substanzklassen von Riechstoffen dar. Um wahrnehmbar zu sein, muß ein
Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur
der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die
meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton
und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von
Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten
Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in
"Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote"
(end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch
auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht
allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus
weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms
können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden,
wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der
Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den
Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf oder Herznote
wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Durch eine geeignete Auswahl der genannten Duftstoffe bzw. Parfümöle kann auf diese
Weise für Textilwaschmittel oder maschinelle Geschirrspülmittel sowohl der Produktgeruch,
bei maschinellen Geschirrspülmitteln zusätzlich auch der Geruch beim Öffnen der
Geschirrspülmaschine beeinflußt werden. Für den letzteren Geruchseindruck ist die
Verwendung haftfesterer Riechstoffe vorteilhaft, während zur Produktbeduftung auch
leichterflüchtige Riechstoffe einsetzbar sind. Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der
vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie
Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl,
Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl,
Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl,
Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl,
Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopalvabalsamöl, Korianderöl,
Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl,
Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl,
Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl,
Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl,
Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl,
Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl,
Zitronenöl sowie Zypressenöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe
natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als
haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen
Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus
diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol,
Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd,
Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat,
Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-
Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon,
Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester,
Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol,
Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-
Kresolmethylether, Cumann, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon,
Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin,
Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-
Naphtholethylether, β-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd,
Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylalkohol,
Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol,
Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester,
Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton,
Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester,
Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die
niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischeh Ursprung, die allein oder in
Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind
Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -
Propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd,
Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Zusätzlich zu den bisher ausführlich beschriebenen Komponenten können die
erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere Inhaltsstoffe enthalten,
die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Textilweichmachers
weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte
Formkörpereinen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, pH-Stellmittel,
Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle,
Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer,
Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide,
Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel,
Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der
verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und
Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus
herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl2 in den erfindungsgemäßen
Mitteln bevorzugt.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen,
kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten
Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder
ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise
überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit
geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem
Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und
Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie
keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Formkörpern eingesetzt werden
können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die
gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete
Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise
nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit
einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von
1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem
Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von
deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder
Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten
Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der
Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (sogenannte "Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Mitteln
zugesetzt werrden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu
beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und
vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares
längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette
Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten
bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise
aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-
Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-
Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-
Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der
Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu
sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die
wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren
der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder
der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck
geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten
Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch
Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin
Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose,
Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren
Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken.
Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die
erfindungsgemäßen Formkörper synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen
beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern.
Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid
umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter
Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Formkörper
antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem
Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden,
Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise
Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei
bei den erfindungemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden
kann.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte
Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern und/oder den behandelten
Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser
Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone,
Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide,
Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antstatika resultieren,
die den erfindungsgemäßen Formkörper zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern
die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter
Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem
hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder
hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in
stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige
(Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika
unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich ebenfalls
als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein
Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der
behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in
den erfindungsgemäßen Formkörpern beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese
verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre
schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise
Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome
aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind
Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann
aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen
aufweisen
Schließlich können die erfindungsgemäßen Formkörpern auch UV-Absorber enthalten, die
auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern.
Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch
strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit
Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-
Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen
in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und
die körpereigene Urocansäure geeignet.
Die zuvor als Gel-Tabletten bezeichneten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper lassen
sich nach einem erfindungsgemäßen Verfahren herstellen, welches die folgenden Schritte
umfaßt:
- A) Vermischen von
- a) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel,
- b) 20 bis 75 Gew.-% einer oder mehrerer Aktivsubstanz(en),
- c) 0,1 bis 10 Gew.-% polymeres Verdickungsmittel.
- B) Einfüllen der Mischung aus Schritt A) in Formen,
- C) optionales Hinzufügen eines oder mehrerer weiterer Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln,
- D) optionales Entformen oder Verschließen der befüllten Formen.
Für das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gel-Tabletten hat es sich dabei als
besonders vorteilhaft erwiesen, wenn der Gehalt der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper
an Wasser und/oder wassermischbaren Lösungsmitteln zwischen 25 und 70 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 30 und 65 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 35 und 60 Gew.-%
beträgt.
Das hier beschriebene bevorzugte Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder
Reinigungsmittelformkörpern ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der
Wasch- und Reinigungsmittelformkörper an Aktivsubstanz zwischen 25 und 70 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 30 und 65 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 35 und 60 Gew.-%
beträgt, und das Vermischen der zuvor erwähnten Einzelkomponenten a) bis c)
vorteilhafterweise bei Temperaturen oberhalb 40°C, vorzugsweise oberhalb 50°C und
besonders bevorzugt oberhalb 60°C erfolgt.
Da die Portionierung der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelmischung
vorteilhafterweise vor dem Abkühlen und Erstarren der Mischung durchgeführt wird, ist ein
weiterer bevorzugter Verfahrenschritt das Giessen der Mischung der Einzelkomponenten a)
bis c) in Tiefziehformen oder entleerbare Formen, wobei bevorzugt ist, daß die Mischung der
Einzelkomponenten a) bis c) in diesen Formen abkühlt und erstarrt.
Erfindungsgemäß wird die Raumform des formstabilen Gels direkt in der eingeformten
Aufnahmemulde der zuvor genannten verpackungsbildenden Tiefziehform oder einer
entleerbaren Form erzeugt, wodurch neben einer Tablettenform durch dieses Verfahren
folglich auch weitere Raumformen, wie Halbkugeln, Würfel, Tetraeder etc., erzielbar sind.
Ist die Aufnahmemulde Teil einer verpackungsbildenden Tiefziehform, so ist eine mögliche
Ausführungsform des beschriebenen Verfahrens die Verwendung so genannter
Blisterverpackungen, die auch auf dem Gebiet der Reinigungsmittel in Tablettenform Eingang
gefunden haben.
Die Anwendung einer Blisterverpackung für in Tablettenform vorliegende Formkörper
erlaubt es unterschiedliche, auch miteinander nicht verträgliche Wirkstoffe in separaten
Aufnahmemulden zu verpacken und einzeln zu dosieren. Ein Hautkontakt mit dem
Wirkstoffmittel ist ohne weiteres vermeidbar. Auch bietet sich die Möglichkeit, eine
Verkaufseinheit aus mehreren Reihen von Aufnahmemulden aufzubauen, die mit
unterschiedlichen Wirkstoffmitteln, beispielsweise einerseits Waschmittel, andererseits
Waschhilfsmittel, bestückt sind.
Die Verpackung der Tabletten des Wirkstoffmittels in einer Blisterverpackung erlaubt es
weiterhin, die Rezeptur des Formkörpers etwas freier zu wählen, weil die Anforderungen an
die Formstabilität der Tablette geringer sind. Zusätzlich kann insbesondere die zuvor
angesprochene transparente Verpackung einen erheblichen Kaufanreiz für den Kunden
darstellen.
Zur Verbesserung der Produkteigenschaften, wie beispielsweise der Wasch-, Reinigungs-
oder Pflegewirkung, oder zur Visualisierung bestimmer Produkteigenschaften können
entsprechend dem im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingsetzten Verfahren, nach dem
Abgießen der Mischung der Einzelkomponenten a) bis c) in Tiefziehformen oder in
entleerbare Formen ein oder mehrere weitere Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln
auf und/oder in die Mischung aufgebracht/eingebracht werden, wobei diese(r) Wasch- und
Reinigungsmittelbestandteil(e) vorzugsweise die Form von Tabletten, Granulaten, Prills,
Pellets, Perlen oder Gelen aufweist/aufweisen, wobei dieser Verfahrensschritt zeitlich vor
oder nach dem Abkühlen und/oder Erstarren der Mischung erfolgen kann.
Erfolgt die Portionierung der Mischung der Einzelkomponenten a) bis c) sowie der optional
einbringbaren weiteren Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln in entleerbaren
Formen, so ist nach dem Erstarren der Mischung und der Entleerung dieser Formen eine
Verpackung der resultierenden formstabilen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in
Flowpacks möglich. In diese können Wirkstoffmittel in Tablettenform oder anderen
Raumformen einzeln, paarweise oder in größerer Anzahl konfektioniert werden, wobei im
Rahmen der vorliegenden Erfindung die paarweise Konfektionierung bevorzugt ist.
Sind die Aufnahmemulden für die Mischung der Einzelkomponenten a) bis c) sowie der
optional einbringbaren weiteren Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln jedoch Teil
einer Tiefziehform, können diese an der offenen Seite durch Aufbringen einer Schließfolie,
die insbesondere aufgeschweißt oder aufgeklebt wird, luftdicht verschlossen werden. Bei
Fertigung in einem durchlaufenden Prozeß werden dann entsprechende Streifen der
geschlossenen Verpackung abgetrennt und als Verkaufseinheit fertig konfektioniert.
Ein weiterer Aspekt des vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahrens ist also, die Mischung
der Einzelkomponenten a) bis c) in Tiefziehformen zu gießen und diese an der offenen Seite
durch Aufbringen einer "peel-push-Folie" oder eines Deckels zu verschließen.
Die bekannte Blisterverpackung hat hierbei für gewöhnlich eine verpackungsbildende Folie
aus Kunststoff, insbesondere aus einem thermoplastischen, durchsichtigen oder
durchscheinenden Kunststoff, beispielsweise Polyethylen, wobei die Blisterverpackungen nur
eine Variante entsprechender erfindungsgemäßer Verpackungen sind. Verwandte Ver
packungen sind Push-through-, Press-through-, Skin-Verpackungen etc.
Von besonderem Vorteil ist das zuvor beschriebene, erfindungsgemäße Verfahren dann, wenn
die Folie duchlaufend zugeführt wird und die Aufnahmemulden in der Folie mittels einer
Walzenanordnung eingeformt werden. Als Alternative kommt auch in Frage, daß die Folie
abschnittsweise zugeführt wird und die Aufnahmemulden in der Folie mittels eines flachen
Tiefziehwerkzeugs eingeformt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von polymeren
Verdickungsmitteln zur Herstellung formstabiler Wasch- und Reinigungsmittelformkörper.
Claims (17)
1. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper enthaltend
- a) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel,
- b) 20 bis 75 Gew.-% einer oder mehrerer Aktivsubstanz(en),
- c) 0,1 bis 10 Gew.-% polymeres Verdickungsmittel.
2. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß
sie Wasser und/oder ein oder mehrere wassermischbare Lösungsmittel in Mengen von 25
bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 30 bis 65 Gew.-% und besonders bevorzugt von 35 bis
60 Gew.-%. enthalten.
3. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie das/die wassermischbare(n) Lösungsmittel in Mengen zwischen
0,5 und 10 Gew.-%, bevorzugt aber unter 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 3 Gew.-%
bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers enthalten.
4. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als wassermischbare Lösungsmittel einen oder mehrere Stoffe aus
der Gruppe der Gruppe Ethanol, n- oder i-Propanol, n- oder sec- oder tert-Butanol,
Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol,
Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether,
Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether,
Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder
-ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-
Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether enthalten.
5. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere Aktivsubstanzen in Mengen von 25 bis 70 Gew.-%,
vorzugsweise von 30 bis 65 Gew.-% und besonders bevorzugt von 35 bis 60 Gew.-%
bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörper enthalten.
6. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Aktivsubstanzen einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe
der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Tenside, Enzyme, Elektrolyte, pH-
Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope,
Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller,
Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungs
inhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien,
Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel,
Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten.
7. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Verdickungsmittel einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe
Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-
Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein,
Carboxymethylcellulose, Kernmehlether, Polyacryl- u. Polymethacryl-Verb.,
Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide, Polykieselsäuren,
Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe und Kieselsäuren enthalten.
8. Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß sie das Verdickungsmittel in Mengen zwischen 0.2 und 8 Gew.-%,
bevorzugt zwischen 0.3 und 6 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0.4 und 4 Gew.-%
bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers enthalten.
9. Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, umfassend die
Schritte
- A) Vermischen von
- a) 20 bis 75 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel,
- b) 20 bis 75 Gew.-% einer oder mehrerer Aktivsubstanz(en),
- c) 0,1 bis 10 Gew.-% polymeres Verdickungsmittel.
- B) Einfüllen der Mischung aus Schritt A) in Formen,
- C) optionales Hinzufügen eines oder mehrerer weiterer Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln,
- D) optionales Entformen oder Verschließen der befüllten Formen.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Wasch- und
Reinigungsmittelformkörper an Wasser und/oder wassermischbaren Lösungsmitteln
zwischen 25 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 und 65 Gew.-% und besonders
bevorzugt zwischen 35 und 60 Gew.-% beträgt.
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Wasch- und
Reinigungsmittelformkörper an Aktivsubstanz zwischen 25 und 70 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 30 und 65 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 35 und 60 Gew.-%
beträgt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das
Vermischen der Einzelkomponenten a) bis c) bei Temperaturen oberhalb 40°C,
vorzugsweise oberhalb 50°C und besonders bevorzugt oberhalb 60°C erfolgt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung
der Einzelkomponenten a) bis c) in Tiefziehformen oder entleerbare Formen gegossen
wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung
der Einzelkomponenten a) bis c) nach dem Abgießen in Tiefziehformen oder in
entleerbare Formen in diesen Formen abkühlt und erstarrt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem
Abgießen der Mischung der Einzelkomponenten a) bis c) in Tiefziehformen oder in
entleerbare Formen ein oder mehrere weitere Bestandteile von Wasch- und
Reinigungsmitteln auf und/oder in die Mischung aufgebracht/eingebracht werden, wobei
diese(r) Wasch- und Reinigungsmittelbestandteil(e) vorzugsweise die Form von Tabletten,
Granulaten, Prills, Pellets, Perlen oder Gelen aufweist/aufweisen, wobei dieser
Verfahrensschritt zeitlich vor oder nach dem Abkühlen und/oder Erstarren erfolgen kann.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung
der Einzelkomponenten a) bis c) in Tiefziehformen gegossen und diese an der offenen
Seite durch Aufbringen einer "peel-push-Folie" oder eines Deckels verschlossen werden.
17. Verwendung von polymeren Verdickungsmitteln zur Herstellung formstabiler Wasch- und
Reinigungsmittelformkörper.
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