DE1009881B - Process and bath for chrome plating aluminum - Google Patents

Process and bath for chrome plating aluminum

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DE1009881B
DE1009881B DEM25349A DEM0025349A DE1009881B DE 1009881 B DE1009881 B DE 1009881B DE M25349 A DEM25349 A DE M25349A DE M0025349 A DEM0025349 A DE M0025349A DE 1009881 B DE1009881 B DE 1009881B
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William Donald Maclean
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sioh auf die Verchromung von Aluminium, besonders auf die Herstellung von solchem verchromtem Aluminium, das geeignet ist, leicht einen dauerhaften verzierenden Glanz anzunehmen. Aluminium wird in verschiedenen Ausbildungsformen für viele Verwendungszwecke angewandt, bei denen eine glänzende oder polierte Oberfläche für dekorative Zwecke erwünscht ist.The invention relates to chrome plating of aluminum, especially the production of chrome-plated aluminum that is suitable easy to take on a permanent ornamental luster. Aluminum comes in various forms Applied for many uses that require a shiny or polished surface for decorative purposes is desirable.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verchromungsverfahren, welches in kürzester Zeit einen fest anhaftenden, dehnbaren Chromüberzug liefert, der bei einer Biegung der überzogenen Gegenstände nicht rissig wird und leicht polierbar ist. Außerdem wirkt das Verfahren der Neigung des elektrolytischen Bades entgegen, sich bei längerem Gebrauch zu trüben. Diese Verschlechterung entstand sonst durch die Bildung von 3wertigem Chrom sowie durch sich ansammelnde Verunreinigungen, durch welche der kontinuierliche Gebrauch des Bades beeinträchtigt wurde.The subject of the invention is a chromium plating process, which in a very short time creates a firmly adhering, Extensible chrome coating that does not crack when the coated objects are bent and is easy to polish. In addition, the electrolytic bath inclination method works against becoming cloudy with prolonged use. Otherwise, this deterioration resulted from the formation of Trivalent chromium as well as accumulating impurities through which the continuous Use of the bathroom was impaired.

Es wurde gefunden, daß bei der Herstellung von verchromtem Aluminium durch die kontinuierliche Aufrechterhaltung einer niedrigen Temperatur innerhalb des Elektrolyts wesentlich verbesserte Ergebnisse erhalten werden können.. Nach der deutschen Patentschrift 841095 ist es zwar bekannt, beim elektrolytischen Abscheiden von Chromüberzügen Temperaturen· unter 30° anzuwenden. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die gewünschten Vorteile nur erreichbar sind,, wenn im wesentlichen aus Chromsäure und Sulfatradikal zusammengesetzte Behandlungsbäder zur Anwendung kommen, in denen durch Kühlung Temperaturen bis 20°, vorzugsweise von 2 bis 10°, vorliegen,. Der Chromüberzug, haftet dann gut auf dem Aluminium und wird bei Biegung nicht rissig. Er ist verhältnismäßig, weich und dehnbar und kann leicht poliert werden. Für die Erzeugung eines wirksamen Chromüberzuges ist außerdem nur eine geringere Stromdichte und: eine kürzere Elektrolysedauer erforderlich.It has been found that in the manufacture of chrome-plated aluminum by the continuous Maintaining a low temperature within the electrolyte improves results significantly can be obtained .. According to German Patent 841095, it is known in the electrolytic Separation of chrome coatings temperatures below 30 ° to be used. It has, however found that the desired benefits can only be achieved are, if essentially composed of chromic acid and sulfate radical, treatment baths are used in which temperatures of up to 20 °, preferably from 2 up to 10 °. The chrome coating then adheres well to the aluminum and does not break if it is bent cracked. It's proportionate, soft and ductile and can be easily polished. In addition, only a minor one is necessary for the production of an effective chrome coating Current density and: a shorter electrolysis time required.

Bei der Durchführung: der Erfindung wird die Temperatur des Verchromungsbades zwischen 0 und 20° gehalten. Die bevorzugte Arbeitstemperatur liegt zwischen 4 und. 10°. Nähert sich, die Temperatur 20°, so wird der Überzug schwieriger polierbar und eine längere Verchromungszeit ist erforderlich. Die Temperatur kann auf dem gewünschten niedrigen Stand eingehalten- werden durch wasser- oder eisgekühlte Kühlschlangen. Besonders zweckmäßig ist es, übliche Kühlsysteme anzuwenden, bei welchen ein Kühlmittelstrom durch eine oder mehrere Schlangen· geführt wird, die sich im Inneren des Bades befinden. Es ist auch vorteilhaft, thermostatisch die Kühlung zu kontrollieren, um die Temperatur innerhalb des gewünschten niedrigen Temperaturgebietes einzuhalten, da Verfahren und Bad zum Verchromen
von Aluminium
When carrying out: the invention, the temperature of the chromium plating bath is kept between 0 and 20 °. The preferred working temperature is between 4 and. 10 °. As the temperature approaches 20 °, the coating becomes more difficult to polish and a longer chrome plating time is required. The temperature can be kept at the desired low level using water or ice-cooled cooling coils. It is particularly expedient to use conventional cooling systems in which a flow of coolant is passed through one or more coils located inside the bath. It is also advantageous to thermostatically control the cooling in order to maintain the temperature within the desired low temperature range, as the process and bath for chrome plating
of aluminum

Anmelder:Applicant:

William Donald MacLean, Bronte,
Ontario (Kanada)
William Donald MacLean, Bronte,
Ontario (Canada)

Vertreter: Dr.-Ing. A. von Kreisler,Representative: Dr.-Ing. A. von Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald,Dr.-Ing. K. Schönwald,

Dipl.-Chem. Dr. phil. H. SiebeneicherDipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher

und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte, Köln 1,and Dr.-Ing. Th. Meyer, patent attorneys, Cologne 1,

DeichmannhausDeichmannhaus

William Donald MacLean, Bronte, Ontario (Kanada),
ist als Erfinder genannt worden
William Donald MacLean, Bronte, Ontario (Canada),
has been named as the inventor

naturgemäß- die Temperatur während der Abscheidung zur Steigerung neigt. Die Stromausbeute ist am größten bei niedrigen Temperaturen. Im allgemeinen werden bei normaler kontinuierlicher Arbeitsweise bereits günstige Resultate erhalten, wenn die Temperatur innerhalb des bevorzugten Temperaturgebietes gehalten wird.naturally - the temperature tends to increase during the deposition. The current yield is on greatest at low temperatures. In general, normal continuous operation already get favorable results when the temperature is maintained within the preferred temperature range.

Das normalerweise verwendete Verchromungsbad enthält Chromsäure (Cr O3) und Sulfatradikare (S O4) im Verhältnis von 100 : 1, wobei 250 oder 400 g CrO3 und 2,5 oder 4 g SO4/Liter in den verwendeten Lösungen vorliegen sollen. Bei der niedrigen Temperatur der vorliegenden Arbeitsweise wird bevorzugt mit einem CrO3: S O4-Verhältnis von 115 : 1 gearbeitet. Es ist jedoch auch möglich, mit einem Verhältnis zwischen 80: 1 und 140 : 1 zu arbeiten. Um die Vorteile des Verfahrens nach der Anmeldung kenntlich zu machen, werden die nachfolgenden Verglerchsbeispiele gegeben.The normally used chrome plating bath contains chromic acid (Cr O 3 ) and sulfate radicars (SO 4 ) in a ratio of 100: 1, with 250 or 400 g CrO 3 and 2.5 or 4 g SO 4 / liter in the solutions used. At the low temperature of the present procedure, a CrO 3 : SO 4 ratio of 115: 1 is preferred. However, it is also possible to work with a ratio between 80: 1 and 140: 1. In order to make the advantages of the process clear after registration, the following comparative examples are given.

B e i s ρ ie 1 1B e i s ρ ie 1 1

Aluminiumstreifen oder Aluminramspäne wurden mit einer Lösung, enthaltend 250 g Chromsäure und 2,5 g Sulfat/Liter verchromt. 12 Amp./dm2 wurden bei Temperaturen von 77° angewandt und ein Chromüberzug von einer Dicke von 0,025 mm in 1 Stunde 45 Minuten erzielt. Bei Anwendung desselben Bades, der gleichen Stromdichte und einer Temperatur vonAluminum strips or aluminram chips were chrome-plated with a solution containing 250 g of chromic acid and 2.5 g of sulfate / liter. 12 Amp./dm 2 were applied at temperatures of 77 ° and a chrome coating of a thickness of 0.025 mm was achieved in 1 hour 45 minutes. When using the same bath, the same current density and a temperature of

709 547/360709 547/360

2° wurde ein Überzug von 0,025 mm Stärke bereits in 35 Minuten erzielt.2 ° a coating 0.025 mm thick was already scored in 35 minutes.

Beispiel 2Example 2

Unter Verwendung des gleichen Verchromungsbades wie im Beispiel 1 wurde mit einer Stromdichte von 32 Amp./dm2 und einer Temperatur von 55° ein Überzug von 0,025 mm Stärke in 1 Stunde abgeschieden. Using the same chrome plating bath as in Example 1, a coating 0.025 mm thick was deposited in 1 hour at a current density of 32 amps / dm 2 and a temperature of 55 °.

Bei Verwendung des gleichen Bades und einer Stromstärke von 8 Amp./dm2 und einer Einhaltung von Temperaturen bis 10° wurde innerhalb eines Zeitraumes von 5 Minuten ein Überzug von 0,025 mm Stärke erzeugt.When using the same bath and an amperage of 8 amps / dm 2 and maintaining temperatures of up to 10 °, a coating 0.025 mm thick was produced within a period of 5 minutes.

Bei Einhaltung von Temperaturen bis 20° und einer Stromstärke von 6 bis 14 Amp./dm2 werden für die Bildung eines normalen dekorativen Chromüberzuges nicht mehr als 5 Minuten benötigt. Je niedriger die Temperatur, um so niedriger ist die erforderliche Stromdichte. Bei 7° wird bei gleichzeitiger Stromstärke von 8 Amp./dm2 ein Chromüberzug von etwa 0,051 mm Stärke niedergeschlagen, der fest anhaftend, dehnbar und sehr leicht polierbar ist. Bei Aufrechterhaltung der niedrigen Temperatur kann das Bad fast beliebig lange Zeit verwendet werden, wobei lediglich die Chromsäure und das Sulfatradikal zu erneuern sind. Während die Leitfähigkeit sich mit der Chromsäurekonzentration erhöht, vermindert sich die Stromausbeute, so daß es am besten ist, ein Cr O3 : S O4-Verhältnis von etwa 115:1 aufrechtzuerhalten. If temperatures of up to 20 ° and a current strength of 6 to 14 amps / dm 2 are maintained, no more than 5 minutes are required for the formation of a normal decorative chrome coating. The lower the temperature, the lower the required current density. At 7 °, with a simultaneous current of 8 amps / dm 2, a chrome coating about 0.051 mm thick is deposited, which is firmly adherent, flexible and very easy to polish. If the low temperature is maintained, the bath can be used for almost any length of time, with only the chromic acid and the sulfate radical having to be renewed. As conductivity increases with chromic acid concentration, current efficiency decreases, so it is best to maintain a Cr O 3 : SO 4 ratio of about 115: 1.

Beim bisherigen normalen Verfahren ohne Kühlung kann ein vergleichbarer Überzug in 7 Minuten gebildet werden, aber die Verchromungszeit steigt sehr schnell mit der Temperatur an. Bei Temperaturen von 22° ist der Überzug zu hart, um eine ökonomische Politur für dekorative Zwecke zu erlauben. Außerdem ist es erforderlich, gebildetes Cr2O3 häufig aus dem Verchromungsbad zu entfernen, mindestens einmal pro Woche und das CrO3 : S O4-Verhältnis bei kontinuierlicher Arbeitsweise mindestens täglich einzustellen. Bei Verwendung eines Verchromungsbehälters mit 1550 1 gekühlter Elektrolytlösung und einer Stromquelle von 5000 Amp. können bei kontinuierlicher Arbeitsweise 28 m2 Aluminium stündlich verchromt werden, während ohne Kühlung die Erzeugung nur 10 m2 stündlich beträgt und die Elektrolytlösung nur für 4 bis 6 Stunden verwendet werden kann.With the previous normal process without cooling, a comparable coating can be formed in 7 minutes, but the chrome-plating time increases very quickly with the temperature. At temperatures of 22 ° the coating is too hard to allow economical polishing for decorative purposes. In addition, it is necessary to frequently remove Cr 2 O 3 from the chrome-plating bath, at least once a week and to adjust the CrO 3 : SO 4 ratio at least daily if the operation is continuous. When using a chrome-plating container with 1550 liters of cooled electrolyte solution and a power source of 5000 Amp. 28 m 2 of aluminum can be chrome-plated every hour with continuous operation, while without cooling the production is only 10 m 2 per hour and the electrolyte solution can only be used for 4 to 6 hours can.

Da bei Einhaltung niedriger Temperaturen geringere Stromdichten benötigt werden, ist es \rerständlich, daß dadurch auch dünnere elektrische Leitungen verwendet werden können, wodurch die Kosten der Apparatur reduziert werden.Since, in maintaining low temperatures lead to lower current densities are needed, it is \ r erständlich that characterized thinner electric wires can be used, thereby reducing the cost of the apparatus.

Für die günstige Wirkung des Temperatureffektes auf die Härte des Chromüberzuges kann eine Versuchsreihe dienen, die mit einer Gruppe von Aluminiumchargen, die bei den verschiedensten Temperaturen überzogen worden waren, ausgeführt wurden. Die Härtemessung wurde mit einer Tukon-Härteprüfmaschine durchgeführt, die mit einem 136°-Vickers-Diamantschneider bei einer Belastung von 100 g arbeitete. Die Messungen der Einkerbungen erfolgte unter Verwendung eines Mikrometerschraubenokulars bei einer Vergrößerung von 1:500. Die erhaltenen Daten belegten eindeutig, daß mit steigender Temperatur des elektrolytischen Bades eine Steigerung der Härte parallel ging. tFor the favorable effect of the temperature effect on the hardness of the chrome coating, a series of tests serve that with a group of aluminum batches at various temperatures had been coated, were executed. The hardness measurement was made with a Tukon hardness testing machine carried out with a 136 ° Vickers diamond cutter with a load of 100 g worked. The measurements of the notches were made using a micrometer screw eyepiece at a magnification of 1: 500. The data obtained clearly demonstrated that with increasing temperature of the electrolytic bath was accompanied by an increase in hardness. t

Während des Verchromungsverfahrens werden Gase abgegeben, die gleichzeitig etwas Chromsäure austragen, wodurch Verluste entstehen. Bei der niedrigen Temperatur des vorliegenden Verfahrens ist die Gasentwicklung weniger heftig, wodurch gleichzeitig eine geringere Dufchwirbelung des Schlammes erfolgt, der sich während der kontinuierlichen Arbeitsweise im Behandlungsbad anzuhäufen pflegt. Dadurch werden Rißbildungen auf dem Überzug vermieden.Gases are generated during the chrome plating process released, which at the same time discharge some chromic acid, causing losses. At the low one The temperature of the present process, the gas evolution is less violent, which at the same time a less swirling of the sludge takes place, which is during the continuous operation in the Treatment bath tends to pile up. This avoids the formation of cracks on the coating.

Bei der Reinigung der zu verchromenden Aluminiumartikel war es bisher allgemein üblich, die Oxydhaut zu entfernen und die Gegenstände in eine Lösung von Zinkoxyd in Ätznatron zu tauchen, um die Bindung zwischen Aluminium und Chromüberzug zu unterstützen. Das Verfahren nach der Erfindung ist völlig unabhängig davon, ob eine derartige Vorbehandlung durchgeführt wird oder nicht. Die niedere Temperatur des vorliegenden Verfahrens vermindert die Tendenz zur Beeinträchtigung der Adhäsion und zur Blasenbildung.When cleaning the aluminum items to be chrome-plated, it was previously common practice to remove the oxide skin remove and dip the items in a solution of zinc oxide in caustic soda to bond to support between aluminum and chrome plating. The method of the invention is completely independent of whether such a pretreatment is carried out or not. The lower one Temperature of the present process reduces the tendency to deteriorate adhesion and for blistering.

Die niedere Verchromungstemperatur macht es überflüssig, einen Nickel- oder Kupfergrundüberzug aufzulegen, um einen hellen Endglanz zu erhalten. Außerdem ist die Korrosionsfestigkeit des bei niederen Temperaturen gebildeten Überzuges besser als der beim bisher üblichen Verchromungsverfahren mit einem Kupfergrundüberzug erhaltene Chromüberzug.The low chrome plating temperature makes it unnecessary to have a nickel or copper base coat to get a bright final shine. In addition, the corrosion resistance is lower Temperatures formed coating better than that with the previously common chrome plating process chrome plating obtained from a copper base plating.

Wenn die Aluminiumgegenstände bei der niedrigen Temperatur von etwa 2° verchromt wurden, können sie durch einfaches Reiben mit der Hand auf Hochglanz gebracht werden. Bei Badtemperaturen von 20° erreicht man die Politur mit einem Durchgang durch eine normale Polierrolle, die der Vorwärtsbewegung des verchromten Gegenstandes entgegenläuft und einem weiteren Durchgang des Gegenstandes durch die Rolle, wobei diese aber im gleichen Sinne rotiert. Bei den bisher üblichen Verchromungsverfahren tinter Verwendung von Temperaturen von etwa 40 bis 41° ist es auf ökonomische Weise praktisch unmöglich, den gewünschten Glanz zu erhalten.If the aluminum objects have been chrome-plated at the low temperature of about 2 °, you can they can be polished to a shine by simply rubbing them by hand. At bath temperatures of 20 ° the polishing can be achieved with one pass through a normal polishing roller, the forward movement of the chrome-plated object and another passage of the object through the role, but this rotates in the same sense. With the chrome plating processes that have been used up to now, tinter Using temperatures of about 40 to 41 ° it is practically impossible in an economical way to get the desired shine.

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Verchromen von Aluminium in einem im wesentlichen aus Chromsäure und Sulfatradikal zusammengesetzten Behandlungsbad, dadurch gekennzeichnet, daß durch Kühlung bei Temperaturen bis 20°, vorzugsweise bei Temperaturen von 2 bis 10°, gearbeitet wird.1. Process for chrome-plating aluminum in an essentially composed of chromic acid and Treatment bath composed of sulfate radicals, characterized in that by cooling at Temperatures up to 20 °, preferably at temperatures from 2 to 10 °, is carried out. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Stromdichte von 6 bis 14 Amp./dm2 verwendet wird und die Elektrolysedauer nicht mehr als 5 Minuten beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that a current density of 6 to 14 Amp./dm 2 is used and the electrolysis time is not more than 5 minutes. 3. Bad zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Behandlungsbad ein Verhältnis von Chromsäure : Sulfatradikal (Cr O3: S O4) innerhalb der Grenzen von 80 bis 140 : 1, vorzugsweise 100 bis 115 :1, vorliegt.3. Bath for carrying out the method according to claim 1 and 2, characterized in that a ratio of chromic acid: sulfate radical (Cr O 3 : SO 4 ) within the limits of 80 to 140: 1, preferably 100 to 115: 1, in the treatment bath, is present. 4. Bad nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das CrO3 : S O4-Verhältnis nicht wesentlich unter 115 : 1 beträgt.4. Bath according to claim 3, characterized in that the CrO 3 : SO 4 ratio is not significantly below 115: 1. In Betracht gezogene Druckschriften:
Pfanhauser, »Galvanotechnik«, 1941, S. 524;
Metalloberfläche 1951, S. B 33 bis 42;
deutsche Patentschrift Nr. 841095;
USA.-Patentschrift Nr. 2 541 083.
Considered publications:
Pfanhauser, "Galvanotechnik", 1941, p. 524;
Metalloberfläche 1951, pp. B 33 to 42;
German Patent No. 841095;
U.S. Patent No. 2,541,083.
© 709 5W360 © 709 5W360
5. CT5. CT
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2541083A (en) * 1945-08-25 1951-02-13 Sperry Corp Electroplating on aluminum
DE841095C (en) * 1945-02-17 1952-06-13 United Chromium Process for the electrolytic deposition of chromium coatings that do not significantly reduce the fatigue strength of the metals coated with these coatings

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