DE1000564B

DE1000564B - Process for the production of structures made of cellulose esters or ethers that can be easily dyed with acidic wool dyes

Info

Publication number: DE1000564B
Application number: DES32733A
Authority: DE
Inventors: Maurice Louis August Fluchaire; Jean Auguste Phelisse
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1952-04-10
Filing date: 1953-03-23
Publication date: 1957-01-10

Description

Verfahren zur Herstellung von mit sauren Wollfarbstoffen gut anfärbbaren Gebilden aus Celluloseestern oder -äthern Es ist bekannt, daß die auf Cellulosebasis hergestellten Gebilde nach bestimmten Methoden mit verschiedenen Klassen von Farbstoffen gefärbt werden können, insbesondere mit in plastischen Stoffen löslichen Farbstoffen und den Küpenfarbstoffen. Im Gegensatz dazu weisen diese Stoffe keine Affinität für Farbstoffe auf, welche im allgemeinen für Wolle verwendet werden, wie saure Farbstoffe, Chromfarbstoffe USW. Process for the production of structures from cellulose esters or ethers which can be easily dyed with acidic wool dyes. It is known that the structures produced on the basis of cellulose can be dyed by certain methods with different classes of dyes, in particular with dyes soluble in plastic materials and the vat dyes. In contrast, these substances have no affinity for dyes which are generally used for wool, such as acid dyes, chromium dyes, etc.

Es ist von großem Interesse, diese Stoffe in Mischung mit Wolle unter Verwendung derselben Klasse von Farbstoffen färben zu können. Es wurde schon vorgeschlagen, diesen Stoffen eine Affinität für die Farbstoffe, welche für Wolle verwendet werden, zu verleihen, indem man ihnen Polymere oder Mischpolymere einverleibt, welche aus einem polymerisierbaren Aminoester erhalten wurden.It is of great interest to mix these fabrics with wool under it Using the same class of dyes to be able to dye. It has already been suggested these fabrics have an affinity for the dyes used for wool, to give by incorporating polymers or copolymers made of a polymerizable amino ester.

Es wurde nun gefunden, daß man aus Lösungen oder Dispersionen eines Celluloseesters oder -äthers nach Zufügung eines Polymeren wenigstens eines Vinylaminoäthyläthers Gebilde erhält, welche sich wie Wolle mit sauren Wollfarbstoffen anfärben lassen.It has now been found that from solutions or dispersions one Cellulose esters or ethers after the addition of a polymer of at least one vinylaminoethyl ether Obtains structures which, like wool, can be dyed with acidic wool dyes.

Als Celluloseester oder -äther kann man Celluloseacetat, -butyrat, -propioiiat. -acetobutyrat oder Äthyl cellulose verwenden.Cellulose acetate, butyrate, -propioiiat. Use acetobutyrate or ethyl cellulose.

Unter Polymeren von Vinylaminoäthyläthern versteht man die basischen Pol_vrneren der Aminovinvläther der Formel In dieser Formel bedeuten R1 und R2 Wasserstoff oder gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste, welche identisch oder verschieden sein können oder welche mit dem Stickstoffatom einen hüterocyclischen Ring bilden können. Diese Polymeren entsprechen im wesentlichen der Formel: worin IZi und R2 die oben angegebene Bedeutung hesitzen und n eine ganze Zahl größer als i ist.Polymers of vinylaminoethyl ethers are understood as meaning the basic poles of the aminovine ethers of the formula In this formula, R1 and R2 denote hydrogen or saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals, which can be identical or different or which can form a cyclic ring with the nitrogen atom. These polymers essentially correspond to the formula: where IZi and R2 have the meaning given above and n is an integer greater than i.

Unter diesen Produkten kann man insbesondere die Polymeren der Vinyläther des Diäthylaminoäthanols oder des Dimethylaminoäthanols oder des N-Oxyäthylpyrrolidins verwenden, welche durch bekannte Polymerisation der entsprechenden monomeren Verbindungen unter der Einwirkung von Borfluorid erhalten werden können. Man kann auch zwei oder mehrere dieser Vinylaminoäther in Form von Mischpolymeren oder Mischungen verwenden. Diese Polymeren, Mischpolymeren oder Mischungen können als solche oder teilweise oder ganz in ein Salz einer Säure, wie Perchlorsäure, Fluorborsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure oder Dichloressigsäure, umgewandelt, verwendet werden.Among these products, one can especially mention the polymers of vinyl ethers of diethylaminoethanol or dimethylaminoethanol or N-oxyethylpyrrolidine use which by known polymerization of the corresponding monomeric compounds can be obtained under the action of boron fluoride. You can also have two or use several of these vinyl amino ethers in the form of copolymers or mixtures. These polymers, copolymers or mixtures can be used as such or in part or completely in a salt of an acid, such as perchloric acid, fluoroboric acid, sulfuric acid, Formic acid, acetic acid or dichloroacetic acid, converted, can be used.

Es ist klar, daß man Mischungen, welche ganz beliebige Mengen an Aminopolymerem und Cellulosederivat enthalten, herstellen kann. Man erhält z. B. mit z bis 20% Ami.nopolymerem und insbesondere 3 bis 12% eine zufriedenstellende Färbeaffinität. Unterhalb z % vermindert sich die Färbeaffinität der erhaltenen Produkte fortschreitend.It is clear that mixtures containing any amount of aminopolymer and cellulose derivative. One obtains z. B. with z up to 20% Ami.nopolymerem and in particular 3 to 12% a satisfactory dye affinity. Below z%, the dyeing affinity of the products obtained decreases progressively.

Durch Entfernung des Lösungsmittels nach üblichen Methoden kann man Filme, plastische Massen oder Fäden erhalten; die letztgenannten können sowohl durch ein Naßspinnverfahren als auch durch ein Trockenspinnverfahren erhalten werden.By removing the solvent by customary methods, you can Obtain films, plastic masses or threads; the latter can go through both a wet spinning method as well as a dry spinning method can be obtained.

Es ist insbesondere bemerkenswert, festzustellen, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Cellulosefasern der Wolle einverleibt werden können und Mischgewebe ergeben, welche sich ebensogut wie Wolle allein anfärben lassen.It is particularly noteworthy to note that the after Cellulose fibers obtained according to the invention are incorporated into the wool can and result in mixed fabrics, which dye each other just as well as wool alone permit.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken; die Teile bedeuten Gewichtsteile.The following examples are intended to explain the invention in more detail, without to restrict them; the parts mean parts by weight.

Beispiel i Man stellt eine Zusammensetzung her, welche folgende Bestandteile enthält: 24 Teile Celluloseacetat mit 5.1,51/o gebundener Essigsäure, 1,2 Teile des Polymeren des Vinyldiäthylaminoäthyläthers, 74,8 Teile Aceton.Example i A composition is prepared which contains the following components: 24 parts of cellulose acetate with 5.1.51 / o bound acetic acid, 1.2 parts of the polymer of vinyl diethylaminoethyl ether, 74.8 parts of acetone.

Die nach dem Kneten erhaltene viskose Lösung wird unter den für das Trockenspinnen von Celluloseacetat üblichen Bedingungen versponnen, so daß man einen Faden von ioo Denier mit 32 Einzelfäden erhält. Der erhaltene Faden wird., nachdem man ihn den für die Celluloseacetatfasern üblichen Ausrüstungen unterworfen hat, i Stunde bei 97 bis 98° in einem dem Fünfzigfachen seines Gewichtes entsprechenden Bad behandelt, das je Liter i ccm Ameisensäure und 21/c des Gewichts des Fadens an Cyanol extra (vgl. Schultz, Farbstofftabellen, Nr. 828) enthält. Man behandelt gleichzeitig und in demselben Bad einen Fad-sn, der aus demselben Celluloseacetat unter denselben Spinnbedingungen, jedoch ohne Zugabe des Polvmeren erhalten wurde.The viscous solution obtained after kneading is among those for Dry spinning of cellulose acetate conventional spun conditions, so that one Obtains ioo denier thread with 32 monofilaments. The thread obtained will., After it has been subjected to the equipment customary for cellulose acetate fibers, i hour at 97 to 98 ° in one corresponding to fifty times its weight Bath treats that per liter of 1 cc of formic acid and 21 / c of the weight of the thread of extra cyanol (cf. Schultz, color tables, no. 828). Man treated at the same time and in the same bath a fad-sn made from the same cellulose acetate was obtained under the same spinning conditions, but without adding the polymer.

Der ein Polymeres enthaltende Faden färbt sich intensiv blau, während der Kontrollfaden vollständig weiß bleibt. Die blaue Färbung des erfindungsgemäß behandelten Fadens ist über die gesamte- Dicke der Fasern in homogener Weise verteilt. Beispiel e Man stellt eine Zusammensetzung aus folgenden Bestandteilen her: 95 Teile Celluloseacetat, 5 Teile des Polymeren des Vinvldimethylaminoäthyläthers, 61o Teile Aceton.The thread containing a polymer turns an intense blue while the control thread remains completely white. The blue coloration of the invention treated thread is distributed homogeneously over the entire thickness of the fibers. Example e A composition is made up of the following ingredients: 95 parts Cellulose acetate, 5 parts of the polymer of vinyl dimethylaminoethyl ether, 61o parts Acetone.

Aus der erhaltenen viskosen Lösung stellt man einen Film her, der saure Farbstoffe zu fixieren vermag, wie dies der folgende Versuch zeigt: Man gibt die zu färbende Probe in ein Bad, das je Liter o,5 ccm Eisessig und 0,5 g desselben Farbstoffes wie im vorhergehenden Beispiel enthält. Man bringt innerhalb von 15 Minuten auf 97 bis 98° (siedendes Wasserbad) und hält diese Temperatur noch 15 Minuten aufrecht. Dann gibt man 51/o.ige Schwefelsäure zu, im Verhältnis o,5 ccm H" S 04 von 66° Be je Liter Färbebad, und hält noch 3ö Minuten bei 97 bis 98o. Die Probe wird dann mit siedendem Wasser gespült und gewaschen, bis sich das Waschwasser nicht mehr färbt. Sie zeigt eine intensive blaue Färbung.The viscous solution obtained is used to produce a film that is able to fix acidic dyes, as the following experiment shows: The sample to be colored is placed in a bath containing 0.5 cc of glacial acetic acid and 0.5 g of the same dye per liter as in the previous example. It is brought to 97 to 98 ° (boiling water bath) within 15 minutes and this temperature is maintained for a further 15 minutes. 51% sulfuric acid is then added, in a ratio of 0.5 ccm H "S 04 of 66 ° Be per liter of dye bath, and it is held at 97 to 98 ° for 30 minutes. The sample is then rinsed and washed with boiling water. until the wash water is no longer colored, it shows an intense blue color.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of structures which can be easily dyed with acidic wool dyes, such as threads or films, from cellulose esters or ethers with addition of polymers containing amino groups to the deformable mass, characterized in that a polymer of at least one vinylaminoethyl ether of the general formula is added to the spinning solution where R1 and R. "denote hydrogen or saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radicals, which can be identical or different or which can form a heterocyclic ring with the nitrogen atom and where n denotes an integer greater than i, is added and deformed in the customary manner. In Publications considered: German patent specification No. 704 122; Swiss patent specification No. 199409.