DE10042002B4 - Vorrichtung zur galvanischen Abscheidung eines Werkstoffes und deren Verwendung - Google Patents
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Abstract
Vorrichtung zur galvanischen Abscheidung eines Werkstoffes, insbesondere eines Metalles oder einer Metalllegierung, mit mindestens einer Prozesszelle mit mindestens einem zu beschichtenden, als erste Kathode geschalteten Substrat und mindestens einer mit dem Substrat über einen Elektrolyten in Verbindung stehenden ersten Anode, wobei der Elektrolyt auf dem Substrat galvanisch abzuscheidende Ionen mindestens eines chemischen Elementes enthält, mindestens einem ersten Mittel zur photometrischen Bestimmung des Istwertes der Konzentration der Ionen mindestens eines chemischen Elementes in dem Elektrolyten und mindestens einem zweiten Mittel, mit dem die Konzentration dieser Ionen in dem Elektrolyten auf einen vorgegebenen Sollwert einstellbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Mittel (20, 24) eine galvanische Lösungszelle (20) mit einer über den Elektrolyten (23) mit einer zweiten Kathode (21) in Verbindung stehenden zweiten Anode (22) aufweist, wobei über einen zwischen der zweiten Anode (22) und der zweiten Kathode (21) aufprägbaren elektrischen Strom die Konzentration der Ionen in der Lösungszelle (20) auf den...
Description
- Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur galvanischen Abscheidung eines Werkstoffes nach der Gattung des Hauptanspruches, sowie deren Verwendung zur Abscheidung von metallischen Legierungen.
- Bei der galvanischen Metallabscheidung werden Metallionen aus einer wässrigen Lösung bzw. einem Elektrolyten durch Anlegen eines elektrischen Stromes entladen, und auf einem Substrat abgeschieden bzw, kristallisiert. Insbesondere können auf diese Weise auch binäre oder höhere Legierungen von Metallen auf dem Substrat abgeschieden werden.
- Bei einer galvanischen Abscheidung von Legierungen werden die Eigenschaften der erhaltenen Beschichtung auf dem Substrat bzw. des erhaltenen Werkstoffes in entscheidendem Maße durch die Legierungszusammensetzung bestimmt. Dies gilt in besonderem Maße für magnetische und mechanische Eigenschaften der Legierungen wie beispielsweise deren Härte und erzeugte innere Spannungen. Insbesondere reagieren magnetische Legierungen wie beispielsweise Nickel-Kobalt-Legierungen oder insbesondere Nickel-Eisen-Legierungen hinsichtlich ihrer magnetischen Eigenschaften sehr empfindlich auf Abweichungen in der Zusammensetzung, so dass selbst geringste Än derungen des Eisen-Anteils in Nickel-Eisen-Legierungen erhebliche Auswirkungen auf die Koerzivität und die Magnetostriktion haben.
- Zur galvanischen Abscheidungen von Metalllegierungen ist aus dem Stand der Technik bekannt, Einstoffanoden einzusetzen, wobei der bei der Abscheidung verbrauchte Legierungspartner durch Analyse des Elektrolyten kontrolliert, und als dem Elektrolyten zugesetztes Salz gegebenenfalls von Zeit zu Zeit nachdosiert wird. Die Analyse erfolgt dabei üblicherweise nasschemisch mit Hilfe einer Titration. Ein wesentlicher Nachteil dieser Vorgehensweise ist die fortschreitende Aufsalzung des Elektrolyten durch einen Überschuss korrespondierender Metallionen der verwendeten Anode und des Anions des nachdosierten Salzes.
- Weiter ist bei der galvanischen Abscheidung von metallischen Legierungen bereits bekannt, zwei Stromkreise mit je einer löslichen Anode aus dem Metall der Legierungspartner einzusetzen. Der Strom wird dabei zwischen den Anoden entsprechend dem Verhältnis der erwünschten Legierungsabscheidung aufgeteilt. Diese Vorgehensweise hat den Nachteil, dass durch die Anordnung beispielsweise zweier Anoden in der Prozesszelle Blenden erforderlich sind, was zu Ungleichmäßigkeiten der abgeschiedenen Schicht auf dem Substrat führt, so dass diese Anordnung in der Regel nur für einfache Bauteilgeometrien anwendbar ist, bei denen keine Selektivbeschichtung oder hohe Präzision gefordert wird. Zudem ist das Verhältnis der Auflösung der beiden Anoden üblicherweise nicht identisch mit dem Verhältnis der kathodischen Abscheidung der beiden Metallionenspezies, so dass es auch dadurch zu zeitlichen Änderungen der Elektrolytzusammensetzung kommt.
- Eine dritte Möglichkeit zur Abscheidung von Legierungen ist der Einsatz von Legierungsanoden mit einer der gewünschten Zusammensetzung entsprechenden Zusammensetzung. Derartige Legierungsanoden sind jedoch nur sehr begrenzt verfügbar, und zudem tritt auch in diesem Fall das bereits erläuterte Problem der unterschiedlichen Auflösung bzw. Abscheidung der Legierungsbestandteile an Anode bzw. auf dem als Kathode geschalteten Substrat auf.
- In der Schrift
wird eine Vorrichtung zur galvanischen Abscheidung beschrieben, bei der vorgesehen ist, eine Prozesszelle mit einem galvanisch zu beschichtenden Substrat mit einem Elektrolytreservoir zu verbinden, das mit zwei weiteren Behältern verbunden ist, die eine wässrige Nickelsalzlösung bzw. eine wässrige Eisensalzlösung enthalten. Daneben ist dort vorgesehen, die Zusammensetzung des Elektrolyten in der Prozesszelle mit Hilfe eines Spektralphotometers zu überwachen und in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Elektrolyten dem der Prozesszelle vorgeschalteten Reservoir aus den mit diesem in Verbindung stehenden Behältern die entsprechende Metallsalzlösung zuzuführen, sodass die Zusammensetzung des Elektrolyten in dem Reservoir auf einem vorgegebenen Wert bleibt. Bei der Vorrichtung nach dieser Schrift ist der Lösungszelle direkt eine entsprechende wässrige Metallsalzlösung zugeführt, und darüber wird die Konzentration des Elektrolyten gesteuert.JP 11-008121 A - Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Entwicklung einer Vorrichtung mit der insbesondere Metalllegierungen mit hoher Präzision hinsichtlich der Zusammensetzung der abgeschiedenen Beschichtung weitgehend unabhängig von der Geometrie des Substrates abgeschieden werden können. Weiter war es Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung zu entwickeln, die weitgehend automatisiert in der Serienfertigung einsetzbar ist.
- Vorteile der Erfindung
- Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur galvanischen Abscheidung eines Werkstoffes hat gegenüber dem Stand der Technik den Vorteil, dass damit eine hochpräzise, in der Serienfertigung einsetzbare, weitgehend automatisierte Konzentrationsregelung von Metallionen in dem Elektrolyten der Prozesszelle für eine galvanische Metallabscheidung ermöglicht wird.
- Durch die photometrische Bestimmung des Istwertes der Konzentration der Ionen in dem Elektrolyten mit einem ersten Mittel und die Einstellung der Konzentration der Ionen auf einen vorgegebenen Sollwert mit Hilfe eines zweiten Mittels können weiter auftretende Abweichungen der Ionenkonzentration in dem Elektrolyten in sehr engen Toleranzen gehalten werden. Zudem können auch zeitliche Änderungen der Elektrolytzusammensetzung deutlich vermindert werden, da einerseits keine Salzzugabe zu dem Elektrolyten erforderlich ist, was ansonsten unerwünschte Langzeiteffekte hervorruft, und ande rerseits die vorgeschlagene Vorrichtung kontinuierlich und nahezu trägheitsfrei arbeitet.
- Weiter ist die erfindungsgemäße Vorrichtung sehr vielseitig hinsichtlich der Prozesszellengeometrie und der Geometrie bzw. der Oberflächenbeschaffenheit des zu beschichtenden Substrates, und sie ist gegenüber automatisierten Vorrichtungen mit nachgeschalteter nasschemischer Analytik zur Kontrolle der Elektrolytzusammensetzung der Prozesszelle deutlich kostengünstiger.
- Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den in den Unteransprüchen genannten Maßnahmen.
- So ist besonders vorteilhaft, wenn das erste Mittel zur photometrischen Bestimmung des Istwertes der Konzentration der Ionen mindestens eines chemischen Elementes in dem Elektrolyten mit dem zweiten Mittel zur Einstellung der Konzentration dieser Ionen in dem Elektrolyten auf einen vorgegebenen Sollwert in Form eines geschlossenen Regelkreises ausgeführt ist. Auf diese Weise ergibt sich eine nahezu trägheitsfreie Konzentrationsregelung der Metallionen in dem Elektrolyten in der Prozesszelle, wobei zeitbestimmend nur die Durchmischung der in Lösung gegangenen Ionen in dem Elektrolytvolumen in der Prozesszelle ist. Weiter ist vorteilhaft, dass durch das eingesetzte Durchflussspektralphotometer ein kontinuierlicher „in-line"-Betrieb möglich ist, d. h. die Regelung der Konzentration der Ionen in dem Elektrolyten der Prozesszelle erfolgt kontinuierlich.
- Eine weitere vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung sieht vor, dass eine Lösungszelle mit mehreren Prozesszellen in Verbindung steht, so dass eine zentrale Lösungszelle als Elektrolytaufbereitungszelle zur Verfügung steht, mit der mehrere angeschlossene Prozesszellen versorgt werden können, und über die die Elektrolytzusammensetzung in diesen Prozesszellen zentral geregelt werden kann.
- Im Übrigen eignet sich die erfindungsgemäße Vorrichtung für alle Elektrolytsysteme, deren Metallionen photometrisch detektierbar sind. Dies gilt insbesondere für Nickelionen, Kobaltionen und Eisenionen.
- Die Erfindung wird anhand der Zeichnung und der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert. Die
1 zeigt eine Prinzipskizze einer galvanischen Abscheidevorrichtung. - Ausführungsbeispiele
- Die Funktionsweise und die Einzelheiten der galvanischen Abscheidevorrichtung
5 gemäß der Figur werden am Beispiel der Abscheidung einer Nickel-Kobalt-Legierung auf einem metallischen Substrat erläutert. Dazu enthält der Elektrolyt zunächst in bekannter Weise beispielsweise Nickelsulfat und Kobaltsulfat, so dass in dem Elektrolyten die entsprechenden Metallionen vorliegen. Die typischen Konzentration von Nickelionen und Kobaltionen in dem Elektrolyten liegen dabei bei 70 g/l Ni2+-Ionen und 5 g/l Co2+-Ionen. - Die Abscheidung einer Nickel-Kobalt-Legierung in einem Elektrolytsystem mit Nickel-Ionen und Kobalt-Ionen unterliegt einer sogenannten „anormalen, abweichenden Co-Abscheidung", was in der Praxis bedeutet, dass Kobalt, obwohl es unedler ist als Nickel, deutlich bevorzugt elektrolytisch auf dem Substrat abgeschieden wird. In der Praxis führen also schon geringe Änderungen der Kobalt-Konzentration in einer Elektrolytlösung zu einer erheblichen Änderung der Legierungszusammensetzung und damit auch der Eigenschaften dieser Legie rung. Insofern ist im Fall der Abscheidung einer Nickel-Kobalt-Legierung eine hochpräzise Konzentrationsregelung der Metallionen in der Elektrolytlösung innerhalb eines sehr engen Bereiches erforderlich.
- Im Einzelnen zeigt die Figur eine Prozesszelle
10 mit einer darin enthaltenen Elektrolytlösung bzw. einem Elektrolyten13 . In den Elektrolyten13 der Prozesszelle10 ist weiter ein als erste Kathode11 geschaltetes Substrat19 eingetaucht, das mit einer ebenfalls in dem Elektrolyten13 befindlichen ersten Anode12 über den Elektrolyten13 elektrisch leitend in Verbindung steht. Weiter ist zwischen erster Anode12 und erster Kathode11 eine regelbare Gleichstromquelle14 vorgesehen, die diesen einen elektrischen Strom durch den Elektrolyten13 aufprägt. Das Substrat19 ist im erläuterten Beispiel weiter mit einer Kontrolleinheit15 verbunden, die beispielsweise das Substrat19 in den Elektrolyten13 eintaucht und/oder das Substrat19 in dem Elektrolyten13 bewegt. - In dem Elektrolyten
13 befinden sich weiter Co2+-Ionen und Ni2+-Ionen, wobei die erste Anode12 aus Nickel besteht, und die Co2+-Ionen dem Elektrolyten13 durch ein entsprechendes Kobaltsalz zugesetzt worden sind. Weiter ist zunächst wichtig, dass die Konzentration der Kobalt-Ionen in dem Elektrolyten13 genau bekannt, und auf einen vorgegebenen Sollwert eingestellt ist. - Die Auflösung der ersten Anode
12 aus Nickel erfolgt über den durch die Stromquelle14 aufgeprägten elektrischen Strom zwischen erster Anode12 und erster Kathode11 . Über diesen Strom wird somit insbesondere die Konzentration der Nickel-Ionen in dem Elektrolyten13 eingestellt. - Da bei der Abscheidung der gewünschten Nickel-Kobalt-Legierung auf der Oberfläche des Substrates
19 dem Elektrolyten13 in der Prozesszelle10 ständig Kobalt-Ionen entzogen werden, während von der ersten Anode12 lediglich Nickel-Ionen nachgeliefert werden, ist es erforderlich, dass diese Kobalt-Ionen dem Elektrolyten13 in der Prozesszelle10 ständig zugeführt werden. Dazu ist vorgesehen, dass die Prozesszelle10 mit einer Bypass-Leitung16 in Verbindung steht, die ebenfalls den Elektrolyten13 führt, und die mit einer Umwälzeinrichtung17 versehen ist. Die Umwälzeinrichtung17 dient dem kontinuierlichen Umwälzen des Elektrolyten13 durch die Bypass-Leitung16 und ist beispielsweise eine Pumpe. Die Bypass-Leitung16 führt weiter in ein Spektralphotometer18 , das im erläuterten Beispiel als Durchflussspektralphotometer ausgeführt ist. - Dieses Spektralphotometer
18 weist eine Lichtquelle30 , eine Spektralzerlegungseinrichtung31 , eine Einrichtung32 zur wellenlängenselektiven Bestimmung der Extinktion des von der Lichtquelle30 in dem in der Bypass-Leitung16 geführten Elektrolyten13 absorbierten Lichtes und eine Auswerteeinheit33 auf. Derartige Durchflussspektralphotometer18 sind an sich bekannt und kommerziell erhältlich. - Bei Betrieb der Abscheidevorrichtung
5 durchstrahlt nun das von der Lichtquelle30 emittierte Licht die Bypass-Leitung16 , die den Elektrolyten13 führt, wobei durch die in dem Elektrolyten13 enthaltenen Kobalt-Ionen eine wellenlängenselektive Extinktion auftritt. Danach wird das derart in seiner spektralen Zusammensetzung modifizierte Licht der Lichtquelle30 mit Hilfe der Spektralzerlegungseinrichtung31 , die beispielsweise ein Prisma ist, spektral zerlegt, und in der Einrichtung32 wellenlängenselektiv die Extinktion der Kobalt-Ionen bestimmt. Die Auswerteeinheit33 ordnet dann dieser Extinktion eine Konzentration der Kobalt-Ionen in dem Elektrolyten13 zu, wozu in der Auswerteeinheit33 eine entsprechende Extinktions-Konzentrations-Kurve hinterlegt ist. - Das Spektralphotometer
18 steht weiter mit einer Regeleinrichtung28 in Verbindung, die wiederum mit einer regelbaren Gleichstromquelle24 verbunden ist. Die Regeleinrichtung28 , die zweckmäßiger Weise mit einem Computer oder einem Mikroprozessor versehen ist, ordnet dann der in dem Spektralphotometer18 ermittelten Konzentration der Kobalt-Ionen in dem Elektrolyten13 einen der regelbaren Gleichstromquelle24 aufzuprägenden Gleichstrom zu. Dazu ist in der Regeleinrichtung28 eine abscheidespezifische Konzentrations-Strom-Kurve oder eine entsprechende Konzentrations-Strom-Tabelle abgespeichert. - Insgesamt ermittelt somit das Spektralphotometer
18 den Istwert der Konzentration der Kobalt-Ionen in dem Elektrolyten13 , während die Regeleinrichtung28 aus dieser Ist-Konzentration einen Sollwert für den der regelbaren Gleichstromquelle24 aufzuprägenden Gleichstrom bestimmt, und derart die Gleichstromquelle24 auf diesen Gleichstrom einregelt. Die regelbare Gleichstromquelle24 steht dann weiter mit einer zweiten Kathode21 und einer zweiten Anode22 elektrisch leitend in Verbindung, die sich in einer galvanischen Lösungszelle20 befinden und in einen Elektrolyten23 eintauchen, so dass durch den Elektrolyten23 zwischen der zweiten Kathode21 und der zweiten Anode22 der von der regelbaren Gleichstromquelle aufgeprägte Gleichstrom durch die Lösungszelle20 fließt. - Im erläuterten Beispiel ist die zweite Anode
22 eine Kobalt-Anode, so dass es dort zur Erzeugung von Co2+-Ionen kommt, die sich in dem Elektrolyten23 lösen. Die zweite Kathode22 ist im erläuterten Beispiel eine Stahl-Kathode. Der Elektro lyt23 ist weiter, abgesehen von den zugesetzten Co2+-Ionen, bevorzugt gleich dem Elektrolyten13 . - Die Lösungszelle
20 hat in Verbindung mit der regelbaren Gleichstromquelle24 die Aufgabe, in dem Elektrolyten23 eine genau definierte Konzentration von Kobalt-Ionen zu erzeugen. - Um den Regelkreis zwischen Prozesszelle
10 , Spektralphotometer18 , Regeleinrichtung28 , regelbarer Gleichstromquelle24 und Lösungszelle20 zu schließen, ist schließlich vorgesehen, dass die Lösungszelle20 und die Prozesszelle10 über eine Verbindungsleitung27 in Verbindung stehen, die den Elektrolyten13 bzw. den Elektrolyten23 führt. Diese Verbindungsleitung27 weist bevorzugt ebenfalls eine Pump- oder Umwälzeinrichtung26 auf, die dem Austausch der Elektrolyten13 ,23 zwischen Prozesszelle10 und Lösungszelle20 dient. Insbesondere können dabei, abweichend von der Figur, auch mehrere Verbindungsleitungen27 vorgesehen sein. Weiter ist die Verbindungsleitung27 bevorzugt in Form einer Hinleitung und in einer Rückleitung ausgeführt, so dass ein Elektrolytaustausch zwischen Prozesszelle10 und Lösungszelle20 in Form eines Kreislaufes gewährleistet ist. - Insgesamt gelingt es mit Hilfe der galvanischen Abscheidevorrichtung
5 in Form eines vollautomatischen, geschlossenen Regelkreises die Konzentration der Co2+-Ionen in der Prozesszelle10 mit einem Fehler von weniger als ± 0,05 g/l einzustellen. Analog ist mit Hilfe des Spektralphotometers18 der Istwert der Konzentration der Co-Ionen in der Prozesszelle10 ebenfalls mit einem Fehler von weniger als ± 0,5 g/l, insbesondere weniger als ± 0,05 g/l, bestimmbar. - Im Übrigen ist offensichtlich, dass die vorgeschlagene galvanische Abscheidevorrichtung
5 mit vollautomatisierter Re gelung sowohl eine kontinuierliche als auch eine stichpunktartige Regelung der Elektrolytzusammensetzung in der Prozesszelle10 leisten kann. - Im Rahmen des erläuterten Ausführungsbeispiels wurde insgesamt auf dem Substrat
19 eine hinsichtlich ihrer Stöchiometrie genau definierte Kobalt-Nickel-Legierung abgeschieden, ohne dass dabei relevante zeitliche Schwankungen der Zusammensetzung des Elektrolyten13 hinsichtlich der darin enthaltenen Metallionen beobachtet wurden. - Schließlich sei betont, dass mit der erläuterten Vorrichtung
5 ein Vielzahl von insbesondere Metalllegierungen mit hoher Präzision galvanisch abscheidbar sind. So eignet sich als erste Anode12 in der Prozesszelle10 neben einer Nickelanode, auch eine Kupferanode, eine Zinnanode, eine Zinkanode, eine Silberanode, eine Kobaltanode oder eine Eisenanode, oder eine Anode, die mindestens eines dieser Metalle enthält. Entsprechend ist es auch möglich, einen Elektrolyten13 zu verwenden, der Ionen eines dieser Metalle und/oder eines weiteren Metalles, beispielsweise Nickelionen, Eisenionen, Zinnionen, Zinkionen, Kupferionen, Goldionen, Silberionen, Palladiumionen, Chromionen oder Kobaltionen, enthält. - Das erläuterte Beispiel lässt sich zudem ohne Schwierigkeit auch zur Abscheidung höherer Legierungen einsetzten, indem beispielsweise mehrere Durchflussspektralphotometer
18 und/oder mehrere galvanische Lösungszellen20 vorgesehen sind.
Claims (13)
- Vorrichtung zur galvanischen Abscheidung eines Werkstoffes, insbesondere eines Metalles oder einer Metalllegierung, mit mindestens einer Prozesszelle mit mindestens einem zu beschichtenden, als erste Kathode geschalteten Substrat und mindestens einer mit dem Substrat über einen Elektrolyten in Verbindung stehenden ersten Anode, wobei der Elektrolyt auf dem Substrat galvanisch abzuscheidende Ionen mindestens eines chemischen Elementes enthält, mindestens einem ersten Mittel zur photometrischen Bestimmung des Istwertes der Konzentration der Ionen mindestens eines chemischen Elementes in dem Elektrolyten und mindestens einem zweiten Mittel, mit dem die Konzentration dieser Ionen in dem Elektrolyten auf einen vorgegebenen Sollwert einstellbar ist, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Mittel (
20 ,24 ) eine galvanische Lösungszelle (20 ) mit einer über den Elektrolyten (23 ) mit einer zweiten Kathode (21 ) in Verbindung stehenden zweiten Anode (22 ) aufweist, wobei über einen zwischen der zweiten Anode (22 ) und der zweiten Kathode (21 ) aufprägbaren elektrischen Strom die Konzentration der Ionen in der Lösungszelle (20 ) auf den vorgegebenen Sollwert einstellbar ist, und wobei die Lösungszelle (20 ) mit der oder den Prozesszellen (10 ) über jeweils mindestens eine den Elektrolyten (13 ,23 ) führende Leitung (27 ) verbunden ist. - Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das erste Mittel ein Durchflussspektralphotometer (
18 ) ist, das mit der Prozesszelle (10 ) über mindestens eine den Elektrolyten (13 ) führende Bypass-Leitung (16 ) in Verbindung steht. - Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass mit dem ersten Mittel (
18 ) aus einer gemessenen Extinktion elektromagnetischer Strahlung elementselektiv die Konzentration der Ionen in dem Elektrolyten (13 ) kontinuierlich oder stichpunktartig bestimmbar ist. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Anode (
22 ) das chemische Element der Ionen enthält oder aus diesem Element besteht. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das erste Mittel (
18 ) mit dem zweiten Mittel (20 ,25 ) über eine Regeleinrichtung (28 ) verbunden ist, mit der kontinuierlich oder stichpunktartig der gemessene Istwert der Ionenkonzentration in dem Elektrolyten (13 ) mit einem zugeordneten zu erreichenden Sollwert der Ionenkonzentration vergleichbar, und mit der über das zweite Mittel (20 ,24 ) kontinuierlich oder stichpunktartig die Konzentration der Ionen in dem Elektrolyten (23 ) in der Prozesszelle (20 ) auf den Sollwert regelbar ist. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Regeleinrichtung (
28 ) einen Computer oder einen Mikroprozessor aufweist, und dass das zweite Mittel (20 ,24 ) eine regelbare Stromquelle, insbesondere Gleichstromquelle (24 ) aufweist, mit der über die Regeleinrichtung (28 ) der der Lösungszelle (20 ) aufprägbare elektrische Strom einstellbar ist. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Anode (
12 ) in der Prozesszelle (10 ) ein erstes Metall, insbesondere Nickel, Zinn, Zink, Kupfer, Silber, Kobalt oder Eisen, enthält oder daraus besteht. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt (
13 ) Ionen des ersten Metalls und/oder eines weiteren Metalls, insbesondere Nickelionen, Eisenionen, Zinnionen, Zinkionen, Goldionen, Silberionen, Palladiumionen, Kupferionen, Chromionen oder Kobaltionen, enthält. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der vorgegebene Sollwert der Konzentration der Ionen des chemischen Elementes in der Prozesszelle (
10 ) mit einem Fehler von weniger als ± 0,5 g/l, insbesondere weniger als ± 0,05 g/l, einstellbar ist. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Regeleinrichtung (
28 ) oder das erste Mittel (18 ) dem Istwert der Konzentration der Ionen in dem Elektrolyten (13 ) einen Sollwert für den der Lösungszelle (20 ) aufzuprägenden elektrischen Strom zuordnet. - Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass zur Zuordnung des Istwertes der Konzentration der Ionen in dem Elektrolyten (
13 ) zu dem Sollwert des aufzuprägenden Stromes in der Lösungszelle (20 ) in der Regeleinrichtung (28 ) und/oder dem ersten Mittel (18 ) eine abscheidespezifische Konzentrations-Strom-Kurve oder Konzentrations-Strom-Tabelle abgespeichert ist. - Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form eines geschlossenen Regelkreis vollautomatisch betreibbar ist.
- Verwendung der Vorrichtung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche zur Abscheidung von metallischen Legierungen, insbesondere von magnetischen metallischen Legierungen.
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH118121A (ja) * | 1997-06-17 | 1999-01-12 | Hitachi Metals Ltd | 磁性めっき膜およびそのめっき方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2085503A1 (de) | 2008-01-31 | 2009-08-05 | HDO -Druckguss- und Oberflächentechnik GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Bauteilen |
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