DE1000807B

DE1000807B - Process for the preparation of addition compounds

Info

Publication number: DE1000807B
Application number: DEF18468A
Authority: DE
Inventors: Dr Roderich Graf
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1955-09-21
Filing date: 1955-09-21
Publication date: 1957-01-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsverbindungen Es wurde gefunden, daß man Anlagerungsverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung erhält, wenn man N-Carbonylsulfamidsäurechlorid @ mit Verbindungen, die ein basisches tertiäres Stickstoffatom enthalten, umsetzt.Process for the preparation of addition compounds It has been found that addition compounds of the general composition obtained when N-carbonylsulfamic acid chloride @ is reacted with compounds containing a basic tertiary nitrogen atom.

Als Verbindungen, die ein tertiäres Stickstoffatom enthalten, kommen tertiäre aliphatische Amine, wie beispielsweise Trimethylamin, Triäthylamin, Tribenzylamin, Tricyclohexylamin oder heterocyclische VerbindLungen, wie Pyridin, Chinolin oder deren Homologe, in Betracht. As compounds that contain a tertiary nitrogen atom, come tertiary aliphatic amines, such as trimethylamine, triethylamine, tribenzylamine, Tricyclohexylamine or heterocyclic compounds such as pyridine, quinoline or their homologues.

N-Carbonylsulfamidsäurechlorid kann nach dem in der deutschen Patentschrift 928 896 beschriebenen Verfahren gewonnen werden. N-Carbonylsulfamidsäurechlorid can according to the in the German patent 928 896 described method can be obtained.

Man führt die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels in der Weise durch, daß man N-Carbonylsulfamidsäurechlorid vorlegt und dann die tertiäre Base zusetzt. Ebensogut kann man aber auch die tertiäre Base vorlegen und dann N-Carbonylsulfamidsäurechlorid zusetzen. The reaction is carried out in the presence of an inert solvent in such a way that one submits N-Carbonylsulfamidsäurechlorid and then the tertiary base added. But you can just as well submit the tertiary base and then add N-carbonylsulfamic acid chloride.

Man wendet beide Komponenten zweckmäßig in äquimolekularen Mengen an. Als inerte Lösungsmittel können beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan, Ather oder Aceton angewendet werden. Both components are expediently used in equimolecular amounts at. As inert solvents, for example, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, Ether or acetone can be used.

Da die beiden Komponenten unter starker Erwärmung reagieren, ist es meist erforderlich zu kühlen, zumal die Umsetzung zwecks Erzielung reiner Produkte zweckmäßig bei niedriger Temperatur, beispielsweise zwischen -20 und +20°, durchzuführen ist.Since the two components react under intense heating, it is mostly necessary to cool, especially since the implementation in order to achieve pure products expediently at low temperature, for example between -20 and + 20 °, to be carried out is.

Da die Produkte mit Wasser mehr oder minder rasch unter Zersetzung reagieren, vermeidet man bei der Umsetzung den Zutritt von Feuchtigkeit und wendet die Verdünn,ungsmittel in wasserfreier Form an. Since the products with water more or less rapidly decompose react, one avoids the entry of moisture and turns the thinners in an anhydrous form.

Die Umsetzungsprobdukte sind im allgemeinen farblose, kristalline Verbindungen, die sich bei Anwendung der erwähnten Verdünnungsmittel als Niederschlag ausscheiden und in üblicher Weise isoliert werden. The reaction products are generally colorless, crystalline Compounds that form as a precipitate when the diluents mentioned are used separate and are isolated in the usual way.

Die erhaltenen Anlagerungsverbindungen geben mit reaktionsfähigen Verbindungen im allgemeinen die gleichen Umsetzungen wie auch N-Carbonylsuliamidsäurechlorid selbst. Man kann jedoch mit Hilfe dieser Anlagerungsverbindungen viele Umsetzungen, die bei Anwendung son N-Carbonylsulfamidsäurechlorid nur in wasserfreiem Medium ausführbar sind in wäßriger Lösung durchführen, da sich die Verbind dungen mit den Reaktionskomponenten, zumal bei tiefer Temperatur, z. B. Eiswasser, wesentlich schneller umsetzen als mit Wasser. The addition compounds obtained give with reactive Compounds generally have the same reactions as N-carbonylsuliamidic acid chloride itself. With the help of these addition compounds, however, many reactions, when using N-carbonyl sulfamic acid chloride only in an anhydrous medium can be carried out in aqueous solution, since the connections with the Reaction components, especially at low temperature, e.g. B. ice water, much faster implement than with water.

Die neuen Anlagerungsverbindungen sind als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen, Textilhilfsmitteln und anderen gewerblich nutzbaren Produkten mannigfaltig verwendbar. The new addition compounds are available as intermediates for manufacture of dyes, textile auxiliaries and other commercially usable products usable.

Beispiel 1 In eine Lösung von 141,5 Gewichtsteilen N-Carbonylsulfamidsäurechlorid in 1000 Gewichtsteilen wasserfreiem Benzol läßt man im Laufe 1/2 Stunden bei 10° unter Rühren und Kühlen 69 Gewichts,teile wasserfreies Pyridin zulaufen. Dabei entsteht ein feinkristalliner, farbloser Niederschlag des Anlagerungsproduktes derFormel C5H6N-CO3NClS, den man nach beendeter Umsetzung unter Feuchtigkeitsausschluß absaugt und mit wasserfreiem Benzol nachwäscht. Das Produkt ist hygroskopisch und zerfließt bei längerem Stehen an der Luft unter Freiwerden von Kohlendioxyd. Das ProcLukt ist in Benzol praktisch unlöslich und schmilzt nicht ganz scharf zwischen 52 und 56°. Die Ausbeute beträgt etwa 210 Gewichtsteile. Example 1 In a solution of 141.5 parts by weight of N-carbonylsulfamic acid chloride in 1000 parts by weight of anhydrous benzene is left in the course of 1/2 hour at 10 ° with stirring and cooling 69 parts by weight of anhydrous pyridine run in. This creates a finely crystalline, colorless precipitate of the adduct of the formula C5H6N-CO3NClS, which is suctioned off after the reaction has ended with exclusion of moisture and rinsed with anhydrous benzene. The product is hygroscopic and deliquescent when standing in the air for a long time, releasing carbon dioxide. The ProcLukt is practically insoluble in benzene and does not melt very sharply between 52 and 56 °. The yield is about 210 parts by weight.

Wendet man als Verdünnungsmittel statt Benzol oder anderen Kohlenxvasserstoffen beispielsweise Aceton an, in welchem man Pyridin löst, und setzt unter Rühren und Kühlen eine äquimolekulare Menge von N-Carbonylsulfamidsäurechlorid zu, so erhält man das gleiche Produkt. Die ausbeute ist indes wegen der nicht unerheblichen Löslichkeit des Anlagerungsproduktes in Aceton etwas geringer. Used as a diluent instead of benzene or other hydrocarbons for example acetone, in which one dissolves pyridine, and sets with stirring and Cooling an equimolecular amount of N-carbonylsulfamic acid chloride is obtained one the same product. The yield, however, is due to the not inconsiderable solubility of the addition product in acetone is somewhat lower.

Beispiel 2 In eine Lösung von 141,5 Gewichtsteilen N-Carbonylsulfamidsäurechlorid in 1000 Gewichtsteilen wasserfreiem Benzol läßt man im Laufe von 10 Minuten bei 800 C unter Rühren und Rückflußkühlung 69 Gewichtsteile wasserfreies Pyridin zulaufen. Dabei scheidet sich das Anlagerungsprodukt als zweite flüssige schwerere Phase ab, die beim Erkalten zu einer nahezu farblosen, feinkristallinen Masse erstarrt. Ausbeute und Schmelzpunkt des Produktes sind die gleichen, wie im Beispiel 1 angegeben. Example 2 In a solution of 141.5 parts by weight of N-carbonylsulfamic acid chloride in 1000 parts by weight of anhydrous benzene is left in the course of 10 minutes at 800 C with stirring and reflux cooling 69 parts by weight of anhydrous pyridine run in. The adduct separates out as a second, liquid, heavier phase, which solidifies to an almost colorless, finely crystalline mass when it cools. yield and melting point of the product are the same as given in Example 1.

Beispiel 3 In eine Lösung von 141,5 Gewiclltsteilen N-Carbonylsulfamidsäurechlorid in 1000 Gewichtsteilen wasserfreiem Benzol läßt man im Laufe t/2 Stunde bei 100 C unter Rühren und Kühlung 700 Gewichtsteile wasserfreies Pyridin zulaufen, wobei man das erste Zehntel der Pyridinmenge langsam, die übrige Menge rasch zusetzt. Das Anlagerungsprodukt fällt als fast farbloser, feinkristalliner Niederschlag an und wird nach dem Absaugen mit Benzol pyridinfrei gewaschen. Schmelzpunkt und Ausbeute sind nahezu die gleichen, wie im Beispiel 1 angegeben. Example 3 In a solution of 141.5 parts by weight of N-carbonylsulfamic acid chloride in 1000 parts by weight of anhydrous benzene is left at 100 for t / 2 hours C run in 700 parts by weight of anhydrous pyridine with stirring and cooling, wherein the first tenth of the amount of pyridine is added slowly, and the remaining amount is added rapidly. The adduct is obtained as an almost colorless, finely crystalline precipitate and is washed free of pyridine after suctioning off with benzene. Melting point and yield are almost the same as given in Example 1.

Läßt man das ausgeschiedene Anlagerungsprodukt längere Zeit in Berührung mit der pyridinhaltigen Mutterlauge, so erfolgt allmählich Gelb- und später Orangefärbung des Produktes. If the precipitated addition product is left in contact for a long time with the pyridine-containing mother liquor, it gradually turns yellow and later orange of the product.

Erwärmt man das Reaktionsgemisch auf etwa 500 C oder führt man die Umsetzung mit dem überschüssigen Pyridin bei etwa 500 durch, so erhält man eine homogene, mehr oder minder stark rotviolettgefärbte Lösung, aus der sich beim Erkalten das Anlagerungsprodukt in weniger reiner Form abscheidet. If the reaction mixture is heated to about 500 ° C. or if the Reaction with the excess pyridine at about 500, one obtains a homogeneous, more or less strongly red-violet colored solution, from which on cooling separates the adduct in a less pure form.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of addition compounds, characterized in that one N-carbonylsulfamic acid chloride with equimolecular Amounts of compounds containing a basic tertiary nitrogen atom in The presence of an inert solvent and in the absence of water is advantageous converts at temperatures below 200.