DE1011865B

DE1011865B - Process for the production of isobutanol in addition to isobutyric acid

Info

Publication number: DE1011865B
Application number: DEB40078A
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Haarer; Dr Karl Ruhl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-04-30
Filing date: 1956-04-30
Publication date: 1957-07-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Isobutanol neben Isobuttersäure Es wurde gefunden, daß man Isobutanol neben Isobuttersäure auf einfache Weise herstellen kann, wenn man 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) mit Ätzalkalien erhitzt. Die Reaktion wird im allgemeinen bei Normaldruck ohne Anwendung von Lösungsmitteln bei Temperaturen oberhalb 1000, insbesondere bei 120 bis 1500, ausgeführt. Man kann auch bei erhöhtem Druck arbeiten, desgleichen ist die Anwendung von I,ösungsmitt,ein möglich. Hierzu besonders geeignet sind gewisse Alkohole, z. B. Iso- und n-Butanol. Bei drucklosem Arbeiten müssen die Lösungsmittel einen genügend hohen Siedepunkt besitzen, so daß die erforderliche Reaktionstemperatur erreicht werden kann. Man kann aber auch niedrigersiedende Lösungsmittel, z. B. Methanol, unter Druck anwenden.Process for the production of isobutanol in addition to isobutyric acid It has been found that isobutanol can be produced in a simple manner in addition to isobutyric acid can if you heated 2, 2, 4-trimethylpentanediol- (1, 3) with caustic alkalis. The reaction is generally at normal pressure without the use of solvents at temperatures above 1000, in particular at 120 to 1500, carried out. One can also with increased Working under pressure, it is also possible to use I, solvent, on. For this Particularly suitable are certain alcohols, e.g. B. iso- and n-butanol. With unpressurized Work the solvents must have a sufficiently high boiling point so that the required reaction temperature can be reached. But you can also use lower boiling points Solvents, e.g. B. methanol, apply under pressure.

Die Reaktion ist unter Ausschluß von H2O durchführbar, da bei der Erwärmung-des Gemisches von Ätzalkali und 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) die Ätzalkalien bei 110 bis 1200 gelöst werden. Man verwendet in der Regel wasserfreies Ätzkali und/oder Ätznatron und Verbindungen, die bei 100 bis 140° in Ätzalkalien übergehen, in einer Menge von mindestens 1 Mol Alkali auf 2 Mol Trimethylpentandiol, zweckmäßig aber im Überschuß. Die Anwendung von konzentrierter Alkalilauge an Stelle von trockenen Ätzalkalien ist weniger vorteilhaft, weil man bis zum Eintreten der Reaktion die Hauptmenge des Wassers abdampfen muß. The reaction can be carried out with the exclusion of H2O, since the Heating-the mixture of caustic alkali and 2, 2, 4-trimethylpentanediol- (1, 3) the Caustic alkalis can be dissolved at 110 to 1200. Usually anhydrous is used Caustic potash and / or caustic soda and compounds that at 100 to 140 ° in caustic alkalis pass, in an amount of at least 1 mole of alkali to 2 moles of trimethylpentanediol, useful but in excess. The application of concentrated alkali in place of dry caustic alkalis is less beneficial because you get up to the occurrence of the Reaction, most of the water must evaporate.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gevichtsteile. The parts mentioned in the examples are weight parts.

Beispiel 1 1460 Teile 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) werden in einem Kolben, der mit Rührer und Riickflußkühler versehen ist, mit 450 Teilen Ätzkali in einem Ölbad von 1450 erhitzt. Die Temperatur steigt im Reaktionsgemisch zunächst auf 1350 und fällt, sowie die Bildung von Isobutanol einsetzt, wieder ab. Die Reaktionsmischung wird dabei völlig homogen. Man ersitzt dann noch 5 Stunden am Rückfluß und destilliert anschließend 545 Teile Isobutanol ab. Dann gibt man 1000 Teile Wasser zu dem fest gewordenen Rückstand und destilliert weiter Isobutanol als Azeotrop über und trennt im Destillat die Isobutanolschicht von der unteren wäßrigen Schicht, die in die Destillation zurückgeführt wird. Auf diese Weise werden nochmals 548 Teile Isobutanol (wasserfrei) gewonnen. Die Gesamtmenge an Isobutanol beträgt somit 1093 Teile. Example 1 1460 parts of 2, 2, 4-trimethylpentanediol- (1, 3) are in a flask equipped with a stirrer and reflux condenser with 450 parts of caustic potash heated in a 1450 oil bath. The temperature initially rises in the reaction mixture to 1350 and falls again as soon as isobutanol begins to form. The reaction mixture becomes completely homogeneous. It is then refluxed for a further 5 hours and distilled then 545 parts of isobutanol. Then 1000 parts of water are added to the solid become residue and isobutanol distilled over further as an azeotrope and separates in the distillate the isobutanol layer from the lower aqueous layer that goes into distillation is returned. In this way, another 548 parts of isobutanol (anhydrous) won. The total amount of isobutanol is thus 1093 parts.

Aus dem alkalischen wäßrigen Rückstand im Kolben kann man nun durch Ausäthern 50 Teile nicht umgesetztes 2, 2, 4-Trimethylpentandiol-(1, 3) isolieren.From the alkaline aqueous residue in the flask you can now through Ethereal 50 parts of unreacted 2, 2, 4-trimethylpentanediol- (1, 3) to isolate.

Danach wird mit 500/oiger Schwefelsäure unter Kühlung angesäuert und die freie Isobuttersäure ausgeäthert. Die Destillation der Isobuttersäure ergibt dabei insgesamt 425 Teile, einschließlich des Gehaltes der geringen wasserhaltigen Vorfraktion, der durch Säurezahlbestimmung ermittelt wird.It is then acidified with 500% sulfuric acid with cooling and the free isobutyric acid is etherified. The distillation of the isobutyric acid gives thereby a total of 425 parts, including the content of the low hydrous Pre-fraction, which is determined by determining the acid number.

Beispiel 2 1460 Teile 2, 2, 4-Trimethylpentandiol- (1, 3) und 330 Teile Ätznatron werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, 7 Stunden lang erhitzt und aufgearbeitet. Example 2 1460 parts of 2, 2, 4-trimethylpentanediol- (1, 3) and 330 Parts of caustic soda are, as described in Example 1, heated for 7 hours and worked up.

Man erhält 974 Teile Isobutanol und 485 Teile Isobuttersäure.974 parts of isobutanol and 485 parts of isobutyric acid are obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of isobutanol in addition to isobutyric acid, characterized in that 2, 2, 4-trimethylpentanediol (l, 3) with caustic alkalis heated.