DD299458A7 - DETOXIFICANT WITH UNIVERSAL EFFECT AGAINST CHEMICAL COMBATIVE SUBSTANCES - Google Patents

DETOXIFICANT WITH UNIVERSAL EFFECT AGAINST CHEMICAL COMBATIVE SUBSTANCES Download PDF

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DD299458A7 DD21886880A DD21886880A DD299458A7 DD 299458 A7 DD299458 A7 DD 299458A7 DD 21886880 A DD21886880 A DD 21886880A DD 21886880 A DD21886880 A DD 21886880A DD 299458 A7 DD299458 A7 DD 299458A7
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detoxification
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Siegfried Franke
Dieter Meyer
Wolfgang Hartmann
Hermann Matschiner
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Bundesamt Fuer Wehrtechnik Und Beschaffung,De
Meyer,Dieter,De
Matschiner,Hermann,De
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Abstract

Das Entgiftungsmittel mit universeller Wirkung gegen chemische Kampfstoffe ist zur Entgiftung von militaerischen und zivilen technischen Mitteln, von Gebaeuden und Straszen sowie von Laboratoriumsgefaeszen geeignet. Es handelt sich um eine universelle einsetzbare nichtwaeszrige Entgiftungsfluessigkeit hoher Reaktivitaet, bestehend aus verfuegbaren oder technisch leicht zugaenglichen Ausgangsstoffen. Durch Verringerung des Aminanteiles und dessen Substitution durch geeignetere Verbindungen, konnte der Alkalialkoxidgehalt bis zu 2,6 Mol l 1 erhoeht werden. Es wurde gefunden, dasz eine Loesung aus * Mol l 1 Natrium in 10-60 * Aminoalkohol (Dimethylaminoethanol), 0-20 * Alkohol und 20-80 * Alkylcaprolactam chemische Kampfstoffe vom Typ Yperit, Sarin und VX entgiften. Dem vorgeschlagenen Entgiftungsmittel koennen bis zu 25 * Benzin oder Cyclohexan als Ko-Loesungsmittel zugesetzt werden.The detoxifying agent with universal action against chemical warfare agents is suitable for the detoxification of military and civilian technical means, of buildings and Straszen as well as of laboratory Gefaeszen. It is a universally applicable non-aqueous detoxification fluid of high reactivity, consisting of available or technically easily accessible starting materials. By reducing the amine content and substituting it with more suitable compounds, the alkali alkoxide content could be increased up to 2.6 moles of 1. It has been found that a solution of * mole 1 sodium in 10-60 * aminoalcohol (dimethylaminoethanol), 0-20 * alcohol and 20-80 * alkylcaprolactam detoxify Yperit, sarin and VX chemical warfare agents. To the proposed detoxification agent can be added up to 25 * gasoline or cyclohexane as co-solvent.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft neue flüssige Entgiftungsmittel mit universeller Wirkung gegen chemische Kampfstoffe aus militärischen und zivilen technischen Mitteln, wie gepanzerten und ungepanzerten Fahrzeugen, Flugzeugen, Schiffen und Schienenfahrzeugen; auf Einrichtungen wie Gebäuden, Straßen, Start- und Landebahnen und auf oder in Laboratoriumsgefäßen sowie gegen analoge toxische Verbindungen.The invention relates to novel liquid detackifiers with universal action against chemical warfare agents from military and civilian technical means, such as armored and unarmored vehicles, aircraft, ships and rail vehicles; on facilities such as buildings, roads, runways and on or in laboratory vessels, as well as against analogous toxic compounds.

Charakteristik der bekannten LesungenCharacteristic of the known readings

Bekannt ist, daß (1) Natriumhydroxidlösungen von 2-Methoxyethanol im Gemisch mit verschiedenen Aminen (J.B.JACKSON, US. Pat. 3.079.346 vom 04.05.1960) und daß Natriumlösungen von Ethanol in einem Gemisch aus Propylendiamin und Dimethylaminoethanol (J. HUTZSCHENREUTER, E. BUSCH und A. MATTHES, GP. DDR 130076 vom 30.05.1969) chemische Kampfstoffe vomTypYperit, Sarin und V-Kampfstoff besser entgiften als bis dahin bekannte wäßrige Entgiftungsflüssigkeiten.It is known that (1) sodium hydroxide solutions of 2-methoxyethanol mixed with various amines (JBJACKSON, US Pat. No. 3,079,346 issued 04.05.1960) and that sodium solutions of ethanol in a mixture of propylenediamine and dimethylaminoethanol (J. E. BUSCH and A. MATTHES, GP GDR 130076 of 30.05.1969) type of chemical warfare agents, sarin and V-agent better detoxify than heretofore known aqueous detoxification fluids.

Als Amine finden neben dem Propylendiamin vor allem Ethylendiamin und Diethylentriamin Verwendung.As amines in addition to the propylenediamine especially ethylenediamine and diethylenetriamine use.

Weiter werden als nichtwäßrige Entgiftungsflüssigkeiten (3) Lösungen von 0,5 bis 1 Mol Γ1 Lithiumhydroxid oder Lithium in Gemischen aus 50 bis 75% Monoethanolamin und 26 bis 50% Hexylenglykol (B.C.WOLVERTON, US. Pat. 3.634.278 vom 11.01.1972), (4) Lösungen von 0,05 bis 5 Mol Γ1 einer starken Base, solche wie Alkalihydroxide, Alkalialkoxido, Alkaliphenoxide und quartäre Ammoniumhydroxide, und Gemischen aus 30 bis 100 Teilen Dimethylsulfoxid und 0 bis 70 Teilen Alkohol, Glykole und Triole (P.R.STEYERMARK, US. Pat. 3.810.842 vom 14.05.1974) und (5) Lösungen von Salicylaldoxim in Ethanol mit einem Zusatz von Ethanolamin bzw. Natriumethoxld mit pH 10 bis 12 (GP. DDR 209399 vom 14.08.1979) vorgeschlagen.Further be as non-aqueous liquids detoxification (3) solutions from 0.5 to 1 mole of lithium hydroxide or lithium Γ 1 in mixtures of 50 to 75% monoethanolamine, and 26 to 50% hexylene glycol (BCWOLVERTON, US Pat. 3,634,278. From 11/01/1972) , (4) solutions of 0.05 to 5 moles Γ 1 of a strong base, such as alkali metal hydroxides, Alkalialkoxido, alkali metal phenoxides and quaternary ammonium hydroxides, and mixtures of 30 to 100 parts of dimethyl sulfoxide and 0 to 70 parts of alcohol, glycols and triols (PRSTEYERMARK, US Pat. No. 3,810,842 issued May 14, 1974) and (5) solutions of salicylaldoxime in ethanol with an addition of ethanolamine or sodium ethoxide having a pH of 10 to 12 (GP GDR 209399 of August 14, 1979).

Die Varianten (1), (2), (3) und teilweise wohl auch (4) und (5) wirken aufgrund ihres Alkalialkoxidgehaltes, der aber ein Mol Γ1 in diesen Zusammensetzungen nicht überschreiten kann und daher ihre Wirksamkeit beschränkt. Zur Stabilisierung der Alkoholate sind außerdem aufwendige Maßnahmen erforderlich. Zudem bestehen die bisher vorgeschlagenen oder eingesetzten Entgiftungsmittel aus entweder teuren oder aber schwer zugänglichen bzw. kompliziert herstellbaren Ausgangsverbindungen.The variants (1), (2), (3) and partly probably also (4) and (5) act due to their Alkalialkoxidgehaltes, but one mole Γ 1 in these compositions can not exceed and therefore limits their effectiveness. To stabilize the alcoholates also costly measures are required. In addition, the previously proposed or used detoxification from either expensive or difficult to obtain or complicated to produce starting compounds.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind universell einsetzbare, nlchtwäßrige Entgiftungsflüssigkeiten hoher Reaktivität zur Entgiftung chemischer Kampfstoffe oder analoger toxischer Verbindungen aus verfügbaren oder technisch leicht zugänglichen Ausgangsstoffen.The aim of the invention are universally applicable, nlchtwäßrige detoxification liquids high reactivity for the detoxification of chemical warfare agents or analogous toxic compounds from available or technically readily available starting materials.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine Zusammensetzung zu finden, in der durch Verringerung des Amin-Anteils und Substitution durch geeignete Verbindungen der Alkalioxidgehalt erhöht werden kann.The object of the invention is to find a composition in which by reducing the amine content and substitution by suitable compounds, the alkali oxide content can be increased.

Es wurde gefunden, daß eine Lösung aus mindestens 0,5 Mol I'1 bis zu 2,6 Mol Γ1 metallischem Natrium in 10 bis 60Vol.-% Amminoalkohol, vorzugsweise Dimethylaminoethanol, 0 bis 20Vol.-% Alkohol, z. B. Methanol, Äthanol oder Propanol und 20-80Vol.-% Alkylcaprolactam, vorzugsweise N-Methyl-c-caprolactam chemische Kampfstoffe, wie z. B. Yperit, Sarin und V-Kampfstoff innerhalb von 5 Minuten so entgiften, daß die Restkonzentrationen bzw. die Restvergiftungsdichten nur noch Ve bis 1A der geforderten Normative entsprechen.It has been found that a solution of at least 0.5 mole I ' 1 up to 2.6 mol Γ 1 metallic sodium in 10 to 60Vol .-% amino alcohol, preferably dimethylaminoethanol, 0 to 20Vol .-% alcohol, eg. As methanol, ethanol or propanol and 20-80Vol .-% alkylcaprolactam, preferably N-methyl-c-caprolactam chemical warfare agents such. B. detoxify Yperit, sarin and V-agent within 5 minutes so that the residual concentrations or the residual poisoning densities only Ve correspond to 1 A of the required Normative.

Zugleich wurde gefunden, daß zu derartigen Gemischen Methanol und auch Benzine oder Cyclohexan als Ko-Lösungsmittel bis zu 25% zugemischt werden können, ohne daß diese Gemische ihre entgiftende Wirksamkeit verlieren. Aus diesem Grunde lassen sich die Entgiftungsmittel auch als Konzentrate herstellen, die erst unmittelbar vor der Anwendung verdünnt werden können. Die erfindungsgemäße Mischung läßt sich mit Gehalton an metallischem Natrium bis zu 2,6 Mol Γ' herstellen. Das ermöglicht neue Optimierungen für die Herstellung, Lagerung und Anwendung derartiger Gemische.At the same time, it has been found that methanol and benzene or cyclohexane as co-solvent can be added to such mixtures up to 25%, without these mixtures lose their detoxifying activity. For this reason, the detoxifying agents can also be prepared as concentrates, which can be diluted only immediately before use. The mixture according to the invention can be prepared with a content of metallic sodium up to 2.6 mol. This allows new optimizations for the manufacture, storage and use of such mixtures.

AusiührungsbelspleleAusiührungsbelsplele

Ispiel 1I play 1

20cm3 einer Lösun_ einem ZusaU von 20% N-Methyl-e-caprolactam, deren Natriumgehalt 2,5 Mol I"1 beträgt, entgiftet 560mg Yperit20 cm 3 of a solution of 20% N-methyl-e-caprolactam, the sodium content of which is 2.5 mol of I " 1 , detoxifies 560 mg of Yperit

Beispiel 1example 1

(a) 20cm3 einer Lösung von metallischem Natrium in einem Gemisch aus 60% Dimethylaminoethano! und 20% Methanol mit einem Zusatz von 20% N-Mfithvl-F.-ranrnlartam Heran NAtriumnnhalt 9 R MnI I-1 hntrSnt Antnifißt Rfiflmn Ynnrit(a) 20cm 3 of a solution of metallic sodium in a mixture of 60% dimethylaminoethano! and 20% methanol with an addition of 20% N-Mfithvl-F-ranrnlartam. Hera Nutrium content 9 R MnI I -1 hntrSnt Antiflames Rfiflmn Ynnrit

(= 28mg cm~3) Innerhalb 6 Minuten. Nach 5 Minuten koi.nte nur noch eine Menge von 0,1 mg (= 0,005mg cm"3) ermittelt werden, die unter der zulässigen Restkonzentration, bei Annahme, daß es sich um die Entgiftung einer Fläche handelt, unter der zulässigen Restvergiftungsdichte liegt.(= 28mg cm ~ 3 ) Within 6 minutes. After 5 minutes, only an amount of 0.1 mg (= 0.005 mg cm- 3 ) could be determined which is below the permissible residual concentration, assuming that it is the detoxification of an area, below the permissible residual poisoning density ,

(b) Zu gleichen Ergebnissen gelangt man, wenn der Gehalt an Natrium bis auf 0,6 Mol Γ1 herabgesetzt wird, ohne daß die Lösungsmittelkonzentration geändert wird.(b) The same results are obtained when the content of sodium is reduced to 0.6 mole% 1 without changing the solvent concentration.

(c) Eine Mischung mit einem Natriumgehalt von 1,6 Mol I'1, die aus 37,5% Dlmetnylaminoethanol, 12,5% Methanol und 60% N-Methyl-e-caprolactam besteht, entgiftet die gleiche Ausgangsmenge an Yperlt nach 5 Minuten, so daß nur noch 0,06 mg (= 0,003mg cm~3) gefunden wurden.(c) A mixture with a sodium content of 1.6 mol I ' 1 consisting of 37.5% dlmetnylaminoethanol, 12.5% methanol and 60% N-methyl-e-caprolactam detoxifies the same starting amount of Yperl after 5 Minutes, so that only 0.06 mg (= 0.003 mg cm -3 ) were found.

(d) Dünnschichtchromatographlsch und biochemisch konnte bei einem V-Stoff nach 4 Minuten und bei Sarin nach 2 Minuten bei einer eingesetzten Menge von 100mg in 20cm3 bei unter (a), (b) und (c) angeführten Gemischen kein Nachweis mehr erbracht werden.(d) thin-layer chromatography and biochemistry could no longer be demonstrated for a V-substance after 4 minutes and for sarin after 2 minutes at an amount used of 100 mg in 20 cm 3 for mixtures mentioned under (a), (b) and (c) ,

(e) Ebenso günstig verläuft die Entgiftung mit einem Gemisch aus 15% Dimethylamlnoethanol, 5% Methanol und 80% N-Methyl-e-caprolactam mit einem Natriumgehalt von 0,65 Mol Γ1.(e) The decontamination proceeds just as favorably with a mixture of 15% dimethylaminoethanol, 5% methanol and 80% N-methyl-e-caprolactam with a sodium content of 0.65 mole Γ 1 .

(f) Wird anstelle von Methanol Ethanol oder Propanol verwendet, resultieren gleiche Ergebnisse.(f) If ethanol or propanol is used instead of methanol, the same results.

Beispiel 2Example 2

(a) 20cm3 einer Lösung von metallischem Natrium in einem Gemisch 37,5% Dimethylaminoethanol, 12,5% Methanol, 25% N-Methyl-e-caprolactam und 25% Benzin mit einem Natriumgehalt von 1,6 Mol Γ1 entgiftet 560mg Yperlt (= 28mg cm"3) innerhalb5 Minuten. Nach 5 Minuten beträgt die Restkonzentration noch 0,006 mg cm1"3 und liegt damit unter derzulassigen Restkonzentration von 0,016mg cm"3. Nach dieser Zeit waren V-Kampfstoff und Sarin nicht mehr nachweisbar.(a) 20 cm 3 of a solution of metallic sodium in a mixture 37.5% dimethylaminoethanol, 12.5% methanol, 25% N-methyl-e-caprolactam and 25% gasoline with a sodium content of 1.6 mol Γ 1 detoxifies 560 mg Yperlt (= 28mg cm " 3 ) within 5 minutes After 5 minutes, the residual concentration is still 0.006 mg cm -1 " 3 and thus below the permissible residual concentration of 0.016 mg cm " 3 After this time, V-warfare agent and sarin were no longer detectable.

(b) Eine Lösung von 0,8 Mol Γ1 Natrium in einem Gemisch aus 18,75% Dimethylaminoethanol, 6,25% Methanol, 37,5% N-Methyl-e-caprolactam und 37,5% Benzin entgiftet Yperit, V-Kampfstoff und Sarin ebenso schnell.(b) A solution of 0.8 mol sodium Γ 1 in a mixture of 18.75% of dimethylaminoethanol, 6.25% methanol, 37.5% N-methyl-e-caprolactam and 37.5% gasoline detoxified yperite, V -Kampfstoff and sarin as fast.

(c) Bei gleichbleibendem Natriumgehalt verringert sich die entgiftende Wirkung in einem Gemisch aus 18,75% Dimethylaminoethanol, 6,25% Methanol, 25% N-Methyl-e-caprolactam und 50% Benzin so, daß bei gleichen Versuchsbedingungen eine Restkonzentration Yperit von 0,018 mg crn~3 verbleibt, die etwa der normativen Restkonzentration entspricht.(c) At constant sodium content, the detoxifying effect is reduced in a mixture of 18.75% dimethylaminoethanol, 6.25% methanol, 25% N-methyl-e-caprolactam and 50% gasoline so that at the same experimental conditions a residual concentration of Yperit of 0.018 mg crn ~ 3 remains, which corresponds approximately to the normative residual concentration.

Claims (2)

1. Entgiftungsmittel mit universeller Wirkung gegen chemische Kampfstoffe und analoge toxische Verbindungen, gekennzeichnet durch eine Lösung aus mindestens 0,5 Mol Γ1 bis zu 2,6 Mol Γ1 metallischem Natrium in 10 bis 60Vol.-% Aminoalkohol, vorzugsweise Dimethylaminoethanol, 0 bis 20Vol.-% Alkohol und 20-80Vol.-% Alkylcaprolactam, vorzugsweise N-Methyl-e-caprolacjam.Detoxifying agent with universal action against chemical warfare agents and analogous toxic compounds, characterized by a solution of at least 0.5 mol Γ 1 up to 2.6 mol Γ 1 metallic sodium in 10 to 60Vol .-% amino alcohol, preferably dimethylaminoethanol, 0 to 20% by volume of alcohol and 20-80% by volume of alkylcaprolactam, preferably N-methyl-e-caprolacam. 2. Entgiftungsmittel gemäß Punkt 1,gekennzetchnetdadurch,daßderLös mg bis zu 25% Benzin oder Cyclohexan als Ko-Lösungsmittel zugesetzt werden.Detoxifying agent according to item 1, characterized in that up to 25% of gasoline or cyclohexane is added as co-solvent to the solution mg.
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