DE10117657A1 - Complex boride cermet body, process for its manufacture and use - Google Patents
Complex boride cermet body, process for its manufacture and useInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Komplex-Borid-Cermet-Körper mit einer Hartstoffphase aus mindestens einer kristallographischen Phase und einer Binderphase, wobei der Anteil der Binderphase im Körper bis zu 30 Massen% beträgt und die Binderphase minde stens eines der Elemente Fe, Ni, Co enthält, ferner in minde stens einer kristallographischen Hartstoffphase ein Borid der Struktur Me1-Me2-B enthalten ist, in der Me1 = Mo und/oder W und Me2 = Fe, Ni oder Co ist.The invention relates to a complex boride cermet body with a hard phase consisting of at least one crystallographic phase and a binder phase, the proportion of the binder phase in the body being up to 30% by mass and the binder phase containing at least one of the elements Fe, Ni, Co , a boride of the structure Me 1 -Me 2 -B, in which Me 1 = Mo and / or W and Me 2 = Fe, Ni or Co, is also contained in at least one crystallographic hard material phase.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieses Körpers durch Zusammenstellung einer pulverförmigen Ausgangsmischung, Mahlen, Mischen und Verpressen zu einem Grün ling, der abschließend bei Temperaturen bis zu 1400°C gesintert wird, wobei in der pulverförmigen Ausgangsmischung amorphes oder kristallines Bor und/oder binäre Metallboride und in Pulverform die für die Körperzusammensetzung benötigten Metalle enthalten sind, die schließlich einem Reaktionssintern unter zogen werden sowie ein Verfahren zur zerspanenden Bearbeitung eines metallischen Werkstückes und schließlich eine Verwendung des Komplex-Borid-Cermet-Körpers.The invention further relates to a method of manufacture this body by putting together a powder Starting mixing, grinding, mixing and pressing into a green ling, which finally sintered at temperatures up to 1400 ° C being, in the powdery starting mixture amorphous or crystalline boron and / or binary metal borides and in Powder form the metals needed for body composition are included, which finally undergoes a reaction sintering be drawn as well as a process for machining of a metallic workpiece and finally a use of the complex boride cermet body.
Es ist beispielsweise aus der EP 0 918 097 A1 bekannt, daß Cer mets mit einer Hartphase, die im wesentlichen aus Mo2NiB2 und einer auf Nickel basierenden Binderphase bestehen, verbesserte Korrosionsbeständigkeiten und größere Verschleißfestigkeiten sowie eine hohe Zähigkeit, Härte und Bruchbeständigkeit aufwei sen.It is known, for example from EP 0 918 097 A1, that cer mets with a hard phase, which consist essentially of Mo 2 NiB 2 and a nickel-based binder phase, have improved corrosion resistance and greater wear resistance, as well as high toughness, hardness and fracture resistance ,
Daneben werden in der vorgenannten Druckschrift auch noch Kör per der eingangs genannten Art erwähnt, die eine aus Mo2FeB2- Hartstoffphase und einer auf Fe- oder Ni-basierenden Binder phase bestehen.In addition, the aforementioned publication also mentions Kör by the type mentioned at the outset, which consist of a Mo 2 FeB 2 hard phase and an Fe or Ni-based binder phase.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften wird in der EP 0 918 097 A1 ein Sinterkörper vorgeschlagen, der eine Hart phase, die im wesentlichen 35% bis 95% eines Mo2NiB2 aufweist und eine auf Nickel basierende Binderphase mit 0,1% bis 8% Mn.To improve the mechanical properties, EP 0 918 097 A1 proposes a sintered body which has a hard phase which essentially has 35% to 95% of a Mo 2 NiB 2 and a nickel-based binder phase with 0.1% to 8% Mn.
Aus dem Stand der Technik sind ebenfalls Komplex-Borid-Cermet- Körper bekannt, deren Hartstoffphase WFeB, WCoB, W2FeB2, W2CoB2 oder W2NiB2 enthalten.Complex boride cermet bodies are also known from the prior art, the hard material phases of which contain WFeB, WCoB, W 2 FeB 2 , W 2 CoB 2 or W 2 NiB 2 .
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, den eingangs genann ten Komplex-Borid-Cermet-Körper im Hinblick auf spezifische An wendungen, wie beispielsweise Zerspanungsoperationen zu ver bessern, wobei im wesentlichen thermochemische und thermomecha nische Wechselwirkungen sowie Adhäsions- und Diffusionsreaktio nen bei hohen Temperaturen und unter Belastung vermieden werden sollen.It is an object of the present invention, the initially mentioned ten complex boride cermet body with regard to specific An uses such as machining operations improve, being essentially thermochemical and thermomecha African interactions as well as adhesion and diffusion reactions be avoided at high temperatures and under load should.
Ebenso ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein geeigne tes Verfahren zur Herstellung des Komplex-Borid-Cermet-Körpers sowie optimale Verwendungsabstimmungen anzugeben.It is also an object of the present invention to find a suitable Process for the production of the complex boride cermet body as well as to indicate optimal usage arrangements.
Die vorstehende Aufgabe wird durch den Komplex-Borid-Cermet- Körper nach Anspruch 1 sowie durch das Verfahren nach Anspruch 18 bzw. 22 gelöst. Die jeweils hierauf rückbezogenen Unteransprüche betreffen Weiterentwicklungen der Erfindung. Zu der vorliegenden Erfindung zählen Cermets, deren Hartstoffpha sen auf den Systemen Mo-Me-B oder W-Me-B aufbauen, wobei Me eines der Metalle Nickel, Chrom, Vanadium, Kobalt oder Eisen sein kann. Außer den nach dem Stand der Technik bereits bekann ten, oben erwähnten ternären Systemen, die vom Schutz ausdrücklich ausgenommen werden, kommen nicht nur weitere ternäre Hartstoffphasen, sondern auch solche Komplex-Boride in Betracht, bei denen sowohl das erste wie das zweite Metall durch ein weiteres Metall, das auch dasselbe sein kann, ersetzt werden. So ergeben sich beispielsweise Komplex-Boride der Art W2(Ni, Fe)B2, (Mo, W, Cr)NiB2 oder (Mo, Cr)2(Ni, Cr)B2. Ein solches Vielstoffsystem läßt sich insbesondere durch eine gezielte Steuerung des Sinterprozesses sowie durch Wahl der Ausgangs- Pulvermischung einstellen.The above object is achieved by the complex boride cermet body according to claim 1 and by the method according to claims 18 and 22, respectively. The respective subclaims referring to further developments of the invention. The present invention includes cermets whose hard material phases are based on the Mo-Me-B or W-Me-B systems, where Me can be one of the metals nickel, chromium, vanadium, cobalt or iron. In addition to the ternary systems already known from the prior art, which are expressly excluded from protection, not only further ternary hard material phases come into consideration, but also those complex borides in which both the first and the second metal pass through other metal, which can also be the same, are replaced. For example, complex borides of the type W 2 (Ni, Fe) B 2 , (Mo, W, Cr) NiB 2 or (Mo, Cr) 2 (Ni, Cr) B 2 result . Such a multicomponent system can be set in particular by specifically controlling the sintering process and by selecting the starting powder mixture.
Entsprechendes gilt auch hinsichtlich der Binderzusammenset zung, die im Hinblick auf den Verwendungszweck, wie z. B. den Einsatz des Borid-Körpers als Zerspanungswerkzeug, eingestellt werden kann, sowohl im Hinblick auf eine verringerte Diffusi ons- und/oder Adhäsionsneigung, indem in die Binderphase wei tere Metalle aus der Gruppe Fe, Ni, Co, Cr, V, Mo, Zr und/oder W eingelagert werden. Die Binderphase kann hierbei aus sehr vielen Komponenten aufgebaut sein. Je nach Anzahl der im Binder vorhandenen Elemente kann die Binderphase aus einer oder auch aus mehreren unterschiedlichen ein- oder mehrkomponentigen kri stallographischen Phasen bestehen, beispielsweise aus in der Kobaltphase gelöstem Cr und gleichzeitig aus einem in der Chromphase gelöstem Co. In der Binderphase können auch interme tallische Phasen enthalten sein.The same applies to the binder composition tongue, which with regard to the intended use, such as. B. the Use of the boride body as a cutting tool, discontinued can be, both with regard to a reduced diffusi ons and / or tendency to adhesion by white in the binder phase tere metals from the group Fe, Ni, Co, Cr, V, Mo, Zr and / or W can be stored. The binder phase can be very many components. Depending on the number of in the binder existing elements can be the binder phase from one or also from several different single or multi-component kri Stallographic phases consist, for example, in the Cobalt phase dissolved Cr and at the same time from a in the Chromium phase dissolved Co. In the binder phase interme metallic phases may be included.
Bei der Herstellung der Komplex-Borid-Cermet-Körper auf pulver metallurgischem Wege kann die Ausgangspulvermischung bis zu 10 Massen% Ti, Hf, Nb, Ta oder Mn enthalten, die teilweise in der Hartphase und der Binderphase gelöst sind.When making the complex boride cermet body on powder The starting powder mixture can be metallurgically up to Contain 10 mass% of Ti, Hf, Nb, Ta or Mn, some of which are in the hard phase and the binder phase are solved.
Die Beigabe von bis zu 1 Massen% Kohlenstoff dient dazu, die Gefahr der Bildung einer Oxidhaut auf den Ausgangspulver-Parti keln zu minimieren. The addition of up to 1% by mass of carbon serves the purpose Danger of formation of an oxide skin on the starting powder particles minimize.
Zusätze von bis zu 2 Massen% Seltenerd-Oxiden und/oder bis zu 2 Massen% von Oxiden der Übergangsmetalle dienen dazu, die Bin derphase zu stärken und Adhäsions- und Diffusionsinteraktionen weiter zu minimieren. Zusätze von Hartsiliciden in einer Menge bis 10 Massen% werden zur Kornverfeinerung sowie zur Erzielung einer homogenen Kornverteilung sowie zur Vergrößerung der Härte des Cermets eingesetzt. Die Ausgangspulvermischung kann entwe der amorphes und/oder kristallines Bor sowie Metallpulver oder binäre Boride und Metallpulver oder Mischungen aus den vorge nannten Stoffen enthalten. Ebenso ist es möglich, in der Aus gangspulvermischung zu einem geringen Anteil Hartstoffe, wie binäre oder tertiäre Metall-Boride einzusetzen, um hiermit eine Kornverfeinerung zu erzielen. Weitere Zusatzstoffe können Molybdän, Chromnitride oder Chromhydride sein, die zur Stabili sierung der Binderphase oder als Präkursoren dienen, die sich während des Sinterns ganz oder teilweise zersetzen und die in die Borid-Hartstoffphase und/oder die Binderphase einzulagern den zusätzlichen Metalle liefern.Additions of up to 2% by mass of rare earth oxides and / or up to 2% by mass of oxides of the transition metals serve to form the bin to strengthen the phase and adhesion and diffusion interactions further minimize. Addition of hard silicides in a lot up to 10 mass% are used for grain refinement and for achieving a homogeneous grain distribution and to increase hardness of the cermet used. The starting powder mixture can either the amorphous and / or crystalline boron and metal powder or binary borides and metal powder or mixtures of the pre mentioned substances included. It is also possible in the out gait powder mixture to a small extent hard materials, such as to use binary or tertiary metal borides in order to use them To achieve grain refinement. Other additives can Molybdenum, chromium nitrides or chromium hydrides, which are used for stabili the binder phase or serve as precursors decompose in whole or in part during sintering and the in the boride hard material phase and / or the binder phase supply the additional metals.
Das Aufheizen des vorgepreßten Grünlinges sowie das Sintern werden vorzugsweise zur Vermeidung unerwünschter Reaktionen im Vakuum oder unter einer Schutzgasatmosphäre durchgeführt. Allerdings läßt sich zur Beeinflussung der oberflächennahen. Schichten des Sinterkörpers auch gezielt eine reaktive Atmo sphäre einsetzen, die beispielsweise aus Bor, Stickstoff und Kohlenstoff bestehen kann und mittels der eine Oberflächenmodi fikation in situ oder im Rahmen einer Wärmenachbehandlung erreicht wird.Heating up the pre-pressed green compact and sintering are preferably used to avoid unwanted reactions in the Vacuum or under a protective gas atmosphere. However, to influence the near surface. Layers of the sintered body also target a reactive atmosphere use spheres made of boron, nitrogen and Carbon can exist and by means of a surface modes in situ or as part of a post-heat treatment is achieved.
Eine entweder in derselben Ofenatmosphäre beim Abkühlen des Sinterkörpers oder in einem separaten Arbeitsgang durchgeführte Temperung, beispielsweise bei 800°C, kann zur Kornverfeinerung des Sinterkörpers eingesetzt werden. Diese Temperung kann ent weder bei konstanter Temperatur oder durch deutlich verlang samte Abkühlgeschwindigkeiten vorgenommen werden. One either in the same furnace atmosphere when the Sintered body or carried out in a separate operation Tempering, for example at 800 ° C, can be used to refine the grain of the sintered body can be used. This tempering can ent neither at constant temperature or by clearly demanding entire cooling speeds are carried out.
Bei der Sinterung oder der abschließenden Wärmebehandlung (Tem pern) können sich auch intermetallische Phasen bilden, die z. B. aus W und Ni oder Mo und Fe bestehen.During sintering or the final heat treatment (tem pern) can also form intermetallic phases, the z. B. consist of W and Ni or Mo and Fe.
Eine besondere Bedeutung besitzt der Komplex-Borid-Cermet-Kör per hinsichtlich seiner optimierbaren Schneideigenschaften. Wie bereits erwähnt, besteht bei Zerspanungsarbeiten eines metalli schen Werkstückes die Gefahr einer Interaktion der in der Werk stück-Legierung enthaltenen Metalle mit den Metallen der Bin derphase des Cermet-Schneideinsatzes. Um diese Interaktionen zu minimieren, wird vorzugsweise in der Binderphase des Komplex- Borid-Cermet-Körpers mindestens eines der Metalle gelöst, das auch als Legierungsbestandteil im Werkstück enthalten ist und das im wesentlichen für die zu vermeidenden Adhäsions- und Dif fusionsneigungen verantwortlich ist. In Sonderfällen läßt sich die Zusammensetzung der Binderphase im wesentlichen der Zusam mensetzung des Werkstückes anpassen, so daß beispielsweise der Cermet-Schneideinsatz für die Bearbeitung eines Fe-18Cr-8Ni- Edelstahl Cr und Ni in der Binderphase in entsprechenden Mengen enthält. Die hiermit verfolgte Zielsetzung besteht darin, zwischen dem Werkstück und dem verwendeten Schneideinsatz eine minimale Aktivitätsdifferenz bzw. eine minimale Diffusionsnei gung zu schaffen.The complex boride cermet body is of particular importance per regarding its optimizable cutting properties. How already mentioned, there is a metal machining workpiece the risk of interaction in the factory piece alloy containing metals with the metals of the bin phase of the cermet cutting insert. To these interactions too minimize, is preferably in the binder phase of the complex Boride cermet body dissolved at least one of the metals that is also contained in the workpiece as an alloy component and this is essentially for the adhesion and dif propensity to merge is responsible. In special cases the composition of the binder phase essentially the together Adjust the composition of the workpiece so that, for example, the Cermet cutting insert for machining an Fe-18Cr-8Ni- Stainless steel Cr and Ni in the binder phase in appropriate quantities contains. The objective pursued is to between the workpiece and the cutting insert used minimal difference in activity or minimal diffusion to create.
Neben der Auswahl der pulverförmigen Ausgangsstoffe und deren Ausgangskörnung kann durch Abstimmung einer Verfahrensführung beim Aufheizen und beim Sintern ein maßgeblicher Einfluß auf den herzustellenden Cermetkörper genommen werden. Je nach Zusammensetzung der Cermets bzw. der Ausgangsmischung konnten folgende Abhängigkeiten aufgefunden werden. Bei einem Cermet mit einer Hartstoffphase des Typs (Mo, Cr)2(Fe, Cr, Ni)B2 und einer Binderphase aus Fe, Ni und Cr finden Festphasenreaktionen zwischen etwa 700 bis 1050°C statt. Oberhalb von ca. 1180°C stellte sich ein erhöhtes Kornwachstum ein; ab ca. 1250°C kam es zu unerwünschten Blasen- und Rißbildungen, weshalb eine Sin tertemperatur bei 1200°C gewählt worden ist. In der Aufheiz phase und ggf. bis kurz vor Erreichen der Sintertemperatur kommt es ab ca. 800°C zu einer CO-N2-Entgasung. Bei einer Auf heizgeschwindigkeit von 10°C/min ist der vorgepreßte Pulverkör per zunächst auf 1000°C erwärmt worden. Hiernach sind unter schiedliche Haltezeiten von beispielsweise 30 min und 90 min eingestellt worden, bei denen die Temperatur von 1000°C beibe halten worden ist. Nach dieser Haltezeit, die vorzugsweise zwi schen 60 min und 180 min liegen sollte, wird der Körper auf die Sintertemperatur (hier 1200°C) mit einer Geschwindigkeit von 10°C/min aufgeheizt. Die Sintertemperatur ist 20 min gehalten worden, wonach zumindest bis zu einer Temperatur von 800°C eine Abkühlgeschwindigkeit von 10°C/min gewählt worden ist. Es ist herausgefunden worden, daß die Verlängerung der Haltezeit während der Aufheizphase zu einer deutlichen Kornverfeinerung des Cermet-Sinterkörpers führt. Haltezeiten sollten erfin dungsgemäß zwischen 800°C bis zu einer Temperatur unterhalb der flüssigen Phase, vorzugsweise unterhalb von 1050°C gewählt werden. Der Temperaturwert, bei dem während der Aufheizphase der Körper eine Zeit lang gehalten wird, kann auch in Abhängig keit der gewählten Kornfeinheit der Ausgangspulvermischung niedriger (d. h. bei feineren Pulvern) bzw. höher (d. h. bei grö beren Körnungen der Ausgangspulver) gewählt werden.In addition to the selection of the powdery starting materials and their starting grain size, a decisive influence on the cermet body to be produced can be exerted by coordinating a procedure for heating and sintering. Depending on the composition of the cermets or the starting mixture, the following dependencies could be found. With a cermet with a hard material phase of the type (Mo, Cr) 2 (Fe, Cr, Ni) B 2 and a binder phase made of Fe, Ni and Cr, solid phase reactions take place between about 700 and 1050 ° C. Above about 1180 ° C there was increased grain growth; from about 1250 ° C there were undesirable bubbles and cracks, which is why a sintering temperature at 1200 ° C was chosen. In the heating phase and, if necessary, until shortly before the sintering temperature is reached, CO-N 2 degassing occurs at approx. 800 ° C. At a heating rate of 10 ° C / min, the pre-pressed powder body was first heated to 1000 ° C. Thereafter, different holding times of, for example, 30 minutes and 90 minutes were set, at which the temperature of 1000 ° C. was maintained. After this holding time, which should preferably be between 60 min and 180 min, the body is heated to the sintering temperature (here 1200 ° C) at a rate of 10 ° C / min. The sintering temperature was maintained for 20 minutes, after which a cooling rate of 10 ° C./min was selected at least up to a temperature of 800 ° C. It has been found that the prolongation of the holding time during the heating phase leads to a significant grain refinement of the cermet sintered body. Holding times should be selected according to the invention between 800 ° C to a temperature below the liquid phase, preferably below 1050 ° C. The temperature value at which the body is held for a while during the heating phase can also be selected depending on the selected grain size of the starting powder mixture lower (ie with finer powders) or higher (ie with larger grain sizes of the starting powder).
Versuche mit dem Ausgangstypus W2NiB2 mit einem Nickel-Binder haben ergeben, daß sich durch entsprechende Fe-Pulverzugabe in der Ausgangsmischung ein Borid herstellen läßt, dessen Hart stoffphase die Struktur W2(NiFe)B2 besitzt. In der Binderphase befindet sich neben Nickel auch Eisen. Analog hierzu sind auch Versuche durchgeführt worden, bei denen 2,5 Massen% V oder 10 Massen% Cr der Ausgangsmischung beigegeben worden. Auch hier ist sowohl in der Hartstoffphase als auch in der Binderphase Vanadium bzw. Chrom substituiert worden. Gefügeaufnahmen des Cermets mit einer Hartstoffphase (W, Cr)2(Ni, Cr)B2 haben auch die überraschende Erkenntnis gebracht, daß die Hartstoff-Kri stallite nicht einheitlich ausgebildet sind. Vielmehr ergab sich eine Kern-Randstruktur, wobei die Randbereiche W-reicher als die Kernbereiche sind.Experiments with the initial type W 2 NiB 2 with a nickel binder have shown that a boride can be produced by adding Fe powder in the starting mixture, the hard phase of which has the structure W 2 (NiFe) B 2 . In addition to nickel, iron is also in the binder phase. Analogous to this, tests have also been carried out in which 2.5% by mass V or 10% by mass Cr have been added to the starting mixture. Here, too, vanadium or chromium has been substituted both in the hard material phase and in the binder phase. Structural images of the cermet with a hard material phase (W, Cr) 2 (Ni, Cr) B 2 have also brought the surprising finding that the hard material crystals are not uniformly formed. Rather, a core-edge structure resulted, the edge regions being W-richer than the core regions.
Weitere, untersuchte Cermets betrafen Boride mit der Hartstoff phase W2(Ni, Fe)B2 mit einer Ni und Fe enthaltenen Nickelphase. In dieses Cermet-Gefüge lassen sich ZrO2 und/oder Y2O3 (bis zu 0,8 Massen%) einbauen.Other cermets examined concerned borides with the hard phase W 2 (Ni, Fe) B 2 with a nickel phase containing Ni and Fe. ZrO 2 and / or Y 2 O 3 (up to 0.8% by mass) can be built into this cermet structure.
Weiterhin können in der Hartstoffphase, welche aus einer oder mehreren kristallographischen Phasen des Typs (Mo, Cr)2(Ni, Cr)B2 bestehen kann, bis zu 50% des Mo durch W ersetzt werden, so daß eine Hartstoffphase mit einer Zusammensetzung (Mo, W, Cr)2(Ni, Cr)B2 resultiert. Dabei können auch mehrere strukturell unterschiedliche kristallographische Phasen, z. B. eine orthorhombische Phase (Mo, W, Cr)2NiB2, welche also weniger Cr und eine tetragonale Phase (Mo, W, Cr)2(Ni, Cr)B2, welche mehr Cr enthält, ausgebildet werden. Die Härte eines solchen Körpers liegt bei 1350 HV30.Furthermore, up to 50% of the Mo can be replaced by W in the hard material phase, which can consist of one or more crystallographic phases of the type (Mo, Cr) 2 (Ni, Cr) B 2 , so that a hard material phase with a composition ( Mo, W, Cr) 2 (Ni, Cr) B 2 results. Several structurally different crystallographic phases, e.g. B. an orthorhombic phase (Mo, W, Cr) 2 NiB 2 , which is less Cr and a tetragonal phase (Mo, W, Cr) 2 (Ni, Cr) B 2 , which contains more Cr, are formed. The hardness of such a body is 1350 HV30.
Die Härte sowie das Gefüge (Kornfeinheit) eines Mo2NiB2-Cermets
mit einer Binderphase auf Ni-Basis ließ sich durch folgende
Maßnahmen beeinflussen:
Bei Verwendung von vorgesintertem Mo2NiB2-Pulver erhielt man
ein dichteres Gefüge des fertiggesinterten Körpers. Zugaben in
der Ausgangsmischung von jeweils pulverförmigem Cr, Cr2N, TiB2,
MoSi2 oder Y2O3 führten ebenfalls zu unterschiedlichen
Sinterergebnissen.The hardness and structure (grain size) of a Mo 2 NiB 2 cermet with a binder phase based on Ni could be influenced by the following measures:
When using pre-sintered Mo 2 NiB 2 powder, a denser structure of the finished sintered body was obtained. Additions in the starting mixture of powdered Cr, Cr 2 N, TiB 2 , MoSi 2 or Y 2 O 3 also led to different sintering results.
Entsprechendes ergab sich, wenn in einem Cermet des Grundtyps Mo2FeB2 mit Fe-Binder jeweils in der Ausgangsmischung weitere Metall- oder Metallverbindungspulver hinzugegeben werden. Dies waren z. B. jeweils 10 Massen% Cr und Ni oder 16 Massen% Cr und 4 Massen% Ni oder 16 Massen% Cr2N, 4 Massen% Ni sowie anteili ges MoB-Pulver oder eine anteilige Mischung aus Mo-Pulver und B-Pulver.The corresponding result was obtained if, in a cermet of the basic type Mo 2 FeB 2 with Fe binder, further metal or metal compound powders were added to the starting mixture. These were e.g. B. each 10% by mass Cr and Ni or 16% by mass Cr and 4% by mass Ni or 16% by mass Cr 2 N, 4% by mass Ni and pro rata MoB powder or a pro rata mixture of Mo powder and B powder.
Die Erfindung wird des weiteren anhand von Ausführungsbeispie len erläutert.The invention is further illustrated by exemplary embodiments len explained.
Feinkörnige Pulver aus MoB, B, Ni, Cr und Fe mit bis zu
1 Massen% Graphitpulver werden in Cyclohexan gemahlen, getrock
net, vorgepreßt und bei 1200°C fertiggesintert. Bei der Abküh
lung des Sinterkörpers bildeten sich intermetallische Phasen in
der Binderphase. Die Hartstoffphase hatte eine Zusammensetzung
dergestalt (Mo0.9Cr0.1)2(Ni0.1Fe0.6Cr0.3)B2. Die Zusammensetzung der
Hartphase und der Binderphase und die Aufteilung der jeweiligen
Metalle war folgende:
Fine-grain powders of MoB, B, Ni, Cr and Fe with up to 1 mass% graphite powder are ground in cyclohexane, dried, pre-pressed and sintered at 1200 ° C. When the sintered body cooled, intermetallic phases formed in the binder phase. The hard material phase had a composition such as (Mo 0.9 Cr 0.1 ) 2 (Ni 0.1 Fe 0.6 Cr 0.3 ) B 2 . The composition of the hard phase and the binder phase and the division of the respective metals was as follows:
(Alle vorstehenden Angaben in at%, wobei Abweichungen der Gesamtzusammensetzung (zu 100%) aus Meßfehlern sowie aus vor handenen, nicht aufgeführten weiteren Stoffen resultieren).(All the above data in at%, with deviations of the Total composition (100%) from measurement errors and from before existing, not listed further substances result).
In einer Modifizierung des Beispieles 1a ist Chromnitridpulver anstelle von Chrompulver in der Ausgangsmischung verwendet worden. Unter gezielter Stickstoff-Entgasung wurde die Porosität des Sinterkörpers reduziert. Die Cr-Verteilung im Cermet-Körper konnte so im Vergleich zum Beispiel 1a verbessert (homogeni siert) und die Korngröße verringert werden.In a modification of example 1a is chromium nitride powder instead of chrome powder in the starting mixture. With targeted nitrogen degassing, the porosity was reduced of the sintered body reduced. The Cr distribution in the cermet body could thus be improved compared to example 1a (homogeni siert) and the grain size can be reduced.
Beiden Sinterkörper nach Beispielen 1a und 1b zeigten in Kon takt-Reaktionsversuchen mit speziellen Stählen bei 1000°C im Vergleich zu WC-Co-Hartmetallen deutlich geringere Adhäsions- und Diffusionsneigungen.Both sintered bodies according to Examples 1a and 1b showed in Kon cycle reaction tests with special steels at 1000 ° C in Compared to WC-Co hard metals, significantly lower adhesion and tendencies to diffusion.
Eine Mischung aus MoB, Mo, Ni, Cr und Kohlenstoff wurde auf
pulvermetallurgischem Wege entsprechend den vorgenannten Bei
spielen behandelt und bei 1200°C fertiggesintert. Hierbei ent
standen zwei Komplex-Borid-Phasen, von denen eine eine ortho
rhombische und die andere eine tetragonale Struktur besaßen.
Die Härte des Sinterkörpers betrug 1370 HV30. Der Körper hatte
folgende Zusammensetzung:
A mixture of MoB, Mo, Ni, Cr and carbon was treated by powder metallurgy in accordance with the above examples and sintered at 1200 ° C. This resulted in two complex boride phases, one of which had an ortho-rhombic structure and the other a tetragonal structure. The hardness of the sintered body was 1370 HV30. The body had the following composition:
Zu einer Mischung von W, B, Ni und C-Pulvern sind in einem ersten Versuch V, in einem zweiten Versuch Cr und in einem dritten Versuch Fe in Pulverform hinzugegeben, gemischt, vorge preßt und bei 1200°C bis 1300°C gesintert worden. Es sind jeweils Cermet-Körper mit den Hartphasen (W, Me1)2(Ni, Me2)B2 entstanden, wobei Me1 = V, Cr und Fe und Me2 = V, Cr oder Fe ist. Die auf Nickel basierende Binderphase enthielt jeweils V, Cr oder Fe entsprechend des vorgenannten Zugaben. Gemessene Härte werte lagen zwischen 1000 HV30 und 1150 HV30.To a mixture of W, B, Ni and C powders V were added in a first experiment, Cr in a second experiment and Fe in powder form in a third experiment, mixed, pre-pressed and sintered at 1200 ° C to 1300 ° C , Cermet bodies with the hard phases (W, Me 1 ) 2 (Ni, Me 2 ) B 2 were formed, where Me 1 = V, Cr and Fe and Me 2 = V, Cr or Fe. The nickel-based binder phase contained V, Cr or Fe in accordance with the aforementioned additions. Measured hardness values were between 1000 HV30 and 1150 HV30.
Eine Mischung aus W, Fe, Ni, B, ZrO2 und Y2O3 ist nach Vorbe handlung bei 1300°C gesintert worden. Entsprechend den Oxidzu gaben wies der fertiggesinterte Körper im Hartstoffgefüge ein gebettete Zirkonium- und Yttriumoxidpartikel auf.A mixture of W, Fe, Ni, B, ZrO 2 and Y 2 O 3 has been sintered at 1300 ° C after pretreatment. In accordance with the oxide additions, the sintered body had a embedded zirconium and yttrium oxide particle in the hard material structure.
Eine Mischung W, Mo, Ni, Cr, B und C ist nach Vorbehandlung beim 1200°C gesintert worden. Hierbei entstanden zwei Hart stoffphasen des Typs (W, Mo, Cr)2(Cr, Ni)B2 mit unterschiedlicher Kristallstruktur (orthorhombisch und tetragonal), wobei die tetragonale Phase auf der ersten Metall-Position (W, Mo, Cr) einen geeringeren Anteil an Cr aufwies. Die Binderphase ent hielt Ni, Cr, Mo und W. Der Sinterkörper hatte eine Härte 1300 HV30.A mixture of W, Mo, Ni, Cr, B and C has been sintered at 1200 ° C after pretreatment. This resulted in two hard material phases of the type (W, Mo, Cr) 2 (Cr, Ni) B 2 with different crystal structures (orthorhombic and tetragonal), with the tetragonal phase at the first metal position (W, Mo, Cr) reducing one Cr share. The binder phase contained Ni, Cr, Mo and W. The sintered body had a hardness of 1300 HV30.
Claims (25)
- a) mindestens 5 at% bis maximal 50 at% des Metalles Me1 durch ein oder mehrere Metalle der Gruppe Mo, W, Cr und/oder V, das bzw. die jedoch verschieden von Me1 ist/sind und
- b) bis zu 100 at% des Metalles Me2 durch mindestens ein weiteres, von Me2 verschiedenes Metall aus der Gruppe Fe, Co, Ni, Cr und V ersetzt worden sind
- a) at least 5 at% to a maximum of 50 at% of the metal Me 1 by one or more metals from the group Mo, W, Cr and / or V, which is or are different from Me 1 and
- b) up to 100 at% of the metal Me 2 have been replaced by at least one other metal from the group Fe, Co, Ni, Cr and V other than Me 2
- a) amorphes und/oder kristallines Bor mit Metallpulvern oder
- b) binäre Metallboride mit Metallpulvern gemischt oder
- c) Mischungen aus Zusammensetzungen nach a) und b) ent halten sind.
- a) amorphous and / or crystalline boron with metal powders or
- b) binary metal borides mixed with metal powders or
- c) mixtures of compositions according to a) and b) are included.
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