DE10112436C2

DE10112436C2 - Haarfärbemittel enthaltend ein Pyrazolo [5,1c]-1,2,4-triazol-Derivat

Info

Publication number: DE10112436C2
Application number: DE2001112436
Authority: DE
Inventors: Dominic Pratt
Original assignee: KPSS Kao Professional Salon Services GmbH
Current assignee: Kao Germany GmbH
Priority date: 2001-03-15
Filing date: 2001-03-15
Publication date: 2003-08-21
Anticipated expiration: 2021-03-16
Also published as: DE10112436A1; DE10112436B9

Description

Die Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel auf wäßriger Basis, das mindestens einen direktziehenden Haarfarbstoff enthält.

Derartige Haarfärbemittel sind seit langem bekannt.

Sie enthalten meistens mehrere anionische oder kationische direktziehende Farbstoffe und bedürfen, im Gegensatz zu den permanenten Haarfärbemitteln auf Basis von Oxidationsfarbstoffvorprodukten, keiner vorherigen Entwicklung mit Oxidationsmitteln.

Diese direktfärbenden Zusammensetzungen werden entweder zusammen mit oberflächenaktiven Mitteln als sogenannte Tönungsshampoos appliziert, oder als Lotionen, Emulsionen oder verdickte Lösungen, d. h., Gele, auf das Haar auf gebracht.

Diese direktziehenden Haarfärbemittel sind hinsichtlich ihrer Farbstabilität und insbesondere -intensität sowie der Gleichmäßigkeit der Färbung und des Farb glanzes noch verbesserungsfähig.

Die Erfindung geht daher von der Aufgabenstellung aus, ein Haarfärbemittel auf Basis direktziehender Farbstoffe zu schaffen, das als Lotion, Emulsion, Lösung, Gel, Suspension bzw. auch, unter Zusatz von Treibmitteln, als Aerosolzusammensetzung auf das Haar aufgebracht werden kann und ausgezeichnete färberische Eigen schaften zeigt und eine über längere Zeit stabile Färbung liefert.

Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, einem solchen Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff auf Basis eines Pyrazolotriazols der Formel (I)

worin R¹ H, C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe oder eine OH-, NH₂- oder halogensubstituierte C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe und R², R³ und R⁴ H, Halogen, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe oder eine OH-, NH₂- oder halogensubstituierte C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylgruppe bedeuten, zuzusetzen.

Bevorzugte Pyrazolotriazolderivate sind dabei solche der Formeln II, III und IV

Die Herstellung dieser Verbindungen ist an sich bekannt und erfolgt durch Umsetzung der entsprechend substituierten 1H-Pyrazolo(5,1c)-(1,2,4)-triazole mit den entsprechend substituierten Aminobenzolen.

Die erhaltenen Farbtöne liegen dabei vorwiegend im intensiven Magentabereich, können aber durch Zusatz weiterer Farbtöne variiert werden.

Der Anteil der direktziehenden Farbstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammen setzungen ist variabel und liegt zwischen etwa 0,001 bis etwa 5, vorzugsweise 0,01 bis 2,5, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% des Mittels.

Neben den Pyrazolotriazolen der Formel (I) können, wie gesagt, zusätzlich zur Farbnuancierung, auch weitere direktziehende Haarfarbstoffe mitverwendet werden. Bevorzugt sind dabei die sogenannten "Arianor"-Farbstoffe; vgl. K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), S. 811.

Besonders geeignete basische (kationische) Farbstoffe sind:

Basic Blue 6,	C.I.-No. 51,175;
Basic Blue 7,	C.I.-No. 42,595;
Basic Blue 9,	C.I.-No. 52,015;
Basic Blue 26,	C.I.-No. 44,045;
Basic Blue 41,	C.I.-No. 11,154;
Basic Blue 99,	C.I.-No. 56,059;
Basic Brown 4,	C.I.-No. 21,010;
Basic Brown 16,	C.I.-No. 12,250;
Basic Brown 17,	C.I.-No. 12,251;
Natural Brown 7,	C.I.-No. 75,500;
Basic Green 1,	C.I.-No. 42,040;
Basic Red 2,	C.I.-No. 50,240;
Basic Red 12	C.I.-No. 48,070;
Basic Red 22,	C.I.-No. 11,055;
Basic Red 76,	C.I.-No. 12,245;
Basic Violet 1,	C.I.-No. 42,535;
Basic Violet 3,	C.I.-No. 42,555;
Basic Violet 10,	C.I.-No. 45,170;
Basic Violet 14,	C.I.-No. 42,510;
Basic Yellow 57,	C.I.-No. 12,719,

sowie die aus der EP 0681 464 B1 bekannten Farbstoffe.

Selbstverständlich ist auch die Mitverwendung entsprechender direktziehender Pflanzenfarbstoffe oder auch anionischer (saurer) direktziehender Haarfarbstoffe möglich.

Diese werden üblicherweise ebenfalls in einer Menge von etwa 0,005 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 2,5, insbesondere etwa 0,1 bis etwa 1 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, das als Lösung, Dispersion, Emulsion, Gel oder Aerosolpräparat zur direkten Anwendung vorliegt, eingesetzt.

Als geeignete anionische Farbstoffe können beispielsweise Verwendung finden:

Acid Black 1,	C.I.-No. 20,470;
Acid Blue 1,	C.I.-No. 42,045;
Food Blue 5,	C.I.-No. 42,051;
Acid Blue 9,	C.I.-No. 42,090;
Acid Blue 74,	C.I.-No. 73,015;
Acid Red 18,	C.I.-No. 16,255;
Acid Red 27,	C.I.-No. 16,185;
Acid Red 87,	C.I.-No. 45,380;
Acid Red 92,	C.I.-No. 45,410;
Acid Orange 7,	C.I.-No. 15,510;
Acid Violet 43,	C.I.-No. 60,730;
Acid Yellow 1,	C.I.-No. 10,316;
Acid Yellow 23,	C.I.-No. 19,140;
Acid Yellow 3,	C.I.-No. 47,005;
Food Yellow No. 8,	C.I.-No. 14,270;
D Brown No. 1,	C.I.-No. 20,170
D Green No. 5,	C.I.-No. 61,570;
D Orange No. 4,	C.I.-No. 15,510;
D Orange No. 10,	C.I.-No 45,425:1;
D Orange No. 11,	C.I.-No. 45,425;
D Red No. 21,	C.I.-No. 45,380:2;
D Red No. 27,	C.I.-No. 45,410:1;
D Red No. 33,	C.I.-No. 17,200;
D Yellow No. 7,	C.I.-No. 45,350:1;
D Yellow No. 8,	C.I.-No. 45,350;
FD Red No. 4,	C.I.-No. 14,700;
FD Yellow No. 6,	C.I.-No. 15,985.

Auch die Mitverwendung pflanzlicher Farbstoffe allein oder in Kombination mit synthetischen Direktziehern ist möglich, beispielsweise Henna (rot oder schwarz), Alkannawurzel, Laccainsäure (Stocklack), Indigo, Blauholzpulver, Krappwurzel- und Rhabarberwurzelpulver, etc.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, d. h. eine Entwickler- und/oder Kupplersubstanz, enthalten.

Beispielhafte Entwicklersubstanzen sind insbesondere 1,4-Diaminobenzol, 2,5- Diaminotoluol, Tetraaminopyrimidine, Triaminohydroxypyrimidine, 1,2,4-Triamino benzol, 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol, 2-(2-Hydroxyethylamino)-5-aminotoluol und 1-Amino-4-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol bzw. deren wasserlösliche Salze; beispielhafte Kupplersubstanzen sind Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Amino-4-chlorphenol, 4-(N-methyl)aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol, 3-N,N-Dimethylaminophenol, 4-Amino-3-methyl phenol, 5-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-3-methylphenol, 3-Amino-2-methyl amino-6-methoxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 4-Aminodiphenylamin, 4,4'-Di aminodiphenylamin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 1,3-Di aminobenzol, 1-Amino-3-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1-Amino-3-[bis(2'-hydroxy ethyl)amino]benzol, α-Naphthol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 4,6-Dichlorresorcin, 1,3-Diaminotoluol, 1-Hydroxynaphthalin, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 1,5- Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxy- 1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-3-chlorphenol und/oder 1-Methoxy-2-amino- 4-(2'-hydroxy-ethylamino)benzol, ohne daß diese beispielhafte Aufzählung Anspruch auf Vollständigkeit erheben könnte.

Entwickler- und Kupplersubstanzen sind vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 3 bis 5 : 1, insbesondere etwa 1 : 1 und etwa 3 : 1, enthalten; ihr Anteil in den erfindungsgemäß eingesetzten Farbzusammensetzungen kann jeweils etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-%, je nach gewünschter Färbung, betragen.

Als Oxidationsmittel in solchen Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthaltenden Produkten werden vor allem verdünnte Wasserstoffperoxid-Lösungen, -Emulsionen oder -Gele eingesetzt, möglich, aber weniger üblich ist auch die Verwendung weiterer Peroxide wie Erdalkaliperoxiden, Harnstoffperoxid, Melaminperoxid, etc. in entsprechenden stöchiometrischen Mengen.

Die Oxidationsfarbstoffzusammensetzungen können als Lösungen, Cremes, Pasten, Gele, Aerosole, etc. Verwendung finden.

Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel kann auch oberflächenaktive Substanzen enthalten, falls es sich um ein Tönungsshampoo handelt, sind diese ohnehin obligatorisch.

Dies können anionische, nichtionische, kationische oder amphotere bzw. zwitter ionische Tenside sein.

Bevorzugt sind für Nichttönungsshampoos nichtionische, amphotere bzw. zwitter ionische und kationische Tenside in einer Menge zwischen etwa 0,5 und etwa 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

Geeignete nichtionische Tenside sind Verbindungen aus der Klasse der Alkylpoly glucoside mit der allgemeinen Formel

R-O-(CH₂CH₂O)_n-Z_x,

worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, Z_x einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, n, eine Zahl von 0 bis 10, und x eine Zahl zwischen 1 und 5, vorzugsweise 1,1 bis 2,5 bedeuten.

Weitere geeignete nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln sind C₁₀-C₂₂-Fettalkoholethoxylate.

Besonders geeignete C₁₀-C₂₂-Fettalkoholether sind die unter den Trivialnamen "Laureth", "Myristeth", "Oleth", "Ceteth", "Deceth", "Steareth", und "Ceteareth" nach der CTFA-Nomenklatur mit Anfügung der Zahl der Ethylenoxid-Moleküle bezeichneten Alkylpolyglykolether, z. B. "Laureth-16":
Der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad liegt dabei zwischen etwa 2,5 und etwa 25, vorzugsweise etwa 10 und etwa 20.

Andere zusätzlich mitverwendbare nichtionische Tenside sind z. B. die verschie denen Sorbitanester, wie Polyethylenglykolsorbitanstearinsäureester, Fettsäure polyglykolester oder auch Mischkondensate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, wie sie beispielsweise unter der Handelsbezeichnung "Pluronics®" im Verkehr sind. Weitere zusätzlich einsetzbare Tenside sind Aminoxide.

Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C₁₂- C₁₈-Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldimethylaminoxid, C₁₂-C₁₈-Alkylamidopropyl- oder ethylaminoxide, C₁₂-C₁₈-Alkyldi(hydroxyethyl)- oder -(hydroxypropyl)aminoxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen in der Alkylkette.

Geeignete Aminoxide sind beispielsweise unter den Bezeichnungen "Ammonyx®", "Aromox®", oder "Genaminox®" im Handel.

Weitere fakultative Tensidbestandteile sind Fettsäuremono- und dialkanolamide, wie Cocosfettsäuremonoethanolamid und Myristinfettsäuremonoisopropanolamid.

Geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind insbesondere die ver schiedenen bekannten Betaine wie Fettsäureamidoalkylbetaine und Sulfobetaine, beispielsweise Laurylhydroxysulfobetain; auch langkettige Alkylaminosäuren wie Cocoaminoacetat, Cocoaminopropionat und Natriumcocoamphopropionat und -acetat haben sich als geeignet erwiesen.

In einzelnen können Betaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten,

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten,
Sulfobetaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₆-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, verwendet werden.

Bevorzugt sind Fettsäureamidoalkylbetaine, insbesondere Cocoamidopropylbetain, und Cocoamphoacetat und -propionat, insbesondere deren Natriumsalze.

Besonders bevorzugt sind Gemische aus Cocoamidopropylbetain und Cocoamphoacetat, insbesondere im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3, vor allem 2 : 1 bis 1 : 1.

Geeignete kationische Tenside sind beispielsweise langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, die allein oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, wie Cetyltrimethylammoniumchlorid, Dimethyldiethylammoniumchlorid, Trimethylcetylammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Dimethylstearyl benzylammoniumchlorid, Benzyltetradecyldimethylammoniumchlorid, Dimethyldi hydriertes-Talgammoniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl ammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammonium chlorid, Tris-(oligooxy-ethyl)alkylammoniumphosphat, Cetylpyridiniumchlorid, etc. Gut geeignet sind auch die in der EP 472 107 A2 geoffenbarten quaternären Ammoniumsalze.

Weitere geeignete langkettige Ammoniumverbindungen sind Esterquats der allgemeinen Formel (I)

in der R¹ und R² für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte C₈-C₂₂-Alkyl- oder Alkenylgruppe, R³ und R⁴ für eine C₁-C₃-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH₂-O-[EO]_zH sowie x, y und z für 0 bis 5 und Y^- für ein Anion stehen.

Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel I ist im Rahmen der Erfindung eine solche, in der die Reste R¹ und R² jeweils eine Oleylgruppe oder eine C₁₂-C₁₈- Alkylgruppe, der Rest R³ eine Methylgruppe und der Rest R⁴ eine Gruppe -CH₂-CH₂- O-[EO]_z-H bedeuten.

Das Anion Y^- ist vorzugsweise ein Halogenid wie Cl^- oder Br^-, ein niederes Alkylsulfat, z. B. Methosulfat und Ethosulfat, oder ein Alkylphosphat, jedoch können selbstverständlich auch andere Reste eingesetzt werden.

Diese Verbindungen sind bekannt und beispielsweise unter den Handelsnamen "Schercoquat®", "Dehyquart®F30" und "Tetranyl®" im Handel.

Der Einsatz dieser "Esterquats" in Haarpflegemitteln ist an sich bekannt und beispielsweise in der WO 93/10748 A1, der WO 92/06899 A1 und der WO 94/16677 A1 beschrieben.

Geeignet sind auch Amidoquats der allgemeinen Formel (II)

in der R¹ und R² jeweils für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte C₈-C₂₂-Alkyl- oder Alkenylgruppe, R³ und R⁴ für eine C₁-C₈-Alkylgruppe oder eine Gruppe-CH₂- CH₂O-[EO]_x-H, sowie x für 0 bis 5, Y^- für ein Anion stehen.

Es können selbstverständlich auch Gemische aus den verschiedenen Tensiden, soweit sie miteinander kompatibel sind, verwendet werden.

Ein weiterer wünschenswerter Bestandteil der erfindungsgemäßen Färbemittel- Zusammensetzungen ist ein C₃-C₆-Alkandiol bzw. dessen Ether, insbesondere ein Mono-C₁-C₃-alkylether.

Bevorzugte Substanzen sind in diesem Zusammenhang 1,2- und 1,3-Propandiol, 1-Methoxypropanol(-2), 1-Ethoxypropanol(-2), 1,3- und 1,4-Butandiol, Diethylenglykol und dessen Monomethyl- und Monoethylether sowie Dipropylenglykol und dessen Monomethyl- und Monoethylether.

Der Anteil dieser Diole liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 30, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15, insbesondere etwa 5 bis etwa 10 Gew.-% der Färbemittel- Zusammensetzung.

Neben den C₃-C₆-Alkandiolen bzw. deren Ethern können zusätzlich auch Monoalkohole wie Ethanol, Propanol-1, Propanol-2 sowie Polyalkohole wie Glycerin und Hexantriol, Ethylcarbitol, Benzylalkohol, Benzyloxyethanol sowie Propylencarbonat (4-Methyl-1,3-dioxolan-2-on), N-Alkylpyrrolidone und Harnstoff Verwendung finden.

Weitere mögliche zusätzliche Bestandteile sind kationische, anionische, nichtionische und amphotere Polymere, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5, insbesondere etwa 0,25 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Färbemittels.

Diese Mittel können auch weitere Pflegemittel wie Öle und Fette enthalten. Solche sind beispielsweise Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl, oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline.

Synthetische Öle und Wachse sind beispielsweise Silikonöle, Polyethylenglykole, etc.

Weitere geeignete hydrophobe Komponenten sind insbesondere Fettsäureester wie Isopropylmyristat, -palmitat, -stearat und -isostearat, Oleyloleat, Isocetylstearat, Hexyllaurat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Myristylmyristat, Oleylerucat, Polyethylenglykol- und Polyglycerylfettsäureester wie PEG-7-glycerylcocoat, Cetylpalmitat, etc.

Falls es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um Emulsionen handelt, enthalten diese selbstverständlich die üblichen Emulgatoren.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Langkettige Fettsäuren enthalten.

Als Fettsäuren werden bevorzugt solche mit 10 bis 24, insbesondere 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in einer Menge von etwa 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, verwendet. Besonders geeignet sind Behensäure und Stearinsäure; jedoch können auch andere Fettsäuren wie beispielsweise Myristinsäure, Palmitinsäure oder Ölsäure oder auch Gemische natürlicher oder synthetischer Fettsäuren wie Kokosfettsäure eingesetzt werden.

Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise bei etwa 1000 bis etwa 60000, insbesondere etwa 5000 bis 50000, vor allem etwa 10000 bis 40000 mPa.s bei 20°C, gemessen im Brookfield-Rotationsviskosimeter mit einer Spindel Nr. 5 bei 5 rpm.

Der pH-Wert liegt vorzugsweise im sauren Bereich zwischen etwa 2 und 7, beispielsweise 2,5 und 6, insbesondere etwa 3 und 5,5.

Falls es sich um Tönungsshampoos handelt, können diese natürlich, neben den weiter oben aufgezählten oberflächenaktiven Substanzen, auch anionische Tenside enthalten.

Geeignete anionaktive Tenside sind in einer Menge von mindestens 5 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.

Dabei handelt es sich um solche vom Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Alkylphosphat-Typ, vor allem natürlich diejenigen, die in Shampoos üblicherweise zum Einsatz gelangen, beispielsweise die bekannten C₁₀-C₁₈-Alkylsulfate und insbesondere die entsprechenden Ethersulfate, beispielsweise C₁₂-C₁₄- Alkylethersulfat, Laurylethersulfat, insbesondere mit 1 bis 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül, weiterhin Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamidsulfate, die durch Ethoxylierung und anschließende Sulfatierung von Fettsäurealkanolamiden erhalten werden, und deren Alkalisalze sowie Salze langkettiger Mono- und Dialkylphosphate, die milde, hautverträgliche Detergentien darstellen.

Weiterhin geeignete anionische Tenside sind α-Olefinsulfonate bzw. deren Salze und insbesondere Alkalisalze von Sulfobernsteinsäurehalbestern, beispielsweise das Dinatriumsalz des Monooctylsulfosuccinats und Alkalisalze langkettiger Monoalkylethoxysulfosuccinate.

Geeignete Tenside vom Carboxylat-Typ sind Alkylpolyethercarbonsäuren und deren Salze der Formel

R-(C₂H₄O)_n-O-CH₂COOX,

worin R eine C₈-C₂₀-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe, n eine Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 17, und X H oder vorzugsweise ein Kation der Gruppe Natrium, Kalium, Magnesium und Ammonium, das gegebenenfalls hydroxy alkylsubstituiert sein kann, bedeuten, sowie Alkylamidopolyethercarbonsäuren der allgemeinen Formel

worin R und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben und n insbesondere für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2,5 bis 5, steht.

Derartige Produkte sind seit längerem bekannt und im Handel, beispielsweise unter den Handelsnamen "AKYPO®" und "AKYPO-SOFT®".

Auch C₈-C₂₀-Acylisethionate können, allein oder im Gemisch mit anderen Tensiden, eingesetzt werden, ebenso Sulfofettsäuren und deren Ester.

Es können auch Mischungen aus mehreren anionischen Tensiden eingesetzt werden, beispielsweise ein Gemisch aus einem α-Olefinsulfonat und einem Sulfosuccinat, vorzugsweise im Verhältnis von 1 : 3 bis 3 : 1, oder einem Ethersulfat und einer Polyethercarbonsäure oder Alkylamidoethercarbonsäure.

Eine Übersicht über die in flüssigen Körperreinigungsmitteln zum Einsatz gelangenden anionaktiven Tenside findet sich im übrigen in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989, Hüthig Buchverlag), S. 683 bis 691.

Der bevorzugte Mengenbereich an anionischen Tensiden in Tönungsshampoos gemäß der Erfindung liegt zwischen etwa 5 und etwa 30 Gew.-%, insbesondere bei etwa 7,5 bis etwa 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bei etwa 10 bis etwa 20 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, je nachdem, ob es sich um Konzentrate handelt.

Als bevorzugte Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Tönungsshampoos vorzugsweise ein Gemisch aus einem der genannten anionischen Tenside und mindestens einer C₈-C₂₂-Acylaminocarbonsäure bzw. deren wasserlöslichen Salzen, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10, insbesondere 1 bis 7,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

Besonders bevorzugt ist das N-Lauroylglutamat, insbesondere als Natriumsalz. Weitere geeignete N-Acylaminocarbonsäuren sind beispielsweise N-Lauroyl sarcosinat, N-C₁₂-C₁₈-Acylasparaginsäure, N-Myristoylsarcosinat, N-Oleoylsar cosinat, N-Lauroylmethylalanin, N-Lauroyllysin und N-Lauroylaminopropylglycin, vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Ammonium-, insbesondere Natriumsalze.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung.

Die nach den Herstellungsbeispielen I und II erhaltenen Verbindungen sind erfindungsgemäß eingesetzte bzw. verwendete Farbstoffe während die nach den Herstellungsbeispielen III und IV erhaltenen Verbindungen keine erfindungs gemäßen sind, sondern nur zu Vergleichszwecken dienen.

Herstellungsbeispiel I

0,5 g 6-Methyl-3-phenyl-1H-pyrazolo(5,1-c)(1,2,4)-triazol werden in 50 ml alkalischem Wasser (pH 12) gelöst. Unter Rühren werden 0,5 g 4-Amino-2,6-di chlorphenol zugesetzt und anschließend 0,2 g Kaliumpersulfat zugefügt, wobei sich die Lösung dunkelpurpur färbt. Die Mischung wird zwei weitere Stunden gerührt, dann wird das ausgefallene Produkt abfilitriert. Das dunkelbraune Präzipitat wird getrocknet und in Aceton aufgenommen. Die Lösung wird filtriert und abgedampft. Es wird ein dunkelbraunes kristallines Pulver der Strukturformel (II) erhalten.

Herstellungsbeispiel II

0,5 g 6-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-1H-pyrazolo(5,1-c)(1,2,4)-triazol werden in 50 ml alkalischem Wasser (pH 12) gelöst. Unter Rühren werden 0,5 g 4-Amino-2,6-di chlorphenol und anschließend 0,2 g Kaliumpersulfat zugesetzt, wobei sich die Lösung dunkelpurpur färbt. Nach zweistündigem Rühren wird filtriert, das erhaltene Präzipitat getrocknet und in Aceton aufgenommen. Die Aceton-Lösung wird nochmals filtriert, und dann abgedampft, wobei ein dunkelbraunes, kristallines Pulver der Strukturformel IV erhalten wird.

Herstellungsbeispiel III (nicht erfindungsgemäß)

0,5 g 6-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-1H-pyrazolo(5,1-c)(1,2,4)-triazol wurden in 50 ml alkalischem Wasser (pH 12) gelöst und unter Rühren 0,5 g N,N-Diethyl-p-phenylen diamin sowie 0,2 g Kaliumpersulfat zugesetzt, wobei sich die Lösung dunkelpurpur färbt. Nach zweistündigem Rühren wird filtriert, der dunkelbraune Niederschlag getrocknet, mit Aceton aufgenommen, filtriert und abgedampft, worauf ein dunkelbraunes kristallines Pulver erhalten wurde.

Herstellungsbeispiel IV (nicht erfindungsgemäß)

0,5 g 6-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-1H-pyrazolo(5,1-c)(1,2,4)-triazol, gelöst in 50 ml Alkaliwasser (pH 12), werden mit 0,5 g Diaminotoluol und 0,2 g Kaliumpersulfat unter Rühren versetzt. Die dunkelpurpurfarbene Mischung wird 2 Stunden gerührt, der Niederschlag abfiltriert und das Lösungsmittel evapariert. Es wird ein dunkelbraunes kristallines Pulver erhalten.

Ausführungsbeispiele

Die der allgemeinen Formel I entsprechenden Haarfarbstoffe können auf an sich übliche Weise auf das Haar aufgebracht werden und erzielen dort stabile, licht-, wasch-, schweiß- und unweltstabile, langanhaltende brilliante Färbungen.

In den im folgenden beschriebenen Färbeversuchen wurden jeweils 0,1 g des in den Herstellungsbeispielen enthaltendem Pyrazolotriazolderivats zunächst in 0,5 g Ethanol gelöst und diese Vorlösung in einem Gemisch aus 0,5 g Benzylalkohol und 9 g Wasser, das durch Ammoniak auf einen pH-Wert von 10 eingestellt war, gelöst. In diese Lösung wurde eine Strähne aus nicht geschädigtem, weißem Ziegenhaar für 20 Minuten bei 30°C eingebracht. Nach dem Färbevorgang wurde die Strähne mit Shampoo gewaschen und dann getrocknet.

Die erzielten Färbungen wurden mit dem Ausgangswert und untereinander in bekannter Weise mit einem handelsüblichen Minolta-Farbmessgerät bestimmt und der ΔE-Wert, der bekanntlich ein Maß für die Farbintensität ist, in üblicher Weise berechnet.

Resultat

Diese Vergleichsversuche zeigen die überraschende Überlegenheit der erfindungsgemäßen direktziehenden Farbstoffe gegenüber strukturell ähnlich zusammengesetzten Verbindungen.

Entsprechend ausgeprägt ist auch die höhere Beständigkeit der mit den erfindungsgemäßen direktziehenden Haarfarbstoffen erreichten Färbungen gegenüber Haarwäschen, Umwelteinflüssen wie Sonnenbestrahlung, Schweiß, Regen, etc. im Vergleich zu mit konventionellen direktziehenden Farbstoffen erzielten Haarfärbungen.

Claims

1. Mittel zum Färben von menschlichen Haaren auf Basis mindestens eines direktziehenden Haarfarbstoffs, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Farbstoff der Formel (I)
worin R¹ H, C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe oder eine OH-, NH₂- oder halogensubstituierte C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe und R², R³ und R⁴ H, Halogen, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe oder eine OH-, NH₂- oder halogensubstituierte C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylgruppe bedeuten, enthält.

2. Verwendung eines Farbstoffs der Formel (I)
worin R¹ H, C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe oder eine OH-, NH₂- oder halogensubstituierte C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe und R², R³ und R⁴ H, Halogen, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder Phenylgruppe oder eine OH-, NH₂- oder halogensubstituierte C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylgruppe bedeuten, enthält, zum Färben von menschlichen Haaren.

3. Mittel zum Färben von menschlichen Haaren nach Anspruch 1, enthaltend 0,001 bis 2,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens eines Farbstoffs der Formeln

4. Verwendung mindestens eines Farbstoffs nach Anspruch 2, worin R¹ eine Methylgruppe, R² und R³ H oder Cl und R⁴ eine 2-Chlorphenyl- oder Phenylgruppe bedeuten.

5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 und/oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält.