DE10057537A1 - Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff - Google Patents
Apparat zur Erzeugung von WasserstoffInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff zum Betrieb von Brennstoffzellen, umfassend einen Reformer (3) zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffgas und Wasser in Wasserstoff und weiterer Reformer-Produkte, wobei dem Reformer (3) zur chemischen Aufbereitung der Reformer-Produkte mehrere reaktionsspezifisch angepaßte und mit temperaturspezifisch ausgelegten Wärmetauschern (8, 9, 10) versehene, Wärme abgebende Katalysatorstufen (5, 6, 7) mit einem vom Reformer (3) zur letzten Katalysatorstufe (7) von hoch nach tief abgestuften Temperaturprofil nachgeschaltet sind. Nach der Erfindung ist vorgesehen, dass dem Reformer (3) zur Vorheizung mindestens des Kohlenwasserstoffgases und des Wassers mindestens ein Wärmetauscher (4) vorgeschaltet ist, der unter Ausbildung einer katalysatorstufen- und temperaturprofilangepaßten Wärmeübertragung mit den nachgeschalteten Wärmetauschern (8, 9, 10) verbunden ist.
Description
Die Erfindung betrifft einen Apparat zur Erzeugung von Wasser
stoff zum Betrieb von Brennstoffzellen gemäß dem Oberbegriff
des Anspruchs 1.
Die einleitend im Oberbegriff des Anspruchs 1 angeführten, ap
parativen Komponenten sind zur Gasaufbereitung bzw. zur Erzeu
gung von Wasserstoff bekannt und erforderlich. Sie sind, soweit
es die Wärmetauscher und Katalysatoren betrifft, im Sinne von
Reaktionsstufen anlagenartig miteinander verschaltet (siehe zum
Stand der Technik beispielsweise Nerlich, TAB 8/2000, S. 30,
Bild 2), wobei es sich bei den Reaktionsstufen im wesentlichen
um den Reformer, die Shift-Konverter (Hochtemperatur- und Nie
dertemperatur-Konverter) und die selektive Oxidationsstufe han
delt. In einem erdgasbetriebenen Reformer erfolgt bei einem
Temperaturniveau von 800°C bis 900°C die Umwandlung von CH4 und
Wasser in H2 (endotherme Reaktion) und weiterer Reformerproduk
te, nämlich insbesondere CO, das in den nachfolgenden Stufen
mit dem noch verbliebenen Wasser in einer exothermen Reaktion
ebenfalls in H2 und weiteres CO2 umgesetzt wird.
Die im Oberbegriff des Anspruchs 1 genannten temperaturspezi
fisch ausgelegten Wärmetauscher sind derart bezüglich ihrer Zu
ordnung zur Reaktionsstrecke ausgebildet, dass sie zum Einen
dem jeweils zu fordernden Temperaturniveau genügen, und dass
sie zum Anderen längs der Reaktionsstrecke die jeweils zu for
dernde chemische Reaktion in den reaktionsspezifisch ausgeleg
ten Katalysatoren fördern.
Der einleitend beschriebene Apparat zur Erzeugung von Wasser
stoff wird derzeit, soweit bekannt, bisher lediglich im anla
gentechnischen Maßstab eingesetzt, somit also in einer für eine
dezentrale Energieversorgung pro Haushalt ungeeigneten Größe.
Hinzukommt, dass die verwendeten Komponenten vergleichsweise
weit entfernt voneinander angeordnet sind, d. h. die entstehen
den Wärmen werden energetisch nicht optimal ausgenutzt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die für die Umwand
lung der zugeführten Edukte in den Reformer eingebrachte Ener
gie so effizient wie möglich auszunutzen, und zwar verbunden
mit der Maßgabe, die daran beteiligten apparativen Komponenten
so kompakt wie möglich zusammenzufassen.
Diese Aufgabe ist mit einem Apparat der eingangs genannten Art
nach der Erfindung durch die im Kennzeichen des unabhängigen
Anspruchs 1 angeführten Merkmale gelöst.
Wesentlich für den erfindungsgemäßen Apparat ist also, dass der
komplette Energiebedarf für die Eduktvorwärmung dem energieab
gebenden Produktstrom (exotherme Reformerproduktaufbereitungs
reaktion) hinter dem Reformer entzogen wird, d. h. im Apparat
findet bei kompakter Bauweise zwischen den einzelnen Komponen
ten ein hocheffizienter Wärmeaustausch mit ausgeglichenen Ener
giebilanzen statt. Der erfindungsgemäße Apparat bildet dabei
gewissermaßen ein temperaturgestuftes Reaktionsrohr.
Die Formulierung, dem Reformer sei zur Vorheizung "mindestens"
des Kohlenwasserstoffgases und des Wassers ein Wärmetauscher
vorgeschaltet, weist darauf hin (was auch später bei den Aus
führungen zum autothermen Reformer noch genauer erläutert
wird), dass dem Reformer bei Bedarf auch noch andere Edukte zu
führbar sind.
Die Bedingung "mindestens ein Wärmetauscher" offenbart ferner
die Möglichkeit, die Eduktströme, also insbesondere das Kohlen
wasserstoffgas und das Wasser, separat vorzuheizen und dem Re
former getrennt zuzuführen, was hinsichtlich der weiter unten
noch genauer beschriebenen Wärmebilanzen insbesondere weitere
Grenzen für die konstruktiven Gestaltungsmöglichkeiten schafft.
Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich nach den Unteransprü
chen.
Nur vorsorglich sei dabei darauf hingewiesen, dass der mit ei
nem derart ausgebildeten Apparat erzeugte Wasserstoff bezüglich
seiner Verwendung nicht zwingend einer Brennstoffzelle zuge
führt werden muss, obgleich Zielsetzung und Lösung an einer
solchen Verwendung insbesondere orientiert sind.
Der erfindungsgemäße Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff ein
schließlich seiner vorteilhaften Weiterbildungen wird nach
folgend anhand der zeichnerischen Darstellung von Ausführungs
beispielen näher erläutert.
Es zeigt schematisch
Fig. 1 einen Längsschnitt durch eine erste Ausführungsform
des erfindungsgemäßen Apparats mit allothermer Refor
mierung;
Fig. 2 das über die Reaktionsstrecke des Apparates gemäß
Fig. 1 abgestufte Temperaturprofil;
Fig. 3 einen Schaltplan des Apparates gemäß Fig. 1;
Fig. 4 einen Längsschnitt durch eine zweite Ausführungsform
des erfindungsgemäßen Apparats mit autothermer Refor
mierung;
Fig. 5 einen Schaltplan des Apparates gemäß Fig. 4 und
Fig. 6 die Verschaltung des erfindungsgemäßen Apparates mit
einer Brennstoffzelle und einem Wärmetauscher.
Der Apparat gemäß Fig. 1 umfasst einen Reformer 3 zur Umwand
lung von Kohlenwasserstoffgas und Wasser in Wasserstoff und
weiterer Reformer-Produkte. Dem Reformer 3 sind dabei zur che
mischen Aufbereitung der Reformer-Produkte mehrere reaktions
spezifisch angepaßte und mit temperaturspezifisch ausgelegten
Wärmetauschern 8, 9, 10 versehene, Wärme abgebende Katalysator
stufen 5, 6, 7 mit einem vom Reformer 3 zur letzten Katalysa
torstufe 7 von hoch nach tief abgestuften Temperaturprofil
nachgeschaltet.
Bezüglich des Temperaturprofils wird auf Fig. 2 verwiesen. Im
Bereich des Refomers 3 beträgt die Temperatur zur Umwandlung
des Kohlenwasserstoffgases in Wasserstoff und weitere Reformer-
Produkte (bei Verwendung von Erdgas sind das insbesondere Was
ser, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid) etwa 800°C bis 900°C. Mit
dem ersten Wärmetauscher 8 wird die Temperatur des entstandenen
Wasserstoffs und der Reformer-Produkte auf etwa 400°C abge
senkt, um in der ersten Katalysatorstufe 5 (sogenannter Hoch
temperatur-Shift) insbesondere den Anteil an Kohlenmonoxid zu
reduzieren. In der nachfolgenden Katalysatorstufe 6 (sogenann
ter Niedertemperatur-Shift) wird der größte Teil des noch ver
bliebenen Rests an Kohlenmonoxid bei etwa 200°C weiter in Koh
lendioxid umgewandelt. Die dritte Katalysatorstufe 7 (sogenann
te Selektive-Oxidations-Stufe), die etwa bei einer Temperatur
von 100°C arbeitet, dient schließlich zur letzten Reinigung der
Reformer-Produkte von für die Brennstoffzelle schädlichem Koh
lenmonoxid, das nach der zweiten Katalysatorstufe 6 nur noch in
der sehr niedrigen Größenordnung von etwa 10 ppm vorliegt.
Wesentlich für diesen Apparat ist nun, dass dem Reformer 3 zur
Vorheizung mindestens des Kohlenwasserstoffgases und des Was
sers ein Wärmetauscher 4 vorgeschaltet ist, der unter Ausbil
dung einer katalysatorstufen- und temperaturprofilangepaßten
Wärmeübertragung mit den nachgeschalteten Wärmetauschern 8, 9,
10 verbunden ist.
Wie erwähnt, ist auch die Verwendung mehrerer Wärmetauscher 4
zur separaten Vorheizung der Eduktströme möglich; einer beson
deren zeichnerischen Darstellung bedarf es dieserhalb aber
nicht, da diese Ausführungsform auf Basis der Fig. 1 bis 6 ohne
weiteres vorstellbar ist.
Dabei ist es zweckmäßig und vorteilhaft, alle apparativen Kom
ponenten in einem vorzugsweise isolierten Gehäuse 11 mit ent
sprechenden Zu- und Abfuhranschlüssen anzuordnen.
Gemäß der Ausführungsform nach Fig. 1 ist ferner vorgesehen,
dass der Reformer 3 zur weiteren Aufheizung des Kohlenwasser
stoffgases und des Wassers mit einem Wärmeerzeuger, vorzugs
weise einem Brenner 1, versehen ist. Dieser Brenner 1, der
beispielsweise als halbkugelartiger Flächenbrenner ausgebildet
sein kann, wird vorzugsweise mit einem Teil des dem Reformer 3
zugeführten Kohlenwasserstoffgases (und zusätzlich zugeführter
Luft bzw. Sauerstoff) betrieben. Da bei dieser Ausführungsform
dem Reformer 3 somit für den Umwandlungsprozess gewissermaßen
von außen Energie zugeführt werden muss, nennt man dessen Funk
tionsweise auch allotherm.
Um die vom halbkugelförmigen Brenner 1 abgegebene Energie mög
lichst günstig auf den Reformer 3 zu übertragen, ist ferner
vorgesehen, dass der Reformer 3 wahlweise zylinder- oder topfförmig
ausgebildet ist und den Brenner 1 zumindest teilweise
umschließt.
Zur Abführung des bei der Verbrennung entstehenden Abgases ist
der Brenner 1 mit einer Abgasführung 2 versehen, die vorteil
haft ebenfalls unter Ausbildung einer temperaturprofilangepass
ten Wärmeübertragung mit dem vorgeschalteten Wärmetauscher 4
verbunden ist bzw. der Wärmetauscher 4 ist, wie dargestellt,
innerhalb der Abgasführung 2 angeordnet, wobei die Abgasführung
2 in Form eines den Reformer 3 und die Katalysatorstufen 5, 6,
7 umschließenden Ringkanals 26 ausgebildet ist. Dabei ist der
Wärmetauscher 4 zur Vorheizung des Kohlenwasserstoffgases und
des Wassers in Form einer in der ringkanalförmigen Abgasführung
2 angeordneten Rohrwendel 27 ausgebildet ist.
Verfahrensmäßig ausgedrückt, funktioniert der erfindungsgemäße
Apparat wie folgt (siehe hierzu neben Fig. 1 insbesondere die
abstrahierte Darstellung gemäß Fig. 3, aber auch Fig. 6):
Der unmittelbar in den allothermen Reformer 3 integrierte Bren ner 1 wird mit Erdgas (CH4) und Luft betrieben, wobei ein Teil des zugeführten Erdgases durch eine Leitung 20 einer Misch stelle 21 zugeleitet und dort mit durch eine weitere Leitung 22 zugeführtem Wasser bzw. Wasserdampf vermischt wird, von wo aus das Gemisch in die den Wärmetauscher 4 bildende Rohrwendel ge langt.
Der unmittelbar in den allothermen Reformer 3 integrierte Bren ner 1 wird mit Erdgas (CH4) und Luft betrieben, wobei ein Teil des zugeführten Erdgases durch eine Leitung 20 einer Misch stelle 21 zugeleitet und dort mit durch eine weitere Leitung 22 zugeführtem Wasser bzw. Wasserdampf vermischt wird, von wo aus das Gemisch in die den Wärmetauscher 4 bildende Rohrwendel ge langt.
Diese Rohrwendel erstreckt sich mit ihrer ganze Länge in der
Abgasführung 2 und mündet, in Bezug auf den Anströmquerschnitt
des Reformers 3 strömungs- und verteilungsgünstig angeschlossen
(nicht besonders dargestellt, da ohne weiteres vorstellbar) in
den den Reformer 3 bildenden Katalysator 31, der topfartig die
Brennkammer 23 umgibt.
Die Abgase des Brenners 1 gelangen aus der Brennkammer 23 in
die Abgasführung 2 und heizen dabei die im Gegenstrom in der
Rohrwendel strömenden Edukte auf, die im Katalysator 31 bei
etwa 800°C bis 900°C in ihre Komponenten zerlegt werden und zu
neuen Verbindungen rekombinieren, die danach, wie erwähnt,
zwecks Reinigung die nachgeschalteten Katalysatoren 5, 6, 7
passieren, wobei H2 und H2O (Dampf) den Apparat am Produktab
fuhranschluss 24 verlassen und von da aus ihrer Verwendung,
beispielsweise einer Brennstoffzelle 40, zugeführt werden.
Orientiert am sich über die ganze Reaktionsstrecke ergebenden
und in Fig. 2 dargestellten Temperaturprofil verläßt das Abgas
am Abgasabfuhranschluss 25 die Abgasführung 2 mit etwa 120°C
und kann zweckmäßig einem externen Wärmetauscher 50 (siehe Fig.
6) zugeführt werden, in dem aus der Brennstoffzelle anfallendes
Wasser aufgeheizt und der vorerwähnten Mischstelle 21 zugeführt
wird.
Die an den einzelnen Wärmetauschern 4, 8, 9, 10 in gestuften
Temperaturniveaus stattfindende Wärmeübertragung bedarf einer
genauen Auslegung der auftretenden Wärmeströme, die sich be
kanntermaßen beispielsweise durch die Größendimensionierung der
Wärmetauscherflächen beeinflussen lassen.
Wesentlich für die Auslegung ist dabei folgendes: Die in den
Wärmetauscher 4 einströmenden Reformer-Edukte werden, je näher
sie zum Reformer 3 gelangen, durch das in die entgegengesetzte
Richtung strömende Abgas des Brenners immer weiter aufgeheizt.
Die Reformer-Produkte dagegen, die mit etwa 800°C den Reformer
3 verlassen, müssen mittels der Wärmetauscher 8, 9, 10 stu
fenweise auf etwa 400°C, 200°C und 100°C abgekühlt werden. Dar
über hinaus muss auch noch zusätzlich in den Katalysatorstufen
5, 6, 7 aufgrund der chemischen Aufbereitung (Oxidation des
Kohlenmonoxids) entstandene Wärme (exotherme Reaktion) abge
führt werden. Die Wärmetauscher 8, 9, 10 sind dazu entweder
direkt oder indirekt unter Zwischenschaltung der Abgasführung 2
mit dem Wärmetauscher 4 zur Vorheizung der Reformer-Edukte ver
bunden, d. h. auf diese Weise wird anfallende Prozesswärme opti
mal ausgenutzt.
Im Gegensatz zu dem in Fig. 1 dargestellten Apparat erfolgt in
Fig. 4 die Wärmeeinbringung in den Reformer 3 zur Umwandlung
des Kohlenwasserstoffgases in Wasserstoff nicht durch einen
Brenner, sondern vielmehr dadurch, dass dem Kohlenwasser
stoffgas zusätzlich Luft zugeführt wird, die (entsprechende
Vorheizung des Gemisches vorausgesetzt) zu einer flammenfreien
Verbrennung eines Teils des Kohlenwasserstoffgases innerhalb
des Reformers 3 führt. Durch entsprechende Dosierung der Luft
menge kann dabei die Verbrennung und damit die Temperatur genau
gesteuert werden.
Die bei der flammenfreien Verbrennung entstehenden Abgases wer
den bei dieser autothermen Variante durch die in diesem Fall
auch als Abgasführung 2 ausgebildeten Katalysatorstufen 5, 6, 7
zum Anschluss 24, 25 abgeführt, was an deren zuvor beschrie
bener Funktionsweise aber im übrigen nichts ändert.
Zur Vorheizung des Gemisches aus Kohlenwasserstoffgas, Wasser
und Luft ist vorgesehen, dass der Wärmetauscher 4 in Form einer
den Reformer 3 und die Katalysatorstufen 5, 6, 7 umschliessen
den Rohrwendel 27 ausgebildet ist.
Fig. 5 stellt den Edukt- und Produkt-Strom für den autothermen
Apparat nochmals abstrahiert dar.
1
Brenner
2
Abgasführung
3
Reformer
4
Wärmetauscher
5
Katalysatorstufe
6
Katalysatorstufe
7
Katalysatorstufe
8
Wärmetauscher
9
Wärmetauscher
10
Wärmetauscher
11
Gehäuse
20
Leitung
21
Mischstelle
22
Leitung
23
Brennkammer
24
Produktabfuhranschluss
25
Abgasabfuhranschluss
26
Ringkanal
27
Rohrwendel
31
Katalysator des Reformers
40
Brennstoffzelle
50
Wärmetauscher
Claims (13)
1. Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff zum Betrieb von
Brennstoffzellen, umfassend einen Reformer (3) zur Umwand
lung von Kohlenwasserstoffgas und Wasser in Wasserstoff und
weiterer Reformer-Produkte, wobei dem Reformer (3) zur che
mischen Aufbereitung der Reformer-Produkte mehrere reak
tionsspezifisch angepaßte und mit temperaturspezifisch aus
gelegten Wärmetauschern (8, 9, 10) versehene, Wärme abge
bende Katalysatorstufen (5, 6, 7) mit einem vom Reformer
(3) zur letzten Katalysatorstufe (7) von hoch nach tief ab
gestuften Temperaturprofil nachgeschaltet sind,
dadurch gekennzeichnet,
dass dem Reformer (3) zur Vorheizung mindestens des Kohlen
wasserstoffgases und des Wassers mindestens ein Wärmetau
scher (4) vorgeschaltet ist, der unter Ausbildung einer ka
talysatorstufen- und temperaturprofilangepaßten Wärmeüber
tragung mit den nachgeschalteten Wärmetauschern (8, 9, 10)
verbunden ist.
2. Apparat nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass alle apparativen Komponenten in einem Gehäuse (11) mit
entsprechenden Zu- und Abfuhranschlüssen angeordnet sind.
3. Apparat nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Reformer (3) zur weiteren Aufheizung des Kohlen
wasserstoffgases und des Wassers mit einem Wärmeerzeuger
versehen ist.
4. Apparat nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Wärmeerzeuger ein Brenner (1) ist.
5. Apparat nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Brenner (1) zum Verbrennen eines Teiles des dem
Reformer (3) zugeführten Kohlenwasserstoffgases ausgebildet
ist.
6. Appparat nach Anspruch 4 oder 5,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Reformer (3) wahlweise zylinder- oder topfförmig
ausgebildet ist und den Brenner (1) zumindest teilweise um
schließt.
7. Apparat nach einem der Ansprüche 4 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Brenner (1) mit einer Abgasführung (2) versehen
ist, die ebenfalls unter Ausbildung einer temperaturprofil
angepaßten Wärmeübertragung mit dem vorgeschalteten Wärme
tauscher (4) verbunden ist.
8. Apparat nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Abgasführung (2) in Form eines den Reformer (3)
und die Katalysatorstufen (5, 6, 7) umschließenden Ringka
nals (26) ausgebildet ist.
9. Apparat nach Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Wärmetauscher (4) zur Vorheizung des Kohlenwasser
stoffgases und des Wassers in Form einer in der ringkanal
förmigen Abgasführung (2) angeordneten Rohrwendel (27) aus
gebildet ist.
10. Apparat nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Reformer (3) als autothermer Reformer zur flammen
freien Verbrennung von über den Wärmetauscher (4) zugeführ
tem Kohlenwasserstoffgas, Wasser und Luft ausgebildet ist.
11. Apparat nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet,
dass bei der flammenfreien Verbrennung die Katalysatorstu
fen (5, 6, 7) zusätzlich als Abgasführung (2) ausgebildet
sind.
12. Apparat nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Wärmetauscher (4) zur Vorheizung des Kohlenwasser
stoffgases, des Wassers und der Luft in Form einer den Re
former (3) und die Katalysatorstufen (5, 6, 7) umschlies
senden Rohrwendel (27) ausgebildet ist.
13. Apparat nach einem der Ansprüche 1 bis 12,
dadurch gekennzeichnet,
dass dem Reformer (3) mehrere Wärmetauscher (4) zur sepa
raten Vorheizung mindestens des Kohlenwasserstoffgases und
des Wassers vorgeschaltet sind.
Priority Applications (2)
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DE20023888U DE20023888U1 (de) | 2000-11-20 | 2000-11-20 | Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff |
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