DE10102538A1

DE10102538A1 - Particle composition, useful as a disintergrating agent in compact, particulate wash- and cleaning agents, contains cross-linked polyvinylprrolidone having a specified particle size distribution

Info

Publication number: DE10102538A1
Application number: DE2001102538
Authority: DE
Inventors: Helmut Meffert; Werner Bertleff; Michael Kerber; Peter Spang; Richard Baur; Marcos Gomez
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2001-01-19
Publication date: 2002-07-25

Abstract

A particle composition (I) contains particles of cross-linked polyvinylprrolidone having a particle size distribution in which as greater than 10 wt.% of particles have a particle size of less than 63 mu m, 0.1-30 wt.% of particles have a particle size greater than 1000 mu m and at least 10 wt.% of particles have a particle size of less than 200 mu m. Independent claims are included for: (i) a compact particulate wash and cleaning agent (II) containing 0.5-20 wt.% of the particle composition (I); (ii) a process for the production of the cleaning agent (II) by mixing 0.5-20 wt.% of the particle composition (I) with the other powdered ingredients; (iii) a process for the production of the particle composition (I) by means of popcorn polymerization by polymerization of a reaction mixture comprising N-vinylpyrrolidone and cross-linking agent in the absence of oxygen and polymerization initiators at upto 200 deg C in substance or using water as a precipitation agent and the particle size the popcorn polymer is controlled by introduction of an inert gas stream into the reaction mixture.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von quervernetztem Poly vinylpyrrolidon in einer spezifischen Partkel-Zusammensetzung als Sprengmittel in kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reini gungsmitteln, die Partikel-Zusammensetzung und die kompakten, teilchenförmigen Waschmittel selbst, ein Verfahren zur Herstel lung der kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, sowie ein Verfahren zur Herstellung der spezifischen Partikel-Zu sammensetzung.The invention relates to the use of cross-linked poly vinylpyrrolidone in a specific particle composition as Disintegrants in compact, particulate washing and cleaning agents agents, the particle composition and the compact, particulate detergent itself, a process for its manufacture the compact, particulate detergents and cleaning agents, and a method for producing the specific particle addition composition.

Kompakte Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen werden mit Hilfe unterschiedlicher Agglomerierungs-, Kompaktierungs- oder Tablettierungstechnologien hergestellt. Im Fall von Wasch- und Reinigungsmittelkompaktprodukten, die beispielsweise in Form von Tabletten vorliegen, ist es schwierig, die Balance zwischen ausreichender Festigkeit und hinreichend rascher Auflösung bzw. raschem Zerfall bei der Einwirkung von Wasser herzustellen.Compact detergent and cleaning agent formulations are included Help different agglomeration, compacting or Tableting technologies. In the case of washing and Compact detergent products, for example in the form from tablets, it is difficult to balance between sufficient strength and sufficient rapid dissolution or produce rapid disintegration when exposed to water.

So müssen beispielsweise Waschmitteltabletten, die in die Ein spülkammer der Waschmaschine dosiert werden, beim Zusammenbringen mit Wasser innerhalb eines Zeitraums von weniger als einer Minute zerfallen. Bei einem leichten Kompaktierungsgrad von Waschmittel tabletten wird zwar eine zufriedenstellende Zerfallsgeschwindig keit bei der Anwendung erreicht, jedoch oftmals nicht die ge wünschte Bruchhärte bzw. Abriebfestigkeit. So hergestellte Tabletten weisen nur eine geringe Bruchfestigkeit auf und neigen zum Abbröckeln und zerbrechen beim Transport.For example, detergent tablets that are in the A rinsing chamber of the washing machine are dosed when bringing together with water in less than a minute disintegrated. With a slight degree of compacting of detergent tablets is a satisfactory disintegration rate achieved in the application, but often not the right one Desired hardness or abrasion resistance. So made Tablets have a low breaking strength and tend to to crumble and break during transport.

Auf der anderen Seite führt ein zu starkes Kompaktieren oder Pressen bei der Herstellung von Waschmitteltabletten zu unbefrie digend langen Zerfalls- bzw. Auflösezeiten der Waschmitteltablet ten bei der Anwendung.On the other hand, too much compacting or Presses in the manufacture of detergent tablets to be unfree long disintegration or dissolving times of the detergent tablet in use.

Kompakte bzw. ultrakompakte Wasch- und Reinigungsmittel sind bei spielsweise aus EP-A-340013, EP-A-0518888, DE-A-196 49 560 und DE-A-196 49 565 bekannt.Compact or ultra-compact detergents and cleaning agents are included for example from EP-A-340013, EP-A-0518888, DE-A-196 49 560 and DE-A-196 49 565 known.

Aus der Technologie der pharmazeutischen Tablettenherstellung sind zahlreiche Möglichkeiten bekannt, Tabletten gewünschter Festigkeit und Zerfallszeit herzustellen. Als hauptsächlich wirk same Mechanismen, die den Zerfall von Tabletten bewirken, werden die Netzung, Kapillareffekte (Wicking) und Quellung beschrieben, vgl. Drug Development and Industrial Pharma, Band 6 (5) 511-536 (1980).From the technology of pharmaceutical tablet production Numerous ways are known to make tablets more desirable Establish strength and disintegration time. As mainly effective same mechanisms that cause tablet disintegration the wetting, capillary effects (wicking) and swelling are described, see. Drug Development and Industrial Pharma, Volume 6 (5) 511-536 (1980).

Unter den beschriebenen Produkten, die zu einer verbesserten Lös lichkeit von Tabletten führen, werden auch chemisch vernetzte, quellende Produkte wie mikrokristalline vernetzte Carboxymethyl cellulose, vernetzte Na-Carboxymethylstärke oder vernetztes Poly vinylpyrrolidon (siehe auch Volker Bühler, Kollidon-Polyvinyl pyrrolidone for the pharmaceutical industry, BASF August 1993, 5. 156 f.) genannt.Among the products described that lead to an improved sol tablets, chemically cross-linked, swelling products such as microcrystalline cross-linked carboxymethyl cellulose, cross-linked Na-carboxymethyl starch or cross-linked poly vinylpyrrolidone (see also Volker Bühler, Kollidon-Polyvinyl pyrrolidone for the pharmaceutical industry, BASF August 1993, 5. 156 f.).

Aufgrund des Anteils von nichtionischen Tensiden und anderen niedrigschmelzenden wachsartigen, plastisch verformbaren Massen in Waschmitteln ist der Zusatz von Tablettensprengmitteln, welche aus der Pharmazie bekannt sind, zu kompakten Wasch- und Reini gungsmitteln, speziell bei kompakten Waschmitteln zum Waschen von Wäsche selten erfolgreich.Due to the proportion of non-ionic surfactants and others low melting wax-like, plastically deformable masses in detergents is the addition of tablet disintegrants, which are known from pharmacy to compact washing and cleaning detergents, especially for compact detergents for washing of laundry rarely successful.

US 5,360,567 offenbart kompakte Waschmitteltabletten, die als Binder/Sprengmittel u. a. quervernetztes Polyvinylpyrrolidon der Marken Kollidon CL® oder Polyplasdone XL® enthalten können. Un ter diesen Marken werden Partikel-Zusammensetzungen aus Partikeln aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon verstanden, die eine Par tikelgrößen-Verteilung von ca. 30 µm bis 170 µm und eine mittlere Partikelgröße X₅₀ von ca. 75 µm bis 100 µm aufweisen. Durch Ein stellung der Partikelgrößenverteilung aller Inhaltststoffe der kompakten Waschmittel vor der Kompaktierung auf eine Größe von 200 bis 2000 µm, wird zwar ein verbessertes Auflöseverhalten der Waschmitteltabletten erreicht, die ereichten Ergebnisse sind aber noch nicht berfriedigend. Das Verfahren hat weiterhin den Nach teil, daß alle Inhaltstoffe der Waschmitteltablette auf eine be stimmte Teilchengröße eingestellt werden müssen.No. 5,360,567 discloses compact detergent tablets which, as binders / disintegrants, may contain, inter alia, crosslinked polyvinylpyrrolidone from the Kollidon CL® or Polyplasdone XL® brands. These brands are understood to mean particle compositions composed of particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone, which have a particle size distribution of approximately 30 μm to 170 μm and an average particle size X ₅₀ of approximately 75 μm to 100 μm. By setting the particle size distribution of all ingredients of the compact detergents before compacting to a size of 200 to 2000 µm, an improved dissolving behavior of the detergent tablets is achieved, but the results achieved are not yet satisfactory. The method also has the after part that all ingredients of the detergent tablet must be adjusted to a certain particle size.

Weitere kompakte Waschmitteltabletten mit quervernetztes Polyvi nylpyrrolidon der Marken Kollidon CL® oder Polyplasdone XL® als Binder/Sprengmittel sind in US 6,025,315 und US 5,407,594 be schrieben. Auch hier sind die erreichten Auflösegeschwindigkeiten in Wasser bei der Menge der verwendeten Sprengmittel noch nicht befriedigend.More compact detergent tablets with cross-linked Polyvi nylpyrrolidone from the brands Kollidon CL® or Polyplasdone XL® as binders / disintegrants are in US 6,025,315 and US 5,407,594 wrote. Here, too, are the resolution speeds achieved not yet in water with the amount of disintegrant used satisfying.

EP 1036839 beschreibt die Verwendung von von quervernetztem Poly vinylpyrrolidon als Zusatz zu kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln zur Erhöhung ihrer Zerfallsgeschwindigkeit beim Zusammenbringen mit Wasser, wobei die Partikel des querver netzten Polyvinylpyrrolidons eine Korngröße von 50 bis 400 µm aufweisen. Durch diese spezifische Korngrößenverteilung von 50 bis 400 µm, die beispielsweise durch Klassierung von Polyvinylpyrrolidon, welches in einer breiten Korngrößenverteilung an fällt, eingestellt werden kann, werden sehr schnelle Auflösege schwindigkeiten der kompakten, teilchenförmigen Waschmittel er reicht, jedoch muß dazu noch eine hohe Menge an Sprengmittel ein gesetzt werden.EP 1036839 describes the use of cross-linked poly vinylpyrrolidone as an additive to compact, particulate laundry and cleaning agents to increase their rate of decay when brought together with water, whereby the particles of the transverse wetted polyvinylpyrrolidons a grain size of 50 to 400 microns exhibit. This specific grain size distribution of 50 to 400 µm, for example by classifying polyvinylpyrrolidone, which in a wide grain size distribution falls, can be set, very fast resolution speeds of the compact, particulate detergent is sufficient, but a large amount of disintegrant must be added be set.

Ferner ist aus DE 197 10 254 A1 bekannt, daß kompakte Wasch- und Reinigungsmittel (wasch- und reinigungsaktive Formkörper) eine erhöhte Zerfallsgeschwindigkeit aufweisen, wenn sie Sprengmittel, welche aus der Pharmazie bekannt und in der Lage sind, die Poro sität bzw. Kapillarität der Formkörper zu erhöhen und ein hohes Adsorptionsvermögen für Wasser besitzen, in einer speziellen, granulierten Form enthalten. Die auf diese Weise hergestellten kompakten Wasch- und Reinigungsmittel zeigen zwar eine erhöhte, aber eine noch nicht ausreichend hohe Zerfallsgeschwindigkeit, insbesondere bei kompakten Wasch- und Reinigungsmitteln, die zur Erhöhung der Form- und Bruchfestigkeit mit höheren Preßdrücken verdichtet wurden. Ferner weisen die auf diese Weise hergestell ten kompakten Wasch- und Reinigungsmittel den Nachteil auf, daß das Sprengmittel vor der Kompaktierung in einem aufwendigen Ver fahrensschritt in eine granulierte Form überführt werden muß.It is also known from DE 197 10 254 A1 that compact washing and Detergent (washing and cleaning active moldings) a have an increased rate of disintegration if they have explosives, which are known from pharmacy and are able to use the Poro increase or capillarity of the molded body and a high Possess adsorption capacity for water in a special, granular form included. The manufactured in this way compact detergents and cleaning agents show an increased, but not enough decay speed, especially for compact detergents and cleaning agents that are used for Increase in form and breaking strength with higher compression pressures were compressed. Furthermore, they have been manufactured in this way ten compact detergents and cleaning agents have the disadvantage that the explosive before compacting in a complex Ver driving step must be converted into a granular form.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Sprengmittel zur Verfügung zu stellen, die die Zerfallsgeschwindigkeit von kompak ten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln weiter erhö hen, nur in geringen Mengen eingesetzt werden müssen und die wei teren, vorstehend genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen.The invention is therefore based on the object of using explosives To provide the decay rate of compact Particulate detergents and cleaning agents further increase hen, only need to be used in small quantities and the white teren, aforementioned disadvantages of the prior art do not have.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung ei ner Partikel-Zusammensetzung, enthaltend Partikel aus querver netztem Polyvinylpyrrolidon als Sprengmittel in kompakten, teil chenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei
The object is achieved according to the invention by the use of a particle composition containing particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone as disintegrants in compact, part-shaped detergents and cleaning agents, wherein

1. A at most 10% by weight of the particles of the cross-linked Polyvi nylpyrrolidons a particle size smaller than 63 µm,
2. B at most 30% by weight and at least 0.1% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone has a particle size larger than 1000 µm and
3. C at least 10% by weight of the particles of the cross-linked poly vinylpyrrolidones have a particle size smaller than 200 microns.

Durch die Verwendung dieser Partikel-Zusammensetzung, enthaltend Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifi schen Partikelgrößenverteilung gemäß den Merkmalen A, B und C als Sprengmittel in kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reini gungsmitteln werden bei geringer Einsatzmenge der Sprengmittel und hoher Bruchkraft der kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel sehr schnelle Auflösungszeiten in Wasser er reicht.By using this particle composition containing Crosslinked polyvinylpyrrolidone particles with the spec particle size distribution according to features A, B and C as Disintegrants in compact, particulate washing and cleaning agents agents are used with a small amount of explosives and high breaking strength of the compact, particulate washing and Detergent very fast dissolution times in water enough.

Unter Sprengmittel werden insbesondere Zusatzstoffe zu kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel verstanden, die die Zerfallsgeschwindigkeit der kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel beim Zusammenbringen mit Wasser im Vergleich zu sprengmittelfreien Wasch- und Reinigungsmitteln erhöhen.In the case of disintegrants, additives in particular become compact, understood particulate detergents and cleaning agents that the Disintegration speed of the compact, particulate washing and detergents when compared with water increase to detergent-free detergents.

Unter kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln werden erfindungsgemäß wasch- oder reinigungsaktive Formkörper, insbesondere Tabletten wie Waschmitteltabletten, Geschirrspül mitteltabletten, Bleichmitteltabletten, Fleckensalztabletten oder Wasserenthärtungstabletten, insbesondere Waschmitteltabletten für Wäsche für den Gebrauch im Haushalt, insbesondere für den maschinellen Gebrauch, verstanden. Der Begriff "Formkörper" ist nicht auf die Tablettenform beschränkt. Prinzipiell ist jede Raumform, wie beispielsweise Tabletten, Kugeln, Stränge, Ringe, Riegel oder Schuppen möglich, die den Ausgangsstoffen gegebenen falls aufgrund eines äußeren Behältnisses aufgezwungen werden kann.Under compact, particulate detergents and cleaning agents according to the invention, shaped articles which are active in washing or cleaning, especially tablets such as detergent tablets, dishwashing medium tablets, bleach tablets, stain remover tablets or Water softening tablets, especially detergent tablets for laundry for household use, especially for machine use, understood. The term "molded body" is not limited to the tablet form. In principle, everyone is Spatial form, such as tablets, balls, strands, rings, Bars or scales possible, given the starting materials if forced due to an outer container can.

Die erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzung enthält Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifischen Par tikelgrößenverteilung. Die erfindungsgemäße Partikel-Zusammenset zung kann gegebenenfalls weitere Additive enthalten. Diese Addi tive können den Partikeln aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifischen Partikelgrößenvertzeilung beigemischt werden oder die Partikel können bereits aus quervernetztem Polyvinylpyr rolidon und weiteren Additiven bestehen, so daß Mehrstoff-Parti kel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon und Additive vorlie gen. In dieser bevorzugten Ausführungsform der Mehrstoffpartikel weisen die Mehrstoffpartikel vorzugsweise die erfindungsgemäße Partikelgrößenverteilung gemäß den Merkmalen A, B und C auf.The particle composition according to the invention contains particles made of cross-linked polyvinylpyrrolidone with the specific par tikelgrößenverteilung. The particle composition according to the invention If necessary, the additive may contain further additives. This addi The particles can be made of cross-linked polyvinylpyrrolidone with the specific particle size distribution or the particles can already be made of cross-linked polyvinylpyr rolidone and other additives exist, so that multi-component cross-linked polyvinylpyrrolidone and additives gen. In this preferred embodiment of the multicomponent particles the multicomponent particles preferably have the one according to the invention Particle size distribution according to characteristics A, B and C.

Als Additive kommen insbesondere die aus der pharmazeutischen Ta blettierung bekannten Hilfsstoffe, wie beispielsweise mikrokri stalline Cellulosen, Cellulosederivate, Stärken, anorganische Salze und Mineralien in Frage. In particular, those from the pharmaceutical Ta Blettierung known auxiliaries, such as microcri stalline celluloses, cellulose derivatives, starches, inorganic Salts and minerals in question.

Vorzugsweise werden erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzungen verwendet, die aus Partikeln aus quervernetztem Polyvinylpyrroli don mit der spezifischen Partikelgrößenverteilung bestehen und somit keine Additive enthalten.Particle compositions according to the invention are preferred used, which consist of particles of cross-linked polyvinylpyrroli don exist with the specific particle size distribution and therefore contain no additives.

Die erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzungen enthalten, bzw. vorzusgweise bestehen aus Partikeln aus quervernetztem Polyvinyl pyrrolidon, die eine Partikelgrößenverteilung aufweisen, in der
The particle compositions according to the invention contain, or preferably consist of, particles of cross-linked polyvinyl pyrrolidone which have a particle size distribution in which

1. A at most 10% by weight of the particles of the cross-linked Polyvi nylpyrrolidons a particle size smaller than 63 mm,
2. B at most 30% by weight and at least 0.1% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone has a particle size larger than 1000 µm and
3. C at least 10% by weight of the particles of the cross-linked poly vinylpyrrolidones have a particle size smaller than 200 microns.

Vorteilhaft lassen sich erfindungsgemäß Partikel-Zusammensetzun gen verwenden, die Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrroli don enthalten bzw. vorzugsweise aus Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon bestehen, die eine Partikelgrößenverteilung aufweisen, in der
Particle compositions according to the invention can advantageously be used which contain particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone or preferably consist of particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone which have a particle size distribution in which

1. A 'at most 10% by weight, preferably at most 5% by weight, in particular preferably at most 4% by weight, in particular at most 3% by weight the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size smaller than 63 mm,
2. B 'at most 30% by weight and at least 0.1% by weight, preferably at most 20% by weight and at least 0.5% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size larger 1000 µm,
3. C 'at least 10% by weight and at most 60% by weight, preferably white at most 40% by weight of the particles of the cross-linked poly vinylpyrrolidones have a particle size smaller than 200 microns and
4. D at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight and at most 50% by weight, preferably at most 40% by weight, in particular more preferably at most 30% by weight of the particles of the cross wet polyvinylpyrrolidone a particle size larger than 200 µm and less than 400 µm.

Besonders bevorzugt sind Partikelzusammensetzungen, die Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon enthalten bzw. vorzugs weise aus Partikeln aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon beste hen, die eine Partikelgrößenverteilung aufweisen, in der
Particularly preferred are particle compositions which contain particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone or preferably consist of particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone which have a particle size distribution in which

1. A 'at most 10% by weight, preferably at most 5% by weight, in particular preferably at most 4% by weight, in particular at most 3% by weight the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size smaller than 63 mm,
2. B 'at most 30% by weight and at least 0.1% by weight, preferably at most 20% by weight and at least 0.5% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size larger 1000 µm,
3. C 'at least 10% by weight and at most 60% by weight, preferably white at most 40% by weight of the particles of the cross-linked poly vinylpyrrolidones have a particle size of less than 200 μm,
4. D at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight and at most 50% by weight, preferably at most 40% by weight, in particular more preferably at most 30% by weight of the particles of the cross wet polyvinylpyrrolidone a particle size larger than Have 200 µm and less than 400 µm,
5. E at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight and at most 50% by weight, preferably at most 40% by weight of Particles of cross-linked polyvinylpyrrolidone have a size larger than 400 µm and smaller than 630 µm and
6. F at least 4% by weight, preferably at least 10% by weight and at most 40% by weight, preferably at most 30% by weight, of Particles of cross-linked polyvinylpyrrolidone have a size larger than 630 µm and smaller than 1000 µm.

Ganz besonders vorteilhaft lassen sich erfindungsgemäß Partikel zusammensetzungen verwenden, die Partikel aus quervernetztem Po lyvinylpyrrolidon enthalten bzw. vorzugsweise aus Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon bestehen, die eine Partikel größenverteilung aufweisen, in der
Particle compositions according to the invention which contain particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone or preferably consist of particles of crosslinked polyvinylpyrrolidone which have a particle size distribution in which particle size distribution can be used very particularly advantageously

1. A "at most 3% by weight of the particles of the cross-linked polyvinyl pyrrolidons a particle size smaller than 63 µm,
2. B "at most 30% by weight, preferably at most 20% by weight and at least 10% by weight of the particles of the cross-linked Polyvi nylpyrrolidons a particle size larger than 1000 µm,
3. C "at least 10% by weight and at most 30% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size small have a thickness of 200 µm,
4. D 'at least 10% by weight and at most 20% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size larger have than 200 µm and less than 400 µm,
5. E 'at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight and at most 40% by weight of the particles of the cross-linked poly vinylpyrrolidone a particle size larger than 400 microns and have less than 630 µm and
6. F 'at least 15% by weight and at most 30% by weight of the particles of the cross-linked polyvinylpyrrolidone a particle size larger have as 630 µm and less than 1000 µm.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzungen weisen eine Partikelgrößen-Verteilung gemäß der Merkmale A, B und C, vorzugsweise gemäß der Merkmale A', B', C' und D, besonders bevorzugt gemäß der Merkmale A', B', C', D, E und F, insbesondere gemäß der Merkmale A", B", C", D', E' und F', sowie eine mitt lere Partikelgröße X₅₀ größer 200 µm auf.Particularly preferred particle compositions according to the invention have a particle size distribution according to features A, B and C, preferably according to features A ', B', C 'and D, particularly preferably according to features A', B ', C', D. , E and F, in particular according to the features A ", B", C ", D ', E' and F ', and a mean particle size X ₅₀ greater than 200 microns.

Die erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzungen, die Partikel aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifischen Par tikelgrößenverteilung enthalten, lassen sich durch verschiedene Verfahren herstellen.The particle compositions according to the invention, the particles made of cross-linked polyvinylpyrrolidone with the specific par particle size distribution can be determined by different Establish process.

Für die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Parti kel-Zusammensetzung ist das Herstellverfahren nicht kritisch.For the advantageous properties of the part according to the invention kel composition, the manufacturing process is not critical.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzungen mit der erfindungsgemäßen Partikelgrößenverteilung kann bei spielsweise durch entsprechendes Klassieren von, in an sich be kannter Weise mit breiter Partikelgrößenverteilung durch Polyme risation, wie beispielsweise Popcorn-Polymerisation und Trocknung hergestellten, Polyvinylpyrrolidonfestkörpern erfolgen.The production of the particle compositions according to the invention with the particle size distribution according to the invention can for example by appropriately classifying, in itself be known with a broad particle size distribution by Polyme rization, such as popcorn polymerization and drying produced, polyvinylpyrrolidone solids take place.

Die Herstellung von quervernetztem Polyvinylpyrrolidon durch Pop cornpolymerisation von N-Vinyl-Pyrrolidon ist beispielsweise in US 3933766 und in darin zitierten Schriften beschrieben. The production of cross-linked polyvinylpyrrolidone by Pop Corn polymerization of N-vinyl pyrrolidone is for example in US 3933766 and described in the documents cited therein.

Die Trocknung des erhlatenen quervernetzten Polyvinylpyrrolidon kann in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Walzen trocknung erfolgen.The drying of the cross-linked polyvinylpyrrolidone obtained can in a known manner, for example by rolling drying.

Das anschließende Klassieren der Polyvinylpyrrolidonfestkörper kann beispielsweise durch Sieben oder Sichten erfolgen und so die erfindungsgemäße Partikelgrößenverteilung eingestellt werden.The subsequent classification of the solid polyvinylpyrrolidone can be done for example by sieving or sifting and so the particle size distribution according to the invention can be set.

Ferner ist es beispielsweise möglich, die erfindungsgemäße Parti kel-Zusammensetzung mit der erfindungsgemäßen Partikelgrößenver teilung durch Granulieren von Partikel-Zusammensetzungen aus Par tikeln aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit kleineren Par tikelgrößen, wie beispiesweise Partikel-Zusammensetzungen der Marken Kollidon CL® oder Polyplasdone XL®, die eine Partikel größen-Verteilung von ca. 30 µm bis 170 µm und eine mittlere Par tikelgröße von 75 µm bis 100 µm aufweisen, einzustellen.Furthermore, it is possible, for example, the part according to the invention kel composition with the particle size ver division by granulating particle compositions from Par Cross-linked polyvinylpyrrolidone articles with smaller par particle sizes, such as particle compositions of the Brands Kollidon CL® or Polyplasdone XL®, which is a particle size distribution from approx. 30 µm to 170 µm and a medium par particle size from 75 µm to 100 µm.

Dabei läßt sich die erfindungsgemäße Partikelgrößenverteilung direkt einstellen, gegebenenfalls wird die Partikelgrößen-Vertei lung der erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzung durch einen anschließenden Klassierungsschritt eingestellt.The particle size distribution according to the invention can be thereby adjust directly, if necessary the particle size distribution the particle composition according to the invention by a subsequent classification step set.

Weiterhin läßt sich die erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzung aus Partikeln aus quervernetzem Polyvinylpyrrolidon mit der er findungsgemäßen Partikelgrößenverteilung auch direkt durch die Polymerisation herstellen. Die Einstellung der erfindungsgemäßen Partikelgrößen-Verteilungen der erfindungsgemäßen Partikel-Zusam mensetzungen erfolgt dabei direkt während der Polymerisation. Ein Aufgranulierungsschritt oder Klassierungsschritt kann hierbei entfallen.The particle composition according to the invention can also be used from particles of cross-linked polyvinylpyrrolidone with which it particle size distribution according to the invention directly through the Establish polymerization. The setting of the invention Particle size distributions of the particle composites according to the invention The setting takes place directly during the polymerization. On Granulation step or classification step can omitted.

Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel- Zusammensetzung durch Polymerisation und anschließender Klassie rung auf die spezielle Partikelgrößenverteilung oder durch di rekte Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzung in der spezielle Partikelgrößenverteilung während der Polymerisa tion, da bei diesen Verfahren der aufwendigere Schritt der Granu lierung entfällt.The particle particles according to the invention are preferably produced Composition by polymerization and subsequent classification tion to the special particle size distribution or by di right production of the particle composition according to the invention in the special particle size distribution during the Polymerisa tion, since the more complex step of the granu lation is not applicable.

Besonders bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzung durch direkte Herstellung der erfin dungsgemäßen Partikel-Zusammensetzung in der spezielle Partikel größenverteilung während der Polimerisation.The preparation of the invention is particularly preferably carried out Particle composition by direct production of the inventions Particle composition according to the invention in the special particle size distribution during polymerisation.

Demgemäß betrifft die Anmeldung weiterhin ein Verfahren zur Her stellung der erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzungen durch Popcornpolymerisation, wobei man Popcornpolymerisate bildende Reaktionsmischungen aus N-Vinyl-Pyrrolidon und Vernetzer unter Aus schluß von Sauerstoff und Polymerisationsinitiatoren bei Tempera turen bis zu 200°C polymerisiert, die Popcornpolymerisation als Fällungspolymerisation in Wasser oder in Substanz durchführt und die Partikelgröße der Popcornpolymeren durch Einleiten eines In ertgasstroms in die Reaktionsmischung regelt.Accordingly, the application continues to relate to a method of manufacture provision of the particle compositions according to the invention Popcorn polymerisation, reaction mixtures forming popcorn polymers from N-vinyl-pyrrolidone and crosslinker under Aus closure of oxygen and polymerization initiators at tempera polymerized up to 200 ° C, the popcorn polymerization as Precipitation polymerization in water or in bulk and the particle size of the popcorn polymers by introducing an In regulates the natural gas flow into the reaction mixture.

Bei einem vorgegebenen Volumen der Reaktionsmischung, daß je nach Dimension des Verfahrens und Ausführungsform des Reaktors unter schiedlich sein kann, wird die Partikelgrößen-Verteilung vor al lem durch den Parameter der Menge des Inertgasstromes einge stellt.For a given volume of the reaction mixture, depending on Dimension of the process and embodiment of the reactor below can be different, the particle size distribution before al lem entered by the parameter of the amount of inert gas flow provides.

Die Partikelgröße der Popcornpolymerisate wird durch die Menge des Inertgasstromes geregelt, der durch die Polymerisationslösung geleitet wird. Wird dem Reaktionsansatz wenig Inertgas zugeführt, so entstehen in der Regel grobe Popcornpolymerisate, wird die Po lymerisationslösung mit viel Inertgas durchströmt, so entstehen feinere Popcornpolymerisate.The particle size of the popcorn polymers is determined by the amount of the inert gas flow regulated by the polymerization solution is directed. If little inert gas is added to the reaction mixture, This is how coarse popcorn polymers are usually formed, the bottom If a large amount of inert gas flows through the polymerization solution, this results in finer popcorn polymers.

In Abhängigkkeit von verschiedenen Rahmenbedingungen wie z. B. Kesselgröße, Temperatur und Druck, können keine exakten Bedingun gen für die Einstellung einer bestimmten Partikelgröße für die Popcornpolymmerisate angegeben werden. Die für den Einzelfall richtige Menge an Inertgasstrom, die durch die Reaktionsmischung geleitet werden muß, kann durch wenige einfache Versuche leicht ermittelt werden.Depending on various framework conditions such as B. Boiler size, temperature and pressure cannot make exact conditions conditions for setting a certain particle size for the Popcorn polymers are specified. The one for the individual case correct amount of inert gas flow through the reaction mixture must be conducted easily by a few simple attempts be determined.

Je größer das Volumen der Reaktionsmischung, um so geringer ist der Inertgasstrom, gemessen in 1 Inertgas pro Stunde und 1 Reak tionsmischung, der benötigt wird um eine vergleichbare Partikel größenverteilung zu erreichen, wie bei einem kleineren Volumen der Reaktionsmischung.The larger the volume of the reaction mixture, the smaller the inert gas flow, measured in 1 inert gas per hour and 1 reak tion mixture that is needed to create a comparable particle to achieve size distribution, as with a smaller volume the reaction mixture.

Bei Verfahren im Bereich von 1 bis 2000 Liter Volumen der Reakti onsmischung benötigt man typischerweise 0,01 bis 100, vorzugs weise 0,05 bis 30 und insbesondere 0,1 bis 20 Liter Inertgas pro Stunde und Liter Reaktionsmischung.For processes in the range of 1 to 2000 liters volume of the reacti Onmixture is typically 0.01 to 100, preferably as 0.05 to 30 and in particular 0.1 to 20 liters of inert gas per Hour and liter of reaction mixture.

Bei Verfahren im Bereich von 1,5 l Reaktionsmischung beträgt der Inertgasstrom vorzugsweise 2 bis 20 l Inertgas/h und Liter Reak tionsmischung, insbesondere 4 bis 13 l Inertgas/h und Liter Reak tionsmischung um die erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzungen aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifischen Par tikelgrößen-Verteilung zu erhalten. For processes in the range of 1.5 l reaction mixture, the Inert gas flow, preferably 2 to 20 l of inert gas / h and liter of reak tion mixture, in particular 4 to 13 l of inert gas / h and liter of reac tion mixture around the particle compositions according to the invention made of cross-linked polyvinylpyrrolidone with the specific par to obtain particle size distribution.

Bei Verfahren im Bereich von 1500 l Reaktionsmischung beträgt der Inertgasstrom vorzugsweise 0,2 bis 1,2 l Inertgas/h und Liter Re aktionsmischung, insbesondere 0,3 bis 1,0 l Inertgas/h und Liter Reaktionsmischung um die erfindungsgemäßen Partikel-Zusammenset zungen aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifi schen Partikelgrößen-Verteilung zu erhalten.For processes in the range of 1500 l reaction mixture, the Inert gas flow preferably 0.2 to 1.2 l of inert gas / h and liter of Re action mixture, in particular 0.3 to 1.0 l inert gas / h and liter Reaction mixture around the particle composition according to the invention cross-linked polyvinylpyrrolidone tongues with the spec to obtain the particle size distribution.

Als Inertgas können Edelgase wie Helium, Neon oder Argon verwen det werden. Auch Kohlendioxid ist geeignet. Vorzugsweise wird Stickstoff verwendet.Noble gases such as helium, neon or argon can be used as the inert gas be det. Carbon dioxide is also suitable. Preferably Nitrogen used.

In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt dieses Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzungen aus quervernetztem Polyvinylpyrrolidon mit der spezifischen Partikel größen-Verteilung durch Polymerisation von
N-Vinyl-Pyrrolidon
in Gegenwart von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge des eingesetzten Monomers N-Vinyl-Pyrrolidon, einer mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen enthaltenden Verbindung als Vernetzer unter Ausschluß von Polymerisatinitiatoren und Sau erstoff zu Popcorn-Polymerisaten.In a preferred embodiment, this process for producing the particle compositions according to the invention from crosslinked polyvinylpyrrolidone with the specific particle size distribution is carried out by polymerization of
N-vinyl pyrrolidone
in the presence of 0.1 to 10 wt .-%, based on the amount of the monomer used N-vinyl-pyrrolidone, a compound containing at least two ethylenically unsaturated double bonds as a crosslinker with the exclusion of polymer initiators and oxygen to popcorn polymers.

Die Popcornpolymerisation kann beispielsweise durch Erhitzen von N-Vinylpyrrolidon und geringen Mengen, z. B. 0,4 bis 1,2 Gew.-% eines Vernetzers wie N,N'-Divinylethylenharnstoff, in wäßrigem Medium in Gegenwart von Alkali gestartet werden. Zum Starten der Popcornpolymerisation verwendet man vorzugsweise frisch destil liertes N-Vinylpyrrolidon.The popcorn polymerization can be carried out, for example, by heating N-vinyl pyrrolidone and small amounts, e.g. B. 0.4 to 1.2% by weight a crosslinking agent such as N, N'-divinylethyleneurea, in aqueous Medium in the presence of alkali. To start the Popcorn polymerization is preferably used freshly distilled nated vinyl pyrrolidone.

Die Polymerisationstemperatur kann in einem weiten Bereich va riiert werden, z. B. von etwa 20 bis 200, vorzugsweise 50 bis 150°C. Die Popcornpolymerisation gelingt besonders leicht in dem Temperaturbereich von etwa 60 bis 150°C in Abwesenheit von Sauer stoff und Polymerisationsinitiatoren.The polymerization temperature can be varied within a wide range be riiert z. B. from about 20 to 200, preferably 50 to 150 ° C. Popcorn polymerization is particularly easy in that Temperature range from about 60 to 150 ° C in the absence of acid fabric and polymerization initiators.

Als Vernetzer werden Verbindungen eingesetzt, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen im Molekül enthalten. Besonders geeignet sind beispielsweise Alkylenbisacrylamide wie Methylenbisacrylamid und N,N'-Acryloylethylendiamin, N,N'-Diviny lethylenharnstoff, N,N'-Divinylpropylenharnstoff, Ethyliden- bis-3-(N-vinylpyrrolidon), N,N'-Divinyl-diimidazolyl(2,2')butan und 1,1'-bis-(3,3'-vinylbenzimidazolyl-2-on)1,4-butan. Andere ge eignete Vernetzer sind beispielsweise Alkylenglykoldi(meth)acry late wie Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Te traet-hylenglykolacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykolacrylat, Diethylenglykolmethacrylat, aromatische Di vinylverbindungen wie Divinylbenzol und Divinyltoluol sowie Viny lacrylat, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Divinyldioxan, Pentae rythrittriallylether sowie Gemische der Vernetzer. Die Vernetzer werden in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-%, be zogen auf die bei der Polymerisation eingesetzten Monomere N-Vi nyl-pyrrolidon verwendet.Compounds which have at least two are used as crosslinkers contain ethylenically unsaturated double bonds in the molecule. Alkylene bisacrylamides such as, for example, are particularly suitable Methylenebisacrylamide and N, N'-acryloylethylenediamine, N, N'-diviny ethylene urea, N, N'-divinyl propylene urea, ethylidene bis-3- (N-vinylpyrrolidone), N, N'-divinyl-diimidazolyl (2,2 ') butane and 1,1'-bis (3,3'-vinylbenzimidazolyl-2-one) 1,4-butane. Other ge suitable crosslinkers are, for example, alkylene glycol di (meth) acrylic latex such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Te trahylene glycol acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol acrylate, Diethylene glycol methacrylate, aromatic di vinyl compounds such as divinylbenzene and divinyltoluene and vinyl acrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, divinyl dioxane, pentae rythritol triallyl ether and mixtures of the crosslinking agents. The crosslinker are in amounts of 0.1 to 10, preferably 1 to 4 wt .-%, be drew on the monomers N-Vi used in the polymerization nyl-pyrrolidone used.

Vorzugsweise verwendet man als Vernetzer N,N'-Divinylethylenharn stoff.The crosslinking agent used is preferably N, N'-divinylethylene urine material.

Die Popcornpolymerisation wird nach bekannten Verfahren durchge führt, z. B. als Fällungspolymerisation oder durch Polymerisieren in Substanz. Bekannt ist beispielsweise eine Arbeitsweise, bei der man - wie in der EP-B-0 177 812 beschrieben - die Popcornpo lymerisation dadurch startet, daß man eine Mischung aus 99,6 bis 98,8 Gew.-% N-Vinylpyrrolidon und 0,4 bis 1,2 Gew.-% einer min destens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen aufweisen den Verbindung als Vernetzer auf eine Temperatur in dem Bereich von 100 bis 150°C in Abwesenheit von Sauerstoff und Polymerisati onsinitiatoren erhitzt.The popcorn polymerization is carried out by known methods leads, e.g. B. as precipitation polymerization or by polymerization in substance. For example, a way of working is known at which - as described in EP-B-0 177 812 - the popcornpo Lymerisation starts by mixing 99.6 to 98.8% by weight of N-vinylpyrrolidone and 0.4 to 1.2% by weight of a min at least have two ethylenically unsaturated double bonds the compound as a crosslinker to a temperature in the range from 100 to 150 ° C in the absence of oxygen and polymer on initiators heated.

Diese Polymerisation wird vorzugsweise durch Anwesenheit geringer Mengen an Natronlauge oder Kalilauge initiiert. Innerhalb einer kurzen Zeit bildet sich ein polymerisationsfähiges Popcornpolyme risat, das bei Zugabe weiteren N-Vinyl-Pyrrolidons und weitere Zugabe des Vernetzers die Popcornpolymerisation dieser Monomeren ohne Induktionsperiode startet und vervollständigt, wobei man er findungsgemäß zur Regelung der Partikelgröße der entstehenden Popcornpolymerisate einen Inertgasstrom vorzugsweise in die im Polymerisationsgefäß vorgelegten Monomeren bereits vor Beginn der Popcornpolymerisation leitet. Mit dem Einleiten des Inertgas stroms wird jedoch spätestens während der Induktionsperiode der Polymerisation begonnen, wobei der Inertgasstrom während der ge samten Dauer der Popcornpolymerisation durch die Reaktionsmi schung geleitet wird.This polymerization is preferably reduced by the presence Initiated amounts of sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution. Within one A polymerizable popcorn polymer forms for a short time risat, the addition of more N-vinyl pyrrolidone and more Add the crosslinker to the popcorn polymerization of these monomers starts and completes without an induction period, whereby he according to the invention for regulating the particle size of the resulting Popcorn polymers preferably an inert gas stream in the Monomers submitted to the polymerization vessel before the start of Popcorn polymerization conducts. With the introduction of the inert gas However, current is at the latest during the induction period of the Polymerization started, the inert gas flow during the ge entire duration of the popcorn polymerization by the reaction medium is directed.

Um die Popcornpolymerisation ohne Lösemittel, d. h. in Substanz, durchzuführen, wird das Monomergemisch aus N-Vinyl-Pyrrolidon und Vernetzer durch Einleiten von Stickstoff inertisiert und an schließend auf eine Temperatur in dem Bereich von 100 bis 200, vorzugsweise 150 bis 180°C erhitzt. Es ist vorteilhaft, auch wäh rend der Polymerisation weiter einen schwachen Stickstoffstrom durch die Monomeren zu leiten. Ausschluß von Sauerstoff wird auch dadurch erreicht, daß man den Ansatz bei einem Druck polymeri siert, der unter dem Atmosphärendruck liegt und bei dem die Mono meren sieden. Man kann jedoch die Popcornpolymerisation unter vermindertem Druck und gleichzeitigem Einleiten eines Inertgases durchführen. Je nach Art der eingesetzten Monomeren und der ge wählten Temperatur polymerisiert die Mischung innerhalb von 1 bis 20 Stunden. Beispielsweise bilden sich bei der Polymerisation von N-Vinylcarbonsäureamiden-Pyrrolidon mit 2 Gew.-% N,N'-Divinyle thylenharnstoff bei 150°C unter Rühren mit einem kräftigen Rühr werk und einem Druck von 310 mbar und Einleiten von Stickstoff nach 2,5 Stunden die ersten PolymerisatPartikel, deren Menge langsam zunimmt, bis nach 10 Stunden Polymerisationszeit das Re aktionsgemisch aus einem Pulver besteht.To solvent free popcorn polymerization, i.e. H. in substance, perform, the monomer mixture of N-vinyl pyrrolidone and Crosslinker rendered inert by introducing nitrogen and turned on concluding at a temperature in the range of 100 to 200, preferably heated to 150 to 180 ° C. It is beneficial to even while A weak stream of nitrogen continues during the polymerization through the monomers. Exclusion of oxygen will also achieved by polymeri the approach at a pressure that is below atmospheric pressure and at which the mono boil. One can, however, under the popcorn polymerization reduced pressure and simultaneous introduction of an inert gas carry out. Depending on the type of monomers used and the ge selected temperature, the mixture polymerizes within 1 to 20 hours. For example, N-vinyl carboxamide pyrrolidone with 2% by weight of N, N'-divinyls ethylene urea at 150 ° C with stirring with a vigorous stir plant and a pressure of 310 mbar and introducing nitrogen after 2.5 hours the first polymer particles, their amount slowly increases until the Re action mixture consists of a powder.

Zur Herstellung der Popcornpolymerisate wird jedoch die Fällungs polymerisation in Wasser bevorzugt. Die Konzentration der Monome ren wird dabei zweckmäßigerweise so gewählt, daß das Reaktionsge misch über die gesamte Reaktionsdauer hinweg gut gerührt werden kann. Bei einer zu hohen Konzentration der Monomeren in Wasser, z. B. bei 95 Gew.-%, werden die Polymerisatkörner klebrig, so daß ein Rühren schwieriger wird als in verdünnterer wäßriger Lösung. Um die Reaktion in den üblichen Rührkesseln durchzuführen, wählt man beispielsweise Monomerkonzentrationen, bezogen auf die wäß rige Mischung, von etwa 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%. Falls kräftigere Rührwerke zur Verfügung stehen, kann die Mono merkonzentration der wäßrigen Lösung auch bis auf 50 Gew.-%, ge gebenenfalls auch darüber erhöht werden. In einigen Fällen kann es zweckmäßig sein, die Popcornpolymerisation mit einer relativ konzentrierten Lösung zu beginnen und dann im Verlauf der Reak tion Wasser zur Verdünnung zuzusetzen.However, precipitation is used to produce the popcorn polymers polymerization in water preferred. The concentration of the monoms ren is expediently chosen so that the reaction gene mix well over the entire reaction time can. If the concentration of the monomers in water is too high, z. B. at 95 wt .-%, the polymer beads are sticky, so that stirring becomes more difficult than in more dilute aqueous solution. To carry out the reaction in the usual stirred kettles, choose for example, monomer concentrations based on the aq Mixture, from about 5 to 30, preferably 10 to 20 wt .-%. If more powerful agitators are available, the Mono concentration of the aqueous solution also up to 50 wt .-%, ge may also be increased above. In some cases it may be appropriate to use popcorn polymerization with a relative concentrated solution to begin with and then in the course of the reak tion water to dilute.

Die Popcornpolymerisation wird bevorzugt bei pH-Werten oberhalb von 6 durchgeführt, um eine eventuell mögliche Hydrolyse der Mo nomeren zu vermeiden. Die Einstellung des pH-Wertes kann durch Zugabe geringer Mengen an Basen wie Natriumhydroxid oder Ammoniak oder der üblichen Puffersalze wie Soda, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumphosphat erfolgen. Gegebenenfalls kann der Ausschluß von Sauerstoff dadurch erreicht werden, daß man das zu polymeri sierende Gemisch zum Sieden erhitzt und zusätzlich einen Inert gasstrom zur Regelung der Partikelgröße der Popcornpolymerisate durch das Reaktionsgemisch leitet.Popcorn polymerization is preferred at pH values above of 6 in order to possibly hydrolysis the Mo to avoid nomeren. The adjustment of the pH value can be done by Add small amounts of bases such as sodium hydroxide or ammonia or the usual buffer salts such as soda, sodium hydrogen carbonate or sodium phosphate. If necessary, the exclusion of oxygen can be achieved by polymeri sizing mixture heated to boiling and an inert gas flow for regulating the particle size of the popcorn polymers passes through the reaction mixture.

In einigen Fällen kann es auch vorteilhaft sein, dem Reaktionsge misch zur völligen Entfernung von gelöstem Sauerstoff geringe Mengen - z. B. 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren - eines Reduktionsmittels wie Natriumsulfit, Natriumpyrosulfit, Natrium dithionit, Ascorbinsäure oder Mischungen der Reduktionsmittel, zuzusetzen. In some cases it may also be advantageous to use the reaction gene mix for complete removal of dissolved oxygen Quantities - e.g. B. 0.1 to 1 wt .-%, based on the monomers - one Reducing agents such as sodium sulfite, sodium pyrosulfite, sodium dithionite, ascorbic acid or mixtures of the reducing agents, add.

Daher betrifft die vorliegende Erfindung weiterhin das erfin dungsgemäße Verfahren, wobei man die Popcornpolymerisation in Ge genwart eines Reduktionsmittels durchführt.Therefore, the present invention further relates to the invention Process according to the invention, wherein the popcorn polymerization in Ge in the presence of a reducing agent.

Das zugesetzte Reduktionsmittel hat einen Effekt auf die Parti kelgrößenverteilung der resultierenden Popcornpolimerisate. In Falle des Zusetzen eines Reduktionsmittels ist also ein weiterer Parameter vorhanden, den der Fachmann zur Einstellung der ge wünschten erfindungsgemäßen Partikelgrößenverteilung durch Routi neversuche einstellen muß. In der Regel führt eine höhere Menge an Reduktionsmittel zu kleineren Polymerpartikeln.The added reducing agent has an effect on the parts distribution of the resulting popcorn polymers. In If a reducing agent is added, this is another Parameters available that the specialist for setting the ge wanted particle size distribution according to the invention by routi must stop trying. As a rule, a higher amount results of reducing agent to smaller polymer particles.

Vorzugsweise beginnt man mit dem Einleiten des Inertgases in die Reaktionsmischung vor der Zugabe des Reduktionsmittels.It is preferable to start introducing the inert gas into the Reaction mixture before adding the reducing agent.

Die Popcornpolymerisate können aus der wäßrigen Lösung isoliert und gereinigt werden. Die Popcornpolymerisate fallen üblicher weise mit einer Ausbeute von etwa 90 bis < 99% der theoretischen Ausbeute an. Sie können aus der wäßrigen Suspension durch Fil trieren oder Zentrifugieren mit anschließendem Auswaschen mit Wasser und Trocknen in üblichen Trocknern wie Umluft- oder Va kuumtrockenschrank, Schaufeltrockner, Taumeltrockner, Wirbel schichttrockner oder Stromtrockner isoliert werden. Die Popcorn polymerisate sind in Wasser und allen Lösemitteln praktisch nicht löslich und quellen darin auch nur geringfügig.The popcorn polymers can be isolated from the aqueous solution and be cleaned. The popcorn polymers are more common wise with a yield of about 90 to <99% of theoretical Yield at. You can from the aqueous suspension by Fil centrifuge or centrifuge with subsequent washing out Water and drying in conventional dryers such as forced air or Va vacuum drying cabinet, paddle dryer, tumble dryer, swirl layer dryer or current dryer can be isolated. The popcorn polymers are practically non-existent in water and all solvents soluble and swell only slightly.

Die quervernetzten Polyvinyl-Pyrrolidon-Partikel fallen dabei di rekt in der erfindungsgemäßen Partikel-Zusammensetzung mit der speziellen erfindungsgemäßen Partikelgrößen-Verteilung an.The cross-linked polyvinyl pyrrolidone particles fall di rect in the particle composition according to the invention with the special particle size distribution according to the invention.

Ferner betrifft die Erfindung kompakte, teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Partikel-Zusam mensetzungen in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten.The invention further relates to compact, particulate washing and detergents which combine the particles according to the invention Settings in amounts of 0.5 to 20 wt .-%, preferably 0.5 Contain up to 10 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 5 wt .-%.

Kompakte, teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel wurden bereits vorstehend erklärt. Bevorzugte kompakte, teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel sind Formkörper, die sich zum Waschen von Wäsche eignen, also kompakte, teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel, die neben der erfindungsgemäßen Partikel-Zusam mensetzung als Sprengmittel die üblichen Inhaltsstoffe von Wasch mitteln für Wäsche enthalten.Compact, particulate detergents and cleaning agents have been developed already explained above. Preferred compact, particulate Detergents and cleaning agents are molded articles that are suitable for washing suitable for laundry, i.e. compact, particulate washing and Cleaning agents which, in addition to the particle composition according to the invention The usual ingredients of washing as a disintegrant detergents for laundry included.

Die erfindungsgemäßen kompakten, teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel werden in an sich bekannter Weise durch Inform bringen, insbesondere durch Kompaktieren oder Verdichten, vor zugsweise durch Verpressen der pulverförmigen Bestandteile (Erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzung als Sprengmittel und üb liche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Bleichmit teln und Wasserenthärtern) hergestellt ("Tablettierung: Stand der Technik", SÖFW-Journal, 1996, 122. Jahrgang., S. 1016-1021).The compact, particulate washing and Cleaning agents are in a known manner by Inform bring, especially by compacting or compacting preferably by pressing the powdery constituents (according to the invention Particle composition as disintegrant and over ingredients of detergents or cleaning agents, bleach and water softeners) ("Tablettierung: Stand der Technik ", SÖFW-Journal, 1996, 122nd year., Pp. 1016-1021).

Übliche Inhaltsstoffe von kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln sind beispielsweise ionische, nichtionische, kationische, amphotere und zwitterionische Tenside, anorganische und organische, wasserlösliche oder wasserunlösliche Builder substanzen und Cobuilder, Bleichmittel, insbesondere Peroxy bleichmittel, aber auch Aktivchlorverbindungen, welche vor teilhafterweise umhüllt sind, Bleichaktivatoren und Bleich katalysatoren, Enzyme und Enzymstabilisatoren, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, optische Aufheller, Substanzen, welche das Wiederanschmutzen von Textilien verhindern, sogenannte soil repellents, sowie übliche anorgani sche Salze wie Sulfate und organische Salze wie Phosphonate, optische Aufheller, Farb- und Duftstoffe oder Korrosions inhibitoren.Common ingredients of compact, particulate laundry and Cleaning agents are, for example, ionic, nonionic, cationic, amphoteric and zwitterionic surfactants, inorganic and organic, water-soluble or water-insoluble builders substances and cobuilders, bleaches, especially peroxy bleach, but also active chlorine compounds, which before are partially enveloped, bleach activators and bleach catalysts, enzymes and enzyme stabilizers, foam inhibitors, Graying inhibitors, color transfer inhibitors, optical Brighteners, substances that re-soiling textiles prevent so-called soil repellents, as well as common inorganic cal salts such as sulfates and organic salts such as phosphonates, optical brighteners, colors and fragrances or corrosion inhibitors.

Bevorzugte Waschmittel sind sogenannte Kompaktwaschmittel, die als Inhaltsstoffe mindestens ein Tensid und mindestens einen Builder enthalten.Preferred detergents are so-called compact detergents as ingredients at least one surfactant and at least one Builder included.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel wird die erfindungsgemäße Partikel- Zusammensetzung, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, ganz besonders besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des herge stellten wasch- und reinigungsaktiven Formkörpers, den pulverigen üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Bleichmitteln und Wasserenthärtern oder deren pulverförmigen Vor stufen bzw. Teilkomponenten vor dem abschließenden Kompaktie rungs- oder Tablettierungsschritt zugesetzt. Die pulverigen, üb lichen Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Bleich mitteln und Wasserenthärtern, deren Vorstufen bzw. Teilkomponen ten liegen beispielsweise als Pulver, Granulat oder in Form von Strängen vor. Sie haben Teilchengrößen in dem Bereich von beispielsweise 200 µm bis 3 mm, vorzugsweise 250 µm bis 2 mm.To produce the compact, particulate according to the invention The particle and detergent according to the invention Composition, preferably in amounts of 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight, very particularly particularly preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the weight of the herge provided washing and cleaning active molding, the powdery usual ingredients of washing or cleaning agents, Bleaches and water softeners or their powdery pre stages or sub-components before the final compact tion or tableting step added. The powdery, ex ingredients of detergents or cleaning agents, bleach agents and water softeners, their precursors or partial components ten are for example in the form of powder, granules or in the form of Strands in front. They have particle sizes in the range of for example 200 µm to 3 mm, preferably 250 µm to 2 mm.

Nach dem Mischen der pulverigen, üblichen Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Bleichmitteln und Wasserent härtern bzw. ihrer Teilkomponenten mit der erfindungsgemäßen Par tikel-Zusammensetzung erfolgt, ggf. nach weiteren Mischschritten, eine Verarbeitung der Mischung zu aggregierten, kompakten Form körpern unter Erhöhung der Dichte, z. B. durch Extrudieren oder Verpressen der Mischung. Man erhält so beispielsweise Tabletten, Kugeln, Stränge, Ringe oder Schuppen. Man kann die Mischung dabei vorteilhaft so portionieren, daß man z. B. Tabletten oder Kugeln in einer solchen Größe herstellt, daß für einen Waschgang in einer Waschmaschine beispielsweise nur ein bis drei Tabletten oder Kugeln erforderlich sind. Der Durchmesser der Formkörper aus den konfektionierten Mischungen beträgt beispielsweise 1 bis 50 mm, vorzugsweise 2 bis 35 mm.After mixing the powdery, usual ingredients of Detergents or cleaning agents, bleaches and water detergents harden or their subcomponents with the par according to the invention particle composition takes place, if necessary after further mixing steps, processing the mixture into an aggregated, compact form body while increasing the density, e.g. B. by extrusion or Pressing the mixture. For example, tablets are obtained Balls, strands, rings or scales. You can do the mix portioning advantageously so that one z. B. tablets or balls manufactures in such a size that for a wash cycle in a washing machine, for example, only one to three tablets or bullets are required. The diameter of the molded body the made-up mixtures is, for example, 1 to 50 mm, preferably 2 to 35 mm.

Die erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzung führt selbst in ge ringen Mengen zu einer beträchtlichen Steigerung der Zerfallsge schwindigkeit von kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reini gungsmitteln beim Zusammenbringen mit Wasser. Auch bei bruchfe sten, stark verdichteten Formkörpern wird innerhalb weniger Se kunden der Zerfall erreicht. Dadurch ist es nicht nur möglich die kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel mittels einer Dosiervorrichtung direkt in die wäßrige Flotte eines ma schinellen Verfahrens zu geben sondern auch die kompakten, teil chenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel direkt in der Einspül rinne der handelsüblichen Haushaltsmaschinen, insbesondere der Waschgeräte, zu plazieren. Die geringere Menge an zugesetzten Sprengmittel-Polymeren führt zu einer geringeren ökologischen Be lastung des Abwassers.The particle composition according to the invention leads itself to ge amounts cause a significant increase in the decay rate speed of compact, particulate washing and cleaning agents agents when brought into contact with water. Even with break Most, highly compacted shaped bodies are within a few seconds customers reached decay. This not only makes it possible compact, particulate detergent and cleaning agent a dosing device directly into the aqueous fleet of a ma to give fast process but also the compact, part Chen-shaped detergents and cleaning agents directly in the sink gutter of commercial household machines, especially the Washing machines to place. The lesser amount of added Disintegrant polymers lead to a lower ecological impact waste water pollution.

Die nachstehenden Beispiele verdeutlichen die ErfindungThe following examples illustrate the invention

example 1 Production of a particle composition from particles cross-linked polyvinylpyrrolidone with the par according to the invention Particle size distribution on a liter scale

In einer Rührapparatur wurden 1375 g destilliertes Wasser, 115 g N-Vinylpyrrolidon, 2,6 g N,N'-Divinylethylen-harnstoff und 0,05 g Natriumhydroxid vorgelegt und unter Rühren mit einer Drehzahl von 60 UpM auf 60°C erhitzt. Die Lösung wurde schon während der Auf heizperiode bis zum Abschluß der Polymerisation mit Stickstoff durchströmt, der mit Hilfe eines Rohres, das bis zum Boden der Rührapparatur reichte, in die Reaktionsmischung eingeführt wurde. Die Strömungsgeschwindigkeit betrug 6 l/h (4,8 [l/h und Liter Re aktionsmischung]). Nachdem die Temperatur der Reaktionsmischung 60°C erreicht hatte, wurden 130 mg Natriumdithionit zugesetzt. Die Mischung wurde auf 60°C gehalten. Die Popcornpolymerisation begann nach ca. 20 Minuten und war nach 5 Stunden beendet. Die viskose Suspension wurde anschließend abfiltriert und mit Wasser gewa schen (ca. 2000 ml), um Verunreinigungen wie lösliches Polymer und restliche Monomere zu entfernen. Die Ausbeute an Popcornpoly merisat betrug 97%.1375 g of distilled water, 115 g N-vinyl pyrrolidone, 2.6 g of N, N'-divinylethylene urea and 0.05 g Sodium hydroxide submitted and with stirring at a speed of 60 rpm heated to 60 ° C. The solution was already during the Auf heating period until the completion of the polymerization with nitrogen flows through with the help of a pipe that goes to the bottom of the Stirrer was sufficient, into which the reaction mixture was introduced. The flow rate was 6 l / h (4.8 [l / h and liter of Re action mix]). After the temperature of the reaction mixture Reached 60 ° C, 130 mg sodium dithionite were added. The Mixture was kept at 60 ° C. Popcorn polymerization started after about 20 minutes and was over after 5 hours. The viscous The suspension was then filtered off and washed with water (around 2000 ml) to remove impurities such as soluble polymer and to remove residual monomers. The yield of popcorn poly merisat was 97%.

Siebanalyse Sieve Analysis

Example 2 Production of a particle composition from particles cross-linked polyvinylpyrrolidone with the par according to the invention Particle size distribution on a 1000 liter scale

In einem Rührkessel wurden 1375 kg destilliertes Wasser, 115 kg N-Vinylpyrrolidon, 2,6 kg N,N'-Divinylethylen-harnstoff und 1 kg 5%-ige Natronlauge vorgelegt und unter Rühren mit einer Drehzahl von 60 UpM auf 75°C erhitzt, wobei die Lösung während des Erhit zens und der Polymerisation mit Stickstoff durchströmt wurde, der am Boden des Polymerisationsgefäßes in die Reaktionsmischung ge leitet wurde. Die Strömungsgeschwindigkeit betrug 1150 l/h (0,8 [l/h und Liter Reaktionsmischung]). Nachdem die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 75°C angestiegen war, gab man 26 g Natrium dithionit - gelöst in 30 ml Wasser - zu. Die Mischung wurde auf 75°C gehalten und fortwährend gerührt. Die Popcornpolymerisation begann nach ca. 20 Minuten und war nach 6 Stunden beendet. Die viskose Suspension wurde nun abfiltriert und mit Wasser gewa schen, um Verunreinigungen wie lösliches Polymer und nicht poly merisierte Monomere zu entfernen. Die Ausbeute an Popcorn-Polyme risat betrug 94%.In a stirred kettle were 1375 kg of distilled water, 115 kg N-vinyl pyrrolidone, 2.6 kg of N, N'-divinylethylene urea and 1 kg 5% sodium hydroxide solution submitted and with stirring at a speed heated from 60 rpm to 75 ° C, the solution during the heating zens and the polymerization was flowed through with nitrogen, the at the bottom of the polymerization vessel into the reaction mixture was headed. The flow rate was 1150 l / h (0.8 [l / h and liter of reaction mixture]). After the temperature of the Reaction mixture had risen to 75 ° C., 26 g of sodium were added dithionite - dissolved in 30 ml water - too. The mixture was on Maintained at 75 ° C and stirred continuously. Popcorn polymerization started after about 20 minutes and ended after 6 hours. The viscous suspension was then filtered off and washed with water to avoid impurities such as soluble polymer and not poly to remove merized monomers. The yield of popcorn polymer risk was 94%.

Siebanalyse Sieve Analysis

Siebanalyse in weiteren Siebschritten Sieve analysis in further sieving steps

Examples 3 Manufacture of compact, particulate detergents

Aus einem pulverförmigen, granulierten Waschmittel der unten angegebenen Zusammensetzung A (Schüttdichte ca. 770 g/l) und ver schiedenen Partikel-Zusammensetzungen aus Partikeln aus querver netztem Polyvinylpyrrolidon als Sprengmittel
Beispiel 3.1: Erfindungsgemäße Partikel-Zusammensetzung herge stellt gemäß Beispiel 2;
Beispiel 3.2: Vergleichsbeispiel mit einem handelsüblichen Pop cornpolymer auf Basis von Polyvinylpyrrolidon und einer mitt leren Teichengröße kleiner als 100 µm;
Beispiel 3.3: Vergleichsbeispiel, direkt übernommen aus EP 1036839, Beispiel 1)
wurden in einem Mischer homogene Gesamtmischungen hergestellt, die jeweils mit einer in der Technik üblichen Exzenterpresse (Fa. Korsch, Typ EK 0 DMS) unter den in der Tabelle angegebenen Bedin gungen zu Tabletten von ca. 3 g (Durchmesser 20 mm) verpreßt wur den.From a powdery, granulated detergent of composition A given below (bulk density approx. 770 g / l) and different particle compositions from particles of cross-linked polyvinylpyrrolidone as disintegrant
Example 3.1: Particle composition according to the invention produces according to Example 2;
Example 3.2: Comparative example with a commercial popcorn polymer based on polyvinylpyrrolidone and an average pond size smaller than 100 µm;
Example 3.3: Comparative example, taken directly from EP 1036839, example 1)
Homogeneous total mixtures were produced in a mixer, each of which was compressed with a conventional eccentric press (Korsch, type EK 0 DMS) under the conditions given in the table into tablets of about 3 g (diameter 20 mm) ,

Die Mischungen der Beispiele 3.1 und 3.2 enthielten jeweils 2 Gew.-%, die Mischung von Beispiel 3.3 enthielt 5 Gew.-% der Par tikel-Zusammensetzung aus Partikeln quervernetzten Polyvinylpyr rolidon, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Mischung.The mixtures of Examples 3.1 and 3.2 each contained 2% by weight, the mixture from Example 3.3 contained 5% by weight of the par Particle composition from particles cross-linked polyvinylpyr rolidone, each based on the total amount of the mixture.

Die Härte der Tabletten wurde mit Hilfe eines Tablettentest geräts der Fa. Kraemer, Darmstadt, bestimmt. Das Gerät mißt die horizontale Kraft, die erforderlich ist, um eine Tablette zu zerbrechen.The hardness of the tablets was checked using a tablet test devices from Kraemer, Darmstadt. The device measures that horizontal force required to take a tablet break.

Die Tabletten wurden bezüglich des Auflöseverhaltens in Wasser getestet (siehe Tabelle 1). Zur Bestimmung des Auflöseverhaltens in Wasser wurde ein Zerfallzeit-Testgerät der Fa. Erweka benutzt. The tablets were dissolving in water tested (see Table 1). To determine the dissolution behavior a decay time tester from Erweka was used in water.

Dazu wurden die Tabletten in einem Zerfalltestkorb mit Siebboden in einem temperierten Wasserbad bewegt (30 Auf- und Abwärts-Bewe gungen pro Minute mit einer Hubhöhe von 20 mm). Man bestimmte die Zeit, nach der sich kein Rückstand mehr auf dem Siebboden befand. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.The tablets were placed in a disintegration test basket with a sieve bottom moved in a tempered water bath (30 up and down movements movements per minute with a lifting height of 20 mm). You determined that Time after which there was no residue on the sieve bottom. The results are shown in the table.

Detergent of composition A (all figures in% by weight)

Alkylbenzolsulfonat: 8
Kalikokosseife: 1,2
Nichtionisches Tensid: 6 (1 Mol C₁₃ Alkylbenzenesulfonate: 8
Calico coconut soap: 1.2
Nonionic surfactant: 6 (1 mol C ₁₃

/C₁₅ / C ₁₅

-Fettalkohol, umgesetzt mit 7 Mol Ethylenoxid
Zeolith A: 35
Natriumcarbonat: 8
Natriummetasilikat × 5,5 H₂ -Fatty alcohol, reacted with 7 moles of ethylene oxide
Zeolite A: 35
Sodium carbonate: 8
Sodium metasilicate × 5.5 H ₂

O: 6
Natriumcitrat: 4
Natriumpercarbonat: 18
Tetraacetylethylendiamin (TAED): 5
Komplexbildner: 0,3 (Ethylendiamintetra methylenphosphonat)
Copolymer Acrylsäure/ Maleinsäure 70 : 30, Molmasse 70000: 4
Natriumsulfat: 3
Übrige Bestandteile: 2,5 (Duftstoffe, Schaumdämpfer, Enzyme, opt. Aufheller)
Schüttdichte ca. 770 g/l
Teichengröße ca. 700-1000 µm : 6
Sodium citrate: 4
Sodium percarbonate: 18
Tetraacetylethylenediamine (TAED): 5
Complexing agent: 0.3 (ethylenediaminetetra methylene phosphonate)
Copolymer acrylic acid / maleic acid 70:30, molecular weight 70000: 4
Sodium sulfate: 3
Other ingredients: 2.5 (fragrances, foam attenuators, enzymes, optical brighteners)
Bulk density approx. 770 g / l
Pond size approx. 700-1000 µm

Tabelle 1 Table 1

Eigenschaften der Waschmitteltabletten Properties of detergent tablets

Es ist zu sehen, daß durch Zusatz der erfindungsgemäßen Partikel- Zusammensetzung ein deutlich schnellerer Zerfall der Waschmittel tabletten erreicht wird. Im Vergleich zu EP 1036839 sind deutlich geringere Mengen an quervernetztem Polyvinylpyrrolidon als Sprengmittel ausreichend um einen vergleichbar schnellen Zerfall zu erreichen. Dies hat den Vorteil, daß die ökologische Belastung des Abwassers deutlich geringer ist.It can be seen that by adding the particle Composition a much faster disintegration of the detergent tablets is reached. In comparison to EP 1036839 are clear smaller amounts of cross-linked polyvinylpyrrolidone than Disintegrants sufficient for a comparatively fast disintegration to reach. This has the advantage of being ecological of the wastewater is significantly lower.

Claims

1. Use of a particle composition containing particles of cross-linked polyvinylpyrrolidone as disintegrant in compact, particulate detergents and cleaning agents, characterized in that

1. A at most 10% by weight of the particles of the crosslinked polyvinylpyrrolidone, a particle size of less than 63 μm,
2. B at most 30% by weight and at least 0.1% by weight of the particles of the crosslinked polyvinylpyrrolidone have a particle size greater than 1000 μm and
3. C have at least 10% by weight of the particles of the crosslinked polyvinylpyrrolidone with a particle size of less than 200 μm.

2. Use according to claim 1, characterized in that the Particle composition with the particle size distribution according to features A, B and C directly through a poly merisation process or by classifying the Polymerization and drying obtained polyvinyl pyrrolidone Solid is obtained.

3. Particle composition containing particles of cross-linked polyvinylpyrrolidone with a particle size distribution in which

4. Compact, particulate detergents and cleaning agents, containing in amounts of 0.5 to 20 wt .-% based on the Total mass of a particle composition according to claim 3.

5. Process for the production of compact, particulate Detergent and cleaning agent containing cross-linked poly vinylpyrrolidone as a disintegrant by using a particle Composition according to claim 3 in amounts of 0.5 to 20% by weight based on the total weight with the powder shaped ingredients of detergents mixed and then compress the mixture into a compact one Form transferred.

6. Process for producing a particle composition according to claim 3 by popcorn polymerization, wherein one Reaction mixtures composed of N-vinyl and forming popcorn polymers Pyrrolidone and crosslinker in the absence of oxygen and Polymerization initiators at temperatures up to 200 ° C polymerized, the popcorn polymerization as a precipitation poly carries out merization in water or in substance and the Particle size of the popcorn polymers by introducing a Regulates inert gas flow into the reaction mixture.

7. The method according to claim 6, characterized in that one 0.01 to 100 l of inert gas per hour and 1 reaction mixture introduces into the reaction mixture.

8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that to popcorn polymerization in the presence of a reduction by means of.

9. The method according to claim 8, characterized in that one with the introduction of the inert gas into the reaction mixture starts before adding the reducing agent.

10. The method according to any one of claims 6 to 9, characterized records that nitrogen is used as the inert gas.

11. The method according to any one of claims 6 to 10, characterized records that as a crosslinking agent N, N'-divinylethylene urea starts.