DE1006149B - Process for the production of molded synthetic resin lightweight materials from crushed synthetic resin foam - Google Patents

Process for the production of molded synthetic resin lightweight materials from crushed synthetic resin foam

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DE1006149B
DE1006149B DEB32231A DEB0032231A DE1006149B DE 1006149 B DE1006149 B DE 1006149B DE B32231 A DEB32231 A DE B32231A DE B0032231 A DEB0032231 A DE B0032231A DE 1006149 B DE1006149 B DE 1006149B
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Dr Hans Scheuermann
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Description

Verfahren zur Herstellung von geformten Kunstharzleichtstoffen aus zerkleinertem Kunstharzschaum Es wurde gefunden, daß man geformte Kunstharzleichtstoffe aus zerkleinertem Kunstharzschaum erhält, wenn man zunächst ein Gemisch aus einem pulverförmigen, härtbaren Kondensationsprodukt, zerkleinertem Kunstharzschaum und einer Dispersion oder Lösung eines natürlichen oder künstlichen, nicht härtbaren, filmbildenden Bindemittels in Flüssigkeiten, die das härtbare Kondensationsprodukt und vorzugsweise auch den Kunstharzschaum nicht quellen, herstellt, die Flüssigkeit anschließend aus diesem Gemisch verdampft und dann die so erhaltene getrocknete poröse Masse gegebenenfalls nach Fressen in bekannter Weise härtet, wobei die Formgebung zu einem beliebigen Zeitpunkt vor oder während der Härtung erfolgen kann. Process for the production of molded synthetic resin lightweight materials crushed synthetic resin foam It has been found that molded synthetic resin lightweight materials can be used obtained from crushed synthetic resin foam, if you first get a mixture of a powdery, curable condensation product, crushed synthetic resin foam and a dispersion or solution of a natural or artificial, non-hardenable, film-forming binder in liquids containing the curable condensation product and preferably also does not swell the synthetic resin foam, produces the liquid then evaporated from this mixture and then the dried porous mass hardens in a known manner, optionally after fretting, the shaping can be done at any time before or during curing.

Zu den härtbaren Kondensationsprodukten zählen z. B. die härtbaren Aminoplaste und Phenoplaste. Besonders vorteilhaft sind Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte in möglichst aufgelockerter Form, z. B. solche, dile man durch Sprühtrocknen der Kondensatlösungen in Form von durchschnittlich 10 bis 50 CL großen Teilchen erhält. Die härtbaren Kondensationsprodukte können jedoch auch in Faser- oder Flockenform verwendet werden. The curable condensation products include, for. B. the curable Aminoplasts and phenoplasts. Urea-formaldehyde condensation products are particularly advantageous in as relaxed a form as possible, e.g. B. those dile by spray drying the Contains condensate solutions in the form of particles of an average size of 10 to 50 CL. However, the curable condensation products can also be in fiber or flake form be used.

Als Schaumharze können die bekannten thermoplastischen oder gehärteten Schaumharze verwendet werden. Besonders vorteilhaft sind Schaumharze aus gehärteten Kunstharzen, wie Phenolharzen oder Aminoplasten, insbesondere mit einem Raumgewicht in der Größenordnung von 0,02 g/cm3. Schaumharze mit einer Korngröße von etwa 1 bis 2 mm sind am günstigsten. The known thermoplastic or hardened foam resins can be used as foam resins Foam resins are used. Cured foam resins are particularly advantageous Synthetic resins, such as phenolic resins or aminoplasts, in particular with a volume weight on the order of 0.02 g / cm3. Foam resins with a grain size of about 1 up to 2 mm are the cheapest.

Geeignete natürliche oder künstliche filmbildende Stoffe sind z. B. Polymerisate aus Acrylsäure, Acrylsäureestern oder Acrylsäureamid oder deren Mischpolymerisate, ferner Polyvinylester, wie beispielsweise Polyvinylacetat, oder Mischpolymerisate von Vinylestern untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, z. B. Vinylchlorid, Styrol oder Acrylnitril, oder partielle Verseifungs- und Acetalisierungsprodukte von Polyvinylacetat, ferner Polyamide oder Eiweißstoffe. Suitable natural or artificial film-forming substances are, for. B. Polymers of acrylic acid, acrylic acid esters or acrylic acid amide or their Copolymers, also polyvinyl esters, such as polyvinyl acetate, or Copolymers of vinyl esters with one another or with other polymerizable Connections, e.g. B. vinyl chloride, styrene or acrylonitrile, or partial saponification and acetalization products of polyvinyl acetate, as well as polyamides or proteins.

Besitzen die filmbildenden Stoffe Hydroxyl- oder Aminogruppen, so können diese mit den härtbaren Harzen reagieren. Diese Eigenschaften besitzen z. B. o H-Gruppen tragende Kondensationsprodukte aus Polyvinylalkohol und Aldehyden, teilweise verseifte Polyvinylester oder polymere Amide oder Mischpolymerisate aus derartigen Monomeren. Sie tragen so zur weiteren Versteifung bzw. Härtung bei. If the film-forming substances have hydroxyl or amino groups, so these can react with the hardenable resins. These properties have z. B. o H-group-bearing condensation products from polyvinyl alcohol and aldehydes, partially saponified polyvinyl esters or polymeric amides or copolymers such monomers. They thus contribute to further stiffening or hardening.

Die Lösungs- bzw. Dispergiermittel für die natürlichen oder künstlichen filmbildenden Stoffe dürfen das Schaumharz nicht lösen. Wenn sie auch das härtbare Kondensationsprodukt nicht lösen, so erhält man wesentlich elastischere Erzeugnisse, was häufig von Vorteil ist. Geeignete Dispergier- bzw. Lösungsmittel sind z. B. Alkohole, Ketone, Ester, Kohlenwasserstoffe und in besonderen Fällen auch Wasser. The solvents or dispersants for the natural or artificial Film-forming substances must not dissolve the foam resin. If they are also the hardenable Do not dissolve the condensation product, one obtains much more elastic products, which is often an advantage. Suitable dispersants or solvents are, for. B. Alcohols, ketones, esters, hydrocarbons and in special cases also water.

Der natürliche oder künstliche filmbildende Stoff soll in Mengen verwendet werden, die gerade zur Bindung der Teilchen aus härtbarem Harz und Schaumharz ausreichen. Im allgemeinen genügen für diesen Zweck 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung aus Harz und Schaumstoff. The natural or artificial film-forming substance is said to be in quantities used just to bond the particles of curable resin and foam resin sufficient. In general, 5 to 10 percent by weight, based on weight, are sufficient for this purpose on the mixture of resin and foam.

Die härtbaren Kondensationsprodukte werden mit dem Schaumharz gut gemischt und mit der Dispersion oder Lösung des natürlichen oder künstlichen filmbildenden Stoffes angeteigt. Aus den erhaltenen Mischungen entfernt man nun das Lösungsmittel. Dies kann durch Erwärmen in bewegter Schicht erfolgen, wobei lockere, ungeformte Massen entstehen, oder in Formen geschehen, wobei die Mischungen beispielsweise in Form von Bändern, Platten oder Schalen erhalten werden. The curable condensation products will do well with the foam resin mixed and mixed with the dispersion or solution of natural or artificial film-forming Made into a paste. The solvent is then removed from the mixtures obtained. This can be done by heating in a moving layer, being loose, unshaped Masses arise or happen in forms, with the mixtures for example can be obtained in the form of ribbons, plates or trays.

Es ist oft vorteilhaft, die Elastizität der erhaltenen Formstücke durch mechanische Bearbeitung, z. B. durch Kalandern, zu erhöhen. It is often advantageous to reduce the elasticity of the molded pieces obtained by mechanical processing, e.g. B. by calendering to increase.

Die Härtung der erhaltenen Schaummassen kann in verschiedener Weise erfolgen. Beispielsweise kann man die getrockneten Schaummassen mit Flüssigkeiten behandeln, die das härtbare Kondensationsprodukt lösen bzw. quellen und die einen die Härtung der Harze bewirkenden Katalysator in gelöster Form enthalten. Die Schaummassen werden dann zunächst durch die Einwirkung der Flüssigkeit plastifiziert, so daß sie leicht verformt werden können, und anschließend durch die Wirkung des Härtungsmittels gehärtet. Die Schaummasse kann mit- der Flüssigkeit beispielsweise besprüht oder durchtränkt werden. The foam compositions obtained can be cured in various ways take place. For example, the dried foam masses can be mixed with liquids treat that dissolve or swell the curable condensation product and the one the hardening of the resins effecting catalyst contained in dissolved form. The foam masses are then initially plasticized by the action of the liquid, so that they can be easily deformed, and subsequently by the effect hardened of the hardening agent. The foam mass can, for example, with the liquid be sprayed or soaked.

Man kann auch den Mischungen aus härtbaren Kondensationsprodukten Kunstharz schaum und filmbildenden Stoffen einen Härtungskatalysator zugeben, diese Mischung mit Dispersionen oder Lösungen natürlicher oder künstlicher filmbildender Stoffe in Flüssigkeiten, die das Härtungsmittel nicht lösen, mischen, die Flüssigkeit durch Verdampfen entfernen und schließlich die erhaltene elastische Schaummasse beispielsweise durch Tauchen oder Besprühen mit einer Flüssigkeit behandeln, die das Härtungsmittel löst. One can also use the mixtures of curable condensation products Add a curing catalyst to synthetic resin foam and film-forming substances Mixing with dispersions or solutions of natural or artificial film-forming Substances in liquids that do not dissolve the hardener mix the liquid remove by evaporation and finally the elastic foam mass obtained treat for example by dipping or spraying with a liquid that the hardener dissolves.

Werden dabei z. B. wasserlösliche härtbare Harze z. B. Harnstoff-Formaldehyd-Harze, in Verbindung mit wasserlöslichen Härtungsmitteln in fester Form, z. B. kristallisierten Säuren oder sauren Salzen, wie Oxalsäure, Amidosulfonsäure oder Ammoniumchlorid, verwendet, so wird zweckmäßig die elastische Schaummasse mit Wasser getränkt. Die Schaummasse wird zunächst plastisch und kann in diesem Zustand in jede gewünschte Form gebracht werden und härtet aus. Are z. B. water-soluble curable resins e.g. B. urea-formaldehyde resins, in conjunction with water-soluble hardeners in solid form, e.g. B. crystallized Acids or acid salts, such as oxalic acid, amidosulfonic acid or ammonium chloride, used, the elastic foam mass is expediently impregnated with water. the Foam mass is initially plastic and can be in any desired state in this state Formed and hardened.

Bei Verwendung von Wasser als Lösungsmittel für das härtbare Harz und das Härtungsmittel ist es von Vorteil, natürliche oder künstliche filmbildende Stoffe mit hydrophilen Gruppen zum Binden des Gemisches aus härtbarem Kondensationsprodukt, Kunstharzschaum und Härtungsmittel zu verwenden. Die Verwendung derartiger filmbildender Stoffe gewährleistet ein schnelles Durchdringen der elastischen Schaummassen mit Wasser. When using water as a solvent for the curable resin and the hardening agent, it is advantageous natural or artificial film-forming Substances with hydrophilic groups to bind the mixture of curable condensation product, Use synthetic resin foam and curing agents. The use of such film-forming Fabrics ensures rapid penetration of the elastic foam masses Water.

Besonders zugfeste Schaummassen werden erhalten, wenn die noch lösungsmittelhaltigen Mischungen auf Folien oder Gewebebahnen aufgebracht oder die Gewebebahnen in die Schaummasse eingelagert werden. Particularly high tensile strength foam compositions are obtained if the still solvent-containing Mixtures applied to foils or fabric webs or the fabric webs in the Foam mass are stored.

Zur Erhöhung der Haftfähigkeit zwischen Gewebe und Schaummasse kann man das Gewebe mit der Lösung eines natürlichen oder künstlichen Harzes tränken oder überziehen. Es ist oft auch zweckmäßig, das Gewebe mit der beispielsweise wäßrigen Lösung eines Härtungsmittels zu tränken, es zu trocknen und anschließend in der beschriebenen Weise mit den Schaummassen zu überziehen oder in sie einzulagern.To increase the adhesion between tissue and foam mass can you soak the fabric with a solution of a natural or artificial resin or cover. It is often also expedient to wash the tissue with the, for example, aqueous Soak a solution of a hardening agent, dry it and then immerse it in the described way to cover with the foam masses or to store in them.

Das Ganze braucht später nur mit Wasser angefeuchtet und geformt zu werden. Man erhält nach einiger Zeit einen festen, ausgehärteten Formkörper.The whole thing later only needs to be moistened with water and shaped will. After some time, a solid, hardened shaped body is obtained.

So hergestellte Schaummassen eignen sich vorzüglich als versteifende Verbände, z. B. um verletzte Gliedmaßen stillzulegen. Sie haben gegenüber den üblichen Gipsverbänden den Vorteil der Durchlässigkeit für Luft und Röntgenstrahlen. Die Schaummassen können jedoch auch zur Herstellung beliebiger anderer Formkörper dienen. Foam masses produced in this way are ideally suited as stiffening agents Associations, e.g. B. to shut down injured limbs. You have opposite the usual Plaster of paris bandages have the advantage of permeability to air and X-rays. the However, foam compositions can also be used to produce any other desired shaped bodies.

Auch lose Faserstoffe können den beanspruchten Massen zugesetzt werden, vorteilhaft in Mengen von etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent. Ebenso kann man indifferente, zweckmäßig wasserbindende gepulverte Füllstoffe, z. B. Talkum, Bentonit, Kieselgele oder auch Lenzin, mitverwenden. Zusätze von nativer oder aufgeschlossener wasserquellbarer Stärke verbessern oft die Plastizität der Schaummassen. Loose fibers can also be added to the claimed mass, advantageously in amounts of about 5 to 10 percent by weight. One can also be indifferent, expediently water-binding powdered fillers, e.g. B. talc, bentonite, silica gels or Lenzin, too. Additions of native or open water swellable Starch often improves the plasticity of the foam masses.

Die in Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 1000 Teile eines gehärteten zerkleinerten schaumförmigen Harnstoffharzes mit einer Teilchengröße von 1 bis 2 mm werden mit 2000 Teilen eines feinpulvrigen härtbaren Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und 20 Teilen feingemahlener Oxalsäure unter Zusatz von 2000 Teilen einer 7V0/oigen Lösung von teilweise verseiftem und acetalisiertem Polyvinylacetat in Butanol gemischt. Man trägt die erhaltene Mischung in einer Schicht von 2 mm Stärke auf eine Mullbinde auf und läßt an der Luft trocknen. In getrocknetemZustand ist die Binde gut lagerfähig. Nach dem Anfeuchten mit Wasser läßt sie sich ausgezeichnet als Bandage verwenden. Die Härtung erfolgt dann in wenigen Minuten. Example 1 1000 parts of a hardened crushed foam-shaped Urea resin with a particle size of 1 to 2 mm with 2000 parts of a finely powdered curable urea-formaldehyde condensation product and 20 parts finely ground oxalic acid with the addition of 2000 parts of a 7V0 / o solution of partially saponified and acetalized polyvinyl acetate mixed in butanol. Man wear the mixture obtained in a layer 2 mm thick on a gauze bandage and let it air dry. The bandage can be stored well when dry. After moistening with water, it can be used excellently as a bandage. The hardening then takes place in a few minutes.

Man erhält ebenfalls gute Ergebnisse, wenn man die Oxalsäure durch Amidosulfonsäure ersetzt und sonst in genau gleicher Weise arbeitet. You also get good results if you go through the oxalic acid Amidosulfonic acid replaces and otherwise works in exactly the same way.

Beispiel 2 20 Teile eines gehärteten zerkleinerten schaumförmigen Harnstoffharzes mit einer Teilchengröße von 1 bis 2 mm werden mit 130 Teilen eines feinpulvrigen härtbaren Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und 12 Teilen feingemahlenerAmidosulfonsäure unter Zusatz von 2000 Teilen einer 11 0/obigen Lösung von teilweise verseiftem und acetal isiertem Polyvinylacetat in Butanol gemischt. Man erhält eine Mischung, die sich ebenso wie im Beispiel 1 angegeben verarbeiten läßt. Example 2 20 parts of a hardened crushed foam-shaped Urea resin with a particle size of 1 to 2 mm with 130 parts of a finely powdered curable urea-formaldehyde condensation product and 12 parts finely ground amidosulfonic acid with the addition of 2000 parts of a 11% above solution of partially saponified and acetalized polyvinyl acetate mixed in butanol. A mixture is obtained which can be processed as indicated in Example 1 leaves.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von geformten Kunstharzleichtstoffen aus zerkleinertem Kunstharzschaum, dadurch gekennzeichnet, daß aus einem Gemisch aus einem pulverförmigen, zu Harzen härtbaren Kondensationsprodukt, zerkleinertem Kunstharzschaum und einer Dispersion oder Lösung eines natürlichen oder künstlichen, nicht härtbaren, filmbildenden Bindemittels in Flüssigkeiten, welche das härtbare Kondensationsprodukt und vorzugsweise auch den Kunstharzschaum nicht quellen, die Flüssigkeit verdampft und die erhaltene getrocknete poröse Masse, gegebenenfalls nach Pressen, in an sich bekannter Weise gehärtet wird, wobei die Formgebung zu einem beliebigen Zeitpunkt vor oder während der Härtung erfolgen kann. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of molded synthetic resin lightweight materials made of crushed synthetic resin foam, characterized in that made of a mixture from a powdery condensation product that can be hardened to form resins, comminuted Synthetic resin foam and a dispersion or solution of a natural or artificial, non-curable, film-forming binder in liquids containing the curable The condensation product and preferably also the synthetic resin foam do not swell Liquid evaporates and the resulting dried porous mass, optionally after pressing, is hardened in a manner known per se, the shaping to can take place at any time before or during curing. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gemisch eine als Härtungsmittel für das härtbare Kondensationsprodukt bekannte feste Verbindung beigefügt und die nach dem Trocknen erhaltene poröse Masse mit einer Flüssigkeit behandelt wird, die das Härtungsmittel und das härtbare Kondensationsprodukt löst oder das letztere wenigstens quillt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the mixture a solid compound known as a hardening agent for the hardenable condensation product attached and the porous mass obtained after drying with a liquid which dissolves the hardener and the hardenable condensation product or at least the latter swells. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 678 305, 847 492. Considered publications: German Patent Specifications No. 678 305, 847 492.
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