DE10064277A1 - Verfahren zum Erzeugen einer Beschichtung auf einem Substrat - Google Patents
Verfahren zum Erzeugen einer Beschichtung auf einem SubstratInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erzeugen einer Beschichtung auf einem Substrat durch Bestrahlung des Substrats, umfassend ein Beschichtungsmittel mit elektromagnetischer Strahlung, deren wesentlicher Wirkanteil im Wellenlängenbereich des nahen Infrarot, vorzugsweise im Wellenlängenbereich von 0,8 bis 1,5 mum liegt, ein Substrat umfassend ein Beschichtungsmittel, herstellbar nach dem oben skizzierten Verfahren, sowie dessen Verwendung in der Industrie, insbesondere in der Automobilindustrie, Halbleiterindustrie, bei der Gebäudekonstruktion und im Gerätebau.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erzeugen einer Beschichtung mittels
elektromagnetischer Strahlung auf einem Substrat.
Beschichtungen von Oberflächen spielen heutzutage bei vielen Anwendungen in
der Industrie, im Hausbau, in der Forschung, bei Sport- und Freizeitartikeln eine
große Rolle. Durch die Beschichtung einer Oberfläche eines Substrats soll das
Substrat Eigenschaften erhalten, die es vor der Beschichtung noch nicht bzw.
nicht in gleichem Maße besaß. So können Beschichtungen beispielsweise dazu
dienen, einen bestimmten Gegenstand gegen äußere Einflüsse wie z. B. gegen
Licht, Strahlung, Wasser, Wärme und mechanische Einwirkungen widerstandsfä
higer zu machen.
Ferner kann es von Interesse sein, einem bestimmten Substrat durch Aufbringen
einer Beschichtung eine physikalische Eigenschaft zu verleihen, die das Substrat
ursprünglich nicht besaß, wie z. B. elektrische Leitfähigkeit oder Magnetisierbar
keit. Auch besteht häufig das Interesse, Substrate durch Aufbringen einer Be
schichtung mit bestimmten optischen Eigenschaften auszustatten, wie beispiels
weise mit einer lichtabsorbierenden, lichtreflektierenden oder polarisierenden
Wirkung.
In obigem Zusammenhang wird häufig von funktionalen Beschichtungen gespro
chen. Aus der DE 100 38 895 und DE 100 35 430 der Anmelderin sind beispielswei
se ein Verfahren zur Herstellung eines halbleitenden und/oder Lumineszenz zei
genden organischen Schichtaufbaus und ein Verfahren zur thermischen Behand
lung von Fotolack bekannt. Ein Verfahren zur Erzeugung einer funktionalen Beschichtung
zur Anwendung des Lotuseffekts ist in einer weiteren deutschen Pa
tentanmeldung der Anmelderin offenbart.
Letztendlich ist es häufig auch wünschenswert, Substrate zur Verschönerung ihres
Aussehens mit Beschichtungen zu versehen, die ihnen eine bestimmte Farbe oder
ein bestimmtes optisches Erscheinungsbild verleihen.
Zur Herstellung einer Beschichtung muß ein Beschichtungsmittel nach dem Auf
tragen auf ein Substrat erhärten. Je nach Beschichtungsmittel kann dies durch ein
faches Abdunsten der Beschichtungslösungsmittel oder durch Wärmeeinwirkung
erfolgen. Die Erhärtung von Beschichtungsmitteln erfolgt durch die Entstehung
vernetzter Makromoleküle während des Trocknungsvorgangs, beispielsweise
durch Polymerisation. Um die Erhärtung des Beschichtungsmittels zu beschleuni
gen werden unterschiedliche Verfahren angewandt.
Herkömmlicherweise wird dem Beschichtungsmittel und dem Substrat, auf das es
aufgetragen ist, Wärme konvektiv in einem Umluftofen zugeführt. Für eine ratio
nelle Fertigung werden die beschichteten Substrate kontinuierlich und mit einer
geeigneten Geschwindigkeit durch den Umluftofen bewegt. Die Ofentemperatur
und die Zeit für das Erhärten hängen von der Art des Beschichtungsmittels und
von der Anwärmdauer des zu trocknenden Substrats ab. Bei den herkömmlichen
Verfahren in einem Umluftofen ist es unvermeidlich, daß das gesamte Substrat
zusammen mit dem zu härtenden Beschichtungsmittel auf die Temperatur der
durch den Umluftofen strömenden Warmluft erwärmt wird. Ein herkömmlicher
Prozeß zur Härtung mit Warmluft in einem Umluftofen kann eine Zeit von bis zu
einer Stunde beanspruchen.
Eine Alternative zum herkömmlichen Umluftofen ist das Erhärten mittels infra
roter Strahlung, die häufig auch als Wärmestrahlung bezeichnet wird. Bei der
Verwendung von infraroter Strahlung kann die Zeit zum Erhärten eines Be
schichtungsmittels wesentlich reduziert werden. Bei Verwendung von infraroter
Strahlung stellt die für das Erhärten der Beschichtungsmittel erforderliche Zeit
jedoch noch einen den Beschichtungsprozeß limitierenden Parameter dar.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Erzeugen einer
Beschichtung auf einem Substrat mit elektromagnetischer Strahlung bereitzustel
len, das vergleichsweise schnell zu einem beschichteten Substrat führt.
Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch ein Verfahren zum Erzeugen
einer funktionalen Beschichtung gemäß Anspruch 1. Vorteilhafte Ausgestaltungen
der Erfindung werden durch die in den Unteransprüchen angegeben Merkmale
ermöglicht.
Somit betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Erzeugen einer funk
tionalen Beschichtung auf einem Substrat durch Bestrahlung des Substrats umfas
send ein Beschichtungsmittel mit elektromagnetischer Strahlung, deren wesentli
cher Wirkanteil im Wellenlängenbereich des nahen Infrarot liegt.
Vorzugsweise wird mit elektromagnetischer Strahlung, deren Intensitätsmaximum
im Wellenlängenbereich von 0,8 µm bis 1,5 µm liegt, bestrahlt. Diese elektroma
gnetische Strahlung ist insbesondere für die Polymerbildung bzw. -vernetzung
hochwirksam.
Dabei ist es, insbesondere wenn die unten präzisierten Zeiten eingehalten werden,
mit dem erfindungsgemäßen Verfahren prinzipiell möglich, die funktionale Be
schichtung verglichen mit herkömmlichen Verfahren besonders rasch und mit
geringem Energie- und Kostenaufwand herzustellen.
Da erfindungsgemäß die Strahlungsenergie in erster Linie dazu aufgewandt wird,
das Beschichtungsmittel auszuhärten, bleibt das Substrat während des Erhärtens
des Bindemittels bei vielen Substraten im wesentlichen kalt.
Das beschichtete Substrat wird vorzugsweise thermisch nur wenig beansprucht, so
daß auch das Beschichten wärmesensitiver Substrate möglich wird. Darüber hin
aus können auch Substrate im eingebauten Zustand behandelt werden, in dem
thermische Spannungen und andere Effekte einer hochgradigen und länger dau
ernden Erwärmung nur schwer vorhersehbar und kontrollierbar sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dauert die Bestrahlung weniger als
30 Sekunden, insbesondere weniger als 10 Sekunden, bevorzugt weniger als 5
Sekunden besonders bevorzugt weniger als 2 Sekunden und insbesondere weniger
als 1 Sekunde. Dabei wird die Bestrahlung vorzugsweise so durchgeführt, daß das
Beschichtungsmittel vollständig oder nahezu vollständig aushärtet. Durch die sehr
kurzen Bestrahlungsdauern kann eine Energieübertragung durch Wärmeleitung,
die im Vergleich zur Energieübertragung durch Strahlung langsam abläuft, an das
mit dem Beschichtungsmittel in Kontakt stehende Substrat stark reduziert oder
sogar weitgehend vermieden werden.
Das Strahlungsfeld wird in bewährter und kostengünstiger Weise bevorzugt durch
mindestens einen Emitter - fallweise durch eine Anordnung mit einer Mehrzahl
von Emittern - mit einer Strahlertemperatur oberhalb von 2900°K bevorzugt ober
halb von 3200°K erzeugt. In einer bevorzugten Ausgestaltung wird der Emitter
durch einen Röhrenstrahler mit einem sich in einer strahlungsdurchlässigen Röh
re, insbesondere in einer Quarzglasröhre erstreckenden Glühfaden gebildet. Vor
zugsweise ist der Emitter ein Halogenstrahler.
Die Strahlung dieser Emitter hat vorzugsweise ihren wesentlichen Wirkanteil im
Wellenlängenbereich von 0,8 µm bis 1,5 µm. Vorzugsweise wird die Wellenlänge
des Intensitätsmaximums des Emitters durch Regelung der Temperatur des Hei
zelementes im Emitter eingestellt. Besonders bevorzugt ist hierbei die Einstellung
der Glühfaden-Temperatur des Emitters. Nachdem diese auf relativ hohe, für Ha
logenstrahler ungewöhnlich hohe Temperaturen eingestellt werden muß, sind vor
zugsweise entsprechende Maßnahmen getroffen, um dennoch eine lange Lebensdauer
der Emitter zu gewährleisten. Insbesondere werden besondere Kühlmaß
nahmen im Bereich der Sockel der Halogenstrahler getroffen.
Um eine möglichst effiziente Übertragung von Strahlungsenergie an das Be
schichtungsmittel zu erreichen, wird das Intensitätsmaximum des Emitters an die
Absorptions- bzw. Transmissionseigenschaften des Beschichtungsmittels und des.
Substrats angepaßt. Bevorzugt wird dabei beabsichtigt, die Wellenlänge des In
tensitätsmaximums so zu wählen, daß das Beschichtungsmittel die Strahlungse
nergie über seine Dicke absorbiert. Dadurch kann erreicht werden, daß das Be
schichtungsmittel gleichmäßig und innerhalb kürzester Zeit unmittelbar durch die
Strahlung erwärmt wird. Andererseits wird das Intensitätsmaximum der elektro
magnetischen Strahlung bevorzugt so bestimmt, daß wenig Strahlung im Substrat
absorbiert wird, um eine nutzlose Erwärmung desselben zu vermeiden. Reflexio
nen an der Grenzfläche zwischen Beschichtungsmittel und Substrat bewirken eine
erneute Durchstrahlung des Beschichtungsmittels und erhöhen die Effizienz der
Energieübertragung an das Beschichtungsmittel. Vorzugsweise wird die Oberflä
che des Substrats zur gezielten Einstellung ihres Reflexionsvermögens, d. h. zur
Erhöhung oder Erniedrigung desselben, vor dem Auftragen des Beschichtungs
mittels behandelt. Dies kann beispielsweise durch Glätten oder Aufrauhen der
Oberfläche geschehen. Bei einem strahlungsdurchlässigen Substrat kann auch die
das Substrat durchdringende elektromagnetische Strahlung erneut genutzt werden.
Dazu werden z. B. einer oder mehrere Reflektoren vorgesehen, um die elektroma
gnetische Strahlung durch das Substrat und das Beschichtungsmittel zurück zu
reflektieren. Dadurch wird die Effizienz des Bestrahlungsvorgangs erhöht. Vor
zugsweise wird ein sogenannter kalter Reflektor, d. h. ein Reflektor mit einem
besonders hohen Reflexionskoeffizienten verwendet.
Die elektromagnetische Strahlung der Strahlungsquellen wird zweckmäßigerweise
auf das zu behandelnde Substrat bzw. die Substratanordnung konzentriert bzw.
fokussiert, um im Interesse einer möglichst kurzen Behandlungsdauer und einer
geringen thermischen Belastung des Substrats hohe Leistungsdichten zu erzielen.
Die Leistungsdichten liegen bevorzugt oberhalb von 100 kW/m2, besser oberhalb
von 200 kW/m2 und für viele Fälle in vorteilhafter Weise sogar bei 500 kW/m2
oder mehr. Derartige Leistungsdichten sind durch eine Anordnung aus mehreren
zusammenwirkenden, insbesondere parallel zueinander angeordneten, langge
streckten Halogenstrahlern mit zugeordneten hochwirksamen Reflektoren zu er
reichen. Sie ermöglichen Bestrahlungsdauern von weniger als 10 s, bevorzugt von
weniger als 5 s, und insbesondere für temperaturempfindliche Substrate von 2 s
oder weniger. Durch die kurzen Bestrahlungsdauern wird Wärmeleitung im Sub
strat und somit eine Abführung von Energie an das Substrat im wesentlichen ver
mieden.
Für viele Anwendungen sind stationäre Anordnungen von Strahlungsquellen rea
lisierbar, durch die die Substrate hindurchbewegt werden. Im einfachsten Fall
wird das Substrat kontinuierlich mit angemessener Geschwindigkeit an der
Strahlungsquelle vorbeibewegt. Häufig werden Substrate getaktet durch die An
ordnung bewegt, da das Substrat z. B. zum Auftragen des Beschichtungsmittels
angehalten werden muß. Da das Substrat während des Auftragens des Beschich
tungsmittels nicht bewegt wird, davor von einer bestimmten konstanten Ge
schwindigkeit v auf Null abgebremst wird und nach dem Auftragen des Be
schichtungsmittels wieder auf die Geschwindigkeit v beschleunigt wird, wird in
einer bevorzugten Ausführungsform zur Erzielung einer gleichmäßigen Bestrah
lung der gesamten Oberfläche des Substrats die Strahlungsquelle mit einer zur
Bewegung des Substrats entgegengesetzten Bewegung bewegt. Dadurch kann
eine kontinuierliche relative Bewegung mit einer Geschwindigkeit v zwischen
Substrat und der Strahlungsquelle aufrecht erhalten werden. D. h. insbesondere,
daß die Strahlungsquelle mit der Geschwindigkeit v bewegt wird, wenn sich das
Substrat in Ruhe befindet wird. Beim Abbremsen und Beschleunigen des Sub
strats, wird die Strahlungsquelle gerade so beschleunigt bzw. abgebremst, daß die
Summe der Geschwindigkeiten der Strahlungsquelle und des Substrats eine relati
ve Bewegung mit einer Geschwindigkeit v ergibt. Schließlich können auch An
ordnungen verwendet werden, bei welchen zwei bewegbare Strahlungsquellen
verwendet werden. Während eine der Strahlungsquellen so bewegt wird, daß eine
gleichmäßige Bestrahlung des Substrats erzeugt wird, wird die zweite Strahlungs
quelle mit dem Substrat mitgeführt, so daß beispielsweise ein bestimmter Teil der
Oberfläche, falls dies z. B. aufgrund einer unterschiedlichen Dicke der Beschich
tung auf diesem Teil des Substrats erforderlich oder wünschenswert erscheint, mit
zusätzlicher Strahlungsleistung beaufschlagt wird. Auch Anordnungen mit mehr
als zwei unabhängig voneinander bewegbaren Strahlungsquellen sind denkbar.
Für bestimmte Einsatzfälle wird das Verfahren mit einer mobilen Bestrahlungs
vorrichtung auszuführen sein, die beispielsweise längs einer aus den zu behan
delnden Substraten gebildeten Fläche entlang geführt wird. Die Behandlung klei
nerer Objekte oder Flächen kann bevorzugt mit einem handgeführten NIR-
Strahler erfolgen. Für spezielle Beschichtungssysteme kann das Vorsehen eines
weiteren Strahlungsfeldes in einem anderen Spektralbereich, insbesondere im Ul
traviolett-Bereich zur Förderung der Vernetzung bzw. Aushärtung der Beschich
tungsmittel sinnvoll sein.
Hinsichtlich der bei der Qualitätssicherung und Prozeßsicherheit bevorzugten
Verfahrensführung wird zumindest ein Prozeßparameter, insbesondere der Ab
stand zwischen der Bestrahlungsanordnung und der Oberfläche des Substrats oder
die Temperatur auf dieser gemessen und dem Bediener der Bestrahlungsanord
nung angezeigt, so daß dieser den Abstand bzw. die Temperatur vorgegebenen
Werten nachführen und ggf. die elektrische Leistung und damit die Strahlungslei
stung der Strahlungsanordnung verändern kann.
Vorzugsweise wird die Verfahrensführung jedoch vollständig automatisiert
durchgeführt.
Eine Vorrichtung zur Realisierung einer gegebenenfalls automatischen Einstel
lung der Bestrahlungsparameter umfaßt mindestens einen Meßfühler zur Erfas
sung der relevanten physikalischen Größen, also insbesondere einen oder mehrere
photoelektrische Sensoren zur Erfassung der Helligkeit, des Reflektionsvermö
gens oder des Brechungsindex oder anderer optischer Parameter, die Aufschluß
über den Trocknungs- bzw. Vernetzungszustand des Beschichtungsmittels geben,
bzw. einen berührungslos arbeitenden, insbesondere pyrometrischen Temperatur
fühler.
Zur Einstellung der Bestrahlungsparameter ist dieser Sensor bzw. sind diese Sen
soren über ihre Auswertungsschaltung insbesondere mit einem Steuereingang
bzw. Steuereingängen einer Bestrahlungssteuereinrichtung verbunden. In Abhän
gigkeit von den erfaßten Meßwerten bzw. einem Ergebnis der Auswertung dieser
Meßwerte können die im weiteren Prozeßverlauf einzustellenden Bestrahlungspa
rameter, insbesondere die Leistungsdichte und ggf. auch die spektrale Zusammen
setzung der Strahlung optimiert werden. Durch das Vorsehen einer geschlossenen
Regelschleife ist hierbei auch eine automatisch geregelte Betriebsführung reali
sierbar.
Zumindest für spezielle Anwendungen ist auch eine Kühlung und/oder Abführung
von flüchtigen Bestandteilen des Beschichtungsmittels von dem zu beschichten
den Substrat durch einen an diesem entlanggeführten Gasstrom (insbesondere
Luftstrom) sinnvoll. Ferner können zu beschichtende Substrate mit geringer Dicke
auch von der Rückseite her durch einen Gasstrom gekühlt werden. Für Standar
danwendungen ist jedoch mit Blick auf den deutlich geringeren technischen Auf
wand eine Verfahrensführung ohne Fluidkühlung bzw. aktive Abführung von Lö
sungsmittelkomponenten des Beschichtungsmittels vorzuziehen.
Die Auftragung des Beschichtungsmittels auf die zu beschichtenden Substrate
erfolgt in Abhängigkeit von der Beschaffenheit, Anordnung und/oder dem Mate
rial des Substrats, vorzugsweise als paströse Masse oder als homogene Flüssig
keit.
Erfindungsgemäß wird das Beschichtungsmittel immer als fluides System aufge
bracht, z. B. als homogene Flüssigkeit, Gel, Suspension, Dispersion oder Emulsi
on, wobei die Viskosität des aufzutragenden Beschichtungsmittels über weite
Grenzen variieren kann. Die Auftragung erfolgt mit einem an sich bekannten
Auftragsverfahren, insbesondere durch Aufwalzen, Aufstreichen, Aufsprühen,
Gießen oder Rakeln.
Dabei kann erfindungsgemäß ein Lösungsmittel-haltiges oder Lösungsmittel
freies Beschichtungsmittel eingesetzt werden. Als Lösungsmittel können sowohl
organische Lösungsmittel als auch Wasser oder wasserhaltige Lösungsmittelge
mische verwendet werden. Typische Lösungsmittel sind chlorierte Kohlenwasser
stoffe, wie z. B. Trichlormethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Toluol,
Alkohole, wie z. B. Ethanol oder Isopropylalkohol, Ether, wie z. B. Ethylenglykol,
Dimethylether oder Tetrahydrofuran, Dimethylformamid (DMF), Acetonitril,
Wasser oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Je nach Oberflächenbeschaffenheit des Substrats wird eine Vorbehandlung, insbe
sondere durch Aufrauhen, Anätzen, oder auch Aufbringen eines Haftvermittlers
("primers") zweckmäßig sein. Diese Vorbehandlung dient u. a. der Verbesserung
der Haftung zwischen Substrat und Beschichtungsmittel. In einer bevorzugten
Ausführungsform wird auf eine derartige Vorbehandlung verzichtet. Dies ist ins
besondere dann möglich, wenn durch die Behandlung mit elektromagnetischer
Strahlung eine gewisse Erwärmung der äußersten Oberflächenschicht des Sub
strats derart erreicht wird, daß sich auch ohne Vorbehandlung eine innige Verbin
dung mit der benachbarten Grenzschicht des Beschichtungsmittels ausbildet.
Bei den Beschichtungsmitteln handelt es sich um Substanzen, die zumindest teil
weise mit Strahlung härtbar bzw. vernetzbar sind. Beschichtungsmittel gemäß der
Erfindung sind typischerweise Systeme, die mindestens einen Zusatzstoff, vor
zugsweise einen Zusatzstoff und ein Bindemitttel, wie jeweils nachfolgend aus
führlich diskutiert, enthalten. Die Bestrahlungshärtung geschieht bei vielen Beschichtungsmitteln
häufig durch Polymerisation des im. Beschichtungsmittel ent
haltenen Bindemittels.
Ein Beispiel hierfür ist die optisch über Photoinitiatoren gestartete Polymerisation
von niederviskosen Beschichtungsmitteln mit Bindemitteln reaktiver Monomere,
Oligomere und Präpolymere, beispielsweise die radikalische oder die kationische
Polymerisation oder die Vernetzung linearer Polymere mit reaktiven Seitenketten.
Als durch strahlungsinduzierte Prozesse vernetzbare Bindemittel können im erfin
dungsgemäßen Verfahren alle üblichen strahlenhärtbaren Bindemittel oder deren
Mischungen eingesetzt werden, die dem Fachmann bekannt sind. Es handelt sich
entweder um durch radikalische Polymerisation vernetzbare oder durch kationi
sche Polymerisation vernetzbare Bindemittel. Bei ersteren entstehen durch Ein
wirkung von elektromagnetischer Strahlung auf die Bindemittel Radikale, die
dann die Vernetzungsreaktion auslösen. Bei den kationisch härtenden Systemen
werden durch die Bestrahlung aus Initiatoren Lewis-Säuren gebildet, die dann die
Vernetzungsreaktion auslösen.
Bei den strahlungshärtenden Bindemitteln kann es sich z. B. um Monomere oder
Präpolymere, die olefinische Doppelbindungen im Molekül enthalten, handeln.
Diese Monomere können durch Homo- oder Copolymerisation verknüpft werden.
Demgemäß werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise Mono
mere ausgewählt aus
- - Styrolverbindungen der nachfolgend noch näher definierten allgemeinen Formel I,
- - C1- bis C20-Alkylestern der Acrylsäure oder Methacrylsäure,
- - Dienen mit konjugierten Doppelbindungen,
- - ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und deren Derivate,
- - ethylenisch ungesättigten Nitrilverbindungen und Präpolymeren aus diesen Monomeren eingesetzt.
Als wenigstens eine olefinische Doppelbindung aufweisende Monomere kommen
z. B. insbesondere in Betracht: Olefine wie Ethylen oder Propylen, vinylaromati
sche Monomere wie Styrol, Divinylbenzol, 2-Vinylnaphthalin und
9-Vinylanthracen, substituierte vinylaromatische Monomere wie p-Methylstyrol,
α-Methylstyrol, o-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol, 2,4-Dimethylstyrol,
4-Vinylbiphenyl und Vinyltoluol, Ester aus Vinylalkohol und 1 bis 18 C-Atome
aufweisenden Monocarbonsäuren wie Vinylacetat, Vinylpropionat,
Vinyl-n-butyrat, Vinyllaurat und Vinylstearat, Ester aus 3 bis 6 C-Atome aufwei
senden α,β-monoethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, wie ins
besondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure,
mit im allgemeinen 1 bis 20, bevorzugt 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8 und
ganz besonders bevorzugt 1 bis 4 C-Atome aufweisenden Alkanolen wie insbe
sondere Methyl-, Ethyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl- und 2-Ethylhexylester
der Acrylsäure und Methacrylsäure, Maleinsäuredimethylester oder Maleinsäu
re-n-butylester, Nitrile der vorgenannten α,β-monoethylenisch ungesättigten Car
bonsäuren wie Acrylnitril und Methacrylnitril sowie C4-8-konjugierte Diene wie
1,3-Butadien und Isopren.
Als Styrolverbindungen kommen insbesondere solche der allgemeinen Formel I in
Betracht:
in der R' und R" unabhängig voneinander für H oder C1- bis C8-Alkyl und n für 0,
1, 2 oder 3 stehen.
Die Bindemittel können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Die strah
lungshärtenden Bindemittel können auch Photoinitiatoren enthalten. Geeignete
Photoinitiatoren sind beispielsweise solche, die im Wellenlängenbereich des na
hen Infrarot absorbieren. Der Photoinitiator kann mit entsprechend eingestrahltem
Licht in einer Weise wechselwirken, daß er dadurch in die Lage versetzt wird, die
Vernetzungsreaktion in der Beschichtungsmittelformulierung einzuleiten. Bei
spiele hierfür sind die optisch über Photoinitiatoren gestarteten Polymerisationen
von niederviskosen Beschichtungsmitteln reaktiver Monomere, Oligomere und
Präpolymere oder die optische Vernetzung linearer Polymere mit reaktiven Sei
tenketten.
Bei kationisch härtenden Systemen kann es sich beispielsweise um die durch Le
wis-Säuren gestartete Polymerisation von Epoxiden oder Vinylmonomeren han
deln.
Im Rahmen der Erfindung kann das Bindemittel auch Monomere oder Präpolyme
re enthalten, die vernetzbare funktionelle Gruppen wie beispielsweise Doppelbin
dungen in der Seitenkette enthalten. Hierbei kann es sich insbesondere um Ester
der Acryl- und Methacrylsäure mit ethylenisch ungesättigten C3- bis C20-
Alkoholen handeln.
Zusätzlich kann die Vernetzungsreaktion in dem reaktiven Beschichtungsmittel
thermisch initiiert sein. Das bedeutet, daß die Vernetzungsreaktion neben der In
itiierung durch die elektromagnetische Strahlung auch durch Einstellen einer be
stimmten Temperatur initiiert wird.
Die Beschichtungsmittel enthalten entsprechend ihrem Einsatzgebiet entsprechen
de Zusatzstoffe wie Polymere, insbesondere Vernetzer, Katalysatoren für die Ver
netzung, Initiatoren, insbesondere Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Verstärker
füllstoffe, Rheologiehilfsmittel, Netz- und Dispergiermittel, Haftvermittler, Addi
tive zur Verbesserung der Untergrundbenetzung, Additive zur Verbesserung der
Oberflächenglätte, Mattierungsmittel, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel,
Trockenstoffe, Hautverhinderungsmittel, Lichtschutzmittel, Korrisionsinhibitoren,
Biozide, Flammschutzmittel, Polymerisationsinhibitoren, insbesondere Photoinhi
bitoren oder Weichmacher, wie sie beispielsweise auf dem Beschichtungssektor
üblich und bekannt sind. Die Auswahl der Zusatzstoffe richtet sich nach dem gewünschten
Eigenschaftsprofil des Beschichtungsmittels und dessen Verwen
dungszweck.
Die Beschichtungsmittel enthalten neben dem Bindemittel und etwaigen Zusatz
stoffen spezielle Stoffe, die der Erzeugung eines oder mehrerer gewünschter Wir
kungen der Beschichtung dienen. Bei einer Ausführungsform der Erfindung han
delt es sich beispielsweise um einen optischen Effekt innerhalb der Beschichtung,
der durch eine Wechselwirkung der Beschichtung mit elektromagnetischer Strah
lung erzeugt wird. Derartige Effekte können beispielsweise die Polarisation von
Strahlung beim Durchgang durch eine Beschichtung sein. Mit derartigen polari
sierenden Beschichtungen kann unter anderem aus unpolarisierter Strahlung pola
risierte Strahlung isoliert werden. Derartige Beschichtungen sind beispielsweise
auf Verglasungen von Gebäuden, Fahrzeugen, Helmen oder optischen Einrichtun
gen und optischen Gebrauchsgegenständen sinnvoll.
Auch sind strahlungsfilternde Beschichtungen denkbar, mit welchen die spektrale
Energieverteilung einer durch eine Beschichtung hindurch gehenden Strahlung
verändert werden kann. Eine als Farbfilter ausgebildete Beschichtung kann bei
spielsweise für eine selektive oder eine breitbandige Absorption von Licht vorge
sehen werden. Eine weitere Anwendungsmöglichkeit stellt das Aufbringen eines
Wärmeschutzfilters auf ein geeignetes Substrat dar.
Von besonderem Interesse sind ferner sogenannte optisch aktive Beschichtungen.
Optisch aktive Verbindungen drehen die Polarisationsebene von einfallendem
linear polarisierten Licht. Dieser Effekt wird in großem Umfang bei Flüssigkri
stallanzeigen (LCDs) benutzt.
Eine weitere Anwendungsmöglichkeit, bei der die elektromagnetische Strahlung
bzw. Licht in die Beschichtung eindringt und dadurch ein optischer Effekt beim
Beobachter hervorgerufen wird, ist beispielsweise eine Beschichtung mit hologra
phischer Wirkung. Von besonderer Aktualität sind thermotrope Beschichtungen.
Diese lassen bei niedrigen Temperaturen Sonnenlicht und damit Wärme hindurch,
schalten aber bei höheren Temperaturen selbsttätig auf Reflexion. Diese neuarti
gen Beschichtungen können Gebäude oder Fahrzeuginnenräume vor Überhitzung
und solarthermische Anlagen vor Zerstörung schützen. Im reflektierenden Zu
stand erscheinen sie diffus weiß und eignen sich deshalb als Verglasung für Dä
cher oder zur indirekten Erhellung von Räumen mit Tageslicht. Nicht zuletzt de
korative Effekte können durch Beschichtungen erzielt werden.
Die Beschichtungen können auch Farb-, oder Lackschichten sein. Dafür können
die Beschichtungsmittel keramische Farben enthalten, wie beispielsweise Titandi
oxid, Ruß oder Buntpigmente wie Bleichromat, Mennige, Zinkgelb, Zinkgrün,
Cadmiumrot, Cobaltblau, Berliner Blau, Ultramann, Manganviolett, Cadmium
gelb, Molybdatorange und -rot, Chromorange und -rot, Eisenoxidrot, Chromdi
oxidgrün und Strontiumgelb.
Auch organische Farben, beispielsweise natürlich vorkommende Pigmente wie
Sepia, Indigo, Chlorophyll, oder insbesondere synthetische Pigmente wie bei
spielsweise Azo-Pigmente, Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon-, Phthalocyanin-,
Isoindolidon-, Perylen- und Perinon-, Metallkomplex- und Alkaliblau-Pigmente
können Bestandteile der Beschichtungsmittel darstellen.
Ebenso kann die erfindungsgemäße Beschichtung Leuchtpigmente zur Erzeugung
eines Metalleffekts enthalten. Verwendbar sind insbesondere Metall-Plättchen,
vorzugsweise Aluminium-Plättchen, die über ihr Reflexionsverhalten einen be
sonderen optischen Effekt geben. Weitere Metall-Plättchen sind beispielsweise
solche auf Basis von Gold-Bronzen, Kupfer-Zink-Legierungen, Nichel, rostfreiem
Stahl und Glimmer.
Die Beschichtungen können außerdem Leuchtpigmente zur Erzeugung von Me
tamerieeffekten enthalten. Hier können beispielsweise Pigmente zur Erzeugung
von Perlglanz eingesetzt werden. Im einzelnen sind zu nennen Bismutoxidchlorid,
Titandioxid-Glimmer und Bleicarbonat.
Als Interferenz-Pigmente zum Wärmeschutz können die Beschichtungsmittel
Pigmente mit hohem Reflexionsvermögen für IR-Strahlung enthalten, insbesonde
re Bleicarbonat und Titandioxid-Glimmer. Durch destruktive Interferenz kommt
es zur Auslöschung wesentlicher Strahlungsanteile, wodurch ein Wärmeschutz
erzielt wird.
Die Beschichtungen können im Rahmen der Erfindung auch Pigmente zum Kor
rosionsschutz enthalten. Vorzugsweise werden Blei(II)orthoplumbat, Chromat-
Pigmente, Phosphat-Pigmente, Zinkstaub oder Bleistaub verwendet.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Beschichtungen magnetische
Pigmente wie Reineisen, Eisenoxid oder Chrom(IV)oxid enthalten.
Andererseits ist mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch beabsichtigt, Be
schichtungen auf Substrate aufzubringen, die einen Oberflächeneffekt, entweder
alleine oder zusammen mit einem wie oben beschriebenen Effekt aufweisen und
z. B. die Substrate vor äußeren Einflüssen schützen. Bei derartigen Beschichtun
gen wird deren Wirkung durch die Oberfläche bzw. die Oberflächenstruktur der
Beschichtung bewirkt.
Im öffentlichen Bereich besteht die Notwendigkeit beispielsweise Wandverklei
dungen von Gebäudefassaden oder Innenraum-Wandflächen, Unterführungen, im
Sanitärbereich oder als Wandbeläge unempfindlicher gegen Verschmutzungen
und Schmierereien ("Graffiti") zu machen. Um dies zu erreichen, ist es häufig
sinnvoll diese Substrate mit wasser-, schmutz-, fettabweisenden Beschichtungen
zu versehen.
Auch die Beschichtung von Oberflächen von Bauelementen, welche die Außen
haut von Gebäuden, Fahrzeugen, Flugzeugen, Schiffen oder auch Maschinen und
Anlagen bilden, dient in vielen Fällen primär dem Zweck, die entsprechenden
Teile relativ unempfindlich gegen Umgebungseinflüsse zu machen. Insbesondere
kann die korrodierende Wirkung von sich an den Oberflächen niederschlagender
Flüssigkeit und von Luftverschmutzungen durch geeignete Beschichtungen unter
bunden oder zumindest reduziert werden.
Weitere Anwendungsmöglichkeiten sind ferner Beschichtungen mit einer spezi
ellen Mikrostruktur, durch die auch für Chrom- oder Emailleüberzüge oder ähnli
che Beschichtungen ungeeignete Oberflächen beispielsweise die Oberflächen ke
ramischer Bauteile, von Ziegeln oder Dachziegeln oder Putzflächen in hohem
Maße Flüssigkeits- und ablagerungsabweisend gemacht werden können. Im Hin
blick auf diesen als "Lotus-Effekt" bezeichneten Effekt derartiger Beschichtungen
spricht man hier auch von "Lotus-Effekt Beschichtungen". Grundlage des Lotus-
Effektes sind extrem aufgerauhte, hydrophobe Oberflächen, an denen Wasser und
Partikel praktisch nicht haften. Bei entsprechenden Beschichtungen handelt es
sich im wesentlichen um thermisch vernetzende polymere Systeme, die zur Ver
netzung bzw. Aushärtung einer Wärmebehandlung von normalerweise oberhalb
von 200°C unterzogen werden müssen.
Antikorrosive, Antioxidations- und sonstige Schutzbeschichtungen werden bei
spielsweise bei elektronischen Bauteilen und bei optischen Geräten benötigt.
Weitere Anwendungen für Beschichtungen sind das Erzeugen einer wärme-, bzw.
kälteisolierenden Schicht, einer magnetisierbaren Schicht, wie z. B. eines Magnet
bandes eines Datenträgers, das Erzeugen eines Displays, wie beispielsweise eines
Plasmadisplays, einer elektoptischen, Anzeige wie beispielsweise einer Vakuum
fluoreszenzanzeige, einer LED, OLED, von Biosensoren und semipermeablen
Schichten.
In der Halbleiterindustrie kann das erfindungsgemäße Verfahren dazu verwendet
werden, elektrisch leitende oder sonstige Nano-Beschichtungen auf Halbleiter-
Substrate aufzubringen.
Weitere typische Anwendungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Be
schichtungen von Scheiben von Gebäude- oder auch Automobilverglasungen,
Visieren von Funktions- und Brillengläsern sowohl aus Kunststoff als auch aus
Glas. Weitere Beispiele für Substrate sind Boden- und Wandfliesen, Dachziegel,
sonstige Bodenbeläge auf Keramik, Ton aber auch keramische Bauteile, Halblei
ter-Substrate wie z. B. Solarzellen aus Silizium oder auch Textilien, Leder oder
Metalle.
Der Einsatz von Beschichtungssystemen war bislang auf die Herstellung neuer
Substrate beschränkt, in die das Aufbringen und die Aushärtung der Beschichtun
gen von vornherein einbezogen wird.
Gemäß einer weiteren praktisch bedeutsamen Ausführungsform der Erfindung
handelt es sich bei dem Substrat um ein montiertes Bauteil. Dies kann ein in eine
Gebäudekonstruktion fest eingefügtes keramisches Bauteil, insbesondere eine
Wand- oder Bodenfliese sein. Zu diesem Anwendungsgebiet zählen auch Bau
elemente aus gebranntem Ton, insbesondere in deren Einsatz als Bodenbelags-
oder Wandverkleidungselemente, aber auch als Dachziegel.
Ein Abbruch der aus unbehandelten Bauteilen hergestellten Oberflächen ist in all
diesen Anwendungsfeldern meist wirtschaftlich unvertretbar, die bei unbehandel
ten Bauteilen nötigen häufigen Reinigungsarbeiten stellen aber für die Eigentümer
ebenfalls eine hohe wirtschaftliche Belastung dar. Aufgrund der geringen thermi
schen Belastung für das Bauteil während der Erzeugung der Beschichtung kann
das erfindungsgemäße Verfahren ohne die Gefahr einer Beschädigung des Sub
strats angewandet werden.
Dies gilt in ähnlicher Weise auch für Verglasungen von Gebäuden oder Fahrzeu
gen und nicht keramische Konstruktionselemente von Wand- bzw. Deckenauf
bauten oder Fahrzeug-Außenhüllen. In diesem Zusammenhang ist insbesondere
an den nachträglichen Schutz der Aufbauten und Verglasung von öffentlichen
Verkehrsmitteln in den Großstädten vor schneller Verschmutzung und Schmiere
reien, aber auch an gebrauchswerterhöhende Beschichtungen an Flugzeug- oder
Schiffsaußenhäuten zu denken.
Wand- bzw. Deckenverkleidungen oder Bodenbeläge aus Kunststoff oder Holz,
die sich von aggressiven Verschmutzungen oder Sprühlacken nur sehr schwer und
oftmals überhaupt nicht reinigen lassen, werden durch eine mit dem vorgeschla
genen Verfahren vor Ort aufgebrachte Beschichtung weitgehend unempfindlich
gegen derartige Ablagerungen und behalten im normalen Einsatz wesentlich län
ger ein angenehmes Erscheinungsbild. Speziell bei solchen temperaturempfindli
chen Substraten kommt zudem die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren er
reichte geringe thermische Belastung des Trägers höchst vorteilhaft zur Geltung.
Dies gilt in ähnlicher Weise für Sitzbezüge aus Kunststoff, Leder oder lederarti
gem Material (oder - unter bestimmten Voraussetzungen - auch für textile Sitzbe
züge), die im öffentlichen Bereich oder öffentlichen Verkehrsmitteln bevorzugtes
Objekt von Schmierereien sind. Derartige Sitzbezüge sind thermisch relativ emp
findlich, so daß ein Aufbringen thermisch vernetzender Beschichtungen beim Ein
satz herkömmlicher Vernetzungsverfahren praktisch ausschiede, zum anderen
sind sie aber ohne zusätzlichen Schutz von einmal aufgebrachten Lacken nur noch
schwer zu reinigen.
Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die zuvor beschriebenen Ausführungsfor
men beschränkt, sondern erstreckt sich auch auf andere mögliche Anwendungs
möglichkeiten des Verfahrens im Rahmen der Fähigkeiten eines Fachmanns.
Claims (20)
1. Verfahren zum Erzeugen einer Beschichtung auf einem Substrat durch Be
strahlung des Substrats umfassend ein Beschichtungsmittel mit elektromagne
tischer Strahlung, deren wesentlicher Wirkanteil im Wellenlängenbereich des
nahen Infrarot, vorzugsweise im Wellenlängenbereich von 0,8 bis 1,5 µm
liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Leistungsdichte der elektromagneti
schen Strahlung insbesondere oberhalb von 100 kW/m2, bevorzugt oberhalb
von 200 kW/ m2 und besonders bevorzugt oberhalb von 500 kW/m2 ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Bestrahlung mit elektromagne
tischer Strahlung weniger als 30 s, bevorzugt weniger als 10 s, insbesondere
weniger als 5 s und besonders bevorzugt in weniger als 2 s dauert.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Beschich
tungsmittel in Form einer paströsen Masse oder einer Flüssigkeit, vorzugswei
se durch Aufwalzen, Aufstreichen, Aufsprühen, Giessen oder Rakeln, auf das
Substrat aufgebracht wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Oberfläche
des Substrats vor dem Aufbringen des Beschichtungsmittels vorzugsweise
aufgerauht, geätzt, geschliffen und/oder mit einem Primer versehen wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Beschich
tungsmittel Stoffe zur Erzeugung zumindest eines optischen Effekts innerhalb
der Beschichtung oder zumindest eines Oberflächeneffektes der Beschichtung
oder einer Kombination davon aufweist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei der optische Effekt eine elektromagneti
sche Strahlung polarisierende, filternde, reflektierende, absorbierende oder
beugende Wirkung, oder eine Kombination dieser Wirkungen aufweist.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, wobei der optische Effekt ein holographi
scher Effekt, ein thermotroper Effekt, ein dekorativer Effekt oder eine Kombi
nation dieser Effekte ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, wobei der Oberflächeneffekt
eine die Kratzfestigkeit verbessernde, die Anfälligkeit für Oxidation oder Re
duktion verhindernde oder vermindernde, eine antikorrosive, eine Wasser-,
Schmutz-, und/oder Fett-abweisende Wirkung, oder eine Kombination dieser
Wirkungen aufweist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9, wobei der Oberflächeneffekt der
Lotusblüteneffekt, oder ein dekorativer Effekt oder eine Kombination davon
ist.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Beschich
tungsmittel Stoffe zur Erzeugung eines Leuchteffekts, insbesondere eine oder
mehrere keramische Farben, Zusatzstoffe zur Erzeugung eines Metalleffekts
oder Metamerieeffekts, sonstige organische oder anorganische Farbmittel oder
Kombinationen davon aufweist.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Beschich
tungsmittel Stoffe zur Erzeugung einer thermo-chemischen, elektro
chemischen, Wärme isolierenden, einer semipermeablen Schicht, eines Displays,
eines Flachbildschirms, einer magnetisierbaren Schicht, eines Biosen
sors, oder einer Kombination davon aufweist.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Substrat
ausgewählt wird unter:
einer Scheibe einer Gebäude- oder Automobilverglasung, eines Visiers, einem Funktionsglas, einem Brillenglas aus Kunststoff oder Glas,
einer Boden-, oder Wandfliese, einem Dachziegel, einem Bodenbelag aus Keramik oder Ton,
einem keramischen Bauteil,
einem Halbleitermaterial,
einem Gegenstand umfassend ein textiles, ledernes oder metallisches Ma terial, und
einem Gegenstand aus Kunststoff, Holz, Papier oder einem Werkstoffver bund.
einer Scheibe einer Gebäude- oder Automobilverglasung, eines Visiers, einem Funktionsglas, einem Brillenglas aus Kunststoff oder Glas,
einer Boden-, oder Wandfliese, einem Dachziegel, einem Bodenbelag aus Keramik oder Ton,
einem keramischen Bauteil,
einem Halbleitermaterial,
einem Gegenstand umfassend ein textiles, ledernes oder metallisches Ma terial, und
einem Gegenstand aus Kunststoff, Holz, Papier oder einem Werkstoffver bund.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem
Substrat um ein montiertes Bauteil handelt.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das montierte
Bauteil eine Glasscheibe einer Gebäudeverglasung, ein Wand- oder Decken
verkleidungselement, ein Teil eines Fahrzeugaufbaus, insbesondere aus Me
tall, Kunststoff oder Holz, oder ein eingebauter Sitzbezug eines Sitzes in ei
nem Gebäude oder Fahrzeug, insbesondere aus Kunststoff, Leder oder aus ei
nem lederartigen Material ist.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Bestrahlung
und/oder - sofern vorhanden - das Aufbringen des Beschichtungsmittels voll
automatisiert durchgeführt wird.
17. Substrat umfassend ein Beschichtungsmittel, herstellbar nach einem Verfahren
gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche.
18. Verwendung eines Substrats nach Anspruch 17 in der Automobilindustrie,
Halbleiterindustrie, bei der Gebäudekonstruktion und im Gerätebau.
19. Computerprogramm mit Programmcode-Mitteln zur Durchführung des Ver
fahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16.
20. Datenträger mit Computerprogramm nach Anspruch 19.
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DE10064277A DE10064277B4 (de) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | Verfahren zum Erzeugen einer Beschichtung auf einem Substrat |
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