DE4121307A1

DE4121307A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF STABLE, BIFUNCTIONAL, PHOSPHATE AND METASILICATE-FREE LOW-ALKALINE DETERGENT TABLETS FOR THE MACHINE DISHWASHER

Info

Publication number: DE4121307A1
Application number: DE4121307A
Authority: DE
Inventors: Hans Kruse; Jochen Dr Jacobs; Hans-Josef Dr Beaujean; Juergen Dr Haerer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-06-27
Filing date: 1991-06-27
Publication date: 1993-01-07
Also published as: ES2076768T3; WO1993000419A1; DE59203697D1; DK0591282T3; ATE127835T1; EP0591282B1; EP0591282A1

Abstract

Disclosed is a method of producing phosphate-free and metasilicate-free low-alkali cleaning-agent tablets for machine dishwashing, the tablets consisting of solid alkali salts of at least one homopolymer or copolymer of (meth)acrylic acid, which may be in the form of granules, builders, low-foam surfactants, bleaching agents and, optionally, enzymes, bleach activators, fragrances and colourings. In this method, the sodium carbonate acting as one of the builders is used in anhydrous form. It indergoes mixing, either alone or together with the other builders and the solid alkali salt of (meth)acrylic acid, with the quantity of water necessary for partial hydration of the anhydrous carbonate, i.e. approximately 5 to 40 % by weight. The remaining components of the mixture are then added and the mixture compressed into tablet form.

Description

Maschinelles Geschirrspülen besteht im allgemeinen aus einem Vorspülgang, einem Reinigungsgang, einem oder mehreren Zwischenspülgängen, einem Klar spülgang und einem Trocknungsgang. Dies gilt für das maschinelle Spülen sowohl im Haushalt als auch im Gewerbe.Machine dishwashing generally consists of a pre-wash cycle one cleaning cycle, one or more intermediate rinsing cycles, one clear rinse cycle and a drying cycle. This applies to machine rinsing both in the home and in business.

Bisher ist es überwiegend üblich, in Haushaltsgeschirrspülmaschinen, im folgenden als HGSM bezeichnet, das Reinigungsmittel in einem Dosierkäst chen zu bevorraten, das sich meist in der Tür der Maschine befindet und sich zu Beginn des Reinigungsganges automatisch öffnet. Der zuvor ablau fende Vorspülgang wird dabei ohne Wirksubstanz, also ausschließlich mit dem zu laufenden Leitungswasser betrieben.So far, it is mostly common in household dishwashers, in hereinafter referred to as HGSM, the detergent in a dosage box store that is usually in the door of the machine and opens automatically at the beginning of the cleaning cycle. The previously blue The final rinse cycle is without active substance, i.e. exclusively with the tap water operated.

Bei einer gewerblichen Geschirrspülmaschine, im folgenden als GGSM be zeichnet, entspricht die sogenannte Vorabräumzone im Prinzip dem Vorspül gang einer HGSM. Beim maschinellen Spülen in Großküchen wird das der Rei nigungszone zudosierte Reinigungsmittel durch Überlauf schon in der Vor abräumzone zur unterstützenden Reinigung der anhaftenden Speisereste ein gesetzt. Es gibt zwar auch GGSM, bei denen die Vorabräumzone nur mit Frischwasser betrieben wird, eine Vorabräumzone mit Reinigungsmittelzusatz ist aber effektiver als eine Vorabraumung allein mit Frischwasser.In a commercial dishwasher, hereinafter referred to as GGSM draws, the so-called pre-clearing zone corresponds in principle to the pre-rinse course of an HGSM. When washing dishes in commercial kitchens, this becomes the Rei cleaning agent added in the pre-overflow area clearing zone for supporting cleaning of the adhering food residues set. There are also GGSM in which the pre-clearing zone is only included Fresh water is operated, a pre-clearing zone with detergent additive but is more effective than pre-clearing with fresh water alone.

Man hat das Wirkungsprinzip der Vorabräumzonenreinigung von GGSM auch schon auf HGSM übertragen und eine Zudosierung von Reinigungsmitteln be reits zum Vorspülgang ermöglicht, indem man die Dosierung von Reinigungs mitteln in Tablettenform vornahm und eine oder mehrere geeignete Tabletten beispielsweise in einem freien Teil des Besteckkorbes, aber auch an ande rer Stelle in der Maschine positionierte, wodurch sie sowohl im Vorspül gang als auch im eigentlichen Reinigungsgang, also bifunktionell, wirken konnten.You also have the principle of action of pre-clearing zone cleaning from GGSM already transferred to HGSM and metering detergents ready for the pre-rinse cycle by adjusting the dosage of cleaning took in tablet form and one or more suitable tablets for example in a free part of the cutlery basket, but also to others Positioned in the machine, making them both in the pre-wash as well as in the actual cleaning cycle, i.e. bifunctional could.

Der Einsatz solcher tablettenförmiger Reinigungsmittel ist beispielsweise in der DE-OS 35 41 145 beschrieben. Dabei handelt es sich um einheitlich zusammengesetzte Reinigungsmitteltabletten mit breitem Löseprofil für das maschinelle Geschirrspülen, die übliche alkalisch reagierende Komponenten, insbesondere aus der Gruppe der Alkalimetasilikate und Pentaalkalitri phosphate, Aktivchlorverbindungen und Tablettierhilfsmittel enthalten, und bei denen die Alkalimetasilikate aus einem Gemisch aus "Natriummetasilikatnonahydrat" (Na₂H₂SiO₄·8H₂O) und wasserfreiem Natrium metasilikat und das Pentaalkalitriphosphat aus wasserfreiem Pentana triumtriphosphat besteht, wobei das Gewichtsverhältnis von wasserfreiem Natriummetasilikat : Natriummetasilikatnonahydrat zwischen 1 : 0,3 und 1 : 1,5 liegt und das Gewichtsverhältnis von Pentanatriumtriphosphat zu Na triummetasilikat, jeweils wasserfrei, 2 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,7 beträgt.The use of such tablet-shaped cleaning agents is described for example in DE-OS 35 41 145. These are uniformly composed detergent tablets with a broad dissolving profile for machine dishwashing, which contain the usual alkaline components, in particular from the group of alkali metal silicates and pentaalkalitri phosphates, active chlorine compounds and tabletting aids, and in which the alkali metal silicates are made from a mixture of "sodium metasilicate non-silicate Na ₂ H ₂ SiO ₄ .8H ₂ O) and anhydrous sodium metasilicate and the pentaalkali metal phosphate consists of anhydrous pentatrium triphosphate, the weight ratio of anhydrous sodium metasilicate: sodium metasilicate nonahydrate being between 1: 0.3 and 1: 1.5 and the weight ratio of pentasodium triphosphate to sodium metasilicate, in each case anhydrous, 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 1.7.

Derartige Tabletten besitzen ein solches breites Löseprofil, daß sie be reits im Vorspülgang einer HGSM vom zu laufenden Leitungswasser zu minde stens 10 Gew.-% aufgelöst werden, dabei in der Spülflotte einen pH-Wert von mindestens 10,0 entwickeln und bei guter Warmwasserlöslichkeit zu noch mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, für den Reini gungsgang zu Verfügung stehen.Such tablets have such a broad dissolution profile that they be at least in the pre-rinse cycle of an HGSM from the tap water to be run at least 10% by weight are dissolved, with a pH value in the washing liquor develop from at least 10.0 and still with good hot water solubility at least 60 wt .-%, preferably at least 70 wt .-%, for the Reini are available.

Unter Löseprofil wird das Gewichtsverhältnis von unter den Bedingungen des Vorspülganges von üblichen HGSM gelösten Anteilen der Tablette zur gesam ten Tablette verstanden.Under release profile, the weight ratio of under the conditions of Pre-rinse of usual HGSM loosened portions of the tablet to the total understood the tablet.

Die bekannten Tabletten enthalten jedoch noch Phosphate, die wie man weiß unerwünscht sind.However, the known tablets still contain phosphates, which, as is known are undesirable.

Es sind aber auch schon phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen im Handel (z. B. Hui Spül-Tabs der Firma Roth GmbH, Bad Ems), die im wesentlichen Silikate, nichtionische Tenside, or ganische Komplexbildner und Percarbonat enthalten. Bei einer Placierung dieser Tabletten innerhalb der Maschine (z. B. im Besteckkorb) lösen sie sich jedoch schon während des Vorspülganges weitestgehend bis vollständig auf, so daß im eigentlichen Reinigungsgang praktisch kein Reinigungsmittel mehr zur Verfügung steht. Darüber hinaus ist die Stabilität dieser Ta bletten nicht befriedigend.But there are also phosphate-free detergent tablets for that machine dishwashing in stores (e.g. Hui rinsing tabs from Roth GmbH, Bad Ems), which are essentially silicates, nonionic surfactants, or contain ganic complexing agents and percarbonate. When placing of these tablets inside the machine (e.g. in the cutlery basket) they loosen however, largely to completely during the pre-rinse cycle on, so that in the actual cleaning cycle practically no detergent more is available. In addition, the stability of this Ta blatten not satisfactory.

In der deutschen Patentanmeldung P 40 10 524.5 werden stabile, bifunktio nelle, phosphatfreie Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Ge schirrspülen mit einem Gehalt an Silikat, schaumarmen nichtionischen Ten siden, organischen Komplexbildnern, Bleichmitteln und Wasser beschrieben, die organische Komplexbildner gemäß der deutschen Patentanmeldung P 39 37 469.6 in Form eines granularen, alkalischen Reinigungsadditivs, bestehend aus Natriumsalzen mindestens einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure, Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Wasser enthalten. Bei der Herstellung der Tabletten wurden die granularen alkalischen Rei nigungsadditive mit den übrigen meist pulverförmigen Rezepturbestandteilen mechanisch gemischt und in an sich bekannter Weise verpreßt.In German patent application P 40 10 524.5 stable, bifunctional Bright, phosphate-free detergent tablets for machine tools Dishwashing with a silicate content, low-foam non-ionic ten described, organic complexing agents, bleaching agents and water, the organic complexing agent according to German patent application P 39 37 469.6 in the form of a granular, alkaline cleaning additive from sodium salts of at least one homopolymer or copolymer Contain (meth) acrylic acid, sodium carbonate, sodium sulfate and water. In the manufacture of the tablets, the granular alkaline rice cleaning additives with the other mostly powdered recipe components mechanically mixed and pressed in a manner known per se.

Der vorliegenden Erfindung lag nun einem Markttrend folgend die Aufgabe zugrunde, eine stabile, bifunktionelle, phosphat- und metasilikatfreie niederalkalische Reinigungsmitteltablette mit breitem Löseprofil für das maschinelle Geschirrspülen herzustellen, die bereits im Vorspülgang einer HGSM vom zulaufenden Leitungswasser zu mindestens 10 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% aufgelöst wird, dabei in der Spülflotte einen pH-Wert von höchstens etwa 10,5 entwickelt und bei guter Warmwasserlöslichkeit zu noch min destens 50 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% für den Reinigungsgang zur Verfügung steht.The object of the present invention was now following a market trend based on a stable, bifunctional, phosphate and metasilicate free low alkaline detergent tablet with a wide dissolution profile for the produce automatic dishwashing that is already in the pre-wash cycle HGSM of the incoming tap water to at least 10 wt .-% to about 50% by weight is dissolved, with a pH of at most in the washing liquor developed about 10.5 and with good hot water solubility to min at least 50% by weight to about 90% by weight are available for the cleaning cycle stands.

Zur Herstellung der bekannten Reinigungsmitteltabletten wurden Pulverge mische verpreßt, die neben Hydratwasser enthaltendem Natriummetasilikat nonahydrat noch wasserfreies Natriummetasilikat enthielten. Diese Kombi nation aus Wasser enthaltenden Substanzen und Substanzen, die Wasser auf nehmen können, führte zu einer Steigerung der Bruchstabilität der Tablet ten bei Lagerung. Da die erfindungsgemäßen Tabletten wegen der geforderten geringen Alkalität keinen der vorstehend genannten Rohstoffe enthalten können, sind sie nach dem Verpressen gemäß dem Stand der Technik aus Pul vergemischen oder auch Pulvergemischen mit granularem Anteil nicht bruch stabil genug.To produce the known detergent tablets, powder powders were used mix pressed, the sodium metasilicate containing water of hydration nonahydrate still contained anhydrous sodium metasilicate. This station wagon nation of water-containing substances and substances that contain water can lead to an increase in the breaking stability of the tablet storage. Since the tablets of the invention because of the required low alkalinity do not contain any of the raw materials mentioned above can, they are after pressing according to the prior art from Pul do not mix or powder mixtures with a granular fraction stable enough.

Es wurde nun gefunden, daß man zu stabilen, bifunktionellen, phosphat- und metasilikatfreien, niederalkalischen Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen mit einem Gehalt an festen Alkalisalzen min destens einer homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure, Gerüst substanzen, schaumarmen Tensiden, Bleichmitteln, gegebenenfalls Enzymen, Bleichaktivatoren, Duft- und Farbstoffen kommt, wenn man das als Teil der Gerüstsubstanzen dienende Natriumcarbonat in wasserfreier Form einsetzt, es zunächst in einem Mischgang, vorzugsweise allein oder mit den anderen Gerüstsubstanzen und den festen Alkalisalzen mindestens einer homopoly meren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure zusammen mit der für die Teil hydratisation des wasserfreien Natriumcarbonats erforderlichen Menge Was ser von etwa 5-40, vorzugsweise etwa 7-20 Gew.-%, bezogen auf das als Ge rüstsubstanz eingesetzte wasserfreie Natriumcarbonat, versetzt, anschlie ßend die restlichen Stoffe der Mischung zufügt und das so erhaltene Ge misch auf einer üblichen Tablettenpresse verpreßt. Die erfindungsgemäß hergestellten lagerstabilen Tabletten besitzen eine hohe Bruchfestigkeit (größer 140 N bei einem Durchmesser von etwa 30 bis 40 mm und einer Dichte von etwa 1,4 bis 1,7 g/cm³), die bei Lagerung ebenfalls stabil bleiben und sich dabei innerhalb kurzer Zeit noch deutlich erhöhen kann.It has now been found that stable, bifunctional, phosphate- and metasilicate-free, low-alkaline detergent tablets for automatic dishwashing containing solid alkali salts contain at least one homopolymeric or copolymeric (meth) acrylic acid, framework substances, low-foam surfactants, bleaches, If necessary, enzymes, bleach activators, fragrances and dyes come when the sodium carbonate serving as part of the builders is used in anhydrous form, first in a mixing cycle, preferably alone or with the other builders and the solid alkali salts of at least one homopolymer or copolymer ( Meth) acrylic acid together with the amount of water required for the partial hydration of the anhydrous sodium carbonate, of about 5-40, preferably about 7-20,% by weight, based on the anhydrous sodium carbonate used as the framework substance, and then the rest Add substances to the mixture t and the mixture thus obtained is compressed on a conventional tablet press. The storage-stable tablets produced according to the invention have a high breaking strength (greater than 140 N with a diameter of about 30 to 40 mm and a density of about 1.4 to 1.7 g / cm ³ ), which also remain stable during storage and remain within can significantly increase in a short time.

Die festen Alkalisalze der mindestens einen homopolymeren bzw. copolymeren (Meth-)Acrylsäure können als handelsübliche Pulver bzw. Granulate oder als sogenanntes Reinigungsadditiv eingesetzt werden.The solid alkali salts of at least one homopolymer or copolymer (Meth) acrylic acid can be used as a commercially available powder or granules or as so-called cleaning additive can be used.

Das Reinigungsadditiv und seine Herstellung sowie seine Verwendung in Ge schirrspülmitteln ist Gegenstand der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 37 469.6. Der Einsatz in Tabletten wird dort nicht genannt. Es besteht ausThe cleaning additive and its manufacture as well as its use in Ge Dishwashing liquid is the subject of the unpublished German Patent application P 39 37 469.6. The use in tablets is not there called. It consists of

a) 35 to 60% by weight of sodium salts of at least one homopolymeric or copolymeric (meth) acrylic acid,
b) 25 to 50% by weight of sodium carbonate (calculated as anhydrous),
c) 4 to 20 wt .-% sodium sulfate (calculated anhydrous) and
d) 1 to 7% by weight of water, preferably
a) 40 to 55% by weight, in particular 45 to 52% by weight,
b) 30 to 45% by weight, in particular 30 to 40% by weight,
c) 5 to 15 wt .-%, in particular 5 to 10 wt .-%: and
d) 2 to 6 wt .-%, in particular 3 to 5 wt .-% of the above Links.

Die Komponente (a) besteht aus homopolymeren bzw. copolymeren Carbonsäuren in Form der Natriumsalze. Geeignete Homopolymere sind Polymethacrylsäure und bevorzugt Polyacrylsäure, beispielsweise solche mit einem Molekular gewicht von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Werden ausschließlich homopolymere Polyacrylsäuren (in Salzform) verwendet, beträgt deren Mole kulargewicht im Interesse einer guten Rieselfähigkeit und Lagerbeständig keit vorzugsweise 1000 bis 80 000 (auf Säure bezogen).Component (a) consists of homopolymeric or copolymeric carboxylic acids in the form of sodium salts. Suitable homopolymers are polymethacrylic acid and preferably polyacrylic acid, for example those with one molecular weight from 800 to 150,000 (based on acid). Be exclusive homopolymeric polyacrylic acids (in salt form) used, their moles Specular weight in the interest of good pourability and storage stability speed preferably 1000 to 80,000 (based on acid).

Geeignete Copolymere sind solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und vorzugsweise Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Malein säure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, wie sie beispielsweise in EP 25 551-B1 charakteri siert sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 60 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 40 bis 15 Gew.-% Maleinsäure vorliegen. Ihr Molekulargewicht, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000.Suitable copolymers are those of acrylic acid with methacrylic acid and preferably copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have been particularly suitable Maleic acid, as they characterize, for example, in EP 25 551-B1 are based. These are copolymers containing 50 to 90% by weight Contain acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Particularly preferred are those copolymers in which 60 to 85% by weight of acrylic acid and 40 to 15 % By weight of maleic acid is present. Your molecular weight, based on free Acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000.

Mit Vorteil lassen sich auch Gemische verschiedener Homo- und Copolymerer einsetzen, insbesondere Gemische aus homopolymerer Acrylsäure und den vorstehend beschriebenen Copolymeren aus 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10% Maleinsäure. Derartige Gemische, die sich durch günstige Korneigenschaften und hohe Lagerbeständigkeit auszeichnen, können zum Beispiel aus 10 bis 50 Gew.-% homopolymerer Acrylsäure und 90 bis 50 Gew.-% Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymeren bestehen. In diesen Gemischen können auch hochpolymere Polyacrylsäuren mitverwendet werden, die bei al leinigem Einsatz etwas mehr zum Kleben bzw. Zerfließen der Körner neigen als niedermolekulare Polyacrylate.Mixtures of different homo- and copolymers can also be used with advantage use, especially mixtures of homopolymeric acrylic acid and copolymers of 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% maleic acid. Such mixtures, which are characterized by favorable Grain properties and high shelf life can, for Example from 10 to 50% by weight of homopolymeric acrylic acid and 90 to 50% by weight Acrylic acid-maleic acid copolymers exist. In these mixtures high polymer polyacrylic acids can also be used, which in al leash more tend to stick or melt the grains as low molecular weight polyacrylates.

Die Polycarboxylate werden als Pulver, vorzugsweise aber als Granulat eingesetzt. Zu den brauchbaren Polyacrylaten gehören beispielsweise die Sokalane® CP 10, PA 10 und PM 10 der Firma BASF, Alcosperse® der Firma Alco: Alcosperse® 102, 104, 106, 404, 406, Acrysole® der Firma Norsohaas: Acrysole® A 1N, LMW 45N, LMW 10 N, LMW 20 N, Degapas® der Firma Degussa: Degapas® 4104 N, Good-Rite® der Firma Goodrich: Good-Rite® K-XP 18, K 739 und K 7200 N. Auch Copolymere (Polyacrylsäure und Maleinsäure) können eingesetzt werden, beispielsweise Sokalane® der Firma BASF: Sokalan® CP 5, CP 7, Acrysole® der Firma Norsohaas: Acrysol® QR 1014 und SP 02N, Alcosperse® der Firma Alco: Alcosperse® 175. Das Na triumcarbonat (b) und das Natriumsulfat (c) werden in wasserfreier Form eingesetzt. Bei Anteilen an Natriumcarbonat von ca. 40 Gew.-% und mehr empfiehlt es sich, den Wassergehalt (d) der Additive auf weniger als 6 Gew.-% zu senken oder den Anteil an Natriumsulfat etwas höher zu wählen, beispielsweise im Bereich 8 bis 15 Gew.-%. Anteile an Natriumsulfat von über 10 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-%, verbessern grundsätzlich die Korneigenschaften und die Lagerbeständigkeit der Additive. Anderer seits ist Natriumsulfat bei der Anwendung der Additive unwirksamer Bal laststoff, weshalb sein Anteil möglichst gering sein sollte. Es ist sehr überraschend, daß bereits Anteile von 5 bis 6 Gew.-% (c) ausreichen, um Additive mit einem Gehalt von ca. 50 Gew.-% (a), ca. 40 Gew.-% (b) und ca. 4 Gew.-% (d) zu stabilisieren und gute Rieseleigenschaften zu gewährlei sten.The polycarboxylates are used as powders, but preferably as granules used. Useful polyacrylates include, for example Sokalane® CP 10, PA 10 and PM 10 from BASF, Alcosperse® from the company Alco: Alcosperse® 102, 104, 106, 404, 406, Acrysole® from the company Norsohaas: Acrysole® A 1N, LMW 45N, LMW 10 N, LMW 20 N, Degapas® der Degussa: Degapas® 4104 N, Good-Rite® from Goodrich: Good-Rite® K-XP 18, K 739 and K 7200 N. Also copolymers (polyacrylic acid and Maleic acid) can be used, for example Sokalane® from the company BASF: Sokalan® CP 5, CP 7, Acrysole® from Norsohaas: Acrysol® QR 1014 and SP 02N, Alcosperse® from Alco: Alcosperse® 175. The Na trium carbonate (b) and sodium sulfate (c) are in anhydrous form used. With proportions of sodium carbonate of approx. 40% by weight and more it is advisable to reduce the water content (d) of the additives to less than 6 Lower% by weight or choose a slightly higher proportion of sodium sulfate, for example in the range 8 to 15% by weight. Proportions of sodium sulfate from over 10% by weight, preferably 15 to 20% by weight, fundamentally improve the grain properties and shelf life of the additives. Other on the one hand, sodium sulfate is ineffective when using the additives load material, which is why its proportion should be as low as possible. It is very Surprisingly, fractions of 5 to 6% by weight (c) are sufficient to Additives with a content of approx. 50% by weight (a), approx. 40% by weight (b) and approx. Stabilize 4 wt .-% (d) and ensure good pouring properties most.

Weiterhin können die Reinigungsadditive noch Minderbestandteile wie Farb stoffe und Farbpigmente enthalten und einheitlich oder gesprenkelt ange färbt sein. Der Anteil derartiger Minderbestandteile liegt deutlich unter 1 Gew.-%.The cleaning additives can also contain minor components such as paint contain substances and color pigments and are uniformly or speckled be colored. The proportion of such minor components is significantly below 1% by weight.

als Gerüstsubstanzen können neben den Alkalcarbonaten noch Natriumcitrate, Nitrilotriacetat, Phosphonate und Alkalidisilikate dienen. Sie binden zusammen mit dem polycarboxylathaltigen Reinigungsadditivanteil durch Komplexbildung bzw. Dispergierung Härtebildner wie Calcium- und Magne siumionen aus dem Wasser bzw. aus den Speiseresten, und sie verhindern damit die Bildung von Kalkbelägen in der Spülmaschine und auf dem Ge schirr. Sie können als wasserfreie und/oder als Hydratsalze eingesetzt werden. Als Alkalicarbonat wird vorzugsweise Natriumcarbonat beliebiger Qualität eingesetzt, wie z. B. calcinierte Soda, verdichtete Soda und auch Na-Hydrogencarbonat. Als Natriumcitrat kommen wasserfreies Trina triumcitrat bzw. Trinatriumcitratdihydrat in Betracht. Bevorzugtes Phos phonat ist das Tetranatriumsalz der 1-Hydroxyethan-1,1-di-phosphonsäure (Turpinal® 4 NZ der Firma Henkel). Als Disilikat eignet sich getrocknetes Wasserglas mit dem Modul SiO₂ : Na₂O = 1 : 2-2,5, (z. B. Portil® bzw. AW der Firma Henkel, Britesil® H 24 bzw. C 24 der Firma Akzo).In addition to the alkali carbonates, sodium citrates, nitrilotriacetate, phosphonates and alkali disilicates can also serve as builders. Together with the polycarboxylate-containing cleaning additive component, they bind hardening agents such as calcium and magnesium ions from the water or food residues through complex formation or dispersion, thereby preventing the formation of limescale deposits in the dishwasher and on the dishes. They can be used as anhydrous and / or as hydrate salts. As alkali carbonate sodium carbonate of any quality is preferably used, such as. B. calcined soda, compressed soda and also sodium bicarbonate. Anhydrous trinitrium citrate or trisodium citrate dihydrate are suitable as sodium citrate. The preferred phosphate is the tetrasodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-di-phosphonic acid (Turpinal® 4 NZ from Henkel). Dried water glass with the module SiO ₂ : Na ₂ O = 1: 2-2.5 is suitable as a disilicate (e.g. Portil® or AW from Henkel, Britesil® H 24 or C 24 from Akzo) .

Als schaumarme Tenside, die der besseren Ablösung fetthaltiger Speisereste und als Preßhilfsmittel dienen, werden vorzugsweise extrem schaumarme nichtionische Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Ihr Anteil am Gesamtgewicht der fertigen Tabletten beträgt im allgemeinen 0,2 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%. Man kann aber auch andere als schaumarm bekannte nichtionische Tenside verwenden, wie z. B. C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül und dann gegebenen falls noch 0,2 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die ge samte Tablette, an Entschäumungsmitteln wie z. B. Silikonöle, Gemische aus Silikonöl und hydrophobierter Kieselsäure, Paraffinöl/Guerbetalkoholen und hydrophobierter Kieselsäure zusetzen.Extremely low-foaming nonionic compounds are preferably used as low-foaming surfactants, which serve to better remove fatty food residues and as pressing aids. These preferably include C ₁₂ -C ₁₈ alkyl polyethylene glycol polypropylene glycol ethers, each with up to 8 moles of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule. Their share in the total weight of the finished tablets is generally 0.2 to 5, preferably 0.5 to 3% by weight. But you can also use other non-foaming non-foaming surfactants known, such as. B. C ₁₂ -C ₁₈ alkyl polyethylene glycol polybutylene glycol ether, each with up to 8 moles of ethylene oxide and butylene oxide units in the molecule and then, if appropriate, 0.2 to 2, preferably 0.2 to 1 wt .-%, based on the entire ge Tablet, on defoaming agents such. B. silicone oils, mixtures of silicone oil and hydrophobicized silica, paraffin oil / Guerbet alcohols and hydrophobicized silica.

Als Bleichmittel sind nunmehr vorzugsweise Aktivsauerstoffträger übliche Bestandteile von Reinigungsmitteln für HGSM. Dazu gehören in erster Linie Natriumperboratmono- und -tetrahydrat sowie Natriumpercarbonat und Natriumcaroat. Da Aktivsauerstoff erst bei erhöhten Temperaturen von al lein seine volle Wirkung entfaltet, werden zu seiner Aktivierung bei ca. 60°C, den Temperaturen des Reinigungsprozesses in der HGSM, zweckmäßig noch sogenannte Bleichaktivatoren eingesetzt. Als Bleichaktivatoren dienen bevorzugt TAED (Tetraacetylendiamin), PAG (Pentaacetylglucose), DADHT (1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin) und ISA (Isatosäurean hydrid).Active oxygen carriers are now preferred as bleaching agents Components of cleaning agents for HGSM. This primarily includes Sodium perborate mono- and tetrahydrate as well as sodium percarbonate and Sodium caroate. Since active oxygen only at elevated temperatures of al lein its full effect are activated at about 60 ° C, the temperatures of the cleaning process in the HGSM, appropriate so-called bleach activators are still used. Serve as bleach activators preferably TAED (tetraacetylenediamine), PAG (pentaacetylglucose), DADHT (1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine) and ISA (isatoic acid an hydride).

Zur besseren Ablösung Eiweiß- bzw. Stärke-haltiger Speisereste können noch Enzyme wie Proteasen und Amylasen eingesetzt werden, beispielsweise Proteasen wie BLAP® der Firma Henkel, Opitmase®-M-440, Optimase®- M-330, Opticlean®-M-375, Opticlean®-M-250 der Firma Solvay Enzymes, Maxacal® CX 450 000, Maxapem® der Firma Ibis, Savinase® T der Firma Novo oder Experase® T der Firma Ibis und Amylasen wie Termamyl® 60 T, 90 T der Firma Novo, Amylase-LT® der Firma Solvay Enzymes oder Maxamyl® P 5000 der Firma Ibis.For better detachment of protein or starch-containing food residues can still Enzymes such as proteases and amylases can be used, for example Proteases such as BLAP® from Henkel, Opitmase®-M-440, Optimase®- M-330, Opticlean®-M-375, Opticlean®-M-250 from Solvay Enzymes, Maxacal® CX 450 000, Maxapem® from the company Ibis, Savinase® T from the company Novo or Experase® T from Ibis and amylases such as Termamyl® 60 T, 90 T from Novo, Amylase-LT® from Solvay Enzymes or Maxamyl® P 5000 from the company Ibis.

Den Tablettenmischungen können auch übliche oxidationsstabile Farb- und Duftstoffe zugefügt werden. Aus ästhetischen Gründen kann man die Tablet ten bei sonst gleicher Zusammensetzung auch in farbigen Schichten verpressen.The tablet mixtures can also contain customary oxidation-stable color and Fragrances are added. For aesthetic reasons, you can use the tablet with otherwise the same composition also in colored layers squeeze.

Der Einsatz von Tablettierungshilfsmitteln, wie Formtrennmitteln, bei spielsweise Paraffinöl, ist zum Verpressen der erfindungsgemäßen Tabletten nicht erforderlich und kann meist weggelassen werden, wenn die Tabletten mischungen nichtionische Tenside enthalten, die diese Aufgabe im wesent lichen übernehmen. Zwecks Einstellung des gewünschten pH-Wertes wird vorzugsweise Na-hydrogencarbonat verwendet.The use of tableting aids such as mold release agents for example paraffin oil, is for pressing the tablets according to the invention not required and can usually be omitted if the tablets Mixtures contain non-ionic surfactants that do this task essentially take over. In order to set the desired pH value preferably Na hydrogen carbonate used.

Für Rahmenrezepturen der erfindungsgemäß hergestellten Reinigungsmittel tabletten kommen etwa folgende Bereiche in Betracht:For general formulations of the cleaning agents produced according to the invention Tablets can be used in the following areas:

Die mittlere Korngröße der granularen Reinigungsadditive beträgt übli cherweise 0,2 bis 1,2 mm, wobei der Anteil der Körner unterhalb 0,1 mm zweckmäßig nicht mehr als 2 Gew.-% und oberhalb 2 mm nicht mehr als 20 Gew.-% beträgt. Vorzugsweise weisen mindestens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-% der Körner eine Größe von 0,2 bis 1,6 mm auf, wobei der Anteil der Körner zwischen 0,1 und 0,05 mm nicht mehr als 3 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 1 Gew.-% und der Anteil der Körner zwischen 1,6 und 2,4 mm nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 10 Gew.-% beträgt. Das Schüttgewicht beträgt etwa 350 bis 550 g/l.The average grain size of the granular cleaning additives is usual Usually 0.2 to 1.2 mm, the proportion of the grains below 0.1 mm expediently not more than 2% by weight and above 2 mm not more than 20 % By weight. Preferably, at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight of the grains have a size of 0.2 to 1.6 mm, where the proportion of grains between 0.1 and 0.05 mm not more than 3% by weight, in particular not more than 1% by weight and the proportion of the grains between 1.6 and 2.4 mm not more than 20% by weight, in particular not more than 10 % By weight. The bulk weight is about 350 to 550 g / l.

Die Herstellung der granularen Reinigungsadditive erfolgt durch Sprüh trocknung eines wäßrigen Slurries. Die Slurrykonzentration liegt zwischen 50 und 68 Gew.-% (nichtwäßriger Anteil), vorzugsweise zwischen 55 und 60 Gew.-%, wobei die Viskosität der Paste maßgebend ist, die 10 000 mPa·s nicht überschreiten sollte und vorteilhaft 2500 bis 6000 mPa·s beträgt. Die Temperatur des Slurries liegt üblicherweise zwischen 50 und 100°C. Der Druck an den Sprühdüsen beträgt im allgemeinen 30 bis 80 bar, vor zugsweise 40 bis 70 bar. Die Temperatur der im Gegenstrom geführten Trocken gase in der Eingangszone des Sprühturms, d. h. im sogenannten Ringka nal, liegt vorteilhaft zwischen 200 und 320°C, insbesondere zwischen 220 und 300°C. Im Bereich des Turmaustritts soll sie zwischen 100 und 130°C, vorzugsweise zwischen 110 und 125°C liegen. Derart vergleichsweise hohe Betriebstemperaturen sind für die Herstellung eines einwandfreien Produk tes von Vorteil und trotz des hohen Anteils an brennbarer organischer Substanz im Sprühprodukt nicht kritisch, da die Selbstentzündungstempera tur oberhalb 330°C liegt. Im Interesse günstiger Korneigenschaften wird die Trocknung vorzugsweise so geleitet, daß die Wasserbindung auf weniger als 1 Mol H₂O pro Mol Natriumcarbonat gesenkt wird. Zur Sprühtrocknung können übliche Sprühtrocknungsanlagen (Sprühtürme) eingesetzt werden, wo bei die Sprühdüsen in einer oder mehreren Ebenen angeordnet sein können.The granular cleaning additives are produced by spray drying an aqueous slurry. The slurry concentration is between 50 and 68% by weight (non-aqueous fraction), preferably between 55 and 60% by weight, the viscosity of the paste being decisive, which should not exceed 10,000 mPa · s and advantageously 2500 to 6000 mPa · s is. The temperature of the slurry is usually between 50 and 100 ° C. The pressure at the spray nozzles is generally 30 to 80 bar, preferably 40 to 70 bar. The temperature of the countercurrent dry gases in the entrance zone of the spray tower, ie in the so-called Ringka channel, is advantageously between 200 and 320 ° C, in particular between 220 and 300 ° C. In the area of the tower outlet it should be between 100 and 130 ° C, preferably between 110 and 125 ° C. Such comparatively high operating temperatures are advantageous for the production of a perfect product and, despite the high proportion of combustible organic substance in the spray product, are not critical, since the self-ignition temperature is above 330 ° C. In the interest of favorable grain properties, the drying is preferably carried out in such a way that the water binding is reduced to less than 1 mol of H ₂ O per mol of sodium carbonate. Conventional spray drying systems (spray towers) can be used for spray drying, where the spray nozzles can be arranged in one or more levels.

Das den Turm verlassende Sprühgut wurde, gegebenenfalls nach Kühlung mit strömender Luft, mit den übrigen Tablettenbestandteilen wie beschrieben gemischt und dann insgesamt auf herkömmlichen Tablettenpressen mit einem Preßdruck von 200 bis 1500·10⁵, vorzugsweise 300 bis 1000·10⁵ Pa verpreßt. Das Verpressen konnte ohne Matrizenschmierung in bekannter Weise mit Hilfe von handelsüblichen Excenterpressen, hydraulischen Pressen oder Rundläuferpressen erfolgen. Es wurden keine Anbackungen des Tablettenge misches an den Preßwerkzeugen beobachtet. Mit hartem Kunststoff beschich tete Werkzeuge lieferten, ebenso wie unbeschichtete, Tabletten mit glatten Oberflächen, so daß auch in den meisten Fällen auf eine Beschichtung der Stempel mit weichem Kunststoff verzichtet werden konnte.The spray material leaving the tower, optionally after cooling with flowing air, was mixed with the other tablet components as described and then compressed in total on conventional tablet presses with a pressure of 200 to 1500 · 10 ⁵ , preferably 300 to 1000 · 10 ⁵ Pa. The pressing could be carried out in a known manner without die lubrication using commercially available eccentric presses, hydraulic presses or rotary presses. No caking of the tablet mixture was observed on the pressing tools. Tools coated with hard plastic, as well as uncoated, supplied tablets with smooth surfaces, so that in most cases there was no need to coat the stamp with soft plastic.

Die Preßbedingungen wurden im Hinblick auf die Einstellung des gewünschten Löseprofils bei gleichzeitig ausreichender Tablettenhärte optimiert. Als Maß für die Tablettenhärte kann die Biegefestigkeit dienen (Methode: ver gleiche Ritschel. Die Tablette, Ed. Cantor, 1966, S. 313). Ausreichend stabil sind danach unter simulierten Transportbedingungen Tabletten mit einer Biegefestigkeit größer als 100 N, vorzugsweise größer als 150 N. Die Biege- bzw. Bruchfestigkeit der Tabletten kann unabhängig von ihrem Format durch den Grad der Verdichtung, d. h. den Preßdruck gesteuert werden.The pressing conditions were made with a view to setting the desired one Solution profile optimized with sufficient tablet hardness. As The flexural strength can serve as a measure of the tablet hardness (method: ver same ritschel. The tablet, Ed. Cantor, 1966, p. 313). Sufficient Tablets are then stable under simulated transport conditions a bending strength greater than 100 N, preferably greater than 150 N. Die Bending or breaking strength of the tablets can be independent of their format by the degree of compaction, d. H. the baling pressure can be controlled.

Entsprechende Tablettenhärten wurden bei den vorstehend angegebenen Preß drücken erreicht. Löslichkeitsdifferenzen können bei unterschiedlichen Zusammensetzungen durch Varianten des Preßdrucks in Grenzen ausgeglichen werden.Corresponding tablet hardnesses were found in the press specified above press reached. Solubility differences can vary Compositions balanced within limits by variants of the baling pressure will.

Das spezifische Gewicht der Preßlinge lag dabei zwischen etwa 1,2 und 2 g/cm³, vorzugsweise zwischen etwa 1,4 bis 1,8 g/cm³. Die Verdichtung beim Preßvorgang bewirkte Änderungen der Dichte, die von etwa 0,4 bis 1,2 g/cm³, vorzugsweise etwa 0,6 bis 1,0 g/cm³ auf etwa 1,2 bis 2,0 g/cm³, vorzugsweise etwa 1,4 bis 1,6 g/cm³ stieg. The specific weight of the compacts was between about 1.2 and 2 g / cm ³ , preferably between about 1.4 and 1.8 g / cm ³ . The compression during the pressing process brought about changes in the density, which from about 0.4 to 1.2 g / cm ³ , preferably about 0.6 to 1.0 g / cm ³ to about 1.2 to 2.0 g / cm ³ , preferably about 1.4 to 1.6 g / cm ³ rose.

Auch die Form der Tablette kann die Bruchfestigkeit und die Lösegeschwin digkeit über die dem H₂O-Angriff ausgesetzte äußere Oberfläche beeinflus sen. Aus Stabilitätsgründen wurden zylindrische Preßlinge mit einem Durchmesser/Höhe-Verhältnis von etwa 0,6 bis 4,0 : 1 hergestellt.The shape of the tablet can also influence the breaking strength and the dissolving speed via the outer surface exposed to the H ₂ O attack. For reasons of stability, cylindrical compacts with a diameter / height ratio of approximately 0.6 to 4.0: 1 were produced.

Zur Messung der Bruchfestigkeit wurde die Tablette durch einen Keil bela stet. Die Bruchfestigkeit entspricht dem Gewicht der keilförmigen Bela stung, das zum Bruch der Tablette führt.The tablet was loaded with a wedge to measure the breaking strength continuous The breaking strength corresponds to the weight of the wedge-shaped bela which causes the tablet to break.

Die Mengen des zu verpressenden Substanzgemisches für die Einzeltabletten können in technisch sinnvollen Grenzen beliebig variiert werden. Je nach ihrer Größe kommen vorzugsweise 1 bis 2 oder aber auch mehr Tabletten pro Maschinenfüllung zur Anwendung, um den gesamten Reinigungsprozeß mit dem notwendigen Aktivsubstanzgehalt an Reinigungsmittel zu versehen. Bevorzugt werden Tabletten von etwa 20 bis 40 g Gewicht und einem Durchmesser von etwa 35 bis 40 mm, von denen jeweils eine eingesetzt werden muß.The amounts of the substance mixture to be compressed for the individual tablets can be varied as desired within technically reasonable limits. Depending on their size is preferably 1 to 2 or more tablets per Machine filling to apply to the entire cleaning process with the to provide necessary active substance content of detergent. Prefers are tablets of about 20 to 40 g in weight and a diameter of about 35 to 40 mm, one of which must be used.

Wurde Na-carbonat nicht hydratisiert oder als Vollhydrat eingesetzt, war die Qualität der aus der Mischung gewonnenen Tabletten für den Handel un brauchbar, da sie u. a. eine zu geringe Bruchfestigkeit aufwiesen. Auch kam es beim Tablettieren zum Anbacken der Mischungen am Oberstempel der Pressen.If sodium carbonate was not hydrated or used as a full hydrate, the quality of the tablets obtained from the mixture for trade un usable because it a. had an insufficient breaking strength. Also the tablets were baked on the upper stamp of the Press.

Für die Bestandteile der nachfolgenden Beispiele gilt als Legende:The following applies to the components of the following examples:

Nonionic surfactants

Fettalkoholethoxylate der Firma BASF:
Plurafac LF 221Fatty alcohol ethoxylates from BASF:
Plurafac LF 221

Plurafac LF 223:
Alkyl (C₁₂C₁₈)-polyethylenglykol(<8 EO)-polybutylen glykol(<8 BuO)-etherPlurafac LF 223:
Alkyl (C₁₂C₁₈) polyethylene glycol (<8 EO) polybutylene glycol (<8 BuO) ether

Plurafac LF 403:
Alkyl (C₁₂C₁₈)-polyethylenglykol(<8 EO)-polypropylen glykol-(<8 PO)-etherPlurafac LF 403:
Alkyl (C₁₂C₁₈) polyethylene glycol (<8 EO) polypropylene glycol - (<8 PO) ether

Fettalkoholethoxylate der Firma Henkel:
Dehypon LT 104:
Fettalkohol (C₁₂C₁₈)*9 EO-butyletherFatty alcohol ethoxylates from Henkel:
Dehypon LT 104:
Fatty alcohol (C₁₂C₁₈) * 9 EO-butyl ether

Dehypon LS 54:
Fettalkohol (C₁₂C₁₄)*5 EO*4 PODehypon LS 54:
Fatty alcohol (C₁₂C₁₄) * 5 EO * 4 PO

* = umgesetzt mit
Turpinal® 4 N-Z = Tetranatriumsalz der 1-Hydroxyethan-1,1-di-phosphon säure der Firma Henkel
TAED = Tetraacetylethylendiamin
NTA = Nitrilotrinatriumacetat
h = Stunden* = implemented with
Turpinal® 4 NZ = tetrasodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-di-phosphonic acid from Henkel
TAED = tetraacetylethylenediamine
NTA = nitrilotrine sodium acetate
h = hours

Die Mengenangaben in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsprozente. The amounts in the examples below are percentages by weight.

Examples example 1

In einem 130 l-Lödige-Pflugscharmischer wurde eine 50 kg Gemischcharge hergestellt. Hierzu wurden zunächst 6,8 Gew.-Teile Natriumcarbonat wasserfrei, 32,0 Gew.-Teile Natriumhydrogencarbonat und 4,0 Gew.-Teile Wasser bei laufendem Zerhacker gemischt und gleich anschließend weiter mit 20,0 Gew.-Teilen eines granularen alkalischen Reinigungsadditivs, beste hend aus 40,8 Gew.-% Natriumcarbonat wasserfrei, 5,0 Gew.-% Natriumsulfat, 50,0 Gew.-% des Natriumsalzes des Copolymerisats aus Maleinsäure und Acrylsäure mit einer Molmasse von 70 000 (Sokalan CP 5 der BASF) und 4,2 Gew.-% Wasser, 20,0 Gew.-Teilen Natriumcitrat-dihydrat, 2,0 Gew.-Teilen Plurafac® LF 403 und 0,2 Gew.-Teilen Duftstoff vermischt. Ohne Zerhacker einsatz wurden dann 2,0 Gew.-Teile TAED, 7,0 Gew.-Teile Natriumperboratmonohydrat, 0,5 Gew.-Teile BLAP R 140 und 0,5 Gew.-Teile Termamyl® 60 T zugemischt. Die Verpressung des Gemisches erfolgte zu 25 g-Tabletten mit einem Durchmesser von 38 mm unter Verwendung einer Rund laufpresse vom Typ "Korsch PH 423". Die Einfüllhöhe in die Matritzen be trug 31-33 mm. Eine Verdichtung erfolgte auf eine Tablettenhöhe von 12,3 als auch von 15 mm.A 50 kg batch of mixture was placed in a 130 l Lödige ploughshare mixer produced. For this purpose, 6.8 parts by weight of sodium carbonate were initially used anhydrous, 32.0 parts by weight of sodium hydrogen carbonate and 4.0 parts by weight Mix the water while the chopper is running and immediately continue with it 20.0 parts by weight of a granular alkaline cleaning additive, best consisting of 40.8% by weight sodium carbonate anhydrous, 5.0% by weight sodium sulfate, 50.0 wt .-% of the sodium salt of the copolymer of maleic acid and Acrylic acid with a molecular weight of 70,000 (Sokalan CP 5 from BASF) and 4.2 % By weight of water, 20.0 parts by weight of sodium citrate dihydrate, 2.0 parts by weight Plurafac® LF 403 and 0.2 parts by weight of fragrance mixed. Without chopper Then 2.0 parts by weight of TAED, 7.0 parts by weight were used Sodium perborate monohydrate, 0.5 part by weight of BLAP R 140 and 0.5 part by weight Termamyl® 60 T added. The mixture was compressed to 25 g-tablets with a diameter of 38 mm using a round "Korsch PH 423" running press. The filling height in the matrices wore 31-33 mm. The tablets were compressed to a height of 12.3 as well as 15 mm.

Eine Verpressung mit abgelagerter Mischung erbrachte weniger stabile Tab letten. Pressing with the deposited mixture resulted in less stable tab Latvians.

Examples 2-4

Analog zu Beispiel 1 wurden Tabletten mit unterschiedlichen Gehalten an Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat bei gleichem Wassergehalt hergestellt (vgl. Tabelle 1), die ähnlich gute Ergebnisse aufwiesen. Mit Sokalan® CP 5-Pulver wurden ebenfalls gut nachhärtende stabile Tabletten erhalten.Analogously to Example 1, tablets with different contents were used Sodium carbonate and sodium bicarbonate with the same water content produced (see Table 1), which had similarly good results. With Sokalan® CP 5 powder also became stable tablets that harden well receive.

Tabelle 1 Table 1

Tabletten mit unterschiedlichen Soda/Hydrogencarbonatgehalten bei gleichem Wassergehalt Tablets with different soda / bicarbonate contents with the same water content

Examples 5 and 6

Auch bei Einsatz von vorhydratisiertem Natriumcarbonatdekahydrat wurden zwar nachhärtende bruchfeste Tabletten erhalten, aber Natriumcarbonatdekahydrat ist wegen seines niedrigen Schmelzpunktes von 32°C nur schwierig zu verarbeiten. Im Lagerbehälter kam es zum Verbacken und Verklumpen. Hierbei wurde das Dekahydrat zusammen mit den restlichen Komponenten in einem Lödige-Pflugscharmischer vermischt. Die so erhaltene Mischung wurde auf einer Exzenterpresse "Korsch EK IV" zu 26 g schweren Tabletten verpreßt. Bei Verwendung von 38 mm Tablettierwerkzeugen und ei ner Einfüllhöhe von 33 mm in der Matritze erfolgte die Verdichtung auf eine Tablettenhöhe von ca. 15 mm. Die benötigten Preßkräfte betrugen 70 bis 75 KN für den Oberstempel und 50 bis 55 KN für den Unterstempel. Er gebnisse siehe Tabelle 2.Even when using pre-hydrated sodium carbonate decahydrate received post-curing unbreakable tablets, but Sodium carbonate decahydrate is due to its low melting point of 32 ° C difficult to process. Baking occurred in the storage container and clumping. Here the decahydrate was together with the rest Components mixed in a Lödige ploughshare mixer. The so obtained Mixture was weighed to 26 g on an eccentric press "Korsch EK IV" Tablets pressed. When using 38 mm tabletting tools and egg At a filling height of 33 mm in the die, the compression occurred a tablet height of approx. 15 mm. The press forces required were 70 up to 75 KN for the upper stamp and 50 to 55 KN for the lower stamp. He results see table 2.

Tabelle 2 Table 2

Einsatz hydrathaltiger Salze zur Verbesserung der Bruchbeständigkeit - Natriumcarbonatdekahydrat Use of hydrated salts to improve resistance to breakage - sodium carbonate decahydrate

Examples 7 and 8

Enthielten die Rezepturen außer Natriumcarbonat noch Natriumdisilikat als weiteren Alkaliträger, kam man ebenfalls zu nachhärtenden bruchstabilen Tabletten (vgl. Tabelle 3). In addition to sodium carbonate, did the recipes contain sodium disilicate as other alkali carriers, one also came to post-curing break-resistant Tablets (see Table 3).

Tabelle 3 Table 3

Tabletten mit Disilikat (Portil A) und unterschiedlichen Wassergehalten Tablets with disilicate (Portil A) and different water contents

Claims

1. A process for producing stable, bifunctional, phosphate and metasilicate-free, low-alkaline detergent tablets for automatic dishwashing containing solid alkali salts of at least one homopolymeric or copolymeric (meth) acrylic acid, builders, low-foam surfactants, bleaching agents and, if necessary, enzymes, bleach activators , Fragrances and dyes, characterized in that the sodium carbonate serving as part of the builders is used in anhydrous form, first in a mixing cycle, preferably alone or with the other builders and the solid alkali salt of at least one homopolymeric or copolymeric (meth) Acrylic acid together with a required for the partial hydration of the anhydrous sodium carbonate amount of water of about 5 to 40 wt .-%, based on the substance used as a framework, anhydrous sodium carbonate, then added and the rest of the mixture nd the mixture thus obtained is compressed on a conventional tablet press.

2. The method according to claim 1, characterized in that the solid Alkali salts of at least one homopolymer or copolymer (Meth) acrylic acid used as powder or granules.

3. The method according to claim 1, characterized in that the solid Alkali salts of at least one homopolymer or copolymer According to (meth) acrylic acid as granular alkaline cleaning additives of German patent application P 39 37 469.1.