DE1007593B - Mica puelpe and process for the electrophoretic production of mica layers - Google Patents

Mica puelpe and process for the electrophoretic production of mica layers

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DE1007593B DES41450A DES0041450A DE1007593B DE 1007593 B DE1007593 B DE 1007593B DE S41450 A DES41450 A DE S41450A DE S0041450 A DES0041450 A DE S0041450A DE 1007593 B DE1007593 B DE 1007593B
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    • C25D13/00Electrophoretic coating characterised by the process
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    • C25D13/12Electrophoretic coating characterised by the process characterised by the article coated

Description

Es ist bekannt, Glimmer durch Kalzination und nachfolgender Behandlung mit Säure in einen Zustand zu versetzen, daß er durch entsprechenden Flüssigkeitszusatz in eine Glimmerpülpe übergeführt werden kann, die sich dann ähnlich wie Papierpülpe zu Blättern, Platten, Formkörpern usw. verarbeiten läßt. Es wird also beispielsweise die Glimmerpülpe in dünneren oder dickeren Schichten auf Siebe aufgebracht, damit die Flüssigkeit abtropfen oder abgedampft werden kann, wie es eben in der Papier-Industrie üblich ist. Man kann sie aber auch ähnlich wie den Porzellanbrei bei der Porzellanherstellung unter Zuhilfenahme saugfähiger Formen verarbeiten, Aber bei all diesen und ähnlichen Verfahren kommt doch letzten Endes die Schichtbildung dadurch zustände, daß die Flüssigkeit der Pulpe durch Poren oder Löcher irgendeiner Unterlage abwandert und so die feinen Glimmerteilchen zurückbleiben. Auf metallischen, nicht porösen und nicht siebförmigen Körpern konnte man bisher auf diese Weise keine genügend festsitzende Glimmerschicht erzielen.It is known to turn mica into a condition by calcination and subsequent treatment with acid to move that he converted into a mica pulp by adding appropriate liquid which can then be processed into sheets, plates, moldings, etc. in a similar way to paper pulp leaves. For example, the mica pulp is applied to sieves in thinner or thicker layers, so that the liquid can drain or evaporate, as is the case in the paper industry is common. But they can also be used in a similar way to the porcelain paste used in porcelain production Process with the help of absorbent molds, but with all these and similar processes comes but in the end the stratification would result that the liquid of the pulp migrates through pores or holes in some substrate and so on the fine mica particles remain. On metallic, non-porous and non-sieve-shaped bodies it was not previously possible to achieve a sufficiently tight mica layer in this way.

Es ist auch bekannt, aus einer Suspension von ge:- mahlenem Glimmer elektrophoretisch Isolierschichten auf Drähten herzustellen. Solche Schichten kreiden aber leicht ab, weil sie keinen genügend festen Zusammenhalt nach dem Trocknen aufweisen.. Erst durch besondere Zusätze zur Suspension, besondere Nachbehandlung der trockenen Schicht usw. läßt sich diese genügend verfestigen.It is also known to electrophoretically isolate layers from a suspension of ground mica to manufacture on wires. Such layers are easy to chalk off because they do not have a sufficiently strong cohesion show after drying .. Only through special additives to the suspension, special After treatment of the dry layer, etc., it can be sufficiently solidified.

Die Erfindung geht darauf aus, Glimmerschichten. herzustellen, die schon ohne besondere Zusätze und Nachbehandlung so fest werden, daß sie nach dem Trocknen nicht abkreiden, ja sogar als frei tragende Hüllen, Folien von der Unterlage abgezogen werden können. Während man nun früher zur elektrophoretischen Herstellung von Glimmerschichten eine Dispersion von gemahlenem Glimmer verwendet hat, wird erfindungsgemäß eine Dispersion aus kalziniertem Glimmer (Glimmerpülpe) verwendet. Natürlich wird zuvor der kalzinierte Glimmer entsprechend fein zerkleinert. Beim nachfolgenden Trocknen wird die abgeschiedene Schicht so fest, daß beim Darüberwischen nichts abkreidet.The invention is based on mica layers. to produce that already without special additives and After-treatment become so firm that they do not chalk off after drying, even as self-supporting Sleeves, foils can be peeled off the base. Whereas we used to go to electrophoretic Manufacture of mica layers has used a dispersion of ground mica, a dispersion of calcined mica (mica pulp) is used according to the invention. Naturally the calcined mica is appropriately finely comminuted beforehand. During the subsequent drying process the deposited layer is so firm that nothing chalked off when wiped over it.

Im folgenden soll die Erfindung näher erläutert werden. Man arbeitet bei der Elektrophorese der Glimmerpülpe am besten mit einer Gleichspannung von etwa 200 bis 300VoIt oder mehr, je nach Form und Größe des Körpers, auf dem die Glimmerschlicht erzeugt werden soll, und zwar bei einer Stromdichte, die etwa zwischen 20 und 50 mA/cm2 liegt. Man erhält dann in etwa 10 bis 30 Sekunden je nach Beschaffenheit des Dispersionsmittels und je nach der Menge der noch weiter unten angegebenen Zusätze eine dünne, gut zusammenhängende Glimmerschicht Glimmerpülpe und VerfahrenThe invention is to be explained in more detail below. When electrophoresing the mica pulp, it is best to work with a DC voltage of around 200 to 300VoIt or more, depending on the shape and size of the body on which the mica is to be produced, and at a current density of around 20 to 50 mA / cm 2 . A thin, well-connected mica layer of mica pulp and process is then obtained in about 10 to 30 seconds, depending on the nature of the dispersant and depending on the amount of the additives specified below

zur elektrophoretischen Herstellungfor electrophoretic production

von Glimmerschichtenof mica layers

Anmelder:Applicant:

Siemens-SchuckertwerkeSiemens-Schuckertwerke

Aktiengesellschaft,Corporation,

Berlin und Erlangen,Berlin and Erlangen,

Erlangen, Werner-von-Siemens-Str. 50Erlangen, Werner-von-Siemens-Str. 50

Dipl.-Met. Hans Werner Rotter, Nürnberg,
ist als Erfinder genannt worden
Dipl.-Met. Hans Werner Rotter, Nuremberg,
has been named as the inventor

von beispielsweise Vs bis 1Zt mm. Diese Schicht reicht für viele Zwecke, z.B. für die elektrische Isolation von Leitern, aus. Die Glimmerpülpe wird durch Zusätze oder in anderer bekannter Weise am besten auf ein Pj1 von 5 bis 6 abgestimmt. Es empfiehlt sich, mit wäßriger Pulpe und wäßrigen Zusätzen zu arbeiten, doch kann man als Dispersionsmittel auch Alkohole oder Ketone verwenden. Wäßrige Mischungen dieser Stoffe, beispielsweise mit 30% Wasser, sind aber im allgemeinen günstiger als reine Alkohole oder Ketone. Dieser Alkohol- oder Ketonzusatz soll vor allem dazu dienen, die Leitfähigkeit des Dispersionsmittels, also z. B. des Wassers, zu verringern und störende elektrolytische Nebenwirkungen zu beseitigen.from Vs to 1 Zt mm, for example. This layer is sufficient for many purposes, for example for the electrical insulation of conductors. The mica pulp is best adjusted to a Pj 1 of 5 to 6 by additives or in another known manner. It is advisable to work with aqueous pulp and aqueous additives, but alcohols or ketones can also be used as dispersants. Aqueous mixtures of these substances, for example with 30% water, are generally more favorable than pure alcohols or ketones. This addition of alcohol or ketone is intended primarily to increase the conductivity of the dispersant, e.g. B. of water, and to eliminate troublesome electrolytic side effects.

Der teilweise Ersatz von Wasser durch leichtflüchtige Alkohole bringt auch noch den Vorteil, daß die Niederschläge schneller trocknen und infolgedessen die Einwirkungszeit der Flüssigkeit auf das Metall verkürzt wird. Dies ist insbesondere für solche Metalle günstig, die durch die Flüssigkeit angegriffen werden. Auch wird natürlich wegen der rascheren Trocknung die Bearbeitungszeit verkürzt.The partial replacement of water by volatile alcohols also has the advantage that the precipitates dry faster and, as a result, the time of the liquid's action on the Metal is shortened. This is particularly favorable for metals that have been attacked by the liquid will. The processing time is of course also shortened due to the faster drying.

Die niedergeschlagenen Glimmerteilchen haften an sich gut aneinander, aber unter Umständen ist es vorteilhaft, die Haftung durch Bindemittelzusatz zu erhöhen. Diese Bindemittel setzt man dem Dispersionsmittel zu. Sie müssen so beschaffen sein, daß sie die Stabilität der Dispersion nicht beeinträchtigen. Sollen die niedergeschlagenen Glimmerschichten später höheren Temperaturen standhalten, dann wird man entsprechend temperaturbeständige BindemittelThe deposited mica particles adhere well to one another, but it may be advantageous to to increase the adhesion by adding binding agents. These binders are added to the dispersant to. They must be such that they do not impair the stability of the dispersion. If the deposited mica layers are to withstand higher temperatures later, then will appropriately temperature-resistant binders

709 507/371709 507/371

verwenden, ζ. B. eine wäßrige Emulsion von Siliconharzen oder eine alkoholische Suspension von Siliconkautschuk. Natürlich kann man auch statt Silicon entsprechende Kieselsäureester benutzen oder Emulsionen von Fluorverbindungen, wie sie für elektrische Isolierzwecke hoher thermischer Beständigkeit bekannt sind. Auch kolloidale Kieselsäure ist unter Umständen als Bindemittel geeignet. Das Mengenverhältnis von Glimmerschüppchen zu Dispersionsmitteln und Bindemitteln kann in verhältnismäßig weiten Grenzen je nach Bedarf und je nach der gewünschten Beschaffenheit des Niederschlags geändert werden. So kann man z. B. auch ein Gemisch, von 50'% wäßriger Glimmerpülpe und 50% wäßriger Harzemulsion benutzen,, wobei das Mengenverhältnis von Pulpe und Harzemulsion im wesentlichen dadurch gegeben ist, daß man mit den pH-Wert im Bereich von. etwa 5 bis 6 bleibt. Da nach Herstellung größerer Niederschlagsmengen das Bad an Glimmerteilchen und Bindemittel mehr und mehr verarmt, muß es in bestimmten Abständen erneuert werden, oder es müssen diese Stoffe von Zeit zu Zeit in entsprechender Menge zugegeben werden.use, ζ. B. an aqueous emulsion of silicone resins or an alcoholic suspension of silicone rubber. Of course, instead of silicone, you can also use appropriate silicic acid esters or emulsions of fluorine compounds, as are known for electrical insulation purposes with high thermal resistance. Colloidal silica may also be suitable as a binder. The quantitative ratio of mica flakes to dispersants and binders can be changed within relatively wide limits as required and depending on the desired nature of the precipitate. So you can z. , 50 'use as a mixture% aqueous Glimmerpülpe and 50% aqueous resin emulsion ,, where the quantitative proportion of pulp and resin emulsion is essentially given by the fact that the pH value in the range of. about 5 to 6 remains. Since the bath becomes more and more depleted in mica particles and binding agent after the production of larger amounts of precipitation, it must be renewed at certain intervals, or these substances must be added in appropriate amounts from time to time.

Der so· gewonnene Niederschlag ist für verschiedene Zwecke schon geeignet, namentlich wenn anschließend ein Lack oder ein Tränkmittel aufgebracht wird oder wenn der mit einer Glimmerschicht überzogene Körper in Guß, Spritzguß, Preß- oder Spritzmasse eingebettet wird oder wenn mit derartigen Schichten versehene Körper dicht aufeinandergepackt werden, wie dies beispielsweise bei Kondensatoren üblich ist. Doch wird es meist besser sein, die Festigkeit und Haftfähigkeit der Niederschlagsschicht durch eine besondere Hitzebehandlung zu erhöhen. Sintern scheidet bei solchen Glimmerschichten aus. Dafür kann man die Hitzebehandlung in Anwesenheit von Stoffen durchführen, die sich an die Oberflächen der Glimmerteilchen klammern und sie kolloidal oder oberflächlich chemisch miteinander verbinden., ohne in. die Tiefe der Glimmerteilchen zu wirken. So· kann man z. B. den Niederschlag etwa 1 Stunde lang bei 500° C und bei gleichzeitiger Einwirkung von 10°/oiger Phosphorsäure oder Phosphorsäuredämpfen wärmebehandeln.The precipitate thus obtained is for different people Purposes already suitable, especially if a varnish or an impregnating agent is applied afterwards or if the body coated with a mica layer is in casting, injection molding, molding or injection molding is embedded or if bodies provided with such layers are packed tightly on top of one another, as is common with capacitors, for example. However, it will mostly be better for strength and To increase the adhesion of the precipitation layer through a special heat treatment. Sintering separates with such mica layers. For this one can use the heat treatment in the presence of substances perform that attach themselves to the surfaces of the mica particles cling and chemically combine them colloidally or superficially, without going into the depth of the mica particles to act. So · you can z. B. the Precipitation for about 1 hour at 500 ° C. and with simultaneous action of 10% phosphoric acid or heat-treat phosphoric acid vapors.

Es ist eine Eigenart des elektrischen Feldes, sich an Kanten und Spitzen zu konzentrieren. Infolgedessen wird sich bei kantigen oder spitzen. Körpern an scharfen Vorsprüngen ein dichterer Niederschlag ergeben als an anderen Stellen. Andererseits ist bei der Herstellung von Glimmerschichten mittels saugfähiger Formen die Saugkraft an den Vocsprüngen kleiner als an anderen Stellen., und infolgedessen ergibt sich an. den Vorsprüngen eine geringere Schichtdicke. Man wird deshalb· bei Körpern mit unebenen Flächen beide Verfahren anwenden, indem man eine saugfähige Anode beispielsweise aus porösem Metall oder aus Metallsieb, deren Hohlraum unter Unterdruck steht, verwendet. So kann z. B. der Innenraum eines hohlzylindrischen Siebes an die Saugseite einer Pumpe gelegt werden.It is a peculiarity of the electric field to concentrate on edges and tips. Consequently will turn out to be angular or pointed. Bodies on sharp projections a denser precipitation than in other places. On the other hand, in the production of mica layers by means of absorbent Make the suction less at the vocals than at other places., And consequently arises from. the projections a smaller layer thickness. One therefore becomes · with bodies with Use both methods by making an absorbent anode for example on uneven surfaces porous metal or made of a metal sieve, the cavity of which is under negative pressure. So z. B. the Interior of a hollow cylindrical screen can be placed on the suction side of a pump.

Soll der Niederschlag fest auf der Elektrode, also z. B. auf einem Leiter, haftenbleiben, dann wird man dafür sorgen, daß sich auf der Lederoberfläche keine leicht ablösbaren oder kolloidalen Oxyd- oder Hydroxydschichten bilden. Dies kann man durch entsprechende Abstimmung des Dispersionsmittels erreichen. Auf Eisen und Nickel haftet eine sich etwa bildende Oxydschicht fest, und es wird infolgedessen auch die Glimmerschicht fest auf diesen. Metallen haften. Sollen aber die Leiter aus anderen Metallen, z. B. Kupfer, bestehen, dann muß man die Oxydschichtbildung verhüten oder einschränken, doch kann man auch diese anderen Metalle vor dem Niederschlagen des Glimmers mit einer dünnen Eisen- oder Nickelschicht überziehen, Wenn aber frei tragende, dünnwandige Glimmerkörper hergestellt werden sollen, dann wird man andererseits die Bildung einer leicht ablösbaren oder kolloidalen Oxydschicht od. dgl. begünstigen und Metalle wählen, die sich für solche Zwecke besonders eignen. Der Niederschlag kann dann, vor oder nach der Hitzebehandlung leicht von dem Metallkörper abgelöst werden.Should the precipitate be firmly on the electrode, e.g. B. on a ladder, stick, then you will ensure that there are no easily removable or colloidal oxides or Form hydroxide layers. This can be achieved by appropriate adjustment of the dispersant. A layer of oxide that may be formed adheres firmly to iron and nickel, and as a result it becomes also the mica layer firmly on these. Adhere to metals. But if the ladder should be made of other metals, z. B. copper exist, then you have to prevent or limit the formation of oxide layers, but You can also use a thin iron or iron layer before depositing the mica with these other metals Plating a nickel layer, but if self-supporting, thin-walled mica bodies are produced on the other hand, there will be the formation of an easily removable or colloidal oxide layer Od. Like. Favor and choose metals that are particularly suitable for such purposes. The precipitation can then be easily detached from the metal body before or after the heat treatment.

Beispiel 1example 1

In eine wäßrige Glimmerpülpe mit pH = 5,8 wird eine zylindrische Kathode aus Eisen mit 20 mm Durchmesser und ein. Eisendraht mit 0,5 mm Durchmesser als Anode eingebracht. Läßt man Gleichstrom mit einer Spannung von 200VoIt bei einer Stromdichte von 30 mA/cm2 10 Sekunden einwirken, dann ergibt sich auf dem Draht eine 0,5 mm starke Glimmerschicht, die nach der Trocknung einen festen Überzug bildet.In an aqueous Glimmerpülpe with p H = 5.8 a cylindrical cathode of iron with 20 mm diameter and a is. Iron wire with a diameter of 0.5 mm was introduced as an anode. If direct current with a voltage of 200 Volts and a current density of 30 mA / cm 2 are allowed to act for 10 seconds, a 0.5 mm thick layer of mica results on the wire, which after drying forms a solid coating.

Beispiel 2Example 2

In eine 50% wäßrige Glimmerpülpe mit einem Zusatz einer 50% wäßrigen Siliconharzemulsion in solcher Menge, daß sich ein pH = 5,4 ergibt, läßt man auf Kupferelektroden von oben angegebenen. Abmessungen und Formen. 15 Sekunden lang eine Gleichspannung von 2001VoIt bei einer Stromdichte von 80 mA/cm2 einwirken. Auf der Anode ergibt sich wieder ein 0,5 mm starker, gut haftender Überzug.In a 50% aqueous Glimmerpülpe with an addition of a 50% aqueous silicone resin emulsion in such an amount that results in a p H = 5.4, is allowed to given on copper electrodes from above. Dimensions and shapes. For 15 seconds, a DC voltage of 200 voit 1 at a current density of 80 mA / cm 2. On the anode there is again a 0.5 mm thick, well-adhering coating.

Beispiel 3Example 3

Gibt man Glimmerpulver, das zur Pülpenherstellung geeignet ist, in 70%igen Di aceton alkohol und läßt bei der obengenannten Elektrodenanordnung 300 Volt Gleichspannung bei 70 m A/cm2 30'Sekunden lang einwirken, dann erhält man eine 0,2 mm starke Schicht. Diese wird nach dem Verdunsten des Lösungsmittels, also des Alkohols, mit 10%iger Phosphorsäure betstrichen und dann. 1 Stunde lang bei 500'° C Wärme behandet.If you add mica powder, which is suitable for pulp production, in 70% di acetone alcohol and leave 300 volts DC voltage at 70 mA / cm 2 to act for 30 seconds with the above-mentioned electrode arrangement, a 0.2 mm thick layer is obtained. After the solvent, i.e. the alcohol, has evaporated, this is coated with 10% phosphoric acid and then. Treated for 1 hour at 500 ° C heat.

Claims (11)

PatentANSPKücHE:PATENT APPROACH: 1. Glimmerpülpe zur elektrophoretischen Herstellung von Glimmerschichten, dadurch, gekennzeichnet, daß sie aus einer Dispersion aus kalziniertem Glimmer besteht.1. Mica pulp for the electrophoretic production of mica layers, characterized in, that it consists of a dispersion of calcined mica. 2. Glimmerpülpe nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Zusatz von Alkohol oder Ketonen, insbesondere in Mischung mit Wasser als Dispersionsmittel. 2. Mica pulp according to claim 1, characterized by an addition of alcohol or ketones, especially when mixed with water as a dispersant. 3. Glimmerpülpe nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Bindemittel enthält, die den Zusammenhalt des Niederschlags oder seine Haftfähigkeit erhöhen, ohna die Stabilität der Dispersion, zu beeinträchtigen,3. mica pulp according to claim 1 and 2, characterized in that it contains binders, which increase the cohesion of the precipitate or its adhesion, without its stability the dispersion, affecting, 4. Glimmerpülpe nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel eine wäßrige Emulsion von Siliconharzen oder eine alkoholische Suspension von Siliconkautschuk enthält. 4. mica pulp according to claim 1 to 3, characterized in that it is an aqueous binder Contains emulsion of silicone resins or an alcoholic suspension of silicone rubber. 5. Glimmerpülpe nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 50% wäßriger Glimmerpülpe in 50% wäßriger Siliconharzemulsion besteht.5. mica pulp according to claim 1 to 4, characterized in that it consists of 50% aqueous mica pulp consists in 50% aqueous silicone resin emulsion. 6. Glimmerpülpe nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von etwa 5 bis 6 aufweist.In that it comprises 6 Glimmerpülpe according to claim 1 to 5, characterized in that a pH value of about 5 to. 6 7. Verfahren unter Verwendung einer Glimmerpülpe nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Gleichspannung von etwa 200 bis 300 Volt bei einer Stromdichte von etwa 30 bis 50 mA/cm2 gearbeitet wird.7. The method using a mica pulp according to claim 1 to 6, characterized in that a direct voltage of about 200 to 300 volts at a current density of about 30 to 50 mA / cm 2 is used. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine saugfähige Anode, deren Hohlraum unter Unterdruck steht, verwendet wird.8. The method according to claim 7, characterized in that that an absorbent anode, the cavity of which is under negative pressure, is used. 9. Verfahren nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Niederschlag etwa 1 Stunde lang bei ungefähr 500° C Wärme behandelt wird unter gleichzeitiger Einwirkung eines Bindemittels für die Glimmerteilchen.9. The method according to claim 7 and 8, characterized in that the precipitate is about 1 hour at about 500 ° C heat is treated with simultaneous action of a Binder for the mica particles. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel 10%ige Phosphorsäure oder Phosphorsäuredämpfe verwendet werden.10. The method according to claim 9, characterized in that that 10% phosphoric acid or phosphoric acid vapors are used as a binder will. 11. Verfahren nach Anspruch 7 bis 101, dadurch gekennzeichnet, daß der Glimmerniederschlag vor oder nach einer Wärmebehandlung von der Elektrode abgezogen wird.11. The method according to claim 7 to 10 1 , characterized in that the mica deposit is withdrawn from the electrode before or after a heat treatment. In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschriften Nr. 655 763, 587 039;
USA.-Patentschrift Nr. 2 530 546.
Considered publications:
British Patent Nos. 655 763, 587 039;
U.S. Patent No. 2,530,546.
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