DE1006835B

DE1006835B - Process for the extraction of sulfur from sulfur-containing gas cleaning mass and from other elemental sulfur-containing substances

Info

Publication number: DE1006835B
Application number: DET10133A
Authority: DE
Original assignee: THYSSENSCHE GAS und WASSERWERK
Current assignee: THYSSENSCHE GAS und WASSERWERK
Priority date: 1954-05-11
Filing date: 1954-10-25
Publication date: 1957-04-25

Description

DEUTSCHESGERMAN

Gegenstand der Hauptpatentanmeldung T 9457 IVa/12i ist ein Verfahren zum Gewinnen von Schwefel aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und anderen schwefelhaltigen Stoffen durch Ausschmelzen des Schwefels aus der Masse, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die schwefelhaltige Masse in der Wärme, vorzugsweise bei etwa 120 bis 150°, mit geschmolzenem Naphthalin extrahiert wird. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine weitere Ausbildung des Verfahrens zur Gewinnung von Reinschwefel. The subject of the main patent application T 9457 IVa / 12i is a method for obtaining Sulfur from sulphurous gas cleaning mass and other sulphurous substances by melting out of sulfur from the mass, which is characterized in that the sulfur-containing mass is in the heat, preferably at about 120 to 150 °, is extracted with molten naphthalene. object of the present invention is a further embodiment of the process for the production of pure sulfur.

Beim Extrahieren von schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse mittels geschmolzenen Naphthalins nach dem Verfahren der Hauptpatentanmeldung werden zusammen mit dem Schwefel auch die teerigen Bestandteile aus der Gasreinigungsmasse gelöst und von der Naphthalinschmelze aufgenommen. Treibt man nun in bekannter Weise das Naphthalin aus der schwefelhaltigen Schmelze innerhalb der Siedegrenzen von etwa 220 bis 230° ab, wobei man zum Abtrieb der letzten Naphthalinreste zweckmäßig von der Wasserdampf- oder Vakuumdestillation Gebrauch macht, so erhält man als Destillationsrückstand den bekannten mißfarbenen Rohschwefel mit etwa 1 bis 2% Teergehalt, der noch einer kostspieligen und betrieblich unangenehmen Raffination mit konzentrierter Schwefelsäure bedarf, um daraus marktfähigen Reinschwefel zu gewinnen.When extracting sulphurous gas cleaning mass using molten naphthalene after In the process of the main patent application, the tarry components are also used together with the sulfur dissolved from the gas cleaning mass and absorbed by the naphthalene melt. Drives you can now remove the naphthalene from the sulfur-containing melt within the boiling limits in a known manner from about 220 to 230 °, whereby it is expedient to drive off the last naphthalene residues from makes use of steam or vacuum distillation, the distillation residue obtained is the known discolored raw sulfur with about 1 to 2% tar content, which is still an expensive and operational one unpleasant refining with concentrated sulfuric acid requires in order to make it marketable Obtain pure sulfur.

Es hat sich nun gezeigt, daß man durch eine weitere Ausbildung des Verfahrens nach der Haupt-Patentanmeldung unmittelbar und auf einfache Weise auch aus teerhaltiger Gasreinigungsmasse Reinschwefel gewinnen kann. Treibt man nämlich aus der durch Extraktion der Masse erhaltenen Schwefel-Naphthalin-Schmelze das Naphthalin innerhalb der Siedegrenzen von etwa 220 bis 230° ab und erhitzt dann die teerhaltige Schwefelschmelze weiter, so beginnt, wie an sich von der Reinigung von organische Verunreinigungen enthaltendem Schwefel bekannt ist, oberhalb von etwa 230° eine Zersetzung und Krakkung der teerhaltigen Bestandteile, die sich durch Kohlenstoffabscheidung und Schwefelwasserstoffbildung bemerkbar macht. Die Zersetzung der organischen Substanz in der Schwefelschmelze erreicht zwischen etwa 250 und 270° unter Schäumen und lebhafter Schwefelwasserstoffbildung ihren Höhepunkt und ist bei etwa 300° beendet. Erhitzt man dann die Schwefelschmelze weiter bis zum Sieden des Schwefels, so destilliert innerhalb der Siedegrenzen von etwa 450 bis 500° der Schwefel als Remschwefel über, während die zersetzte organische Substanz als lockerer Rückstand zurückbleibt. Das Temperaturniveau sinkt um etwa 100°, und die Destillation des Schwefels ist schon bei etwa 400° beendet, wenn man Verfahren zum Gewinnen von SchwefelIt has now been shown that by a further development of the method according to the main patent application directly and easily also from tar-containing gas cleaning mass pure sulfur can win. This is because if you drive from the sulfur-naphthalene melt obtained by extracting the mass the naphthalene within the boiling limit of about 220 to 230 ° and then heats the tar-containing sulfur melt further, so begins, as is known from the purification of sulfur containing organic impurities, above about 230 ° a decomposition and cracking of the tar-containing constituents, which spread through Makes carbon deposition and hydrogen sulfide formation noticeable. The decomposition of the organic Substance in the molten sulfur reaches between about 250 and 270 ° with foaming and vigorous hydrogen sulfide formation culminates and ends at about 300 °. One heats up Then the molten sulfur continues until the sulfur boils, so distilled within the boiling limits from about 450 to 500 ° the sulfur as Remschwefel over, while the decomposed organic substance as loose residue remains. The temperature level drops by about 100 °, and the distillation of the Sulfur is already finished at around 400 ° if one uses method for obtaining sulfur

aus schwefelhaltiger Gasreinigungsmasse und aus anderen elementaren Schwefelfrom sulphurous gas cleaning mass and from other elemental sulfur

enthaltenden Stoffencontaining substances

Zusatz zur Patentanmeldung T 9457 IV a /12 iAddition to patent application T 9457 IV a / 12 i

Anmelder:Applicant:

Thyssensche Gas- und Wasserwerke Gesellschaft mit beschränkter Haftung,Thyssensche gas and water works limited liability company,

Duisburg-HambornDuisburg-Hamborn

das Aufheizen der Schwefelschmelze und die Destillation des Schwefels im Vakuum durchführt.the heating of the molten sulfur and the distillation of the sulfur under vacuum.

Erfindungsgemäß wird daher vorgeschlagen, die nach dem Verfahren der Hauptpatentanmeldung gewonnene teerhaltige Schwefelschmelze zur Zersetzung der organischen Substanz auf etwa 300°, mindestens jedoch auf etwa 250 bis 270°, zu erhitzen und dann den Schwefel aus der erhitzten Schmelze als Reinschwefel abzudestillieren, wobei man zweckmäßig unter Anwendung von Vakuum erhitzt und destilliert.According to the invention it is therefore proposed that the one obtained by the method of the main patent application tar-containing molten sulfur to decompose the organic substance to about 300 °, at least but to about 250 to 270 °, to be heated and then the sulfur from the heated melt as pure sulfur to be distilled off, advantageously heating and distilling using a vacuum.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist nachstehend an einem Ausführungsbeispiel beschrieben.The method according to the invention is described below using an exemplary embodiment.

Die Einrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Hauptsache aus mehreren Extrakteuren zur Aufnahme der schwefelhaltigen Masse sowie aus einer Naphthalin- und einer Schwefeldestillationsblase für Vakuumdestillation. Beim Betrieb der Einrichtung wird ständig Naphthalin aus der Naphthalindestillationsblase abdestilliert und das Destillat gegebenenfalls nach Kühlung unter Wärmerückgewinnung dem an erster Stelle stehenden Extrakteur zugeleitet. Die Extrakteure werden in bekannter Weise so hintereinandergeschaltet, daß die Masseextraktion nach dem Gegenstromprinzip erfolgt. Die aus dem letzten Extrakteur ablaufende schwefelhaltige Naphthalinschmelze fließt im Kreislauf in die Naphthalindestillationsblase zurück. Nach genügender Anreicherung der Naphthalinschmelze mit Schwefel wird der Blaseninhalt in die Schwefeldestillationsblase abgeblasen, und der Naphthalinkreislauf zwischenThe device for performing the method according to the invention consists mainly of several extractors for taking up the sulphurous mass as well as one naphthalene and one Sulfur still pot for vacuum distillation. When operating the facility, naphthalene is constantly being used distilled off from the naphthalene still and the distillate, optionally after cooling, under Heat recovery sent to the primary extractor. The extractors are in As is known, connected in series in such a way that the mass extraction takes place according to the countercurrent principle. The sulfur-containing naphthalene melt flowing out of the last extractor flows in a circuit into the Naphthalene distillation bladder back. After the naphthalene melt has been sufficiently enriched with sulfur the contents of the bubble are blown off into the sulfur still, and the naphthalene circuit between

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den Extrakteuren und der wieder gefüllten Naphthalindestillationsblase beginnt von neuem.the extractors and the refilled naphthalene distillation bladder starts all over again.

In der Schwefeldestillationsblase wird die etwa 8O°/oige Schwefelschmelze weitererhitzt und bei bis auf etwa 230° ansteigender Siedetemperatur das Naphthalin abdestilliert und dem Naphthalinkreislauf zugeführt. Beim Weitererhitzen beginnt oberhalb von etwa 230° die Zersetzung der teerigen und anderen organischen Bestandteile in der Schwefelschmelze, die zwischen etwa 250 und 270° zum Schäumen der Schmelze und lebhafter Schwefelwasserstoffentwicklung führt und bei etwa 300° beendet ist. Der entwickelte Schwefelwasserstoff wird zweckmäßig den Masseextrakteuren zugeleitet, wo er von der Masse absorbiert wird. Wenn die Zersetzungsreaktion abgeklungen ist und das Schäumen der Schwefelschmelze aufgehört hat, beginnt man zweckmäßig mit der Vakuumdestillation des Schwefels, wobei man die Schmelze bis auf etwa 400° weitererhitzt. Der Schwefel destilliert in der Hauptsache zwischen etwa 300 bis 350° als Reinschwefel über und erstarrt in einem Kühlbett zu Brockenschwefel oder wird in einer Schwefelgießmaschine geformt. Der kohleartige, pulverige Blasenrückstand läßt sich leicht aus der Destillationsblase durch Ausblasen entfernen. Der Betrieb der Naphthalin- und Schwefeldestillationsblase wird zeitlich aufeinander abgestimmt.In the sulfur still, the approximately 80% molten sulfur is further heated and at up to the naphthalene is distilled off at a boiling temperature of about 230 ° and the naphthalene circuit fed. On further heating, the tarry and others begin to decompose above about 230 ° organic constituents in the sulfur melt, which between about 250 and 270 ° for foaming the Melt and vigorous evolution of hydrogen sulfide leads and ends at about 300 °. The developed Hydrogen sulfide is expediently fed to the mass extractors, where it is removed from the mass is absorbed. When the decomposition reaction has subsided and the foaming of the molten sulfur has stopped, one begins expediently with the vacuum distillation of the sulfur, whereby one begins the The melt is further heated to about 400 °. The sulfur mainly distills between about 300 up to 350 ° as pure sulfur and solidifies in a cooling bed to lump sulfur or becomes in a Shaped sulfur casting machine. The coal-like, powdery bubble residue can easily be removed from the still remove by blowing out. The operation of the naphthalene and sulfur still pot is coordinated in time.

Nach der Extraktion des Schwefels aus der Masse und nach Ablassen des Extraktionsmittels aus dem Extrakteur wird Dampf von etwa 120 bis 150° in den Extrakteur eingeleitet, um das restliche Naphthalin ganz oder teilweise aus der Masse abzutreiben und wiederzugewinnen. Zweckmäßig werden auch beim Ausdampfen mehrere auszudampfende Extrakteure nach dem Gegenstromprinzip hintereinandergeschaltet, um durch höhere Dampfsättigung einen geringeren Dampf verbrauch zu erzielen.After extraction of the sulfur from the mass and after draining the extractant from the Extractor, steam from around 120 to 150 ° is introduced into the extractor to remove the remaining naphthalene to be wholly or partially aborted from the mass and recovered. Also be useful for Evaporating several extractors to be evaporated in series according to the countercurrent principle, to achieve lower steam consumption through higher steam saturation.

Bei der geringen Feuergefährlichkeit des Naphthalins kann man aber die extrahierte, heiße Masse ohne Gefahr auch vor dem Ausdampfen aus dem Extrakteur ausbringen und z. B. in einen Vorratsbunker austragen, um dann das Ausdampfen mit besserem Wirkungsgrad, z. B. in einem geeigneten Drehrohr, vorzunehmen, wobei sich Dampf und Masse gegenläufig bewegen. Gegebenenfalls kann sowohl die Extraktion des Schwefels als auch das Ausdampfen der Masse gemeinsam, aber örtlich getrennt im Drehrohr erfolgen, so daß sich der ganze Prozeß kontinuierlich und selbsttätig gestaltet.Given the low fire hazard of naphthalene, the extracted, hot mass can be used without Apply danger also before evaporation from the extractor and z. B. discharge into a storage bunker, to then the evaporation with better efficiency, z. B. in a suitable rotary kiln, whereby steam and mass move in opposite directions. Optionally, both the extraction the sulfur and the evaporation of the mass take place together, but locally separated in the rotary kiln, so that the whole process is continuous and automatic.

Claims

Patent claim

1. Process for obtaining sulfur from sulfur-containing gas cleaning mass and from others sulfur-containing substances by extracting the sulfur using molten naphthalene according to main patent application T 9457 IVa / 12i, thereby characterized in that the naphthalene is obtained from the mass sulfur obtained by extraction Sulfur-naphthalene melt driven off by distillation at about 220 to 230 °, then the Molten sulfur to decompose the tarry components to about 300 °, but at least about 250 to 270 °, heated and finally the sulfur at the boiling point of the molten sulfur is distilled off as pure sulfur.

2. The method according to claim 1, characterized in that the distillation of the sulfur and / or the decomposition of the tarry components in the sulfur melt and / or the distillation of the naphthalene from the sulfur-naphthalene melt takes place in vacuo.

Considered publications:
German patent specification No. 554 293.