DE10003210A1 - Amorphous, structured, opaque colored flame retardant, UV light absorbing film, process for its production and its use - Google Patents

Amorphous, structured, opaque colored flame retardant, UV light absorbing film, process for its production and its use

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DE10003210A1 DE2000103210 DE10003210A DE10003210A1 DE 10003210 A1 DE10003210 A1 DE 10003210A1 DE 2000103210 DE2000103210 DE 2000103210 DE 10003210 A DE10003210 A DE 10003210A DE 10003210 A1 DE10003210 A1 DE 10003210A1
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Abstract

The invention relates to an amorphous, structured, flame-inhibiting UV light-absorbing film which is rendered opaque by dying and which is made of a crystallizable thermoplastic whose thickness ranges from 30 to 1000 mu m. The film contains at least one pigment, a flame-proofing agent, an optical brightener that is soluble in the thermoplastic, and a UV absorber that is also soluble in the thermoplastic. Said film is characterized by having good optical properties due to the provision of at least one structured surface and by the absorption of short-wave UV light with wavelengths shorter than 380 nm. The invention also relates to a method for producing the film and to the use thereof.

Description

Die Erfindung betrifft eine amorphe, strukturierte, gedeckt eingefärbte, flammhemmend ausgerüstete, UV-Licht absorbierende Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 30 bis 1000 µm liegt. Die Folie enthält mindestens ein Pigment, ein Flammschutzmittel, einen im Thermoplast löslichen optischen Aufheller und einen im Thermoplast löslichen UV-Absorber und zeichnet sich durch gute optische Eigenschaften, durch mindestens eine strukturierte Oberfläche und durch die Absorption des kurzwelligen UV-Lichtes im Wellenlängenbereich von kleiner 380 nm aus. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre Verwendung.The invention relates to an amorphous, structured, opaque colored, flame retardant Equipped, UV light absorbing film made of a crystallizable Thermoplastics, the thickness of which is in the range from 30 to 1000 µm. The slide contains at least one pigment, one flame retardant, one soluble in the thermoplastic optical brightener and a thermoplastic soluble UV absorber and draws by good optical properties, by at least one structured Surface and through the absorption of the short-wave UV light in the Wavelength range from less than 380 nm. The invention further relates to a Process for producing the film and its use.

Eingefärbte Polycarbonat (PC)-, Polymethylmethacrylat (PMMA)-, Polyvinylchlorid (PVC)- und Polyethylenterephthalat (PET)-Platten mit Dicken größer 1 mm sind hinreichend bekannt. Diese Platten sind unwirtschaftlich auf nur langsam laufenden Maschinen herstellbar. Die Platten sind unflexibel, lassen sich nicht aufwickeln, sind nur als Meterware und mit Schutzfolie beschichtet, lieferbar. Der Transport dieser riesigen Platten ist unwirtschaftlich. Daneben zeigen diese Platten eine unbefriedigende optische Oberflächenqualität. Die Platten sind nicht mit Antiblock- und Gleitmittel ausgerüstet, so dass sie während des Produktionsprozesses an Walzen haften und somit Defekte an der Oberfläche zeigen. Die Platten sind nur als Zuschnitt und unter unwirtschaftlichen Bedingungen thermoformbar.Colored polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyvinyl chloride (PVC) and polyethylene terephthalate (PET) sheets with thicknesses greater than 1 mm well known. These plates are uneconomical on slow running Machines can be manufactured. The plates are inflexible, cannot be rolled up, are only available by the meter and coated with protective film. The transportation of this huge slabs is uneconomical. In addition, these plates show one unsatisfactory optical surface quality. The plates are not anti-blocking and Lubricants are equipped so that they roll on during the production process adhere and thus show defects on the surface. The panels are only cut to size and thermoformable under uneconomical conditions.

Eingefärbte Folien sind hinreichend bekannt. Die Folien sind in der Regel orientiert und besitzen damit eine Kristallinität zwischen 30 und 50%. Bei diesen Folien handelt es sich um kristalline oder teilkristalline Gebilde. Desweiteren absorbieren diese Folien nicht das kurzwellige, aggressive UV-Licht. Ab einer Wellenlänge von 280 nm lassen diese Folien das UV-Licht durch. Die Folien sind in der Regel beidseitig glatt.Colored foils are well known. The slides are usually oriented and thus have a crystallinity between 30 and 50%. These foils are are crystalline or semi-crystalline structures. Furthermore, these films absorb not the short-wave, aggressive UV light. Leave from a wavelength of 280 nm  these foils through the UV light. The foils are usually smooth on both sides.

Diese Folien sind nicht flammhemmend ausgerüstet und haben keine strukturierte Oberfläche, so dass sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel für Anwendungen eignen, wo ein werbewirksames Aussehen und Brandschutz bzw. Schwerentflammbarkeit gefordert sind.These foils are not flame retardant and have no structured Surface, so that neither the foils nor the articles made from them Suitable for applications where an effective advertising appearance and fire protection or Flame retardancy are required.

In der DE-A 23 46 787 ist ein schwerentflammbarer, phospholanmodifizierter Rohstoff beschrieben. Neben dem Rohstoff ist auch die Verwendung des Rohstoffs zu orientierten Folien und Fasern beansprucht.DE-A 23 46 787 describes a flame-retardant, phospholane-modified raw material described. In addition to the raw material, the use of the raw material is also increasing oriented films and fibers.

Bei der Herstellung einer Folie mit diesem beanspruchten phospholanmodifizierten Rohstoff zeigten sich folgende Defizite:
The following deficits emerged in the production of a film with this claimed phospholane-modified raw material:

  • - Der Rohstoff ist sehr hydrolyseempfindlich und muß sehr gut vorgetrocknet werden. Beim Trocknen des Rohstoffes mit Trocknern, die dem Stand der Technik entsprechen, verklebt der Rohstoff, so dass nur unter schwierigsten Bedingungen eine Folie herstellbar ist.- The raw material is very sensitive to hydrolysis and must be pre-dried very well become. When drying the raw material with dryers that are state of the art Technique correspond, the raw material glues, so that only under the most difficult Conditions a film can be produced.
  • - Die unter extremen und unwirtschaftlichen Bedingungen hergestellten Folien verspröden bei Temperaturbelastungen, d. h. die mechanischen Eigenschaften gehen aufgrund der regelrechten Versprödung stark zurück, so dass die Folie unbrauchbar ist. Bereits nach 48 Stunden Temperaturbelastung tritt diese Versprödung auf.- The films produced under extreme and uneconomical conditions become brittle when exposed to temperature, d. H. the mechanical properties go back due to the real embrittlement so that the film is unusable. This occurs after 48 hours of thermal stress Embrittlement on.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden.The object of the present invention is to overcome the disadvantages of the prior art avoid.

Gegenstand der Erfindung ist eine amorphe, strukturierte, gedeckt eingefärbte, flammhemmend ausgerüstete, UV-Licht absorbierende Folie mit einer Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mit mindestens einer strukturierten Oberfläche versehen ist und zusätzlich mindestens ein im Thermoplasten lösliches Flammschutzmittel, mindestens einen im Thermoplast löslichen UV-Absorber, mindestens einen optischen Aufheller und mindestens ein Pigment enthält. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre Verwendung.The invention relates to an amorphous, structured, opaque colored, flame retardant, UV light absorbing film with a thickness in the  Range from 30 microns to 1000 microns, the main component of which is a crystallizable Contains thermoplastics and is characterized in that it contains at least one structured surface is provided and in addition at least one im Thermoplastic soluble flame retardant, at least one in the thermoplastic soluble UV absorber, at least one optical brightener and at least one Contains pigment. The invention also relates to a method for producing the Foil and its use.

Die Folie gemäß der Erfindung weist sowohl gute optische Eigenschaften auf, besitzt eine Barriere gegen das kurzwellige, aggressive UV-Licht im Wellenlängenbereich von ≦ 380 nm und verbindet in Kombination eine hohe UV-Stabilität mit einem strukturierten Erscheinungsbild, das werbewirksam genutzt werden kann.The film according to the invention has both good optical properties a barrier against the short-wave, aggressive UV light in the wavelength range of ≦ 380 nm and combines high UV stability with a combination structured appearance that can be used for advertising purposes.

Eine flammhemmende Wirkung bedeutet, dass die Folie in einer sogenannten Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 2 und insbesondere die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 erfüllt und in die Baustoffklasse B 2 und insbesondere B1 der schwer entflammbaren Stoffe eingeordnet werden kann.A flame retardant effect means that the film in a so-called Fire protection test the conditions according to DIN 4102 part 2 and especially the Conditions according to DIN 4102 part 1 fulfilled and in building material class B 2 and in particular B1 of the flame retardant substances can be classified.

Desweiteren soll die Folie den UL-Test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material" bestehen, so dass sie in die Klasse 94 VTM-0 eingestuft werden kann. Das bedeutet, dass die Folie 10 Sekunden nach Wegnahme des Bunsenbrenners nicht mehr brennt, nach 30 Sekunden kein Glühen beobachtet wird und auch kein Abtropfen festgestellt wird.Furthermore, the film is said to pass the UL test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material ", so that they are classified in the class 94 VTM-0 can. This means that the film is 10 seconds after the Bunsen burner no longer burns, no glow is observed after 30 seconds and no dripping is found.

Zu den guten optischen Eigenschaften zählen beispielsweise eine homogene Einfärbung, ein hoher Oberflächenglanz der nicht strukturierten Oberfläche (< 15), eine niedrige Lichttransmission (< 70%) sowie eine homogene Optik.Good optical properties include, for example, homogeneous ones Coloring, a high surface gloss of the non-structured surface (<15), a low light transmission (<70%) and a homogeneous look.

Eine strukturierte Oberfläche bedeutet, dass die Folie ein werbewirksames, ästhetisches Erscheinungsbild bietet. Desweiteren werden kleinere Oberflächendefekte, die beim Herstellverfahren auftreten können, verdeckt. Insbesondere ist die einseitig strukturierte Folie im Vergleich zu einer glatten Folie wesentlich weniger empfindlich gegen Fingerabdrücke und Kratzer.A structured surface means that the film is an effective advertising  offers aesthetic appearance. Furthermore, smaller ones Surface defects that can occur during the manufacturing process are hidden. In particular, the film structured on one side is compared to a smooth film much less sensitive to fingerprints and scratches.

Ein hohe UV-Stabilität bedeutet, dass die Folie durch Sonnenlicht oder andere UV- Strahlung extrem wenig geschädigt wird, sodass sie sich für Außenanwendungen und kritische Innenanwendungen eigenen. Die Folie soll bei mehrjähriger Außenanwendung nicht vergilben und keine Risse oder Versprödung der Oberfläche zeigen.High UV stability means that the film is exposed to sunlight or other UV Radiation is extremely little damaged, making it suitable for outdoor applications and own critical indoor applications. The film should last for several years Outdoor use does not yellow and no cracks or embrittlement of the surface demonstrate.

Eine Barriere gegen UV-Licht bedeutet, dass die Folie die aggressiven kurzwelligen Strahlungen, die beispielsweise für die Fettoxidation bei Lebensmitteln verantwortlich sind, im Wellenlängenbereich ≦ 380 nm komplett absorbiert.A barrier against UV light means that the film's aggressive short-wave Radiations, for example, responsible for fat oxidation in food are completely absorbed in the wavelength range ≦ 380 nm.

Licht, insbesondere der ultraviolette Anteil der Sonnenstrahlung, d. h. der Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm, leitet bei Thermoplasten Abbauvorgänge ein, als deren Folge sich nicht nur das visuelle Erscheinungsbild infolge von Farbänderung bzw. Vergilbung ändert, sondern auch die mechanisch-physikalischen Eigenschaften negativ beeinflußt werden.Light, especially the ultraviolet portion of solar radiation, i.e. H. the Wavelength range from 280 to 400 nm, conducts degradation processes in thermoplastics as a result of which not only the visual appearance as a result of Color change or yellowing changes, but also the mechanical-physical Properties are adversely affected.

Die Inhibierung dieser photooxidativen Abbauvorgänge ist von erheblicher technischer und wirtschaftlicher Bedeutung, da andernfalls die Anwendungsmöglichkeiten von zahlreichen Thermoplasten drastisch eingeschränkt sind.The inhibition of these photooxidative degradation processes is of considerable technical and economic importance, since otherwise the application possibilities of numerous thermoplastics are drastically restricted.

Polyethylenterephthalate beginnen beispielsweise schon unterhalb von 360 nm UV- Licht zu absorbieren, ihre Absorption nimmt unterhalb von 320 nm beträchtlich zu und ist unterhalb von 300 nm sehr ausgeprägt. Die maximale Absorption liegt zwischen 280 und 300 nm. Polyethylene terephthalates, for example, start below 360 nm UV To absorb light, their absorption increases considerably below 320 nm and is very pronounced below 300 nm. The maximum absorption is between 280 and 300 nm.  

In Gegenwart von Sauerstoff werden hauptsächlich Kettenspaltungen, jedoch keine Vernetzungen beobachtet. Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Carbonsäuren stellen die mengenmäßig überwiegenden Photooxidationsprodukte dar. Neben der direkten Photolyse der Estergruppen müssen noch Oxidationsreaktionen in Erwägung gezogen werden, die über Peroxidradikale ebenfalls die Bildung von Kohlendioxid zur Folge haben.In the presence of oxygen there are mainly chain cleavages, but none Networking observed. Provide carbon monoxide, carbon dioxide and carboxylic acids the quantitatively predominant photo-oxidation products. In addition to the direct Photolysis of the ester groups still need to consider oxidation reactions that also lead to the formation of carbon dioxide via peroxide radicals to have.

Die Photooxidation von Polyethylenterephthalaten kann auch über Wasserstoffabspaltung in α-Stellung der Estergruppen zu Hydroperoxiden und deren Zersetzungsprodukten sowie zu damit verbundenen Kettenspaltungen führen (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci 16, 1972, Seite 203).The photooxidation of polyethylene terephthalates can also take place Hydrogen elimination in the α-position of the ester groups to form hydroperoxides and their Decomposition products and the associated chain cleavages (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci 16, 1972, page 203).

Die Folie gemäß der Erfindung enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind beispielsweise Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat oder Mischungen daraus, wobei Polyethylenterephthalat bevorzugt ist.The film according to the invention contains a crystallizable as the main component Thermoplastics. Suitable crystallizable or partially crystalline thermoplastics are for example polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, Polyethylene naphthalate or mixtures thereof, with polyethylene terephthalate is preferred.

Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten, kristallisierbare Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischungen), kristallisierbares Rezyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.According to the invention, crystallizable thermoplastics are understood to be crystallizable Homopolymers, crystallizable copolymers, crystallizable compounds (Mixtures), crystallizable recyclate and other variations of crystallizable Thermoplastics.

Die Folie gemäß der Erfindung kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. Die Folie kann ebenfalls mit diversen Copolyestern oder Haftvermittlem beschichtet sein. Sie enthält zwecks wirtschaftlicher Herstellung die für Folien üblichen Antiblock- und Gleitmittel.The film according to the invention can be either single-layer or multi-layer. The film can also be coated with various copolyesters or adhesion promoters his. For the purpose of economical production, it contains the antiblocking and lubricants.

UV-Stabilisatoren bzw. UV-Absorber als Lichtschutzmittel sind chemische Verbindungen, die in die physikalischen und chemischen Prozesse des lichtinduzierten Abbaus eingreifen können. Ruß und andere Pigmente können teilweise einen Lichtschutz bewirken. Diese Substanzen sind jedoch für Folien gemäß der Erfindung ungeeignet, da sie zur Verfärbung oder Farbänderung führen. Für diese Folien sind nur organische und metallorganische Verbindungen geeignet, die dem zu stabilisierenden Thermoplasten keine oder nur eine extrem geringe Farbe oder Farbänderung verleihen.UV stabilizers or UV absorbers as light stabilizers are chemical  Compounds involved in the physical and chemical processes of light-induced Degradation can intervene. Soot and other pigments can partially Effect sun protection. However, these substances are for films according to the invention unsuitable as they lead to discoloration or color change. For these slides are only organic and organometallic compounds suitable for this stabilizing thermoplastics no or only an extremely low color or Give color change.

Geeignete UV-Stabilisatoren als Lichtschutzmittel sind Verbindungen, die mindestens 70%, vorzugsweise 80%, besonders bevorzugt 90%, des UV-Lichts im Wellenlängenbereich von 180 nm bis 380 nm, vorzugsweise 280 bis 360 nm absorbieren. Diese sind besonders geeignet, wenn sie im Temperaturbereich von 260 bis 300°C thermisch stabil sind, d. h. sich nicht zersetzen und nicht zur Ausgasung führen. Geeignete UV-Stabilisatoren als Lichtschutzmittel sind beispielsweise 2- Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxybenzotriazole, nickelorganische Verbindungen, Salicylsäureester, Zimtsäureester-Derivate, Resorcinmonobenzoate, Oxalsäureanilide, Hydroxybenzoesäureester, sterisch gehinderte Amine und Triazine, wobei die 2- Hydroxybenzotriazole und die Triazine bevorzugt sind.Suitable UV stabilizers as light stabilizers are compounds that at least 70%, preferably 80%, particularly preferably 90%, of the UV light in the Wavelength range from 180 nm to 380 nm, preferably 280 to 360 nm absorb. These are particularly suitable if they are in the temperature range of 260 are thermally stable up to 300 ° C, d. H. do not decompose and not outgas to lead. Suitable UV stabilizers as light stabilizers are, for example, 2- Hydroxybenzophenones, 2-hydroxybenzotriazoles, nickel-organic compounds, Salicylic acid esters, cinnamic acid ester derivatives, resorcinol monobenzoates, oxalic acid anilides, Hydroxybenzoic acid esters, sterically hindered amines and triazines, the 2- Hydroxybenzotriazoles and the triazines are preferred.

Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens einen UV-Stabilisator als Lichtschutzmittel, wobei die Konzentration des UV-Stabilisators vorzugsweise im Bereich von 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt.The film according to the invention contains at least one UV stabilizer Sunscreen, the concentration of the UV stabilizer preferably in Range from 0.01% by weight to 5.0% by weight, in particular in the range from 0.1% by weight to 3.0 wt .-%, based on the weight of the layer of crystallizable Thermoplastics.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Folie 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-phenol der Formel
In a very particularly preferred embodiment, the film contains 0.01% by weight to 5.0% by weight of 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl ) oxy-phenol of the formula

oder 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% 2,2-Methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol der Formel
or 0.01% to 5.0% by weight of 2,2-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) - phenol of the formula

in einer bevorzugten Ausführungsform können auch Mischungen dieser beiden UV- Stabilisatoren oder Mischungen von mindestens einem dieser beiden UV- Stabilisatoren mit anderen UV-Stabilisatoren eingesetzt werden, wobei die Gesamtkonzentration an Lichtschutzmittel vorzugsweise zwischen 0,01 Gew.-% und 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht an kristallisierbarem Thermoplasten, liegt.in a preferred embodiment, mixtures of these two UV Stabilizers or mixtures of at least one of these two UV Stabilizers are used with other UV stabilizers, the Total concentration of light stabilizer preferably between 0.01 wt .-% and 5.0 wt .-%, based on the weight of crystallizable thermoplastics.

Es ist völlig überraschend, dass der Einsatz der obengenannten UV-Stabilisatoren in Folien zu dem gewünschten Ergebnis führt. Wenn versucht wird, eine gewisse UV- Stabilität über ein Antioxidanz zu erreichen, wird die Folie nach Bewitterung schnell gelb.It is completely surprising that the use of the above UV stabilizers in Slides leads to the desired result. When trying to get some UV To achieve stability via an antioxidant, the film becomes quick after weathering  yellow.

Werden handelsübliche UV-Stabilisatoren eingesetzt, die das UV-Licht absorbieren und im allgemeinen somit Schutz bieten, wird aber festgestellt, dass
If commercially available UV stabilizers are used which absorb the UV light and thus generally offer protection, it is found that

  • - der UV-Stabilisator eine mangelnde thermische Stabilität hat und sich bei Temperaturen zwischen 200°C und 240°C zersetzt oder ausgast,- The UV stabilizer has a lack of thermal stability and at Temperatures decomposed or outgassed between 200 ° C and 240 ° C,
  • - große Mengen (ca. 10 bis 15 Gew.-%) UV-Stabilisator eingearbeitet werden müssen, damit das UV-Licht absorbiert wird und die Folie nicht geschädigt wird. Bei diesen hohen Konzentrationen weist die Folie schon nach der Herstellung starke Farbveränderungen auf. Auch werden die mechanischen Eigenschaften negativ beeinflußt.- Large amounts (approx. 10 to 15% by weight) of UV stabilizer are incorporated so that the UV light is absorbed and the film is not damaged. At these high concentrations, the film shows strong already after production Color changes on. The mechanical properties also become negative influenced.

Daher war es mehr als überraschend, dass bereits mit niedrigen Konzentrationen des erfindungsgemäß eingesetzen UV-Stabilisators ein hervorragender UV-Schutz erzielt wurde. Sehr überraschend war, dass sich bei diesem hervorragenden UV-Schutz
It was therefore more than surprising that excellent UV protection was achieved even with low concentrations of the UV stabilizer used according to the invention. It was very surprising that this excellent UV protection

  • - der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht-stabilisierten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht ändert,- The yellowness index of the film compared to a non-stabilized film in The accuracy of the measurement does not change,
  • - keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen einstellen, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine ausgezeichnete Planlage hat,- No outgassing, no nozzle deposits, which causes the film has an excellent appearance and an excellent profile and a has excellent flatness,
  • - sich die UV-stabilisierte Folie durch eine hervorragende Laufsicherheit auszeichnet, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf high speed film lines bis zu Geschwindigkeiten von 120 m/min produktionssicher hergestellt werden kann.- The UV-stabilized film has excellent running safety distinguished so that they are reliable and stable on high speed film lines up to speeds of 120 m / min can.

Desweiteren enthält die Folie gemäß der Erfindung mindestens einen im Thermoplast löslichen optischen Aufheller, wobei die Konzentration des Aufhellers vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 0,2 Gew.-%, insbesondere von 0,002 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Thermoplasten, liegt.Furthermore, the film according to the invention contains at least one in the thermoplastic soluble optical brightener, the concentration of the brightener preferably in Range from 0.001 to 0.2 wt .-%, in particular from 0.002 to 0.1 wt .-%, based  on the weight of the thermoplastic.

Die eingesetzten optischen Aufheller sind in der Lage, UV-Strahlen im Wellenlängenbereich von ca. 360 bis 380 nm zu absorbieren und als längerwelliges, sichtbares blauviolettes Licht wieder abzugeben. Geeignete optische Aufheller sind Bis-benzoxazole, Phenylcumarine und Bis-sterylbiphenyle, vorzugsweise Phenylcumann, besonders bevorzugt Triazin-phenylcumann (Tinopal®, Ciba-Geigy, Basel).The optical brighteners used are able to block UV rays Absorb wavelength range from approx. 360 to 380 nm and as a longer-wave, emit visible blue-violet light again. Suitable optical brighteners are Bis-benzoxazoles, phenylcoumarins and bis-sterylbiphenyls, preferably Phenylcumann, particularly preferably triazine-phenylcumann (Tinopal®, Ciba-Geigy, Basel).

Außerdem war sehr überraschend, dass die Folie das aggressive, kurzwellige Licht im Wellenlängenbereich bis 380 nm, vorzugsweise bis 360 nm absorbiert.It was also very surprising that the film had the aggressive, short-wave light in the Wavelength range up to 380 nm, preferably absorbed up to 360 nm.

Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens ein Flammschutzmittel, das über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird, wobei die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,5 bis 30,0 Gew.-%, vorzugsweise von 1,0 bis 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt. Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten.The film according to the invention contains at least one flame retardant which is about the so-called masterbatch technology metered in directly during film production the concentration of the flame retardant is in the range from 0.5 to 30.0% by weight, preferably from 1.0 to 20.0% by weight, based on the weight of the layer of the crystallizable thermoplastic. During the production of the master batch generally a flame retardant to thermoplastic ratio in the range of 60 to 40 wt .-% to 10 to 90 wt .-% observed.

Zu den typischen Flammschutzmitteln gehören Bromverbindungen, Chlorparaffine und andere Chlorverbindungen, Antimontrioxid, Aluminiumtrihydrate, wobei die Halogenverbindungen aufgrund der entstehenden halogenhaltigen Nebenprodukte nachteilig sind. Des weiteren ist die geringe Lichtbeständigkeit einer damit ausgerüsteten Folie neben der Entwicklung von Halogenwasserstoffen im Brandfall extrem nachteilig.Typical flame retardants include bromine compounds, chlorinated paraffins and other chlorine compounds, antimony trioxide, aluminum trihydrates, the Halogen compounds due to the resulting halogen-containing by-products are disadvantageous. Furthermore, the low light resistance is one of them equipped film in addition to the development of hydrogen halide in the event of a fire extremely disadvantageous.

Geeignete Flammschutzmittel, die gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind beispielsweise organische Phosphorverbindungen wie Carboxyphosphinsäuren, deren Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat. Erfindungswesentlich ist, dass die organische Phosphorverbindung im Thermoplast löslich ist, da andernfalls die geforderten optischen Eigenschaften nicht erfüllt werden.Suitable flame retardants which are used according to the invention are for example organic phosphorus compounds such as carboxyphosphinic acids  Anhydrides and dimethyl methylphosphonate. It is essential to the invention that the organic phosphorus compound is soluble in the thermoplastic, otherwise the required optical properties are not met.

Da die Flammschutzmittel im allgemeinen eine gewisse Hydrolyseempfindlichkeit aufweisen, kann der zusätzliche Einsatz eines Hydrolysestabilisators sinnvoll sein.Since the flame retardants generally have a certain sensitivity to hydrolysis have, the additional use of a hydrolysis stabilizer may be useful.

Als Hydrolysestabilisatoren werden im allgemeinen phenolische Stabilisatoren, Alkali- /Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate in Mengen von 0,01 bis 1,0 Gew.-% eingesetzt. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)- Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxybenzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.As hydrolysis stabilizers, phenolic stabilizers, alkali / Alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates in amounts of 0.01 to 1.0% by weight used. Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.05 to 0.6 wt .-%, in particular 0.15 to 0.3 wt .-% and with a molecular weight of more than 500 g / mol preferred. Pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) - Propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene are particularly advantageous.

Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die Rohstoffkomponenten, die zur Herstellung der schwer entflammbaren Folie benötigt werden, mit Industrietrocknern, die dem Standard der Technik genügen, getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden. Zu diesen Industrietrocknern nach dem Stand der Technik zählen Vakuumtrockner, Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner, Festbetttrockner (Schachttrockner). Diese Trockner arbeiten bei Temperaturen zwischen 100 und 170 °C, wo die bisher eingesetzten flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe nach dem Stand der Technik im allgemeinen verkleben und bergmännisch abgebaut werden müssen, so dass keine Folienherstellung möglich ist.The economic production includes that the raw materials or Raw material components needed to manufacture the flame retardant film are dried with industrial dryers that meet the standard of technology can be. It is essential that the raw materials do not stick together and not thermally be dismantled. These state of the art industrial dryers include Vacuum dryer, fluid bed dryer, fluid bed dryer, fixed bed dryer (Shaft dryer). These dryers operate at temperatures between 100 and 170 ° C, where the previously used flame retardant raw materials after the State of the art in general glue and be mined must, so that film production is not possible.

Bei dem am schonendsten trocknenden Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen Temperaturbereich von ca. 30°C bis 130°C bei einem vermindertem Druck von 50 mbar. Danach ist ein sog. Nachtrocknen in einem Hopper bei Temperaturen von 100-­ 130°C und einer Verweilzeit von 3 bis 6 Stunden erforderlich. Selbst hier verklebt der bisher eingesetzte Rohstoff extrem.The raw material goes through one in the most gently drying vacuum dryer Temperature range from approx. 30 ° C to 130 ° C at a reduced pressure of 50 mbar. Then a so-called drying in a hopper at temperatures of 100-  130 ° C and a residence time of 3 to 6 hours required. Even here it sticks Extreme raw material previously used.

Keine Versprödungen bei kurzer Temperaturbelastung bedeutet, dass die Folie nach 100 Stunden Tempervorgang bei 100°C in einem Umluftofen keine Versprödung und kein Bruch beim Knicken aufweist.No embrittlement at short exposure to temperature means that the film after 100 hours annealing at 100 ° C in a forced air oven, no embrittlement and shows no break when kinked.

Daher war es mehr als überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristallisation eine Folie gemäß der Erfindung mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne Verklebung im Trockner herstellbar ist und dass die Folie nach Temperaturbelastung nicht versprödet und beim Knicken nicht bricht.So it was more than surprising that using masterbatch technology, one suitable predrying and / or pre-crystallization a film according to the invention with the required property profile economically and without gluing in the dryer can be produced and that the film does not become brittle after exposure to temperature and when Buckling does not break.

Sehr überraschend war, dass bei diesem hervorragenden Resultat und dem geforderten Flammschutz
It was very surprising that with this excellent result and the required flame protection

  • - Der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflußt ist.- The yellowness index of the film compared to a film that has not been finished The measurement accuracy is not adversely affected.
  • - Keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen, keine Ausdampfungen auftreten, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist.- No outgassing, no nozzle deposits, no evaporation occur, which gives the film an excellent appearance.

Desweiteren ist sehr überraschend, dass auch das aus den Folien bzw. den Formkörpern erzeugte Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.Furthermore, it is very surprising that the film or the Regenerate produced moldings can be used again without the yellowness index of the film to affect negatively.

Damit ist die Folie auch wirtschaftlich rentabel.This means that the film is also economically viable.

Die Folie enthält außerdem ein anorganisches Farbpigment, anorganische Schwarzpigmente, anorganische und/oder organische Buntpigmente. Das Pigment wird bevorzugt über Masterbatch-Technologie zudosiert, kann aber auch direkt beim Rohstoffhersteller eingearbeitet werden. Die Konzentration des Pigmentes liegt im Bereich von 0,2 Gew.-% bis 40,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 25,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kristallisierbaren Thermoplasten. Das Pigment kann sowohl in der Basis und/oder den Deckschichten enthalten sein.The film also contains an inorganic color pigment, inorganic Black pigments, inorganic and / or organic colored pigments. The pigment is preferably added via masterbatch technology, but can also be added directly to the  Raw material manufacturers are incorporated. The concentration of the pigment is in Range from 0.2% by weight to 40.0% by weight, preferably from 0.5% by weight to 25.0% by weight, based on the weight of the crystallizable thermoplastic. The pigment can be contained in both the base and / or the cover layers.

Geeignete Weißpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Kaolin, Siliciumdioxid, wobei Titandioxid und Bariumsulfat bevorzugt sind.Suitable white pigments are, for example, titanium dioxide, barium sulfate, Calcium carbonate, kaolin, silicon dioxide, with titanium dioxide and barium sulfate preferred are.

Typische anorganische Schwarzpigmente sind Rußmodifikationen, die auch gecoatet sein können, Kohlenstoffpigmente, die sich von den Rußpigmenten durch einen höheren Aschegehalt unterscheiden, und oxidische Schwarzpigmente wie Eisenoxidschwarz und Kupfer-, Chrom-, Eisenoxid-Mischungen. (Mischphasenpigmente).Typical inorganic black pigments are soot modifications, which are also coated can be, carbon pigments that differ from the carbon black pigments by a distinguish higher ash content, and oxidic black pigments such as Iron oxide black and copper, chrome, iron oxide mixtures. (Mixed phase pigments).

Geeignete anorganische Buntpigmente sind oxidische Buntpigmente, hydroxylhaltige Pigmente, sulfidische Pigmente und Chromate.Suitable inorganic colored pigments are oxidic colored pigments, hydroxyl-containing ones Pigments, sulfidic pigments and chromates.

Beispiele für oxidische Buntpigmente sind Eisenoxidrot, Titanoxid-Nickeloxid- Antimonoxid-Mischphasenpigmente, Titandioxid-Chromoxid, Antimonoxid- Mischphasenpigmente, Mischungen der Oxide von Eisen, Zink und Titan, Chromoxid Eisenoxidbraun, Spinelle des Systems Kobalt-Aluminium-Titan-Nickef-Zinkoxid und Mischphasenpigmente auf Basis von anderen Metalloxiden.Examples of colored oxide pigments are iron oxide red, titanium oxide-nickel oxide Mixed antimony oxide pigments, titanium dioxide-chromium oxide, antimony oxide Mixed phase pigments, mixtures of the oxides of iron, zinc and titanium, chromium oxide Iron oxide brown, spinels of the cobalt-aluminum-titanium-nickel-zinc oxide system Mixed phase pigments based on other metal oxides.

Typische hydroxylhaltige Pigmente sind beispielsweise Oxid-Hydroxide des dreiwertigen Eisens, wie FeOOH.Typical hydroxyl-containing pigments are, for example, oxide hydroxides trivalent iron, such as FeOOH.

Beispiele für sulfidische Pigmente sind Cadmium-Sulfid-Selenide, Cadmium- Zinksulfide, Natrium-Aluminium-Silikat mit polysulfidartig gebundenem Schwefel im Gitter.Examples of sulfidic pigments are cadmium sulfide selenides, cadmium Zinc sulfides, sodium aluminum silicate with sulfur bound in polysulfide form  Grid.

Beispiele für Chromate sind Bleichromate, die in den Kristallformen monoklin, rhombisch und tetragonal vorliegen können.Examples of chromates are lead chromates, which in the crystal forms are monoclinic, rhombic and tetragonal.

Alle Buntpigmente können wie die Weiß- und Schwarzpigmente sowohl ungecoated als auch anorganisch und/oder organisch gecoatet vorliegen.Like the white and black pigments, all colored pigments can both be uncoated as well as inorganic and / or organic coated.

Die organischen Buntpigmente teilt man in der Regel in Azopigmente und sogenannte Nicht-Azopigmente auf.The organic colored pigments are usually divided into azo pigments and so-called Non-azo pigments.

Charakteristisch für die Azopigmente ist die Azo (-N=N-)-Gruppe. Azopigmente können Monoazopigmente, Diazopigmente, Diazokondensationspigmente, Salze von Azofarbsäuren und Mischungen aus den Azopigmenten sein.The azo (-N = N -) group is characteristic of the azo pigments. Azo pigments can Monoazo pigments, diazo pigments, diazo condensation pigments, salts of Azo dyes and mixtures of the azo pigments.

Mindestens eine Oberflächenschicht kann mit Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, Ethyl- Vinylalkohol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylidendichlorid beschichtet oder bedampft sein, wobei Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer bevorzugt ist. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt die Dicke der Barriereschicht im Bereich von 10 nm bis 8000 nm, insbesondere 30 bis 4000 nm.At least one surface layer can be coated with ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethyl Vinyl alcohol, polyvinyl alcohol or polyvinylidene dichloride coated or steamed be, with ethylene-vinyl alcohol copolymer being preferred. In a preferred one In one embodiment, the thickness of the barrier layer is in the range from 10 nm to 8000 nm, especially 30 to 4000 nm.

Die Sperrschicht dient als Gas-, insbesondere Sauerstoff- oder Aroma-Barriere und besitzt eine Sauerstoffdurchlässigkeit von ≦ 10 cm3/(m2.24 h.bar). Sie ist auf der Basis von einem Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit einem Ethylengehalt von 15- 60 Mol-% und einem Verseifungsgrad von mindestens 90 Mol-%, vorzugsweise größer als 96 Mol-%, insbesondere etwa 99 Mol-%, aufgebaut. Zu diesen Copolymeren gehören z. B. Ethylen-Propylen-Vinylalkohol-Copolymere sowie Umsetzungsprodukte von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit niederen Aldehyden oder Ketonen, wie sie in der DE-OS 29 31 035 oder der US PS 4,212,956 beschrieben sind. The barrier layer serves as a gas, in particular oxygen or aroma barrier and has an oxygen permeability of ≦ 10 cm 3 / (m 2 .24 h.bar). It is based on an ethylene-vinyl alcohol copolymer with an ethylene content of 15-60 mol% and a degree of saponification of at least 90 mol%, preferably greater than 96 mol%, in particular about 99 mol%. These copolymers include e.g. B. ethylene-propylene-vinyl alcohol copolymers and reaction products of ethylene-vinyl alcohol copolymers with lower aldehydes or ketones, as described in DE-OS 29 31 035 or US Pat. No. 4,212,956.

Die Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere können bei der Extrusion Wasser enthalten, vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 10,0 Gew.-%. Zu Erzielung eines hohen Orientierungseffektes und damit einer guten Gasbarriere ist es jedoch vorzuziehen, wenn der Wassergehalt kleiner als 5,0% ist, vorzugsweise unter 3,5%, insbesondere sogar unter 2,0 Gew.-% liegt oder gegen Null geht.The ethylene-vinyl alcohol copolymers can contain water during extrusion, preferably in an amount of 1.0 to 10.0% by weight. To achieve a high Orientation effect and therefore a good gas barrier, however, it is preferable if the water content is less than 5.0%, preferably less than 3.5%, especially is even below 2.0% by weight or goes to zero.

Die Sperrschicht auf Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren kann zur Reduzierung der Kristallinität monomere, oligomere oder polymere Substanzen enthalten. Die jeweils zugesetzte Menge richtet sich nach der Verträglichkeit, d. h. der Einarbeitbarkeit und Mischbarkeit mit der Hauptkomponente sowie dem Einfluß auf die Sauerstoffdurchlässigkeit.The barrier layer based on ethylene-vinyl alcohol copolymers can Reduction of the crystallinity of monomeric, oligomeric or polymeric substances contain. The amount added depends on the tolerance, i.e. H. the Incorporation and miscibility with the main component and the influence on the Oxygen permeability.

Beispiele für derartige Produkte sind hydroxyl- und carbonylgruppenhaltige Substanzen wie Trimethylolpropan, Neopentylglykol und Polyethylenglykole sowie insbesondere Substanzen, die ihrerseits bereits Barriereeigenschaften haben, z. B. Polyvinylalkohol oder Polyamide wobei Mischungen aus Ethylen-Vinylalkohol- Copolymeren und 10 bis 50 Gew.-% Poyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von < als 80, insbesondere größer/gleich 88 Mol-%, und einer Viskosität von 0,4.10-2 bis 4.­ 10-2, insbesondere 0,4.10-2 bis 1.10-2 Pa.s besonders vorteilhaft sind.Examples of such products are substances containing hydroxyl and carbonyl groups, such as trimethylolpropane, neopentyl glycol and polyethylene glycols, and in particular substances which in turn already have barrier properties, e.g. B. polyvinyl alcohol or polyamides where mixtures of ethylene-vinyl alcohol copolymers and 10 to 50 wt .-% polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of <than 80, in particular greater than / equal to 88 mol%, and a viscosity of 0.4.10 -2 to 4 10 -2 , in particular 0.4.10 -2 to 1.10 -2 Pa.s are particularly advantageous.

Die Sperrschicht auf Basis von Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren kann weitere, die Haftung zu den angrenzenden Schichten fördernde Zusätze in Form von monomeren, oligomeren oder polymeren Substanzen enthalten.The barrier layer based on ethylene-vinyl alcohol copolymers can further Adhesion to the adjacent layers promoting additives in the form of monomeric contain oligomeric or polymeric substances.

Unter amorpher Folie werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Folien verstanden, die, obwohl der kristallisierbare Thermoplast eine Kristallinität zwischen 20 % und 65%, vorzugsweise zwischen 30% und 50% besitzt, nicht kristallin sind. Nicht kristallin, d. h. im Wesentlichen amorph und bedeutet, dass der Kristallinitätsgrad im Allgemeinen unter 5%, vorzugsweise unter 2% liegt. Eine derartige Folie liegt im Wesentlichen im unorientierten Zustand vor.For the purposes of the present invention, amorphous films are such films understood that, although the crystallizable thermoplastic has a crystallinity between 20 % and 65%, preferably between 30% and 50%, are not crystalline. Not crystalline, d. H. essentially amorphous and means that the degree of crystallinity in Generally less than 5%, preferably less than 2%. Such a film is in the  Mainly in the disoriented state.

Der Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°), ist größer als 15, vorzugsweise größer als 20, die Lichttransmission L, gemessen nach ASTM D 1003 beträgt weniger als 70%, vorzugsweise weniger als 60% gemessen nach ASTM S 1003, welches für die erzielte UV-Stabilität in Kombination mit der einseitigen Struktur überraschend gut ist.The surface gloss, measured according to DIN 67530 (measuring angle 20 °), is greater than 15, preferably greater than 20, the light transmission L, measured according to ASTM D 1003 is less than 70%, preferably less than 60% measured according to ASTM S. 1003, which for the UV stability achieved in combination with the one-sided structure is surprisingly good.

Die Standardviskosität SV (DCE) des Thermoplasten, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt bei 600 bis 1000, vorzugsweise bei 700 bis 900.The standard viscosity SV (DCE) of the thermoplastic, measured in dichloroacetic acid according to DIN 53728, is 600 to 1000, preferably 700 to 900.

Die intrinsische Viskosität IV (DCE) berechnet sich aus der Standardviskosität SV (DCE) wie folgt:
The intrinsic viscosity IV (DCE) is calculated from the standard viscosity SV (DCE) as follows:

IV (DCE) = 6,67.10-4 SV (DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67.10 -4 SV (DCE) + 0.118

Die Folie gemäß der Erfindung, die mindestens ein Pigment, ein Flammschutzmittel, einen UV-Stabilisator und einen optischen Aufheller enthält, kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein.The film according to the invention, the at least one pigment, a flame retardant, Containing a UV stabilizer and an optical brightener can be both single-layer as well as being multi-layered.

In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestens einer Kernschicht und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist. Im mehrschichtigen Fall kann eine der beiden Deckschichten, die coronabehandelt sein können, mit Ethylen- Vinylalkohol-Copolymer, Ethyl-Vinylalkohol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylidendichlorid bedampft sein. Wenn sich das Farbpigment in der Basisschicht befindet, sind die Deckschichten mit den für Folien üblichen Antiblockmitteln und/oder Gleitmitteln rezepturiert.In the multilayer embodiment, the film is made of at least one Core layer and at least one top layer, with a particular three-layer A-B-A or A-B-C structure is preferred. In the multilayered case can one of the two outer layers, which can be corona treated, with ethylene Vinyl alcohol copolymer, ethyl vinyl alcohol, polyvinyl alcohol or Polyvinylidene dichloride may be vaporized. If the color pigment is in the base layer is, the cover layers with the usual antiblocking agents for films and / or Lubricants formulated.

Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass der Thermoplast der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität besitzt wie der Thermoplast der Deckschicht (en), die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen).For this embodiment it is essential that the thermoplastic of the core layer  has a similar standard viscosity as the thermoplastic of the top layer (s), the adjacent to the core layer.

In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem Polyethylennaphthalat-Homopolymeren oder aus einem Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat-Copolymeren oder Compound bestehen.In a special embodiment, the cover layers can also consist of one Polyethylene naphthalate homopolymers or from a polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate copolymers or compound exist.

In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls ähnliche Standardviskosität wie das Polyethylenterephthalat der Kernschicht.In this embodiment, the thermoplastics also have the cover layers Standard viscosity similar to the polyethylene terephthalate of the core layer.

In der mehrschichtigen Ausführungsform ist das Flammschutzmittel, der UV- Stabilisator, der optische Aufheller und das Pigment vorzugsweise in der bzw. den Deckschichten enthalten. Jedoch kann nach Bedarf auch die Kernschicht mit diesen Zusätzen ausgerüstet sein.In the multilayer embodiment, the flame retardant, the UV Stabilizer, the optical brightener and the pigment preferably in the or Cover layers included. However, the core layer can also be used with these as required Accessories.

Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration des Pigments, des oder der Stabilisatoren, des optischen Aufhellers und des Flammschutzmittels auf das Gewicht der Thermoplasten in der ausgerüsteten Schicht.In contrast to the single-layer embodiment, the concentration relates here of the pigment, the stabilizer or stabilizers, the optical brightener and Flame retardant on the weight of the thermoplastics in the finished layer.

Ganz überraschend haben Brandschutzversuche nach DIN 4102 und dem UL-Test gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,5 bis 10 µm dicken Deckschichten mit Flammschutzmittel auszurüsten, um eine verbesserte Flammhemmung zu erreichen. Bei Bedarf und bei hohen Brandschutzanforderungen kann auch die Kernschicht mit Flammschutzmittel ausgerüstet sein, d. h. eine sogenannte Grundausrüstung beinhalten.Fire protection tests according to DIN 4102 and the UL test are very surprising showed that in the case of a three-layer film, it is quite sufficient that the 0.5 up to 10 µm thick top layers with flame retardants to provide a to achieve improved flame retardancy. If necessary and at high Fire protection requirements can also include the core layer with flame retardants be equipped, d. H. include so-called basic equipment.

Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten Folien gemäß der Erfindung im Vergleich zu den komplett in hohen Konzentrationen ausgerüsteten Monofolien wirtschaftlich interessant, da deutlich weniger Flammschutzmittel benötigt wird. As a result, the films produced with the known coextrusion technology according to the invention compared to the completely in high concentrations equipped mono films economically interesting, since significantly less Flame retardant is needed.  

Darüber hinaus ergaben Messungen, dass die Folie gemäß der Erfindung bei Temperaturbelastungen von 100°C über einen längeren Zeitraum nicht versprödet, was mehr als überraschend ist. Dieses Resultat ist auf die synergistische Wirkung von geeigneter Vorkristallisation, Vortrocknung und Masterbatch-Technologie zurückzuführen.In addition, measurements showed that the film according to the invention Temperature loads of 100 ° C do not become brittle over a longer period of time, which is more than surprising. This result is due to the synergistic effect of suitable pre-crystallization, pre-drying and masterbatch technology attributed.

Ebenfalls überraschend haben Bewitterungsversuche nach der Testspezifikation ISO 4892 mit dem Atlas C165 Weather Ometer gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,5 µm bis 10 µm dicken Deckschichten mit UV-Stabilisatoren auszurüsten, um eine verbesserte UV-Stabilität zu erreichen.Weathering tests according to the ISO test specification are also surprising 4892 with the Atlas C165 Weather Ometer showed that in the event of a three-layer film is quite sufficient, the thickness of 0.5 microns to 10 microns Equip top layers with UV stabilizers to improve UV stability to reach.

Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten Folien gemäß der Erfindung im Vergleich zu den komplett UV-stabilisierten und flammhemmend ausgerüsteten Monofolien wirtschaftlich interessant, da deutlich weniger Additive benötigt werden.As a result, the films produced with the known coextrusion technology according to the invention compared to the completely UV stabilized and flame-retardant mono films are economically interesting because they are clear fewer additives are required.

Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.The film can also have a scratch-resistant coating on at least one side be provided with a copolyester or with an adhesion promoter.

Bewitterungstests haben ergeben, dass die Folien gemäß der Erfindung selbst bei Bewitterungstests nach hochgerechnet 5 bis 7 Jahren Außenanwendung im Allgemeinen keine Vergilbung, keine Versprödung, keinen Glanzverlust der Oberfläche und keine Rissbildung an der Oberfläche aufweisen.Weathering tests have shown that the films according to the invention themselves Weathering tests after a projected 5 to 7 years of outdoor use in the Generally no yellowing, no embrittlement, no loss of gloss on the surface and have no surface cracking.

Bei der Herstellung der Folie wurde festgestellt, dass sich, die Folie verfahrenssicher produzieren lässt. Desweiteren wurden keinerlei Ausgasungen des UV-Stabilisators im Produktionsprozess gefunden, was erfindungswesentlich ist, da die meisten UV- Stabilisatoren bei Extrusionstemperaturen über 260°C störende, unangenehme Ausgasungen zeigen und damit untauglich sind.During the production of the film, it was found that the film was reliable can produce. Furthermore, no outgassing of the UV stabilizer in the Production process found, which is essential to the invention, since most UV Stabilizers at extrusion temperatures above 260 ° C annoying, unpleasant  Show outgassing and are therefore unsuitable.

Desweiteren ist die Folie ohne Umweltbelastung und ohne merklichen Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Artikel eignet.Furthermore, the film is without environmental pollution and without noticeable loss of mechanical properties can be easily recycled, which makes them different, for example suitable for use as short-lived items.

Da die Folie auch das kurzwellige UV-Licht im Wellenbereich von 260 nm bis 380 nm, insbesondere bis 360 nm absorbiert, bietet die Folie eine Barriere gegen das aggressive kurzwellige Licht, das z. B. die gefürchtete Fettoxydation bei Lebensmitteln verursacht. Folglich eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend als Verpackungsfolie für empfindliche Güter auf Verpackungsmaschinen im vertikalen und horizontalen Bereich (vFFs und hFFs-Maschinen).Since the film also contains short-wave UV light in the wavelength range from 260 nm to 380 nm, absorbed especially up to 360 nm, the film offers a barrier against that aggressive short-wave light, the z. B. the dreaded fat oxidation in food caused. Consequently, the film according to the invention is extremely suitable as Packaging film for sensitive goods on packaging machines in vertical and horizontal area (vFFs and hFFs machines).

Die werbewirksame Struktur mindestens einer Oberfläche wird durch Verwendung einer verchromten und strukturierten Abzugswalze erreicht, auf der der Schmelzefilm durch Abkühlen unter die Glastemperatur die gewünschte Struktur erhält. Geeignete Strukturen sind beispielsweise dreidimensionale, symmetrische Gebilde, unsymmetrisch dreidimensionale Noppen, Wellen, Spitzen und Vertiefungen, Ledermuster und andere, dem Fachmann bekannte Muster.The effective structure of at least one surface is achieved through use reached a chrome-plated and structured take-off roller on which the melt film the desired structure is obtained by cooling below the glass temperature. Suitable Structures are, for example, three-dimensional, symmetrical structures, asymmetrical three-dimensional knobs, waves, tips and depressions, Leather patterns and other patterns known to those skilled in the art.

Falls die Folie geglättet wird, d. h. mittels Kalander-Technologie hergestellt wird, ist im Falle von I-, F- und L-Kalandern die Abzugswalze die strukturgebende Walze. Bei Verwendung von S-Kalandern ist die zur Abzugswalze benachbarte, gegenläufige Walze strukturiert.If the film is smoothed, i. H. manufactured using calender technology is in In the case of I, F and L calenders, the take-off roll is the structuring roll. At The use of S-calenders is the opposite, adjacent to the take-off roller Structured roller.

Sollen beide Oberflächen strukturiert werden, sind sowohl die Abzugswalze als auch die nachgeschaltete Walze strukturiert.If both surfaces are to be structured, both the take-off roller and structured the downstream roller.

Die Abzugswalze ist eine metallische Walze, deren genaue zylindrische Mantelfläche über die ganze Breite mit einer untereinander völlig einheitlichen Struktur versehen ist. Auf der Walze ist das Negativbild der in der Folie gewünschten Struktur dargestellt.The take-off roller is a metallic roller, the exact cylindrical surface of which  is provided with a completely uniform structure across the entire width. The negative image of the structure desired in the film is shown on the roller.

Der Durchmesser der Walze kann je nach Dicke der Folie in weiten Grenzen variieren. Vorzugsweise liegt der Durchmesser zwischen 0,5 m und 4 m, insbesondere zwischen 1 m und 3 m.The diameter of the roller can vary within wide limits depending on the thickness of the film. The diameter is preferably between 0.5 m and 4 m, in particular between 1 m and 3 m.

Die Strukturierung hat nicht nur ästhetische Vorteile. Kleinere Oberflächendefekte, die während des Herstellprozesses auftreten können, werden verdeckt. Die Oberfläche einer genarbten oder strukturierten Folie ist weniger empfindlich gegen Fingerabdrücke oder Kratzer.The structuring not only has aesthetic advantages. Minor surface defects that can occur during the manufacturing process are covered. The surface a grained or structured film is less sensitive to Fingerprints or scratches.

Desweiteren eignet sich die Folie gemäß der Erfindung als Verbundfolie, wobei der Verbund aus der Folie - gegebenenfalls mit Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer, Ethyl- Vinylalkohol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylidendichlorid-Beschichtung - und einer zweiten Folie besteht. Diese zweite Folie kann z. B. ebenfalls eine UV-stabile Thermoplastfolie, eine Standardthermoplastfolie oder eine Polyolefinfolie sein.Furthermore, the film according to the invention is suitable as a composite film, the Composite of the film - optionally with ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethyl Vinyl alcohol, polyvinyl alcohol or polyvinylidene dichloride coating - and one second slide. This second film can e.g. B. also a UV stable Thermoplastic film, a standard thermoplastic film or a polyolefin film.

Die zweite Folie kann einschichtig oder mehrschichtig und kann wie die erste Folie amorph, d. h. unorientiert sein und kann mindestens eine Siegelschicht haben. Der zweite Film kann mit oder ohne Klebstoff mit der ersten Barrierefolie gemäß der Erfindung verbunden sein.The second film can have one or more layers and can be like the first film amorphous, d. H. be disoriented and can have at least one sealing layer. The second film can be with or without adhesive with the first barrier film according to the Invention to be connected.

Die Dicke dieser zweiten Folie liegt vorzugsweise im Bereich von 30 bis 500 µm. Die Verbundfolie erhält man im allgemeinen durch Aufeinanderlaminieren oder Kaschieren der beiden Folien mit oder ohne dazwischenliegender Klebstoffschicht, indem man diese zwischen auf 30°C bis 80°C temperierten Walzen durchleitet. The thickness of this second film is preferably in the range from 30 to 500 μm. The composite film is generally obtained by lamination or Laminating the two foils with or without an intermediate adhesive layer, by passing them between rollers heated to 30 ° C to 80 ° C.  

Die beiden Folien können beispielsweise mit oder ohne Klebstoffschicht durch ein Laminierverfahren miteinander verbunden werden. Es ist aber beispielsweise auch möglich, die zweite, gedeckt eingefärbte Schicht auf die erste, beschichtete Schicht durch In-line-Beschichtung (Schmelzextrusion auf eine bestehende Schicht) aufzubringen.The two films can, for example, with or without an adhesive layer through one Laminating processes are interconnected. But it is also, for example possible, the second, opaque colored layer on the first, coated layer through in-line coating (melt extrusion onto an existing layer) to apply.

Bei Verwendung von Klebstoffen werden diese auf eine Folienoberfläche nach bekannten Verfahren aufgebracht, insbesondere durch Auftragen aus Lösungen oder Dispersionen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Lösungen haben hierbei gewöhnlich eine Klebstoffkonzentration von 5 bis 40 Gew.-%, um auf dem Film eine Klebstoffmenge von 1 bis 10 g/m2 zu ergeben.If adhesives are used, they are applied to a film surface by known methods, in particular by application from solutions or dispersions in water or organic solvents. The solutions usually have an adhesive concentration of 5 to 40% by weight to give an amount of adhesive of 1 to 10 g / m 2 on the film.

Als besonders zweckmäßig haben sich Klebstoffe erwiesen, die aus thermoplastischen Harzen, wie Celluloseestern und -ethern, Alkyl- und Acrylestern, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, oder aus hitzehärtbaren Harzen, wie Epoxidharzen, Harnstoff/Formaldehyd-, Phenyl/Formaldehyd- oder Melamin/-Formaldehyd-Harzen, oder aus synthetischen Kautschuken bestehen.Adhesives made from thermoplastic have proven to be particularly useful Resins such as cellulose esters and ethers, alkyl and acrylic esters, polyamides, Polyurethanes or polyesters, or from thermosetting resins, such as epoxy resins, Urea / formaldehyde, phenyl / formaldehyde or melamine / formaldehyde resins, or consist of synthetic rubbers.

Als Lösungsmittel für den Klebstoff eigenen sich z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Ligroin und Toluol, Ester, wie Ethylacetat, oder Ketone, wie Aceton und Methylethylketon.Suitable solvents for the adhesive are e.g. B. hydrocarbons, such as ligroin and toluene, esters such as ethyl acetate or ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.

Die Herstellung der Folie gemäß der Erfindung kann beispielsweise nach bekannten Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.The production of the film according to the invention can, for example, according to known Extrusion processes take place in an extrusion line.

Das Lichtschutzmittel, der optische Aufheller und das Pigment kann bereits beim Thermoplast-Rohstoffhersteller zudosiert oder bei der. Folienherstellung in den Extruder dosiert werden.The light stabilizer, the optical brightener and the pigment can already be used in the Thermoplastic raw material manufacturers metered in or at the. Film production in the Extruder be metered.

Gemäß der Erfindung wird das Flammschutzmittel, vorzugsweise aber auch das Lichtschutzmittel und der optische Aufheller über die Masterbatch-Technologie zugegeben. Das Flammschutzmittel und/oder der optische Aufheller und/oder das Lichtschutzmittel werden zunächst in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterial kommen der Thermoplast selbst, z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage. Nach der Zudosierung zu dem Thermoplasten für die Folienherstellung schmelzen die Bestandteile des Masterbatches während der Extrusion und werden so in dem Thermoplasten gelöst.According to the invention, the flame retardant, but preferably also  Light stabilizers and the optical brightener using masterbatch technology admitted. The flame retardant and / or the optical brightener and / or that Light stabilizers are first fully dispersed in a carrier material. As Backing material comes from the thermoplastic itself, e.g. B. the polyethylene terephthalate or other polymers that are compatible with the thermoplastic are also possible. To the metering to the thermoplastic for film production melt the Components of the masterbatch during the extrusion and are thus in the Thermoplastics solved.

Die Konzentrationen der einzelnen Additive neben dem Thermoplast im Masterbatch betragen:The concentrations of the individual additives in addition to the thermoplastic in the masterbatch be:

UV-Absorber 2,0 bis 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 5,0 bis 30,0 Gew.-%, optischer Aufheller 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% und Pigment 0,2 bis 40,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25,0 Gew.-%, wobei die Summe der Bestandteile stets 100 Gew.-% beträgt.UV absorber 2.0 to 50.0% by weight, preferably 5.0 to 30.0% by weight, optical brightener 0.05 to 5.0 wt .-%, preferably 0.1 to 2.0 wt .-% and Pigment 0.2 to 40.0% by weight, preferably 0.5 to 25.0% by weight, the sum the constituents are always 100% by weight.

Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten.In the production of the master batch, a ratio of Flame retardants for thermoplastic in the range from 60 to 40% by weight to 10 to 90% by weight adhered to.

Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene UV- Stabilisierung und ein homogener Flammschutz erfolgen kann.It is important with the masterbatch technology that the grain size and that Bulk weight of the masterbatch similar to the grain size and bulk density of the Thermoplastic is so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous UV Stabilization and homogeneous flame protection can be done.

Erfindungswesentlich ist, dass das Masterbatch, welches das Flammschutzmittel enthält, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet wird. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen des Masterbatches unter reduziertem Druck (20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis 50 mbar) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter, erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Das Masterbatch wird vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10°C bis 160°C, vorzugsweise 20°C bis 150°C, insbesondere 30°C bis 130°C durchläuft, gefüllt. Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm, insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90 bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 170°C, insbesondere 110°C bis 160°C für 2 bis 8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden nachgetrocknet.It is essential to the invention that the masterbatch containing the flame retardant contains, is pre-crystallized or pre-dried. This pre-drying includes a Gradual heating of the masterbatch under reduced pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 to 60 mbar, in particular 40 to 50 mbar) and with stirring and  optionally after-drying at a constant, elevated temperature also under reduced pressure. The masterbatch is preferably made at room temperature a dosing container in the desired mixture together with the polymers the base and / or cover layers and possibly other raw material components in batches in a vacuum dryer, which in the course of the drying or dwell time a temperature range from 10 ° C to 160 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C, passes through in particular 30 ° C to 130 ° C, filled. During the approximately 6-hour the residence time is preferably 5 hours, in particular 4 hours Raw material mixture with 10 to 70 rpm, preferably 15 to 65 rpm, in particular 20 stirred up to 60 rpm. The raw material mixture thus pre-crystallized or pre-dried in a downstream also evacuated container at 90 to 180 ° C, preferably 100 ° C to 170 ° C, in particular 110 ° C to 160 ° C for 2 to 8 hours, preferably post-dried for 3 to 7 hours, in particular 4 to 6 hours.

Die Folien gemäß der Erfindung können nach dem Extrusionsverfahren aus einem Thermoplastrohstoff mit gegebenenfalls weiteren Rohstoffen, dem UV-Stabilisator, dem optischen Aufheller, dem Farbstoff und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von 0,1 bis maximal 10,0 Gew.-% sowohl als Monofolien als auch als mehrschichtige, gegebenenfalls koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise pigmentiert ist und die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.The films according to the invention can be extruded from one Thermoplastic raw material with possibly further raw materials, the UV stabilizer, the optical brightener, the dye and / or other conventional additives in usual amount of 0.1 to a maximum of 10.0 wt .-% both as monofilms and multilayer, optionally coextruded films with the same or different trained surfaces are produced, one surface for example is pigmented and the other surface contains no pigment. Likewise, one or both surfaces of the film according to known methods with a conventional one functional coating.

Die Polymere bzw. Rohstoffgemische werden einem Extruder bzw. bei mehrschichtigen Folien mehreren Extrudern zugeführt. Etwa vorhandene Fremdkörper oder Verunreinigungen lassen sich aus der Polymerschmelze vor der Extrusion abfiltern. Die Schmelze(n) werden dann in einer Monodüse bzw. im mehrschichtigen Fall in einer Mehrschichtdüse zu flachen Schmelzefilmen ausgeformt und im mehrschichtigen Fall übereinander geschichtet. Anschließend wird der Monofilm oder der Mehrschichtfilm mit Hilfe einer strukturierten Abzugswalze und gegebenenfalls weiteren Walzen, die bei Bedarf auch strukturiert sein können, abgezogen und als amorphe Folie verfestigt. Anschließend wird die abgekühlte, amorphe, strukturierte Folie gesäumt und aufgewickelt.The polymers or raw material mixtures are in an extruder or multilayer films fed to several extruders. Any foreign bodies present or contaminants can be removed from the polymer melt before extrusion filter. The melt (s) are then in a mono nozzle or in the multilayer Case formed into flat melt films in a multi-layer nozzle and in  multilayer case layered on top of each other. Then the monofilm or the multilayer film with the help of a structured take-off roller and, if necessary other rollers, which can also be structured if necessary, subtracted and as amorphous film solidified. Then the cooled, amorphous, structured Foil lined and wound up.

Die Folie kann weiterhin auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet werden, sodass die Beschichtung auf der fertigen Folie eine Dicke von 5 bis 100 nm, bevorzugt 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm aufweist. Die Beschichtung wird bevorzugt in-line aufgebracht, d. h. während des Folienherstellprozesses, zweckmäßigerweise nach der Verfestigung. Besonders bevorzugt ist die Aufbringung des "Reverse gravure-roll coating"-Verfahrens, bei dem sich die Beschichtungen äußerst homogen in den genannten Schichtdicken auftragen lassen. Die Beschichtungen werden bevorzugt als Lösung, Suspension oder Dispersion aufgetragen, insbesondere als wässrige Lösung, Suspensionen oder Dispersionen. Die genannten Beschichtungen verleihen der Folienoberfläche eine zusätzliche Funktion bspw. wird die Folie dadurch siegelfähig, bedruckbar, metallisierbar, sterilisierbar, antistatisch oder verbessern z. B. die Aromabarriere oder ermöglichen die Haftung zu Materialien, die ansonsten nicht auf der Folienoberfläche haften würden (z. B. fotografische Emulsion).The film can also be coated on at least one of its surfaces, so that the coating on the finished film preferably has a thickness of 5 to 100 nm 20 to 70 nm, in particular 30 to 50 nm. Coating is preferred applied in-line, d. H. during the film manufacturing process, expediently after solidification. The application of the reverse is particularly preferred gravure-roll coating "process, in which the coatings are extremely homogeneous Apply in the layer thicknesses mentioned. The coatings are preferably applied as a solution, suspension or dispersion, especially as aqueous solution, suspensions or dispersions. The coatings mentioned give the film surface an additional function, for example sealable, printable, metallizable, sterilizable, antistatic or improve e.g. B. the aroma barrier or allow adhesion to materials that are otherwise not would adhere to the film surface (e.g. photographic emulsion).

Beispiele für Stoffe/Zusammensetzungen, die eine zusätzliche Funktionalität verleihen sind:Examples of substances / compositions that give additional functionality are:

Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na2SiO4), hydrophilische Polyester (5- Natriumsulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878, US A-4,252,885 oder EP-A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 481, Polyvinylacetat, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C10-C18-Fettsäure, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure, Acrylsäure oder deren Ester. Acrylates such as z. B. are described in WO 94/13 476, ethyl vinyl alcohols, PVDC, water glass (Na 2 SiO 4 ), hydrophilic polyesters (5-sodium sulfoisophthalic acid-containing PET / IPA polyesters as described, for example, in EP-A-0 144 878, US Pat. No. 4,252,885 or EP-A-0 296 620, vinyl acetates as described, for example, in WO 94/13 481, polyvinyl acetate, polyurethanes, alkali metal or alkaline earth metal salts of C 10 -C 18 fatty acid, butadiene copolymers with acrylonitrile or methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid or their esters.

Die genannten Stoffe/Zusammensetzungen werden als verdünnte Lösung, Emulsion oder Dispersion vorzugsweise als wässrige Lösung, Emulsion oder Dispersion auf eine oder beide Folienoberflächen aufgebracht und anschließend das Lösungsmittel verflüchtigt. Werden die Beschichtungen in-line aufgebracht, reicht gewöhnlich eine Temperaturbehandlung nach der Verfestigung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die Beschichtung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann die erwähnten gewünschten Schichtdicken.The substances / compositions mentioned are a dilute solution, emulsion or dispersion preferably as an aqueous solution, emulsion or dispersion on a or applied both film surfaces and then the solvent evaporates. If the coatings are applied in-line, one is usually sufficient Heat treatment after solidification to remove the solvent volatilize and dry the coating. The dried coatings then have the desired layer thicknesses mentioned.

Desweiteren können die Folien - vorzugsweise in einem Off-line-Verfahren mit Metallen wie Aluminium oder keramischen Materialien wie SiOx oder AlxOy beschichtet werden. Dies verbessert insbesondere ihre Gasbarriereeigenschaften.Furthermore, the films can be coated, preferably in an off-line process, with metals such as aluminum or ceramic materials such as SiO x or Al x O y . This improves their gas barrier properties in particular.

Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die Folie gemäß der Erfindung hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Thermoanwendungen jeder Art, als Verpackungsfolie für empfindliche und werbewirksame Produkte.Due to the surprising combination of excellent properties, the Film according to the invention excellent for a variety of different Applications, for example for interior cladding, for trade fair construction and Trade fair articles, as displays, for signs, for protective glazing of machines and Vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items, Laminating medium, for all kinds of thermal applications, as packaging film for sensitive and effective advertising products.

Aufgrund der guten UV-Stabilität eignet sich die Folie ebenfalls für Außenanwendungen, z. B. für Gewächshäuser, im Werbesektor, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile.Due to the good UV stability, the film is also suitable for Outdoor applications, e.g. B. for greenhouses, in the advertising sector, roofing, Exterior cladding, covers, applications in the construction sector and Illuminated advertising profiles.

Die Folien und daraus hergestellten Artikel eignen sich insbesondere auch für Außenanwendungen, wo ein Brandschutz beziehungsweise eine Schwerentflammbarkeit gefordert ist. The films and articles made therefrom are also particularly suitable for Outdoor applications where fire protection or Flame retardancy is required.  

In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen erfolgt die Messung der einzelnen Eigenschaften nach den folgenden Normen bzw. Verfahren.In the following exemplary embodiments, the individual are measured Properties according to the following standards or processes.

MeßmethodenMeasurement methods OberflächenglanzSurface gloss

Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.The surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530.

LichttransmissionLight transmission

Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Below the light transmission is the ratio of the total transmitted light to understand the amount of incident light.

Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "Hazegard plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The light transmission is carried out with the "Hazegard plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003 measured.

TrübungCloudiness

Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner als 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of light that passes through the radiated light beam deviates by more than 2.5 ° on average. The sharpness will determined at an angle less than 2.5 °.

Die Trübung wird mit dem Messgerät "Hazegard plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The haze is measured using the "Hazegard plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003.

OberflächendefekteSurface defects

Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.The surface defects are determined visually.

SV (DCE), IV (DCE)SV (DCE), IV (DCE)

Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen. The standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53726 in dichloroacetic acid measured.  

Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)
The intrinsic viscosity (IV) is calculated as follows from the standard viscosity (SV)

IV (DCE) = 6,67.10-4 SV (DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67.10 -4 SV (DCE) + 0.118

Bewitterung, UV-StabilitätWeathering, UV stability

Die UV-Stabilität wird nach der Testspezifikation ISO 4892 wie folgt geprüft
Testgerät: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Testbedingungen: ISO 4892, d. h. künstliche Bewitterung
Bestrahlungszeit: 1000 Stunden auf der unbedampften Seite
Bestrahlung: 0,5 W/m2, 340 nm
Temperatur: 63°C
Relative Luftfeuchte: 50%
Xenonlampe : innerer und äußerer Filter aus Borosilikat
Bestrahlungszyklen: 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten UV-Licht mit Wasserbesprühung der Proben, dann wieder 102 Minuten UV-Licht usw.The UV stability is tested according to the test specification ISO 4892 as follows
Test device: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Test conditions: ISO 4892, ie artificial weathering
Irradiation time: 1000 hours on the non-vaporized side
Irradiation: 0.5 W / m 2 , 340 nm
Temperature: 63 ° C
Relative humidity: 50%
Xenon lamp: inner and outer filter made of borosilicate
Irradiation cycles: 102 minutes of UV light, then 18 minutes of UV light with water spraying the samples, then again 102 minutes of UV light, etc.

GelbwertYellowness index

Der Gelbwert G (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwerte (YID) von < 5 sind visuell nicht sichtbar.The yellowness index G (YID) is the deviation from the colorlessness in the "yellow" and is measured according to DIN 6167. Yellowness indexes (YID) of <5 are not visually visible.

BrandverhaltenFire behavior

Das Brandverhalten wird nach DIN 4102 Teil 2, Baustoffklasse B2 und nach DIN 4102 Teil 1, Baustoffklasse B1 sowie nach dem UL-Test 94 ermittelt.The fire behavior is according to DIN 4102 part 2, building material class B2 and DIN 4102 Part 1, building material class B1 and determined according to UL test 94.

BeispieleExamples

Bei nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen handelt es sich jeweils um gedeckt eingefärbte, einseitig strukturierte Folien unterschiedlicher Dicke, die auf der beschriebenen Extrusionsstraße hergestellt werden.The following examples and comparative examples are each  opaque colored, one-sided structured foils of different thickness, which on the extrusion line described are produced.

Alle Folien wurden nach der Testspezifikation ISO 4892 1000 Stunden mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer der Fa. Atlas bewittert und anschließend bezüglich der Verfärbung, der Oberflächendefekte, der Trübung, des Glanzes und des Brandverhaltens nach DIN4102 geprüft.All foils were tested according to the test specification ISO 4892 1000 hours with the Atlas Ci 65 Weather Ometer from Atlas Discoloration, surface defects, turbidity, gloss and Fire behavior tested according to DIN4102.

Beispiel 1example 1

Es wird eine 400 m dicke, amorphe, weiße Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat, 7,0 Gew.-% Titandioxid, 1,0 Gew.-% des UV-Stabilisators 2- (4,6-Diphenyl-1,3,5 triazin-2yl)-5-(hexyl) oxyphenol (®Tinuvin 1577 der Firma Ciba- Geigy) und 0,002 Gew.-% Triazin-phenylcumarine (®Tinopal der Firma Ciba-Geigy) und 4 Gew.-% Flammschutzmittel enthält.A 400 m thick, amorphous, white film is produced, which is the main component Polyethylene terephthalate, 7.0% by weight titanium dioxide, 1.0% by weight of the UV stabilizer 2- (4,6-Diphenyl-1,3,5 triazin-2yl) -5- (hexyl) oxyphenol (®Tinuvin 1577 from Ciba Geigy) and 0.002% by weight of triazine-phenylcoumarins (®Tinopal from Ciba-Geigy) and contains 4% by weight of flame retardant.

Das Titandioxid ist vom Rutiltyp, hat einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,20 µm und ist mit Al2O3 gecoatet.The titanium dioxide is of the rutile type, has an average particle diameter of 0.20 μm and is coated with Al 2 O 3 .

Tinuvin 1577 hat einen Schmelzpunkt von 149°C und ist bis ca. 330°C thermisch stabil.Tinuvin 1577 has a melting point of 149 ° C and is thermal up to approx. 330 ° C stable.

Bei dem Flammschutzmittel handelt es sich um die im PET lösliche organische Phosphorverbindung Dimethyl-methylphosphonat® Amgard P1045 der Fa. Albright & Wilson.The flame retardant is the organic soluble in PET Phosphorus compound Dimethyl-methylphosphonat® Amgard P1045 from Albright & Wilson.

Das Flammschutzmittel wird in Form eines vorgetrockneten Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew.-% Flammschutzmittel und 80 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. The flame retardant is added in the form of a pre-dried masterbatch. The masterbatch consists of 20% by weight of flame retardant and 80% by weight Polyethylene terephthalate together.  

Zwecks homogener Verteilung werden das Titandioxid, der UV-Absorber und der optische Aufheller direkt beim Rohstoffhersteller in das PET eingearbeitet.For the purpose of homogeneous distribution, the titanium dioxide, the UV absorber and the Optical brighteners incorporated directly into the PET at the raw material manufacturer.

Das Polyethylenterephthalat, aus dem die amorphe Folie hergestellt wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht.The polyethylene terephthalate from which the amorphous film is made has one Standard viscosity SV (DCE) of 810, indicating an intrinsic viscosity IV (DCE) of Corresponds to 0.658 dl / g.

Die hergestellte Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 400 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 65 (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°)
Lichtransmission: 18%
Oberflächendefekte pro m2: keine
Gelbwert (YID): 28
Einfärbung: homogen
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und BreiteThe film produced has the following property profile:
Thickness: 400 µm
Surface gloss 1st side: 65 (unstructured side, measuring angle 20 °)
Light transmission: 18%
Surface defects per m 2 : none
Yellowness index (YID): 28
Coloring: homogeneous
Crystallinity: 0%
Structure: knobbed structure, homogeneous over length and width

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt. Jedoch werden das Flammschutzmittel, der UV-Stabilisator und der optische Aufheller in Form von Masterbatchen zudosiert. Die Gesamtmenge der wirksamen Additive bleibt unverändert.Example 1 is repeated. However, the flame retardant, the UV stabilizer and metered in the optical brightener in the form of masterbatches. The total amount the effective additives remain unchanged.

Das Flammschutzmittel wird in Form eines vorgetrockneten Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew.-% Flammschutzmittel und 80 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. The flame retardant is added in the form of a pre-dried masterbatch. The masterbatch consists of 20% by weight of flame retardant and 80% by weight Polyethylene terephthalate together.  

Das UV-Masterbatch enthält 10 Gew.-% des UV-Stabilisators und 0,02 Gew.-% des optischen Aufhellers.The UV masterbatch contains 10% by weight of the UV stabilizer and 0.02% by weight of the optical brightener.

Das Eigenschaftsbild der hergestellten weißen, strukturierten, UV-stabilisierten und flammhemmend ausgerüsteten Folie ist identisch mit Beispiel 1.The property profile of the manufactured white, structured, UV-stabilized and the flame-retardant film is identical to example 1.

Beispiel 3Example 3

Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 370 µm dicke mehrschichtige PET-Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 360 µm dick und die beiden Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 5 µm dick.After the coextrusion technology, a 370 µm thick multilayer PET film with the layer sequence A-B-A, with B the core layer and A the Represent top layers. The core layer is 360 µm thick and the two Cover layers that cover the core layer are each 5 µm thick.

Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus Beispiel 1, enthält aber keinen UV-Absorber und keinen optischen Aufheller.The polyethylene terephthalate used for the core layer B is identical to that from Example 1, but contains no UV absorber and no optical brightener.

Das PET der Deckschichten hat ebenfalls eine Standardviskosität SV(DCE) von 810 und ist mit 2 Gew.-% Tinuvin 1577 und 0,004% optischem Aufheller Tinopal ausgerüstet. Die Deckschichten enthalten kein Titandioxid.The PET of the outer layers also has a standard viscosity SV (DCE) of 810 and is with 2% by weight Tinuvin 1577 and 0.004% optical brightener Tinopal equipped. The top layers contain no titanium dioxide.

Für die Kernschicht werden 39 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 20 Gew.-% Flammschutzmittel-Masterbatch, 7 Gew.-% Titandioxid und 34 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat entsprechend Beispiel 1 vorgetrocknet und nachgetrocknet. Der Deckschichtrohstoff erfährt keine besondere Trocknung. Mittels Koextrusionstechnologie wird eine 370 µm dicke Folie mit der Schichtreihenfolge A-B- A hergestellt, die folgende Eigenschaften zeigt:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 370 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 130 (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°)
Lichttransmission: 18%
Oberflächendefekte: keine (Stippen, Orangenhaut, Blasen. . .)
Gelbwert (YID): 12,1
Einfärbung: homogen
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und BreiteFor the core layer, 39% by weight of polyethylene terephthalate, 20% by weight of flame retardant masterbatch, 7% by weight of titanium dioxide and 34% by weight of polyethylene terephthalate recyclate are predried and then dried in accordance with Example 1. The top layer raw material does not undergo any special drying. Using coextrusion technology, a 370 µm thick film with the layer sequence AB-A is produced, which shows the following properties:
Layer structure: ABA
Total thickness: 370 µm
Surface gloss 1st side: 130 (unstructured side, measuring angle 20 °)
Light transmission: 18%
Surface defects: none (specks, orange peel, blisters ...)
Yellowness index (YID): 12.1
Coloring: homogeneous
Structure: knobbed structure, homogeneous over length and width

Beispiel 4Example 4

Entsprechend Beispiel 3 wird eine 600 µm A-B-A-Folie hergestellt, wobei die Kernschicht B 590 µm und die Deckschichten A jeweils 5 µm dick sind.According to Example 3, a 600 micron A-B-A film is produced, the Core layer B is 590 µm and the outer layers A are each 5 µm thick.

Das PET der Kernschicht B ist identisch mit dem aus Beispiel 2.The PET of the core layer B is identical to that from example 2.

Die Deckschichten bestehen aus 90 Gew.-% PET, das keine Additive enthält sowie 10 Gew.-% eines Masterbatches, das 10 Gew.-% UV-Stabilisator und 0,02 Gew.-% optischen Aufheller enthält. Der Rohstoff für die Deckschichten wird nicht vorgetrocknet.The cover layers consist of 90% by weight PET, which contains no additives, and 10% by weight of a masterbatch containing 10% by weight UV stabilizer and 0.02% by weight contains optical brighteners. The raw material for the top layers will not predried.

Die mittels Koextrusionstechnologie hergestellte, mehrschichtige 600 µm Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 600 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 139 (unstrukturierte Seite, Meßwinkel 20°)
Lichttransmission: 10%
Oberflächendefekte: keine (Stippen, Orangenhaut, Blasen. . .)
Gelbwert (YID): 11,4
Kristallinität: 0%
Struktur: Noppenstruktur, homogen über Länge und BreiteThe multi-layer 600 µm film produced using coextrusion technology has the following property profile:
Layer structure: ABA
Total thickness: 600 µm
Surface gloss 1st side: 139 (unstructured side, measuring angle 20 °)
Light transmission: 10%
Surface defects: none (specks, orange peel, blisters ...)
Yellowness index (YID): 11.4
Crystallinity: 0%
Structure: knobbed structure, homogeneous over length and width

Sprödigkeitbrittleness

Die Folie aus den Beispielen 1 bis 3 zeigen nach 200 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrockenschrank keine Versprödung. Die Folien brechen beim Knicken nicht, d. h. die mechanischen Eigenschaften sind im Wesentlichen nach dem Tempern erhalten geblieben.After 200 hours of tempering at 100 ° C., the film from Examples 1 to 3 shows Circulating air drying cabinet no embrittlement. The foils do not break when kinked, i. H. the mechanical properties are essentially preserved after the tempering remained.

BewitterungWeathering

Nach 1000 Stunden Bewitterung mit dem Atlas CI 65 Weather Ometer zeigen die Folien aus den Beispielen 1 bis 3 keinerlei Rissbildung an der Oberfläche und keine Versprödungserscheinungen. Die optischen Eigenschaften Glanz und Trübung sind nahezu unverändert. Der Gelbwertanstieg liegt bei kleiner 4.After 1000 hours of weathering with the Atlas CI 65 Weather Ometer, the Films from Examples 1 to 3 showed no formation of cracks on the surface and none Signs of embrittlement. The optical properties are gloss and haze almost unchanged. The yellowness index increase is less than 4.

Strukturstructure

Die Folie aus den Beispielen 1 bis 3 zeigen ein ästhetisches, werbewirksames Aussehen. Die strukturierte Oberfläche ist unempfindlich gegen Fingerabdrücke und wenig kratzempfindlich.The film from Examples 1 to 3 shows an aesthetic, effective advertising Appearance. The textured surface is impervious to fingerprints and not very sensitive to scratches.

Versprödung und BrandverhaltenEmbrittlement and fire behavior

Nach 100 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die mechanischen Eigenschaften der Folien aus den Beispielen 1 bis 4 unverändert. Die Folien zeigen keinerlei Versprödungserscheinungen.After 100 hours of tempering at 100 ° C in a circulating air dryer, they are mechanical properties of the films from Examples 1 to 4 unchanged. The Foils show no signs of embrittlement.

Die Folien erfüllen nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die Folien bestehen den UL-Test 94. The foils meet building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 Part 2 and Part 1. The Films pass UL test 94.  

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Beispiel 3 wird wiederholt. Die Folie wird aber nicht mit einem Flammschutzmittel und nicht mit einem UV-Absorber ausgerüstet und mit einer handelsüblichen verchromten, unstrukturierten Walze hergestellt.Example 3 is repeated. But the film is not covered with a flame retardant and not equipped with a UV absorber and with a standard chrome-plated, unstructured roller.

Die hergestellte weiße Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 370 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 139
(Messwinkel 20°) 2. Seite: 130
Lichttransmission: 20%
Oberflächendefekte: keine (Stippen; Orangenhaut, Blasen. . .)
Gelbwert(YID): 12,0
Einfärbung: homogen
Struktur: keineThe white film produced has the following property profile:
Layer structure: ABA
Total thickness: 370 µm
Surface gloss 1st page: 139
(Measuring angle 20 °) 2nd side: 130
Light transmission: 20%
Surface defects: none (specks; orange peel, blisters...)
Yellowness index (YID): 12.0
Coloring: homogeneous
Structure: none

Nach 1000 Stunden Bewitterung mit dem Atlas CI Weather Ometer weist die Folie an den Oberflächen Risse und Versprödungserscheinungen auf. Ein präzises Eigenschaftsprofil - insbesondere die optischen Eigenschaften - kann daher nicht mehr gemessen werden. Außerdem zeigt die Folie eine visuelle sichtbare Gelbfärbung.After 1000 hours of weathering with the Atlas CI Weather Ometer, the film instructs cracks and embrittlement on the surfaces. A precise one Property profile - especially the optical properties - can therefore not can be measured more. In addition, the film shows a visual one Yellowing.

Die unausgerüstete Folie erfüllt die Tests nach DIN 4102 Teil 1 und Teil 2 sowie den UL-Test 94 nicht.The unequipped film fulfills the tests according to DIN 4102 part 1 and part 2 as well as the UL test 94 not.

Die Folie ist wenig werbewirksam. Beim geringsten Reinigen oder bei mechanischem Kontakt mit sich selbst oder anderen Gegenständen sieht die Folie verkratzt und gebraucht aus.The film is not very effective in advertising. With the slightest cleaning or with mechanical The film looks scratched and in contact with itself or other objects used from.

Claims (15)

1. Amorphe, mindestens einseitig strukturierte, gedeckt eingefärbte, flammhemmend ausgerüstete, UV-Licht absorbierende Folie mit einer Dicke im Bereich von 30 bis 1000 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält, dadurch gekennzeichnet dass sie zusätzlich mindestens einen im Thermoplast löslichen UV-Absorber, mindestens einen optischen Aufheller, mindestens ein Flammschutzmittel und mindestens ein Pigment enthält.1. Amorphous, at least one-sided structured, colored, flame-retardant, UV-light absorbing film with a thickness in the range from 30 to 1000 microns, which contains a crystallizable thermoplastic as the main component, characterized in that it additionally contains at least one thermoplastic soluble UV Absorber, contains at least one optical brightener, at least one flame retardant and at least one pigment. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kristallisierte Thermoplast ein Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat oder Mischungen daraus, bevorzugt Polyethylenterephthalat, ist2. Film according to claim 1, characterized in that the crystallized Thermoplastic a polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polyethylene naphthalate or mixtures thereof, preferred Polyethylene terephthalate 3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des UV-Absorbers im Bereich von 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.- % vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, die Konzentration des optischen Aufhellers vorzugsweise im Bereich von 0,001 Gew.-% bis 0,2 Gew.-%, insbesondere von 0,002 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, vorzugsweise von 1,0 bis 20,0 Gew.- % und die Konzentration des Pigments im Bereich von 0,2 Gew.-% bis 40,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 25,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt.3. Film according to claim 1 or 2, characterized in that the concentration of the UV absorber in the range from 0.01% by weight to 5.0% by weight is preferred 0.1% to 3% by weight, the concentration of the optical brightener preferably in the range from 0.001% by weight to 0.2% by weight, in particular from 0.002 wt .-% to 0.1 wt .-%, the concentration of the flame retardant in Range from 0.5 wt% to 30.0 wt%, preferably from 1.0 to 20.0 wt% % and the concentration of the pigment in the range from 0.2% by weight to 40.0% by weight, preferably from 0.5% by weight to 25.0% by weight, based on the Weight of the crystallizable thermoplastic. 4. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die UV-Absorber als 2-Hydroxybenzophenone, 2- Hydroxybenzotriazole, nickelorganische Verbindungen, Salicylsäureester, Zimtsäureester-Derivate, Resorcinmonobenzoate, Oxalsäureanilide, Hydroxybenzoesäureester, sterisch gehinderte Amine und Triazine, vorzugsweise 2-Hydroxybenzotriazole und Triazine und insbesondere 2-(4,6- Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-phenol oder 2,2'-Methylen-bis(6-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3,-tetramethylbutyl)-phenol vorliegen.4. Film according to one or more of claims 1 to 3, characterized characterized in that the UV absorbers as 2-hydroxybenzophenones, 2- Hydroxybenzotriazoles, nickel-organic compounds, salicylic acid esters,  Cinnamic acid ester derivatives, resorcinol monobenzoates, oxalic acid anilides, Hydroxybenzoic acid esters, sterically hindered amines and triazines, preferably 2-hydroxybenzotriazoles and triazines and in particular 2- (4,6- Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxyphenol or 2,2'-methylene-bis (6- (2H- benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3, -tetramethylbutyl) phenol are present. 5. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die optischen Aufheller als Bis-benzoxazole, Phenylcumarine und Bis-sterylbiphenyle, vorzugsweise Phenylcumann, besonders bevorzugt Triazin-phenylcumann vorliegen.5. Film according to one or more of claims 1 to 4, characterized characterized in that the optical brighteners as bis-benzoxazoles, Phenylcoumarins and bis-sterylbiphenyls, preferably phenylcumann, particularly preferably triazine-phenylcumann are present. 6. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel organische Phosphorverbindungen, vorzugsweise Carboxyphosphinsäuren, deren Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat enthält.6. Film according to one or more of claims 1 to 5, characterized characterized that the flame retardant organic Phosphorus compounds, preferably carboxyphosphinic acids, the Contains anhydrides and dimethyl methylphosphonate. 7. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hydrolysestabilisator in Form von phenolischen Stabilisatoren, Alkali-/Erdalkalistearaten und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonaten in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise phenolische Stabilisatoren in einer Menge von 0,05 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol, enthalten ist.7. Film according to one or more of claims 1 to 6, characterized characterized that a hydrolysis stabilizer in the form of phenolic Stabilizers, alkali / alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates in an amount of 0.01 to 1.0 wt .-%, preferably phenolic stabilizers in an amount of 0.05 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3% by weight and with a molecular weight of more than 500 g / mol. 8. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Pigmente Weißpigmente, anorganische und oxidische Schwarzpigmente, anorganische Buntpigmente, hydroxylhaltige und sulfidische Pigmente enthalten sind.8. Film according to one or more of claims 1 to 7, characterized characterized that as pigments white pigments, inorganic and oxidic Black pigments, inorganic colored pigments, hydroxyl-containing and sulfidic Pigments are included. 9. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Regenerat eingesetzt wird.9. Film according to one or more of claims 1 to 8, characterized  characterized that the regrind is used. 10. Verfahren zur Herstellung einer amorphen, mindestens einseitig strukturierten, gedeckt eingefärbten, flammhemmend ausgerüsteten, UV-Licht absorbierenden Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm, dadurch gekennzeichnet, dass ein kristallisierbarer Thermoplast mit mindestens einem UV-Absorber, mindestens einem optischen Aufheller, mindestens einem Flammschutzmittel - jeweils im Thermoplast löslich - und mindestens einem Pigment, wobei das Flammschutzmittel in Gegenwart oder Abwesenheit eines Hydrolysestabilisators als Masterbatch zugegeben wird und wobei das Masterbatch vorkristallisiert und/oder vorgetrocknet ist, versetzt wird, anschließend nach einem Extrusionsverfahren zu einem Schmelzefilm geformt, über eine strukturierte Abzugswalze abgezogen und als amorphe Folie verfestigt wird.10. Process for producing an amorphous, at least one-sided structured, opaque colored, flame retardant, UV light absorbing Film made of a crystallizable thermoplastic with a thickness in the range of 30 µm to 1000 µm, characterized in that a crystallizable Thermoplastic with at least one UV absorber, at least one optical Brightener, at least one flame retardant - each soluble in the thermoplastic - And at least one pigment, the flame retardant in the presence or the absence of a hydrolysis stabilizer is added as a master batch and wherein the masterbatch is pre-crystallized and / or pre-dried is then an extrusion process to a melt film shaped, drawn off via a structured take-off roller and as an amorphous film is solidified. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber, der optische Aufheller und das Pigment beim Thermoplast-Rohstoffhersteller oder bei der Folienherstellung in den Extruder zudosiert werden, wobei die Zugabe über die Masterbatch-Technologie bevorzugt ist.11. The method according to claim 10, characterized in that the UV absorber, the optical brightener and pigment at the thermoplastic raw material manufacturer or be metered into the extruder during film production, the Addition over the masterbatch technology is preferred. 12. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel im Masterbatch in einem Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% vorliegt.12. The method according to claim 12, characterized in that the Flame retardants in the masterbatch in a ratio of flame retardants for thermoplastic is in the range from 60 to 40% by weight to 10 to 90% by weight. 13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Masterbatch neben dem Thermoplast 2,0 bis 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 5,0 bis 30,0 Gew.-% UV-Absorber, 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-% optischer Aufheller und 0,2 bis 40,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 25,0 Gew.-% Pigment enthält, wobei die Summe der Bestandteile stets 100 Gew.-% beträgt.13. The method according to one or more of claims 10 to 12, characterized characterized in that the masterbatch in addition to the thermoplastic 2.0 to 50.0 wt .-%, preferably 5.0 to 30.0% by weight of UV absorber, 0.05 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight of optical brightener and 0.2 to 40.0% by weight, preferably contains 0.5 to 25.0 wt .-% pigment, the sum of  Components is always 100 wt .-%. 14. Verwendung der Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 für die Anwendung im Innen- und Außenbereich.14. Use of the film according to one or more of claims 1 to 9 for Indoor and outdoor use. 15. Verwendung nach Anspruch 14 im Innenbereich für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Thermoanwendungen jeder Art, als Verpackungsfolie für empfindliche und werbewirksame Produkte und im Außenbereich für Gewächshäuser, im Werbesektor, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile.15. Use according to claim 14 in the interior for interior paneling, for trade fair construction and trade fair articles, as displays, for signs, for Protective glazing of machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items, laminating medium, for Thermal applications of all kinds, as packaging film for sensitive and effective advertising products and outdoors for greenhouses, in Advertising sector, canopies, exterior cladding, covers in the Construction sector and illuminated advertising profiles.
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