DE10043778A1

DE10043778A1 - Weiß-opake, funktionalisierte, kristalline Folie aus einem bibenzolmodifizierten Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE10043778A1
Application number: DE2000143778
Authority: DE
Inventors: Ursula Murschall; Ulrich Kern; Guenther Crass
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2000-09-06
Publication date: 2002-03-14

Abstract

Ein- oder mehrschichtige, weiß-opake, kristalline, biaxial orientierte Folien, welche als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren, bibenzolmodifizierten Thermoplasten, bevorzugt einen bibenzolmodifizierten Polyester wie z. B. bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat, bibenzolmodifiziertes Polybutylenterephthalat oder bibenzolmodifiziertes Polyethylennaphthalat, dessen Bibenzolsäuregehalt bevorzugt zwischen 1 und 50 Gew.-% liegt, und 0,2 bis 40 Gew.-% Bariumsulfat und einen optischen Aufheller enthalten, sind inhärent UV-stabil und weisen einen Oberflächenglanz von größer 10 und eine Lichttransmission von weniger als 30% auf. Diese Folien können durch Extrusion bzw. Koextrusion bei mehrschichtiger Ausführung hergestellt werden, wobei die für die Basis- und Deckschichten verwendeten Polymere bevorzugt ähnliche Standardviskositäten aufweisen, sie können ein- oder beidseitig funktional beschichtet sein und eignen sich für eine Vielzahl von außen- und Innenanwendungen.

Description

Die Erfindung betrifft eine weiß-opake, kristalline, biaxial orientierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem bibenzolmodifizierten Thermoplasten, die mindestens eine Folienoberfläche mit einer zusätzlichen Funktionalität aufweist. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.

In vielen Fällen wird bei Lebensmittelverpackungen eine hohe Sperrwirkung gegenüber Gasen, Wasserdampf und Aromastoffen verlangt. Üblicherweise werden deshalb metallisierte oder mit Polyvinylidenchlorid (PVDC) beschichtete Polypropylenfolien verwendet. Bei PVDC beschichteten Folien erfolgt die Beschichtung - ebenso wie bei der Metallisierung - in einem zweiten Arbeitsgang, der die Verpackung deutlich verteuert. Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere (EVOH) zeigen ebenfalls eine hohe Sperrwirkung. Aber mit EVOH modifizierte Folien sind besonders feuchtigkeitsempfindlich, was ihren Anwendungsbereich einschränkt. Wegen ihrer schlechten mechanischen Eigenschaften sind sie zudem relativ dick, oder sie müssen kostenintensiv mit anderen Materialien laminiert werden. Außerdem sind sie nach Gebrauch problematisch zu entsorgen. Einige Rohstoffe sind zudem für die Herstellung von Lebensmittelverpackungen ungeeignet bzw. nicht amtlich zugelassen.

In der EP-A-0 620 245 sind Folien aus Polyethylenterephthalat beschrieben, die hinsichtlich ihrer thermischen Stabilität verbessert sind. Diese Folien enthalten Antioxidationsmittel, welche geeignet sind, in der Folie gebildete Radikale abzufangen und gebildetes Peroxid abzubauen. Ein Vorschlag, wie die UV-Stabilität solcher Folien zu verbessern sei, ist dieser Schrift jedoch nicht zu entnehmen.

In der DE 198 23 991 werden amorphe Platten beschrieben, die als Hauptbestandteil ein bibenzolmodifiziertes Polyalkylenterephthalat und/oder ein bibenzolmodifiziertes Polyalkylennaphthalat enthalten. Diese Platten sind 0,1 bis 20 mm dick, amorph, d. h. nicht kristallin, unverstreckt und unorientiert. Die Platten zeichnen sich insbesondere durch gute mechanische Eigenschaften in einem breiten Temperaturbereich aus. Unter guten mechanischen Eigenschaften wird dabei verstanden, dass bei der Messung der Schlagzähigkeit a_n nach Charpy (ISO 179/1D) kein Bruch auftritt und dass die Izod Schlagzähigkeit nach ISO 180 bei -40°C vorzugsweise im Bereich von 10 bis 140 kJ/m² liegt. Die beschriebenen amorphen Platten werden mittels Glättkalandertechnologie und durch Einfrieren unterhalb der Glasübergangstemperatur mittels Abkühlen und Glätten hergestellt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine weiß-opake, biaxial orientierte Folie mit einer Dicke von bevorzugt 10 bis 500 µm und mit mindestens einer zusätzlichen Funktionalität bereitzustellen, die neben einer guten Verstreckbarkeit, guten mechanischen sowie optischen Eigenschaften, einer niedrigen Gelbzahl vor allem eine hohe inhärente UV-Stabilität, einen hohen Weißgrad sowie eine niedrige Transparenz aufweist, und die sich einfach und wirtschaftlich herstellen läßt und keine Entsorgungsprobleme verursacht.

Eine hohe inhärente UV-Stabilität bedeutet, dass die Folien durch Sonnenlicht oder andere UV-Strahlung nicht oder nur extrem wenig geschädigt werden, so dass sich die Folien für Außenanwendungen und/oder kritische Innenanwendungen eignen.

Insbesondere sollten die Folien bei mehrjähriger Außenanwendung nicht vergilben, keine Versprödung oder Rißbildung an der Oberfläche zeigen und auch keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften aufweisen. Hohe UV-Stabilität bedeutet demnach, dass die Folie das UV-Licht absorbiert und Licht erst im sichtbaren Bereich durchläßt.

Zu den guten optischen Eigenschaften zählen bevorzugt eine homogene, streifenfreie Einfärbung, eine niedrige Lichttransmission/Transparenz (< 30%), ein akzeptabler Oberflächenglanz (<10), sowie eine niedrige Gelbzahl (dickenabhängig, < 45 bei 250 µm-Folien, < 20 bei 50 µm Folien).

Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählen bevorzugt ein hoher E-Modul (E_MD < 3300 N/mm²; E_TD < 4200 N/mm²) sowie gute Reißfestigkeitswerte (in MD < 120 N/mm²; in TD < 170 N/mm²) und gute Reißdehnungswerte in Längs- und Querrichtung (in MD < 120%; in TD < 50%).

Zu einer guten Verstreckbarkeit zählt z. B., dass sich die Folie bei ihrer Herstellung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung gut und ohne Abrisse orientieren läßt.

Darüber hinaus sollte die erfindungsgemäße Folie rezyklierbar sein, insbesondere ohne deutliche Verschlechterung der optischen und der mechanischen Eigenschaften, damit sie beispielsweise auch für Innenanwendungen und im Messebau eingesetzt werden kann.

Gelöst wird diese Aufgabe durch eine weiß-opake Folie mit einer Dicke im Bereich von bevorzugt 10 bis 500 µm, die als Hauptbestandteil einen bibenzolmodifizierten Thermoplasten enthält. Weiterhin enthält die Folie Bariumsulfat und mindestens einen optischen Aufheller, wobei das Bariumsulfat und/oder der optische Aufheller direkt beim Rohstoffhersteller in das Polymer eingearbeitet werden können oder als Masterbatch bei der Folienherstellung direkt zudosiert werden. Die gewünschte niedrige Transparenz der Folie kann über das Längsstreckverhältnis eingestellt werden. Mindestens eine Folienoberfläche ist mit einer funktionalen Beschichtung in einer Dicke von bevorzugt 5 bis 100 nm versehen.

Die erfindungsgemäße Folie enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren, bibenzolmodifizierten Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline bibenzolmodifizierte Thermoplaste sind beispielsweise Polyester wie bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB), bibenzolmodifiziertes Polybutylenterephthalat (PBTBB), bibenzolmodifiziertes Polyethylennaphthalat (PENBB), wobei bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB) bevorzugt ist.

Erfindungsgemäß versteht man unter bibenzolmodifizierten kristallisierbaren Thermoplasten

- kristallisierbare bibenzolmodifizierte Copolymere,
- kristallisierbare bibenzolmodifizierte Compounds,
- kristallisierbares bibenzolmodifiziertes Recyklat und
- andere Variationen von kristallisierbaren bibenzolmodifizierten Thermoplasten.

Zur Herstellung der Copolymere Polyalkylenterephthalat oder Polyalkylennaphthalat können neben den Hauptmonomeren wie z. B. Dimethylterephthalat (DMT),

Bisbenzolsäure (BB), Ethylenglycol (EG), Propylenglycol (PG), 1,4-Butandiol, Terephthalsäure (TA), und/oder 2,6-Naphtalindicarboxylsäure (NDA), auch Isophthalsäure (IPA), trans und/odercis-1,4-Cyclohexandimethanol (c-CHDM, t-CHDM oder c/t-CHDM) verwendet werden.

Hauptbestandteil heißt, dass die Menge an bibenzolmodifiziertem Thermoplast bevorzugt zwischen 50 und 99,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 75 und 99 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten. Die restliche Menge zu 100% sind das Pigment und der optische Aufheller und/oder können für biaxial orientierte Folien übliche Additive sein.

Bibenzolmodifizierte Polyethylenterephthalat-Polymere mit einem Kristallitschmelzpunkt Tm, gemessen mit DSC (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 20°C/min. von 180°C bis über 365°C, vorzugsweise von 180°C bis 310°C, abhängig von dem Bibenzolsäuregehalt, mit einem Kristallisationstemperaturbereich Tc zwischen 75°C und 280°C; einer Glasübergangstemperatur Tg zwischen 65°C und 130°C und mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479, von 1,15 bis 1,40 g/cm³ und einer Kristallinität zwischen 5% und 65%, vorzugsweise 20% und 65%, stellen bevorzugte Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie dar.

Bibenzolmodifizierte Polyethylennaphthalat-Polymere mit einem Kristallitschmelzpunkt Tm, gemessen mit DSC (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min. von 120°C bis 310°C, vorzugsweise von 140°C bis 280°C, abhängig von dem Bibenzolsäuregehalt, mit einem Kristallisationstemperaturbereich Tc zwischen 75°C und 280°C, einer Glasübergangstemperatur Tg zwischen 65°C und 120°C und mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479, von 1,20 bis 1,45 g/cm³ und einer Kristallinität zwischen 5% und 65%, vorzugsweise 20% und 65%, stellen bevorzugte Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie dar.

Erfindungswesentlich ist, dass der eingesetzte bibenzolmodifizierte Thermoplast kristallisierbar ist. Erfindungsgemäß liegt der Bibenzolsäure-Gehalt bevorzugt zwischen 1 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 45 Gew.-%, insbesondere zwischen 10 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des bibenzolmodifizierten Thermoplasten. Liegt der Bibenzolsäure-Gehalt bei <50 Gew.-%, ist die erfindungsgemäße Folie u. U. nach Orientierung nur unzureichend kristallisierbar. In diesem Fall würden sich die mechanischen Eigenschaften erheblich verschlechtern.

Licht, insbesondere der ultraviolette Anteil der Sonnenstrahlung, d. h. der Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm, leitet bei Thermoplasten Abbauvorgänge ein, als deren Folge sich nicht nur das visuelle Erscheinungsbild infolge von Farbänderung bzw. Vergilbung ändert, sondern auch die mechanisch-physikalischen Eigenschaften negativ beeinflußt werden.

Die Inhibierung dieser photooxidativen Abbauvorgänge ist von erheblicher technischer und wirtschaftlicher Bedeutung, da andernfalls die Anwendungsmöglichkeiten von zahlreichen Thermoplasten drastisch eingeschränkt sind.

Unmodifizierte Polyethylenterephthalate beginnen beispielsweise erst unterhalb von 360 nm UV-Licht zu absorbieren, ihre Absorption nimmt unterhalb von 320 nm beträchtlich zu und ist unterhalb von 300 nm sehr ausgeprägt. Die maximale Absorption liegt zwischen 280 und 300 nm.

In Gegenwart von Sauerstoff werden hauptsächlich Kettenspaltungen, jedoch keine Vernetzungen beobachtet. Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Carbonsäuren stellen die mengenmäßig überwiegenden Photooxidationsprodukte dar. Neben der direkten Photolyse der Estergruppen müssen noch Oxidationsreaktionen in Erwägung gezogen werden, die über Peroxidradikale ebenfalls die Bildung von Kohlendioxid zur Folge haben.

Die Photooxidation von z. B. Polyethylenterephthalaten kann auch über Wasserstoffabspaltung in a-Stellung der Estergruppen zu Hydroperoxiden und deren Zersetzungsprodukten sowie zu damit verbundenen Kettenspaltungen führen (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci 16, 1972, Seite 203).

Eine UV-Stabilität kann grundsätzlich durch Zusatz von UV-Stabilisatoren erzielt werden. UV-Stabilisatoren, d. h. UV-Absorber als Lichtschutzmittel, sind chemische Verbindungen, die in die physikalischen und chemischen Prozesse des lichtinduzierten Abbaus eingreifen können. Ruß und andere Pigmente können teilweise einen Lichtschutz bewirken. Diese Substanzen sind jedoch für transparente Folien ungeeignet, da sie zur Verfärbung oder Farbänderung führen. Für transparente Folien sind nur organische und metallorganische Verbindungen geeignet, die dem zu stabilisierenden Thermoplasten keine oder nur eine extrem geringe Farbe oder Farbänderung verleihen.

UV-Stabilisatoren sind sehr teuer, dampfen teilweise bei der Folienherstellung aus oder migrieren im Laufe der Zeit, so dass die Folie z. B. nach 1 bis 2 Jahren einen unerwünschten Belag zeigt. Dadurch werden der Glanz und die Transparenz der Folie nachteilig beeinflusst.

Vor dem Hintergrund, dass UV-Stabilisatoren Schutz bieten können, hätte der Fachmann wohl handelsübliche UV-Stabilisatoren eingesetzt. Dabei hätte er festgestellt, dass

- der UV-Stabilisator eine mangelnde thermische Stabilität hat und sich bei Temperaturen zwischen 200°C und 240°C zersetzt oder ausgast
- große Mengen (ca. 10 bis 15 Gew.-%) UV-Stabilisator eingearbeitet werden müssen, damit das UV-Licht absorbiert und die Folie nicht geschädigt wird.

Bei diesen hohen Konzentrationen ist die Folie schon nach der Herstellung gelöstichig bzw. zeigt eine Farbänderung. Weiterhin werden die mechanischen Eigenschaften einer solchen Folie negativ beeinflußt. Beim Verstrecken treten Probleme auf wie z. B.

- Abrisse wegen mangelnder Festigkeit, d. h. E-Modul
- Düsenablagerungen, was zu Profilschwankungen führt
- Walzenablagerungen vom UV-Stabilisator, was zur Beeinträchtigung der optischen Eigenschaften (Trübung, Klebedefekt, inhomogene Oberfläche) führt
- Ablagerungen in Streck-, Fixierrahmen, die auf die Folie tropfen.

Daher war es überraschend, dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen bibenzolmodifizierten Thermoplasten ohne Zusatz von UV-Stabilisatoren bereits ein hervorragender UV-Schutz erzielt werden konnte. Überraschend war weiterhin, dass sich bei diesem hohen UV-Schutz

- die Farbe der Folie im Vergleich zu einer nicht-stabilisierten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht ändert, d. h. keine Farbverschiebung festgestellt wird;
- keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen, keine Rahmenausdampfungen einstellten, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine ausgezeichnete Planlage hat;
- die inhärent UV-stabilisierte Folie durch eine hervorragende Streckbarkeit in Längs- und Querrichtung auszeichnet, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf sogenannten high speed film lines mit Geschwindigkeiten von 420 m/min produktionssicher hergestellt werden kann. Damit ist die erfindungsgemäße Folie auch wirtschaftlich rentabel.

Die Folie gemäß der Erfindung kann sowohl einschichtig, d. h. die Folie hat nur eine Basisschicht, als auch mehrschichtig sein, d. h. die Folie hat eine Basisschicht und mindestens eine Deckschicht.

Die Folie enthält mindestens Bariumsulfat als Pigment, wobei die Konzentration des Pigmentes vorzugsweise zwischen 0,2 Gew.-% und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten, liegt. Vorzugsweise wird das Bariumsulfat über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert.

Die Folie enthält mindestens einen optischen Aufheller, wobei der optische Aufheller in Mengen von bevorzugt 10 ppm bis 50.000 ppm, insbesondere von 20 ppm bis 30.000 ppm, besonders bevorzugt von 50 ppm bis 25.000 ppm, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten, eingesetzt wird. Vorzugsweise wird auch der optische Aufheller über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert. Es können auch Mischungen verschiedener Aufheller verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen optischen Aufheller sind in der Lage, UV-Strahlen im Bereich von 360 bis 380 nm zu absorbieren und als längerwelliges, sichtbares, blauviolettes Licht wieder abzugeben.

Geeignete optische Aufheller sind Bis-benzoxazole, Phenylcumarine und Bis sterylbiphenyle, insbesondere Phenylcumarine, besonders bevorzugt sind Triazin phenylcumann (Tinopal®, Ciba-Geigy, Basel, Schweiz), Hostalux KS® (Clariant, Deutschland) sowie Eastobrite OB-1® (Eastman).

Sofern zweckmäßig können neben dem optischen Aufheller auch noch im Thermoplasten lösliche blaue Farbstoffe zugesetzt werden. Als geeignete blaue Farbstoffe haben sich Kobaltblau, Ultramarinblau und Anthrachinonfarbstoffe, insbesondere Sudanblau® 2 (BASF, Ludwigshafen, Bundesrepublik Deutschland) erwiesen.

Die blauen Farbstoffe werden in Mengen von bevorzugt 10 ppm bis 10.000 ppm, insbesondere 20 ppm bis 5.000 ppm, besonders bevorzugt 50 ppm bis 1.000 ppm, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten, eingesetzt.

Es war überraschend, dass bevorzugt der Einsatz der oben genannten Kombination aus Bariumsulfat und optischem Aufheller und gegebenenfalls blauen Farbstoffen in Verbindung mit einem erhöhten Längsstreckverhältnis bei der Folienherstellung zu den gewünschten Folieneigenschaften führte.

Des weiteren ist überraschend, dass auch das Regenerat bei der Folienherstellung wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden gefällte Bariumsulfat-Typen eingesetzt. Gefälltes Bariumsulfat erhält man aus Bariumsalzen und Sulfaten oder Schwefelsäure als feinteiliges farbloses Pulver, dessen Korngröße durch die Fällungsbedingungen zu steuern ist. Gefällte Bariumsulfate können nach den üblichen Verfahren, die in Kunststoff-Journal 8, Nr. 10, 30-36 und Nr. 11, 36-31 (1974) beschrieben sind, hergestellt werden.

Die Menge an Bariumsulfat beträgt bevorzugt 0,2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten.

Die mittlere Teilchengröße ist relativ klein und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 µm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 3 µm. Die Dichte des verwendeten Bariumsulfates liegt bevorzugt zwischen 4 und 5 g/cm³.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Folie als Hauptbestandteil ein kristallisierbares, bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat sowie 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% gefälltes Bariumsulfat, zweckmäßigerweise mit einem Teilchendurchmesser von 0,4 bis 1 µm, wobei Blanc fixe XR-HX® oder Blanc fixe HXH® von der Firma Sachtleben Chemie besonders bevorzugt wird.

Der Oberflächenglanz der erfindungsgemäßen Folie, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) ist bevorzugt größer als 10, vorzugsweise größer als 15.

Die Lichttransmission (Transparenz), gemessen nach ASTM-D 1003, ist bevorzugt kleiner als 30%, vorzugsweise kleiner als 25%. Die Einfärbung ist homogen und streifenfrei über die Lauflänge und die Folienbreite.

Durch die Kombination der Additive Bariumsulfat, optischer Aufheller, und gegebenenfalls blauem Farbstoff in Verbindung mit einem optimierten Längsstreckverhältnis ist die Folie weißer, d. h. weniger gelöstichig, und weniger lichtdurchlässig, d. h. sie hat eine niedrigere Transparenz als eine nur mit Bariumsulfat ausgerüstete Folie.

Der E-Modul (ISO 527-1-2-) in Längsrichtung liegt bevorzugt bei größer 3300 N/mm², vorzugsweise bei größer 3500 N/mm². Der E-Modul (ISO 527-1-2) in Querrichtung liegt bevorzugt bei größer 4200 N/mm², vorzugsweise bei größer 4400 N/mm².

Die Standardviskosität SV (DCE) des bibenzolmodifizierten Polyethylenterephthalats, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 600 und 1000, vorzugsweise zwischen 700 und 900.

Das Schüttgewicht, gemessen nach DIN 53466, liegt vorzugsweise zwischen 0,75 kg/dm³ und 1,0 kg/dm³, und besonders bevorzugt zwischen 0,80 kg/dm³ und 0,90 kg/dm³.

Die Polydispersität des bibenzolmodifizierten Polyalkylennaphthalats oder bibenzolmodifizierten Polyalkylenterephthalats Mw/Mn gemessen mittels GPC liegt vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,0 und besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 3,5.

Die erfindungsgemäße Folie kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein.

In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestens einer Basisschicht B und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist. Die Deckschichten A und C können gleich oder verschieden sein.

Für diese Ausführungsform ist es vorteilhaft, wenn der bibenzolmodifizierte Thermoplast der Basisschicht eine ähnliche Standardviskosität besitzt wie der bibenzolmodifizierte Thermoplast der Deckschichten, die an die Basisschicht angrenzen.

In einer weiteren besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem unmodifizierten oder bibenzolmodifizierten Polyalkylennaphthalat- Homopolymeren oder aus einem unmodifizierten oder bibenzolmodifizierten Polyalkylenterephthalat-Polyalkylennaphthalat-Copolymeren oder einem bibenzolmodifizierten Compound bestehen. Auch in diesen Fällen sind PET und PEN bevorzugt zu verwendende Polymere.

In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten bevorzugt ebenfalls eine ähnliche Standardviskosität wie z. B. das bibenzolmodifizierte Polyethylenterephthalat der Basisschicht.

In der mehrschichtigen Ausführungsform sind das Bariumsulfat sowie der optische Aufheller und gegebenenfalls der blaue Farbstoff vorzugsweise in der Basisschicht enthalten. Bei Bedarf können auch die Deckschichten allein oder zusätzlich damit ausgerüstet sein.

Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung versehen sein.

Des weiteren ist die erfindungsgemäße Folie ohne Umweltbelastung und ohne deutliche Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder, Labels oder andere Werbeartikel eignet.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann beispielsweise nach einem bekannten Extrusions- bzw. Koextrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen. Das Verfahren umfaßt folgende Schritte:

a) Herstellen einer Folie aus mindestens einer Basis- und gegebenenfalls Deckschicht(en) durch Extrusion oder gegebenenfalls Koextrusion,
b) biaxiale Verstrecken der Folie und
c) Thermofixieren der verstreckten Folie, und
d) Funktionalisieren mindestens einer Folienoberfläche vor, während oder nach den Schritten b und/ oder c.

Erfindungsgemäß können das Bariumsulfat, der optische Aufheller und gegebenenfalls der blaue Farbstoff bereits beim Thermoplast-Rohstoffhersteller eingearbeitet werden oder direkt bei der Folienherstellung in den Extruder zudosiert werden.

Besonders bevorzugt ist die Zugabe des Bariumsulfats, des optischen Aufhellers und gegebenenfalls des blauen Farbstoffes über die Masterbatchtechnologie. Diese Additive werden in einem festen Trägermaterial dispergiert. Als Trägermaterialien kommen der Thermoplast selbst, wie z. B. das bibenzolmodifizierte Polyethylenterephthalat, oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten ausreichend verträglich sind, in Frage.

Vorteilhaft ist, wenn die Korngröße und das Schüttgewicht des/der Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten sind, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogener Weißgrad und somit eine homogene Opazität erreicht werden.

Die Folien gemäß der Erfindung können nach bekannten Verfahren aus dem bibenzolmodifizierten Thermoplasten mit ggf. weiteren Rohstoffen/Polymeren sowie dem optischen Aufheller, dem Bariumsulfat, gegebenenfalls dem blauen Farbstoff und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von ca. 0,1 bis maximal 10 Gew.-% sowohl als Monofolien als auch als mehrschichtige, ggf. koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise pigmentiert ausgerüstet ist und die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Eine oder beide Oberflächen der Folie sind nach bekannten Verfahren mit einer funktionalen Beschichtung versehen.

Erfindungsgemäß wird die Folie auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet, so dass die Beschichtung auf der fertigen Folie eine Dicke von bevorzugt 5 bis 100 nm, vorzugsweise 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm, aufweist. Die Beschichtung wird bevorzugt In-line aufgebracht, d. h. während des Folienherstellprozesses, zweckmäßigerweise vor der Querstreckung. Besonders bevorzugt ist die Aufbringung mittels des sogenannten "Reverse gravure-roll coating"-Verfahrens, bei dem sich die Beschichtungen äußerst homogen in den genannten Schichtdicken auftragen lassen. Die Beschichtungen werden bevorzugt als Lösungen, Suspensionen oder Dispersionen aufgetragen, besonders bevorzugt als wäßrige Lösung, Suspension oder Dispersion. Die genannten Beschichtungen verleihen der Folienoberfläche eine zusätzliche Funktion z. B. wird die Folie dadurch siegelfähig, bedruckbar, metallisierbar, sterilisierbar, antistatisch, oder sie verbessern z. B. die Aromabarriere oder ermöglichen die Haftung zu Materialien, die ansonsten nicht auf der Folienoberfläche haften würden (z. B. fotografische Emulsionen). Beispiele für Stoffe/Zusammensetzungen, die zusätzliche Funktionalität verleihen sind:
Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na₂SiO₄), hydrophilische Polyester (5-Na-sulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 oder EP-A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13481, Polyvinylacetate, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C₁₀-C₁₈- Fettsäuren, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure, Acrylsäure oder deren Ester. Die Stoffe/Zusammensetzungen, die die zusätzliche Funktionalität verleihen, können die üblichen Additive, wie z. B. Antiblockmittel, ph- Stabilisatoren in Mengen von bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-% enthalten. Gew.-% sind jeweils bezogen auf das Gewicht des Beschichtungsmittels (z. B. Lösung, Emulsion, Dispersion).

Die genannten Stoffe/Zusammensetzungen werden als verdünnte Lösung, Emulsion oder Dispersion vorzugsweise als wäßrige Lösung, Emulsion oder Dispersion auf eine oder beide Folienoberflächen aufgebracht und anschließend das Lösungsmittel verflüchtigt. Werden die Beschichtungen In-line vor der Querstreckung aufgebracht, reicht gewöhnlich die Temperaturbehandlung in der Querstreckung und anschließenden Hitzefixierung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die Beschichtung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann Schichtdicken von bevorzugt 5 bis 100 nm, vorzugsweise 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm.

Bei dem bevorzugten Extrusions- bzw. Koextrusionsverfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie wird so vorgegangen, dass die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine Schlitzdüse extrudiert bzw. koextrudiert werden und die so erhaltene weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt wird. Diese Folie wird anschließend erneut erhitzt und in Längs- und Querrichtung bzw. in Quer- und in Längsrichtung bzw. in Längs-, in Quer- und nochmals in Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt. Die Strecktemperaturen liegen im allgemeinen bei T_g + 10°C bis T_g + 60°C (T_g = Glastemperatur), das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt üblicherweise bei 2 bis 5, insbesondere bei 2,5 bis 4,5, das der Querstreckung bei ca. 2 bis 5, insbesondere bei 3 bis 4, 5, und das der ggf. durchgeführten zweiten Längsstreckung bei 1, 1 bis 3. Die erste Längsstreckung kann ggf. gleichzeitig mit der Querstreckung (Simultanstreckung) durchgeführt werden. Anschließend folgt die Thermofixierung der Folie bei Ofentemperaturen von ca. 200 bis 260°C, insbesondere bei 220 bis 250°C. Anschließend wird die Folie abgekühlt und aufgewickelt.

Es hat sich völlig unerwartet herausgestellt, dass eine wesentliche Einflußgröße auf die optischen Eigenschaften (Transparenz) die Verfahrensparameter der Längsstreckung sind. Zu den Verfahrensparametern der Längsstreckung gehören insbesondere das Längsstreckverhältnis und die Längsstrecktemperatur. Völlig überraschend konnte durch Variation des Längsstreckverhältnisses die Transparenz stark beeinflusst werden. Erhält man beispielsweise auf einer Folienanlage eine Folie, deren Transparenzwerte oberhalb der erfindungsgemäß bevorzugten Werte liegen, so können erfindungsgemäße Folien mit niedrigerer Transparenz hergestellt werden, in dem man in der Längsstreckung das Längsstreckverhältnis erhöht. Eine Erhöhung des Längsstreckverhältnisses um relativ 7% ergab eine Reduzierung der Transparenz um relativ 15 bis 20%.

Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass die Herstellungskosten der erfindungsgemäßen Folie nur unwesentlich über denen einer Folie aus Standardpolyesterrohstoffen liegen. Die sonstigen verarbeitungs- und gebrauchsrelevanten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folie bleiben im wesentlichen unverändert oder sind sogar verbessert. Daneben ist bei der Herstellung der Folie gewährleistet, dass das Regenerat in einem Anteil von bis zu 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie, wiederverwendet werden kann, ohne dass dabei die physikalischen Eigenschaften der Folie nennenswert negativ beeinflußt werden.

Bewitterungstests haben ergeben, dass die erfindungsgemäßen Folien selbst bei Bewitterungstests mit hochgerechnet 5 bis 7 Jahren Außenanwendung im allgemeinen keine Farbänderung, keine Versprödung, keinen Glanzverlust der Oberfläche, keine Rißbildung an der Oberfläche und keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften aufweisen.

Bei der Herstellung der Folie wurde festgestellt, dass sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend in Längs- und in Querrichtung ohne Abrisse orientieren läßt. Des Weiteren wurden keinerlei Ausgasungen im Produktionsprozess gefunden, was sehr vorteilhaft ist.

Darüber hinaus ergaben Messungen der Kältefestigkeit (DIN 53372), dass die erfindungsgemäße Folie bis zu -200°C die Anforderungen der Norm erfüllt, d. h. nicht versprödet.

Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, für Displays, für Schilder, für Etiketten, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, für Werbeartikel, als Kaschiermedium und eine Vielzahl weiterer Formkörper. Weiterhin ist sie besonders geeignet für Lebensmittelanwendungen und je nach Funktionalität einer oder beider Oberflächen als fotografischer Film, als grafischer Film, laminierfähiger Film, metallisierbarer Film oder bedruckbarer Film.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.

Die Messung der einzelnen Eigenschaften erfolgte dabei gemäß den folgenden Normen bzw. Verfahren.

Meßmethoden

DIN = Deutsches Institut für Normung
ISO = International Organization for Standardisation
ASTM = American Society for Testing and Materials

Oberflächenglanz

Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.

Lichttransmission/Transparenz

Unter der Lichttransmission/Transparenz ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.

Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "Hazegard plus" nach ASTM D 1003 gemessen.

Oberflächendefekte, homogene Einfärbung

Die Oberflächendefekte und die homogene Einfärbung werden visuell bestimmt.

Mechanische Eigenschaften

Der E-Modul, die Reißfestigkeit und die Reißdehnung werden in Längs- und Querrichtung nach ISO 527-1-2 gemessen.

SV (DCE), IV (DCE)

Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen.

Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)

IV (DCE) = 6,67.10^-4 SV (DCE) + 0,118

Gelbwert

Der Gelbwert YID ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 6167 gemessen.

Weißgrad

Der Weißgrad wird nach Berger bestimmt, wobei in der Regel mehr als 20 Folienlagen aufeinander gelegt werden. Die Bestimmung des Weißgrades erfolgt mit Hilfe des elektrischen Remissionsphotometers ®"ELREPHO" der Firma Zeiss, Oberkochem (DE), Normlichtart C, 2° Normalbeobachter. Der Weißgrad wird als WG = RY + 3RZ - 3RX definiert.

WG = Weißgrad, RY, RZ, RX = entsprechende Reflexionsfaktoren bei Einsatz des Y-, Z- und X-Farbmessfilters. Als Weißstandard wird ein Pressling aus Bariumsulfat (DIN 5033, Teil 9) verwendet. Eine ausführliche Beschreibung ist z. B. in Hansl Loos "Farbmessung", Verlag Beruf und Schule, Itzehoe (1989), beschrieben.

Bewitterung (beidseitig), UV-Stabilität

Die UV-Stabilität wird nach der Testspezifikation ISO 4892 wie folgt geprüft
Testgerät: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Testbedingungen: ISO 4892, d. h. künstliche Bewitterung
Bestrahlungszeit: 1000 Stunden (pro Seite)
Bestrahlung: 0,5 W/m², 340 nm
Temperatur: 63°C
Relative Luftfeuchte: 50%
Xenonlampe: innerer und äußerer Filter aus Borosilikat
Bestrahlungszyklen: 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten UV-Licht mit Wasserbesprühung der Proben dann wieder 102 Minuten UV-Licht usw.

Kältefestigkeit

Die Kältefestigkeit wird nach DIN 53372 bestimmt.

Alle Folien wurden nach der Testspezifikation ISO 4892 beidseitig je 1000 Stunden pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer der Fa. Atlas bewittert und anschließend bezüglich der mechanischen Eigenschaften, der Verfärbung, der Oberflächendefekte, der Trübung und des Glanzes geprüft.

In den nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen handelt es sich jeweils um weiß-opake Folien, die auf einer Extrusionsstraße hergestellt wurden.

Beispiele Beispiel 1

Es wird eine 50 µm dicke, weiß-opake Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil bibenzolmodifiziertes Polyalkylenterephthalat (PETBB), 18 Gew.-% Bariumsulfat (Blanc fixe XR-HX®, Sachtleben Chemie), 200 ppm optischen Aufheller (Tinopal®, Ciba- Geigy, Basel) und 40 ppm blauen Farbstoff (Sudanblau® 2, BASF Ludwigshafen) enthält.

Die Additive Bariumsulfat, optischer Aufheller und blauer Farbstoff werden als Masterbatch zugegeben.

Das bibenzolmodifizierte Polyethylenterephthalat, das zur Herstellung der Masterbatche verwendet wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) im Bereich von 900 bis 1100.

Das Masterbatch 1 setzt sich aus Klarrohstoff (PETBB), 50 Gew.-% Bariumsulfat und 600 ppm optischem Aufheller zusammen. Das Masterbatch 2 enthält neben Klarrohstoff (PETBB) 2000 ppm blauen Farbstoff.

Das PETBB, aus dem die weiße Folie hergestellt wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht. Der Bisbenzol-Säure Gehalt liegt bei 15 Gew.-%, die Glasübergangstemperatur beträgt 86°C.

Vor der Extrusion werden 36 Gew.-% des Masterbatch 1, 2 Gew.-% des Masterbatch 2, und 62 Gew.-% PETBB bei 150°C getrocknet und anschließend im Extruder aufgeschmolzen.

Das bei der Folienherstellung eingestellte Längsstreckverhältnis beträgt 3,1.

Nach der Längsstreckung wird die Folie mittels "Reverse gravure-roll coating"-Verfahren mit einer wässrigen Dispersion beidseitig beschichtet. Die Dispersion enthält neben Wasser 4,2 Gew.-% hydrophilischen Polyester (5-Na-sulfoisophthalsäurehaltiges PET, SP41®, Fa. Ticona, USA), 0,15 Gew.-% kolloidales Siliziumdioxid (Nalco 1060®, Deutsche Nalco Chemie, Deutschland) als Antiblockmittel sowie 0,15 Gew.-% Ammoniumcarbonat (Fa. Merck, Deutschland) als pH-Puffer. Das Naßantragsgewicht beträgt 2 g/m² pro beschichtete Seite. Nach der Querstreckung liegt die berechnete Dicke der Beschichtung bei 40 nm.

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt. Die Folie wird jedoch nicht mit blauem Farbstoff ausgerüstet.

Beispiel 3

Die Zusammensetzung und die Beschichtung entsprechen der des Beispiels 2. Das Längsstreckverhältnis ist auf 3, 3 erhöht, die eingestellten Längstrecktemperaturen bleiben unverändert.

Beispiel 4

Es wird eine 75 µm dicke, koextrudierte weiß-opake ABA-Folie hergestellt, wobei A die Deckschichten und B die Basisschicht symbolisiert. Die Zusammensetzung der 71 µm dicken Basisschicht entspricht der Zusammensetzung des Beispiels 2. Die 2 µm dicken Deckschichten enthalten 93 Gew.-% des PETBB der Basisschicht sowie 7% eines Masterbatches, das neben Klarrohstoff 10.000 ppm Siliciumdioxid (Sylobloc®, Fa. Grace, Deutschland) enthält. Diese Folie zeichnet sich durch einen hohen Oberflächenglanz aus. Das Längsstreckverhältnis beträgt 3, 3. Die Folie wird analog Beispiel 1 beschichtet, jedoch nur einseitig.

Vergleichsbeispiel 1 (VB 1)

Analog Beispiel 1 wird ein 50 µm dicke Monofolie aus PET Homopolymer (Fa. KoSa, RT49, Deutschland) hergestellt. Der SV-Wert des Homopolymers beträgt 810. Das Längsstreckverhältnis wird auf 2,8 reduziert, die eingestellten Längstrecktemperaturen bleiben unverändert. Die Folie wird nach der Längsstreckung nicht beschichtet.

Vergleichsbeispiel 2 (VB 2)

Vergleichsbeispiel 1 wird wiederholt. Die Folie wird jedoch nicht mit optischem Aufheller ausgerüstet. Die Folie enthält 18 Gew.-% Bariumsulfat, das beim Rohstoffhersteller direkt eingearbeitet wird. Die Standardviskosität des Bariumsulfat enthaltenden PET Homopolymers beträgt 810. Die Folie wird nach der Längsstreckung nicht beschichtet.

Die hergestellten Folien haben folgendes Eigenschaftsprofil (vor Bewitterung):

Nach je 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigen die bibenzolmodifizierten PET-Folien aus den Beispielen 1 bis 4 kaum veränderte Eigenschaften.

Nach 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit Atlas CI 65 Weather Ometer weisen die Folien aus Vergleichsbeispiel 1 und 2 an den Oberflächen Risse und Versprödungserscheinungen auf. Ein präzises Eigenschaftsprofil - insbesondere bezüglich der mechanischen Eigenschaften - kann daher nicht mehr gemessen werden. Außerdem zeigen diese Folien eine visuell sichtbare Gelbfärbung.

Claims

1. Ein- oder mehrschichtige Folie, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren, bibenzolmodifizierten Thermoplasten sowie Bariumsulfat und mindestens einen optischen Aufheller enthält.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an dem bibenzolmodifizierten Thermoplasten, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten, 50 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 99 Gew.-%, beträgt.

3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer Basisschicht B und zwei Deckschichten A und C mit der Schichtabfolge A-B-C aufgebaut ist, wobei die Deckschichten gleich oder verschieden sein können.

4. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Thermoplast ein bibenzolmodifizierter Polyester verwendet wird.

5. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als bibenzolmodifizierter Polyester bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat, bibenzolmodifiziertes Polybutylenterephthalat oder bibenzolmodifiziertes Polyethylennaphthalat verwendet wird.

6. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als bibenzolmodifizierter Thermoplast bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat verwendet wird.

7. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Standardviskosität SV (DCE) des bibenzolmodifizierten Polyethylenterephthalats zwischen 600 und 1000, vorzugsweise zwischen 700 und 900, liegt.

8. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Bibenzolsäuregehalt, bezogen auf das Gewicht des bibenzolmodifizierten Thermoplasten, 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-%, insbesondere 10 bis 40 Gew.-%, beträgt

9. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Deckschichten einen bibenzolmodifizierten Thermoplasten, bevorzugt denjenigen der Basisschicht, enthalten.

10. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Deckschichten unmodifiziertes Polyalkylenterephthalat, bibenzolmodifiziertes und/oder unmodifiziertes Polyalkylennaphthalat oder bibenzolmodifiziertes und/oder unmodifiziertes Polyalkylenterephthalat - Polyalkylennaphthalat Copolymer enthalten.

11. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere der Basis- und der Deckschichten ähnliche Standardviskositäten aufweisen.

12. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des Bariumsulfats, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten, 0,2 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 25 Gew.-%, beträgt.

13. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Bariumsulfat eine Dichte von 4 bis 5 g/cm³ und eine Teilchengröße von 0,1 bis 5 µm, bevorzugt 0,2 bis 3 µm, aufweist.

14. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als optische Aufheller Bis-benzoxazole, Phenylcumarine oder Bissterylbiphenyle, bevorzugt Triazinphenylcumann, oder Mischungen verschiedener optischer Aufheller verwendet werden.

15. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des optischen Aufhellers, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten, 10 bis 50.000 ppm, bevorzugt 20 bis 30.000 ppm, insbesondere 50 bis 25.000 ppm, beträgt.

16. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie im bibenzolmodifizierten Thermoplasten lösliche blaue Farbstoffe, bevorzugt Kobaltblau, Ultramarinblau oder Anthrachinonfarbstoffe, enthält.

17. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie auf einer oder beiden Oberflächen funktional beschichtet ist.

18. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Oberflächenglanz von grösser als 10, bevorzugt grösser als 15, aufweist.

19. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Lichttransmission von kleiner als 30%, bevorzugt kleiner als 25% aufweist.

20. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie übliche Additive wie Antiblockmittel, Stabilisatoren oder Gleitmittel enthält.

21. Inhärent UV-stabilisierte Folie, dadurch gekennzeichnet, dass sie einer Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20 entspricht.

22. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass man die für die Herstellung der Folie erforderlichen Ausgangsstoffe durch eine Schlitzdüse extrudiert oder bei mehrschichtigem Aufbau koextrudiert, die erhaltene Folie biaxial verstreckt und thermofixiert und gegebenenfalls ein- oder beidseitig beschichtet.

23. Verwendung einer Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21 zur Herstellung von Formkörpern.

24. Formkörper hergestellt unter Verwendung einer Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21.