DD283910A5

DD283910A5 - Herbizide und pflanzenwachstumsregulierende mittel

Info

Publication number: DD283910A5
Application number: DD32970089A
Authority: DD
Inventors: Lothar Willms; Klaus Bauer; Hermann Bieringer; Helmut Buerstell
Original assignee: Hoechst Aktiengesellschaft,De
Priority date: 1988-06-18
Filing date: 1989-06-16
Publication date: 1990-10-31
Also published as: ZA894593B; MX16506A

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die als Wirkstoffe substituierte Sulfonyldiamide der Formel (I) oder deren Salze neben inerten Traegerstoffen enthalten, worin R1, R2, R3, R4, R5 und X die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, sowie Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffe, die wertvolle herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen. Formel (I){Herbizide; Pflanzenwachstumsregulatoren; Wirkstoff-substituierte Sulfonyldiamide}

Description

Herbisside und pflanzenwachst Limaregulierende Mittel sowie Verfahren zur Herstellung substituierter Sulfonyldiamide

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung findet in der Landwirtschaft als selektives Unkrautbekämpfungsmittel in Getreidekulturen sowie als Wachstumeregulator für Nutzpflanzen Anwendung,

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es ist bekannt, daß heterocyclisch substituierte N-SuIfonaniidosulfonylharnstoffe herbizide und pflanzenwachsturasreguüerende Eigenschaften aufweisen (EP-A-131 258 oder US-A-4601747)«

Die Wirkungen dieser Verbindungen aind jedoch nicht immer befriedigende

Ziel der Erfindung;

Durch die Erfindung werden neue, besser wirksame Herbizide für die selektive Unkrautbekämpfung in Getreidekulturen sowie Wachstumsregulatoren für Nutzpflanzen bereitgestellte

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, herbizide und pflanzenwachstumsreguÜerende Mittel mit verbesserter Wirksamkeit zur Verfügung zu stellen.

Es wurden nun neue heterocyclische N-Sulfonyldiamidosulfonamide gefunden, die als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren besonders geeignet sindo

-1a-

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind herbizide und pflanzenwachatumareguüerende Mittel, die ala Wirkstoffe Verbindungen der Formel (1) oder deren Salze enthalten,

N-SO₉-N-SO₉NHG-N-R⁵ (I)

R und R unabhängig voneinander H, (G₁-Gg (G_n-Co)Alkenyl, (G₂-G )Alkinyl, wobei dieae Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (G-^-C.)Alkoxy oder (C₁-C,)Alkylthio substituiert sein können, (C-L-CjAlkoxycarbo/iyltC-L-C^alkyl, Phenyl, das unaubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)AIlCyI, (G₁-G₄)AIkOXy, (G₁-C₄)Alkylthio, (C₁-G₄)Alkylsulfinyl, (G₁-G₄)Alkylaulfonyl, wobei die vorgenannten Res be im Alkyl teil mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (C₁-G₄)AIkOXy substituiert

sein können, ^^-C^-Alkoxy)carbonyl, Halogen oder NO2, substituiert ist, oder R^ und R^ zusammen mit dem sie verknüpfenden N-Atom einen heterocyclischen Ring der Formel

-N Y

wobei a = unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 3, bedeutet,

R³ H, (Ci-C12)Alkyl, (C2-Ce)Alkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, wobei diese Reste ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (Ci-C4)Alkoxy oder (Ci-C4)Alkylthi.o substituiert sein können, (Ci-C4-Alkoxy)carbonyl(Ci-Cßjalkyl, -(CH2)b^phenvl/ wobei b = eine ganze Zahl von bis 2 bedeutet und der Phenylrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylsulfonyl, wobei die vorgenannten Reste im Alkylteil ein- oder mehrfach durch Halogen substituiert sein können, durch (Ci-C4)Alkoxycarbonyl, Halogen oder NO₂ substituiert ist, oder R^ und R³ zusammen eine (C₂-C4)Alkylenkette,

r4 H, (Ci-C₆)Alkyl, (C₂-C₈)Alkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl oder -C4)Alkoxy,

einen Rest der Formel

2 8 39 1 C

-CH₂

RB

RIO

E CH oder N, G CH2 oder O,

r6 unabhängig voneinander H, Halogen, (C₁-Cg)Alkyl, (C₁-Cg)AIkOXy oder (C]_--Cg)Alkylthio, wobei die vorgenannten Reste im Alkylteil ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (Ci-C4)Alkoxy oder (C1-C4)Alkylthio substituiert sein können; einen Rest N(R^1:L)2/ (C₃-C₆)Cycloalkyl, -OCHR⁷COOR¹¹, (C2-C5)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3~C5)Alkenyloxy oder

(C₃-C₅)Alkinyloxy,

R⁷ H oder (C₁-C4)Alkyx,

, (Ci-C₄)Alkoxy

R⁸ (C₁-C₄)AIkYl, -CHF₂ oder -CH₂CF₃,

R⁹ unabhängig voneinander H, (Ci oder Halogen,

R¹⁰ H, (C₁-C₄)AIkYl, -CHF₂ oder -CH₂CF₃,

R¹¹ unabhängig voneinander H, (C₁-C₄)AIkYl, (C₂-C4)Alkenyl oder (C₃-C4)Alkinyl,

R¹² H, (Ci-C₄)Alkyl, (C₁-C₄-Alkoxy)carbonyl, (Ci-C₄)AIkOXymethyl,

X O oder S und

Y 0, L, CH₂, NH oder N(Ci-C₄)Alkyl bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können Salze bilden, bei denen der Wasserstoff der -CO₂-NH-Gruppe durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind im allgemeinen Metall-, insbesondere Alkali-, oder Erdalkali-, (gegebenenfalls alkylierte) Ammonium- oder organische Aminsalze. Sie werden vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln wie z.B. Wasser, Methanol oder Aceton bei Temperaturen von 0-100 ⁰C aus den Verbindungen der Formel I hergestellt. Geeignete Basen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Salze sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie Kaliumcarbonat, Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder Ethanolamin.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, bei denen R^ und r2 = unabhängig voneinander H, (Ci-C₄)Alkyl oder R^ und r2 zusammen einen heterocyclischen Ring der Formel

-N ν

R³ H, (Ci-C₆)AIkVl oder (C₂-C₄)Alkenyl,

R⁴ H, (Ci-C₄)Alkyl oder Allyl,

^ einen Rest der Formel

-5-

ormel ⁶

R unabhängig voneinander Halogen, (C₁-G₄)AIkJiI oder

₁₄ (C₁-G.)Alkoxy, die beide halogeniert sein können,

E GH oder N,

Y 0 und

a eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,,

Halogen bedeutet insbesondere F, Cl oder Br. Halogeniertes (C₁-G₄)AIlCyI oder halogeniertes (G₁-C₄)AIkOXy bedeuten insbesondere CF₃, -GH₂CH₂Cl, -CH CH₂Br, -CH₂CH₂CH₂Cl, -CF₂CF₂H, -CF₂CFClH, -CH₂GHFCF₃,²-OCHF₂, OCF₃, OCH₂GF₃, -OCH₂CH₂Gl₀

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß

(a) eine Verbindung der Formel (II) R¹

^N-SO₀-N-SOyN-C=O (II),

2 ' } R^ R^

wobei R , R², B? die für Formel I angegebene Bedeutung außer H besitzen, mit einer Verbindung der Formel (III)

H-N-R"¹

(III) R⁴

umsetzt, oder

-6-(b) eine Verbindung der Formel (IV)

N-SO₀-N-SO₉-NH₀ (IV)

R^{2 r3}

12 3 wobei R , R , R^ die fUr Formel I angegebene Bedeutung

.besitzen, mit einem (Thio)-Carbamat der Formel (V) X

R¹ ^-O-C-N-R⁵ (V),

13 wobei R= (C₁-Cg)AIiCyI, (G₁-G₄)Halogenallcyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, (G₁-G₄)AIlCyI oder NOp substituiert ist, umsetzt, oder

(c) eine Verbindung der Formel (VI)

^N-SOgNH (VI)

R² 3

wobei R , R , R^ die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Chlorsulfonylharnstoff der Formel (VII)

GISO₂-NHCON-R⁵ (VIL)

wobei R^ und R⁵ die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt, und die unter a), b) oder c) erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in ihre Salze überführte

-Ί-Verfahrensvariante a)

Die Umsetzung der Verbinduoean (II) und (III) erfolgt vorzugsweise i.n inerten aprotischen Lösungsmitteln, wie Z₀ B, Acetonitril, Dichlormethan, Toluol, Tetrahydrofuran oder Dioxan bei Temperaturen zwischen 0 ⁰C und der Siedetemperatur des Lösungsmittels.

Die Sulfondiamidoiulfonyliso(thio)cyanate der Formel (II) sind neu und lassen für X=O aich durch Umsetzung von Chlorsulfonylisocyanat (VIII) mit Sulfonyldiamiden der

1 ? 3 Formel (VI) wobei R , R% R die oben angegebene Bedeutung außer Wasserstoff haben in Analogie zu der literaturbekannten Umsetzung von Chlorsulfonylisocyanat mit sekundären Sulfonamiden herstellen (DE-A 2 257 240 oder US-A- 3 931 277).

N-SO₀-W-H GlSO₉NGO

(VI) (VIII)

Die Sulfonyldiamide der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip beicannten Verfahren herstellen, s. z. B. Arch» Pharm. 314, 51 (1980), Ann_o Ghem. 729, 40 (1969), Jo Amero Chem_o Soc. 66, 1242 (1944), Ghem. Ber₀ 111, 1915 (1978),

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen, z. B₀ durch Cyclisierung entsprechender Guanidinderivate nit entsprechend substituierten 1,3-Diketonen, s. z. B. "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", VoI₀ XVl (1962) and Supplement I (1970), oüer durch Derivatisieruag von Cyanurchlorid, s. Z₀ B₀ "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", L. Rapaport:""s-Triazines and Derivatives" (1959)o "

-8-VerfahrsnaVariante b)

Die Umsetzung der Verbindung (IV) mit den heterocyclischen Carbamaten der Formel (V) wird vorzugsv.eise in Gegenwart von tertiären organischen Basen wie z. B. 1,8-Diazabicyclo-5,4,O»undec-7-en (DBU) in inerten Löaungainibteln wie Acetonitril oder Dioxan bei Temperaturen zwiachen 20 ⁰C und der·Siedetemperatur dea Lösungsmittels durchgeführt (analog EP-A 44 807)

Die hierfür benötigten Sulfonamide der Formel (IV) aind neu und laaaen sich durch Reaktion der üulfondiamide der Formel (VI), wobei R , R² und R^ die für Formel I genannte Bedeutung besitzen, mit Amidoaulfochlorid (GlSOpNH₂ herstellen«.

Die Reaktion wird in Analogie zu der bekannten Umsetzung von Amidosulfochlorid mit Phenolen durchgeführt, wobei anstelle dea Phenols das Sulfondiamid (VI) unter aonsto gleichen Reaktionabedingungen eingeaetzt werden kann s_o J₀ Chem. Soc. Perle in I, 678 (1982), Phoaphorus and Sulfur Vol. 20, 371 (1984).

Die Carbamate der Formel (V) aind literaturbekannt oder werden nach bekannten Verfahren hergestellt (EP-A 70 804)₀

Verfahrensvariante c)

Die Umsetzung der Verbindungen (VI) und (VII) erfolgt vorzugsweise in inerten aprotischen Lösungamitteln, wie ζ,, B. Acetonitril, Dichlormethan, Toluol, Tetrahydrofuran oder Dioxan bei Temperaturen zwischen -78 ⁰G und der Siedetemperatur dea Löaungsmittelse

Die Ghloraulfonylharnstoffe der Formel (VII) sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (s₀ z.B. EP-A 39 239)o

Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöckchen oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dlkotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.

Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria etc. sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf selten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum etc. und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt. Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das WirkungsSpektrum auf Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon, Sida etc. auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex, Artemisia etc. bei den perennierenden Unkräutern.

Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z.B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus, Cyperus etc. werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert, oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran,

stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.

Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein, und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wuchsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit mehr oder weniger schnell ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrsutkonkurrenz sehr früh und nachhaltig durch den Einsatz der neuen erfindungsgemäßen Mittel beseitigt werden kann.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizido Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.

Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sit! greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation, Abszission und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Des weiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Spritzpulver, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, versprühbara Lösungen, Stäubemittel, Beizmittel, Dispersionen, Granulate oder Mikrogranulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Der Wirkstoffgehalt, kann in einem weiten Bereich variieren und beträgt in der Regel 2 bis 95 Gew.%, wobei optimale Gehalte von der Art der Formulierung abhängen.

Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer gegebenenfalls einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethyiierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2^l-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyitaurinsaures Natrium enthalten. Die Herstellung erfolgt in üblicher Weise, z.B. durch Mahlen und Vermischen der Komponenten.

Emulgierbare Konzentrate können z.B. durch Auflösen des Wirkstoffes in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt werden. Bei flüssigen Wirkstoffen kann der Lösungsmittelanteil auch ganz oder teilweise entfallen. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calciumsalze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkyl-arylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Fettalkohol-Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxethylensorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.

-12-

Stäubemittel ^nnn man durch Vermählen dea Wirkstoffes mit feinverteilten, festen Stoffen z. B₀ Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde erhalten.

Granulate können entweder durch VerdUsen dea Wirkstoffea auf adaorptionafähiges, granuliertes Inertmaierial hergestellt werden oder durch aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Bindemitteln, z, B₀ Polyvinylalkohol, polyacrylaaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägeratoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertraaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der fur die Herateilung von DUngeraittelgranulaten üblichen Weise, gewunschtenfalla in Mischung mit Düngemitteln, granuliert werden,,.

In Spritzpulvern beträgt die Wirkatoffkonzentration z_o B₀ etwa 10 bia 90 Gew.~%, der Rest zu 100 Gew< >-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen_o Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentrat ion etwa 5 bis GeWo-% betragen₀ Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew_o-%, versprühbare Lösungen etwa 2 bia 20 Gew.-%o Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw₀ verwendet werden₀

Daneben enthalten die genannten Wirkstoffformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Fülloder Trägerstoffe_o

Diese oben genannten Formuüerungatypen werden beispielsweise beschrieben in:

Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, Co Hauser Verlag München, 4o AufI₀ 1986} van Falkenberg,

-13-

"Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed_e 1972-73; K₀ Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London«,

Die für diese Formulierungen zu verwendenden Formulierungshilfsmittel (Inertmaterialien, Emulgatoren Netzmittel, Tenside, Lösungsmittel etc.) sind beispielsweise in Marschen, "Solvents Guide", 2nd Ed₀, Interscience, N₀ Y₀195O| McGutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ₀ Oorpo, Ridgewood N₀J₀ j Sisley and V/ood oder "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem₀ Publ. Go. Inco, N. Y₀ 1964 beschrieben,,

Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser, Staubfcrtnige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.

Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit Uo a. variiert die erforderliche Aufwandmenge₀ Sie kann innerhalb v/eiter Grenzen schwanken, z₀ B₀ zwischen 0,005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedo' \ zwischen 0,01 und 5 kg/ha_o

Auch Mischungen oder Mischformulierungen mit anderen Wirkstoffen, wie z_o B₀ Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Düngemittel, Wachstumsregulatoren oder Fungiziden sind gegebenenfalls mögÜcho

Ausführung^ beispiele

Die Erfindung wird durch nachstehende Beispiele näher erläutert ο

14

Formulierungsbeispiele

A. Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum oder Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.

B. Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile Wirkstoff, 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleoylmethyltaurinsaures Natrium alti Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

C. Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile Wirkstoff mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykolether (»Triton X 207), 3 Gewichtsteilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gewichtsteilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 377 ⁰C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.

D. Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gewichtsteilen Wirkstoff, 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nony!phenol (10 EO) als Emulgator.

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Beiapiel 1

N-^(4,6-Dimethoxy-pyriraidin-2-yl)atninocarbonylj-.N'-(dimethylaininoaulfonyl)methyla(ninoaulfonamid

a) N,N,N^f-Trimethylaulfonyldiamido-N'-aulfonyliaocyanat

2"8 g (0,20 Mol) Chloraulfonyliaocyanat werden in 300 ml aba„ Chlorbenzol gelöst und bei 0 ⁰C mit 25,6 g (0,185 Mol) Ν,Ν,Ν'-Trimethylaulfonyldiamid (hergestellt nach Arch«, Pharmo 314, 51 (1980) - gelöst in 100 ml Chlorbenzol tropfenweiae versetzt. Man rührt 1 Std, bei 0 ⁰C und erhitzt daa Reaktionagemisch unter !Durchlesen von Stickstoff ca, 2 Std. auf Rückflußtemperatur, Nacl dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird von üngelöatem dekantiert und daa Reaktionagemiach unter Destillation im Vakuum eingeengt« Nach Dünnschichtdeat illation bei 105 °C/0,2 mbar erhält man ein farbloaea Öl, welchea ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe eingesetzt wirdo

b) N-{\4,6~Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)aminocarbonylJ -N¹-(dimethylaminosulfonyl)mcthylaminoaulfonamid

3,26 g (0,021 Mol) 2-Amino~4,6-dimethoxy-pyrimidin werden in 80 ml aba_o Dichlormethan gelbat und bei 0 ⁰C mit 5,10 g (0,021 Mol) Ν,Ν,Ν'-Trimethylsulfonyldiamido-N·- sulfonylisocyanat - gelöat in 20 ml Dichlormethan versetzt. Man rührt 1 Std, bei 0 ⁰C, 18 h bei Raumtemperatur und 2 Std. bei 40 ⁰C, Nach dem Abkühlen wird das Reaictionsgemisch zweimal mit 0,5 N Salzsäure und anschließend mit geaäbtigter Kochsalzlöaung gewaachen₀ Nach dem Ausfällen mit n-Heptan wird daa Rohprodukt aua CH₂Cl„/n-Hepten umkristallisiert_o Man erhält 6,2 g (74,2 jb d, Th,) an N- [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]-N¹-(dimethylamino- £>ulfonyl)methylarninoaulfonamid von Schmp, 140-142 ⁰C₀

-16-Beiapiel 2

N-t(4,6-Ditnethylpyritnidln-2-yl)atninocarbonylJ-W^l-(dimethylarainosulfonyl)tnethylaminosulfonatnid

2,41 g (0,017 Mol) Chlorsulfonylisocyanat werden in 80 ml abs« Acetonitril gelöst und bei -40 ⁰C mit 2,1 g (0,017 Mol) 2-Amino-4,6-dimethylpyrimidin versetzt. Man läßt daa Reaktionagemiach in ca. 1 Std₀ auf 0 ⁰C erwärmen und tropft anschließend bei -40 ⁰C 2,35 g (0,017 Mol) ii,N,N»-Trimethylaulfondiamid hinzu,, Nach Zugabe von 2,4 ml (0,017 Mol) Triethylamin - gelöst in 20 ml Acetonitril läßt man die Suapenaion in ca„ 4 Std. auf Raumtemperatur erwärmen. Wach 18 Std. Rühren bei 20 ⁰G wird daa Gemisch im Vakuum eingeengt, in Dichlormethan aufgenommen, je zweimal mit 0,5 N Salzsäure und gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Na₂SO getrocknet und die Dichlormethanlösung eingeengte Durch Zugabe von n-Heptan wird das Rohprodukt ausgefällt und aus Dichlormethan/n-Heptan umkristallisiert. Man erhälx 4,76 g (76,5 % d. Th₀) an N-f(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)aminocarbonyl(-

ίί· (dimethylaminoaulfonyl)methylaminosulfonamid vom Schmp_o 137-139 °0o

Analog zu den in obigen Beispielen beschriebenen Verfahrensweisen lassen sich die Verbindungen der nachfolgenden Tabelle 1 herst eilen«,

17

Tabelle 1

R 3

Bsp. R¹ R²

Ip

.Cc]

3	• H	CH₃	CH₃	H	CH	CH₃	CH₃
4	H	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	CH₃
5	H	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
6	H	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	Cl
7	H	CH₃	CH₃	CH₃	CH	OCH₃	OCH₃
8	H	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	CH₃
9	H	CH₃	CH₃	CH₃	N	OCH₃	CH₃
IO	H	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	OCH₃
11	H	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	NHCH₃
12	H	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₂CF₃
13	H	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	OCH₂CF₃
14	H	CH₃	CH₃	H	CH	OCHF₂	CH₃
15	H	CH₃	CH₃	H	CH	OCHF₂	OCHF₂
16	H	CH₃	CH₃	H	N	OC₂H₅	NHCH₃
17	H	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	N(CH₃J₂

84-£8

18 Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. R¹ R² R³ R⁴

Fp.

18	H	H	CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃	182-183	2	69-70°	°C
19	H	H	H	H	CH	OCH₃	OCH₃	162-164			⁰C
20	CH₃	CH₃	H	H	CH	OCH₃	OCH₃	102-104			°C
21	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	CH₃	142⁰C
22	CH₃	CH₃	CH₃	CH₃	CH	OCH₃	OCH₃
23	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	Cl	OCH₃
24	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	OCHF₂	OCHF₂
25	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	Cl	CH₃
26	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	NHCH₃
27	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	N(CH₃)
23	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	OC₂H₅	OCH₃
29	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	SCH₃
30	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	CH₃	CH₃
31	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	9^H3	C
32	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	OCH₃
33	CH₃	CH₃	Cl'3	CH₃	N	OCH₃	CH₃
34	CH₃	CH₃	CH₃	CH₃	N	OCH₃	OCH₃

19 Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. R¹ R² R³ R⁴

35	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	-<
36	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	NHCH₃
37	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OC₂H₅	NHCH₃
38	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	NHC₂H₅
39	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	CH₃	SCH₃
40	CH₃	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	N(CH₃)₂
41	CH₃	CH₃	C₂H₅-	H	CH	CH₃	H
42	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	CH₃	CH₃
43	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	OCH₃	CH₃
44	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	Cl	CH₃
45	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	OCH₃	OCH₃ 14
46	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	Cl	OCH₃
47	CH₃	CH_:	C₂H₅	H	CH	OCF₂H	OCF₂H
48	CH₃	CH₃	C₂H₅	CH₃	CH	OCH₃	OCH₃ 13
49	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	OCF₂H	CH₃
50	CH₃	CH₃	C₂H₅	H	CH	OCH₃	NHCH₃
51	CH₃	CH₃	O- H₅	H	CH	OCH₃	N(CH₃)₂

20

Fortsetzung von Tabelle

Bsp. R¹ R² R³ R⁴ E R⁶

52 CH₃ CH₃ C₂H₅ H N CH₃ CH₃

53 CH₃ CH₃ C₂H₅ H CH OCH₃

54 CH₃ CH₃ C₂H₅ H N OCH₃ CH₃

55 " CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ N OCH₃ CH₃

56 CH₃ CH₃ C₂H₅ CH₃ N OCH₃ OCH₃

57 CH₃ CH₃ C₂H₅ H N OCH₃ OCH₃

58 CH₃ CH₃ C2H₅ H N OCH₃ OCH₂CF₃

59 CH₃ CH₃

60 CH₃ CH₃

61 CH₃ CH₃

62 CH₃ CH₃

63 CH₃ CH₃

64 CH₃ CH₃

65 CH₃ CH₃ C₃H₇(η) Η N "OCH₃ CH₃

66 CH₃ CH₃ C₃H₇(η) CH-; CH OCH₃ OCH₃ 136-138⁰C

67 CH₃ CH₃ C₃H₇(η) CH₃ CH OCH₃ CH₃

68 CH₃ CH₃ C₃H₇(n) H N OCH₃ OCH₃

C2H5	H	N	CH₃	OCH
C2H5	H	N	OCH₃	-<1
C₃H₇(H)	H	CH	CH₃	CH₃
C₃H₇(H)	H	CH	OCH₃	CH₃
C₃H₇(n)	H	CH	OCH₃	OCH₃
C₃H₇(H)	H	CH	Cl	OCH₃

21 Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. R¹ R² R³ R⁴

KL·

	CH₃	CH₃	/H₃	It	CH₃	Il	H	CH	CH₃	CH₃
69				ti	-CH2-CH	Il
	CH3	CH₃	CH₃	Il	CH₃	It	H	CH	OCH₃	CH₃
70	CH₃	CH₃	Il		H	CH	OCH₃	OCH₃
71	CH₃	CH₃	Il	CH₃	CH	OCH₃	OCH₃
72	CH₃	CH₃	-C₄H₉(n)	H	N	OCH₃	CH₃
73	CH₃	CH₃	Il	H	N	OCH₃	OCH₃
74	CH₃	CH₃	Il	H	CH	CH₃	CH₃
75	CH₃	CH₃	Il	H	CH	OCH3	CH₃
76	CH₃	CH₃	Il	H	CH	Cl	OCH₃
77	CH₃	CH₃	Il	H	CH	OCH3	OCH₃
78	CH₃	CH₃	Il	CH₃	CH	OCH₃	OCH₃
79	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	CH₃
80	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	OCH₃
81
	CH₃	CH₃	H	CH	CH₃	CH₃
82
	CH₃	CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
83	CH₃	CH₃	H	N	OCH₃	CH₃
84	CH₃	CH₃	CH₃	N	OCH₃	OCH₃
85

22 Fortsetzung von Tabelle 1

r3 r4 ε R⁶ R⁶' Fp,

86	CH₃	CH₃	-(CH₂)₅CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
87	CH₃	CH₃	-C(CH₃)₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
88	CH₃	CH₃	-(CH₂J₉CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
89	CH₃	CH₃	-(CH₂)IiCH₃	H	CH	OCH₃	Cl
90	CH₃	CH₃	- CH₂CH=CH₂	H	CH	OCH₃	OCH₃
91	CH₃	CH₃	-CH₂CSCH	H	CH	OCH₃	OCH₃
92	CH₃	CH₃	-CH₂CH=CH CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
93	CH₃	CH₃	-CH₂CH₂Cl	H	CH	OCH₃.	OCH₃
94	CH₃	CH₃	-CH₂CH₂OCH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
95	CH₃	CH₃	-CH₂CH₂SCH₃	H	CH	OCH₃ .	OCH₃
96	CH₃	CH₃	-CH₂CH₂SC₂H₅	H	CH	OCH₃	OCH₃
97	CH₃	CH₃	-CH₂COOCH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
98	CH₃	CH₃	-CH₂COOC₂H₅	H	CH	OCH₃	OCH₃
99	CH₃	CH₃	- CHCOOCH₃ CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
100	CH₃	CH₃	-CH₂CH₂COOCH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
101	CH₃	CH₃	-C₆H₅	H	CH	OCH₃	CH₃
102	CH₃	CH₃	-C₆H₅	H	CH	OCH₃	OCH₃

Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. R¹ R² R³ R⁴ E R ⁶ R^ Fp.

103 CH3 CH3 -C₆H/!-2-Cl ^{H CH 0CH}3 ^OrH3

104 CH₃ CH3 -C₆H₄-2-CF₃ H CH OCH₃ OCH₃

105 CH₃ CH₃ -C₆H₄-2-SO₂CH₃ H CH OCH₃ OCH₃

106 CH₃ CH₃ -C₆H₄-2-COOCH₃ H CH OCH₃ OCH3

107 CH₃ CH₃ -C₆H₄-4-Cl H CH OCH₃ OCH3

108 CH3 CH3 Benzyl H CH OCH₃ OCH₃

CH₃ OCH3

111 CH₃ -(CH₂J₂- H CH OCH₃ OCH₃ 140-142

112 CH₃ -(CH₂J₂- H CH OCH₃ Cl

113 CH₃ -(CH₂)2- ^{H N 0CH}3 ^CH3

114 CH₃ -(CH₂J₂- CH₃ N OCH₃ CH₃

115 CH₃ -(CH₂J₂- H N OCH₃ OCH3

116 CH₃ -(CH₂J₂- CH₃ N " OCH3 OCH3

117 CH₃ -(CH₂J₂- H CH CH₃ CH₃

118 CH₃ -(CH₂J₂- H CH OCH3 OCH3

119 CH₃ -(CH₂J₂- H N OCH₃ CH₃

109	CH₃	-(CH₂J₂-	^H	CH	CH₃
110	CH₃	-(CH₂J₂-	H	CH	CH₃

24 Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. Rl r2 r3 r4

1₂₅ C₂H₅ CH₃ CH₃ H

126 C₂H₅ CH₃ H H

127 C₂H₅ C₂H₅ H H

128 C₂H₅ C₂H₅ CH₃ H

129 C₂H₅ C₂H₅ CH₃

130 C₂H₅ C₂H₅ CH₃

131 C₂H₅ C₂H₅ CH₃

132 C₂H₅ C₂H₅ CH₃ H

133 C₂H₅ C₂H₅ CH₃ H

134 C₂H₅ C₂H₅ CH₃ H

CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃ OCH₃ CH CH₃

CH₃

CH Cl

CH₃

OCH₃ CH₃

Fp.

120a	CH₃	-(CH₂J₄-	H	CH	CH₃	CH₃
120b	CH₃	-(CH₂J₃-	H	CH	CH₃	CH₃
121a	CH₃	-(CH₂J₄-	H	CH	OCH₃	OCH₃
121b	CH₃	-(CH₂J₃-	H	CH	OCH₃	OCH₃
122a	CH₃	-(CH₂J₄-	H	N	OCH₃	CH₃
122b	CH₃	-(CH₂J₃-	H	N	OCH₃	CH₃
123	C₂H₅	H CH₃	H	CH	OCH₃	OCH₃
124	C₂H₅	H C₂H₅	H	CH	OCH₃	OCH₃

H CH OCH₃ CH₃ H CH OCH₃ OCH₃ 116-118⁰C CH₃ CH OCH₃ OCH₃

13 ₅ C₂H₅ C₂H₅ CH₃ CH₃ N OCH₃

CH₃

136 C₂H₅ C₂H₅ CH₃

OCH₃ OCH₃

25 Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. R¹ R² R³

137 n-C₃H₇

138 n-C₄Hg

139 11-C₅H₁₁

140 n-C₆H₁₃

141 n-C₈H₁₇

142 CH₂=CH-

CH₃ CH₃ H CH₃ CH₃ H

CH₃

144 CHHCCH₂-

CH₃

149 C₂H₅OOCCH- CH₃

CH₃

150 -C₆H₅ CH₃

151 -C₆H₅

152 -C₆H₅

153 -C₆H₅

CH₃ H

CH₃ CH₃ H CH₃ CH₃ H CH₃ CH₃ H

143 CH₂=CHCH₂- CH₃ CH₃

147 CH₃SCH₂CH₂- CH₃ CH₃

148 CH₃OOCCH₂- CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

CH₃ H

145 ClCH₂CH₂- CH₃ CH₃ H

146 CH₃OCH₂CH₂ CH₃ CH₃ H

CH₃

H H

CH₃ CH₃ H

CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃

CH OCH₃

CH CH₃ CH CH₃

OCH₃

CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃ OCH₃

OCH₃

CH OCH₃ OCH₃

OCH₃

CH OCH₃ OCH₃

OCH₃

CH OCH₃ OCH₃ CH OCH₃ OCH₃

CH₃ CH₃

CH · OCH₃ CH₃ CH OCH₃ OCH₃ 30-35⁰C

26

Fortsetzung von Tabelle 1 Bsp. R¹ R² R³ R⁴ E R⁶

Fp.

154 C₆H₅-

155 C₆H₅-

156 C₆H₅

CH₃ CH₃

N CH₃

CH₃ CH₃ CH₃ N CH₃

CH₃ CH₃ H

157 -C₆H4-2-Cl CH₃ CH₃ H

158 -C₆H₄-2-COOCH₃ CH₃ CH₃ H l-)9 -(CH₂) 4" CH₃ H N OCH₃ N OCH₃

CH OCH₃

160 161 162 163 164 165

-(CH₂)4-

CH₃ CH₃

- (CH₂)4- -(CH₂J₄-

- (CH₂)₅- -(CH₂J₅

C₂H₅ H n-C₃H₇ H CH₃ H CH₃ H

CH OCH₃

N OCH₃

OCH₃ OCH₃

OCH₃

CH CH₃ CH₃ CH OCH₃ OCH₃ 77-80°C CH OCH₃ Cl

OCH₃ OCH₃ OCH₃ CH₃

166 -(CH₂J₅- CH₃ CH₃ N OCH₃ OCH₃

167 Morpholin-4-yl CH₃ H CH CH₃ CH₃

168 " CH₃ H CH OCH₃ OCH₃

169 " CH₃ H CH OCH₃ CH₃

170 Thiomorpholin-4-yl CH₃ H CH OCH₃

OCH₃

27

Fortsetzung von Tabelle 1

Bsp. R^ R^ r3 r4 ε R⁶ R⁶' Fp

Piperazin-1-yl CH3 H CH OCH3 OCH₃

" CH₃ H N OCH3 CH₃

H CH OCH3 DCH₃

H N OCH₃ CH₃

H CH OCH₃ OCH₃

H CH OCH₃ CH₃

H CH OCH₃ OCH₃

H N OCH₃ CH₃

H CH OCH₃ OCH₃

H CH CH₃ CH₃

H CH OCH₃ OCH₃

H CH ' OCH₃ OCH₃

H CH CH₃ CH₃

H CH OCH₃ OCH₃

CH₃ CH OCH₃ OCH₃

173	4-Methyl-piperazin-	11	O	CH₃
	1-yl	^^. COOCH₃ Q-	^- COOCH₃
174	^^ COOC₂H₅ O-_cH	SN-	CH₃
175	O- ^CH3	^- COOC₂H₅	CH₃
176	CH₂OCH₃	S N-	CH₃
177	COOCH₃ ό-	CH₃
	^-- COOC₂H₅
178		CH₃
	^- COOCH₃
179		CH₃
	^- COOC₂H₅
180	S^N-	CH₃
181	^-- COOCH₃	CH₃

182	C^COOC₂H₅ V-N-	CH₃
	5^COOC₂H₅
183	Cn-	CH₃

184	CH₃

185	CH₃

186	CK₃

187	CH„

28

Tabelle 2

Rl

^NN- SO₂-N- SO₂NHCONH- R⁵ R²' RS

Bsp. R¹ R² r3 RJ> Fp

188 CH₃ CH₃ CH₃ ft

^CH 189 CH₃ CH₃ C₂H₅ /¹^C

190 CH₃ CH₃ C₂H₅

^CH₃ ,N-N ^N=4

191 CH₃ CH₃ CH₃

CH₃ /H₃ ,/W-N

192 CH₃ CH₃ CH₃ Λ N=J

/N-N

OCH₃

193 C₂H₅ C₂H₅ CH₃ "

194 -(CH₂)4 CH₃ "

195 -(CH₂)₅ CH₃ "

196 CH₃ - (CH₂)2-

197 CH₃ -(CH₂)3-

29

Fortsetzung der Tabelle 2

Bsp. R¹ R² R³ R⁵

N 198 CH₃ CH₃ CH₃ To

OCH₃

199 · CH₃ CH₃ CH₃

	CH₃	CH₃	CH₃	Cl	-^Nv

200	CH₃	QH₃	C₂H₅
				OCH₃	O
201	CH₃	CH₃	CH₃	φ
				CH₃
202			11	CH₃

203 CH₃ CH₃ CH₃ >-Nv N

Biologische Beispiele

Die Schädigung der Unkrautpflanzen bzw. die Kulturpflanzenverträglichkeit wurde gemäß einem Schlüssel bonitiert, in dem die Wirksamkeit durch Wertzahlen von 0-5 ausgedrückt ist. Dabei bedeutet:

0 = ohne Wirkung

1 = 0 - 20 % Wirkung bzw. Schaden 2 = 20 - 40 % Wirkung bzw. Schaden

3 = 40 - 60 % Wirkung bzw. Schaden

4 = 60 - 80 % Wirkung bzw. Schaden

5 = 80 - 100 % Wirkung bzw. Schaden

1. Unkrautwirkung im Vorauflauf

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen wurden in Plastiktöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wäßrige Suspensionen bzw. Emulsionen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 - 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.

Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur dei ^flanzen- bzw. der Auflaufschaden erfolgte nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszei; von 3-4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Boniturwerte in Tabelle ' > zeigen, weisen die erfindungsgamäßen Verbindungen eine gute herbizide VorauflaufWirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf.

2. Unkrautwirkung im Nachauflauf

Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern wurden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt.

Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 - 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht und narh ca. 3 - 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedii/wjungen die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten. Kontrollen bonitiert·.

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf (Tabelle 4).

3. Kulturpflanzenverträglichkeit

In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt.

Ein Teil der Töpfe wurde sofort wiϊ unter 1. beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter entwickelt hatten und dann mit den erfindungsgemäßen Substanzen in unterschiedlichen Dosierungen, wie unter 2. beschrieben, besprüht.

-32-

Vier bia fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächahaua wurde mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungs.jemäßen Verbindungen zweikeimblättrige Kulturen v/ie Z₀ B₀ Soja, Baumwolle, Rapa, Zuckerrüben und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren aelbat bei hohen Wirlcatoffdoaierungen unbeschädigt ließen,, Einige Subs-tanzen schonten darüber hinaua auch Gramineen-Kulturen wie z. B₀ Gerate, Weizen, Roggen, Sorgum-Hiruen, Mais oder Reis, Die Verbindungen der Formel I weisen somit eine hohe Selektivität bei Anwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen auf₀

Tabelle 3: Vorauflaufwirkung der erfindungsgemäßen

	Verbindungen	SIA	4: Nachlaufwirkung	SIA	herbizide	Wirkung	5	5	5	5	LOM
Bspo Nr,	Tosierung	5	Dosierung	5	GRS	STM	5	5
	(kg a.io/ha)	5	(kg aoio/ha)		5	5	5	5
1	0,6	5	0,6	5	5	5	5	5
2	0,6	5	0,6	5	4	4	5	5
7	0,6	5	0,6	5	5	5	4	5
20	0,6	5	0,6	5	5	5	5
21	0,6	5	0,6	5	5	5	5
22	0,6	5	0,6		5		5
23	0,6	5	0,6	5	Wirkung	5
33	0,6	5		5	STM	5
45	0,6	5	5	5	5
48	0,6	5	5	5	5
66	0,6	4	5	4	4
111	0,6	5	4	5	5
130	0,6	5	5	5	5
153	0,6	5	5
160	0,6		5
Tabelle		herbizide		LOM
Bap» Nr₀		GRS		5
	5	5
1	5	4
2	5	5
7	5	5
20	5	5
21	5	5
22	5
23

-33-

spo Nr₀	Dosierung	SIA	herbizide Wirkung	STM ]	jQM
	(kg a.i./ha)	5	GRS	5	5
33	0,6	5	5	5	5
45	0,6	5	5	5	5
48	0,6	5	5	5	5
66	0,6	5	5	5	5
111	0,6	4	5	4	4
130	0,6	5	4	5	5
153	0,6	5	5	5	5
160	0,6	5

Abkürzungen:

SIA a Sinapis alba

CRS = Chrysanthemum segetum

STM = Stellaria media

LoM = LoI ium mult if lor tun

Wuchahemmung an Getreide

In Schalenversuche im Gewächshaus wurden junge Getreidepflanzen (Weizen, Gerate, Roggen) im 3-Blattstadium mit erfindungagemäßen Verbindungen in verschiedenen Wirkstoffkonzentrafcionen (kg/ha) tropfnaß gespritzt«,

Nachdem die unbehandelten Konfcrollpflanzen eine Wuchahöhe von etwa 55 cm erreicht hatten, wurde bei all on Pflanzen dar Zuwacha gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Konürollpflanzen berechnete Ea wurde außerdem die phytotoxische Wirkung der Verbindungen beobachtet, wobei 100 % den Stillstand dea Wachaturaa und Q. % ein Wachstum entsprechend den unbehandelten Kontrollpflanzen bedeuten,, Es zeigte sich, daß die Verbindungen sehr gute wachstumsregulierende Eigenschaften besitzen«. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt₀

Tabelle 5

Verbindungen Anwendungs- Wuchshemmung (%) Phytotox« nach BSp₀-Nr₀ konz, kg/ha Weizen Gerate Roggen Wirkung

0,62

25 18

43 29

keine Schaden

0,62 0,31

19 15

35 29

keine Schaden

Claims

Patentansprüche

1. Herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie Verbindungen der Formel I oder deren Salze

sN-SO₂-N-SO₂NHC-N-R⁵ (I)

R² R³ R⁴

R¹ und R² unabhängig voneinander H, (C^-Cg)Alkyl, (C₂-Cg)Alkenyl, (C₂-Cg)Alkinyl, wobei diese Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (Ci-C₄)AIkOXy oder (Ci-C4)Alkylthio substituiert sein können, (C^-C4)Alkoxycarbonyl(C^-C3)alkyl, Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (C₁-C₄)Alkyl, (Ci-C₄)AIkOXy, (C₁-C₄)Alkylthio, (Ci-C₄)Alkylsulfinyl, (Ci-C₄)Alkylsulfonyl, wobei die vorgenannten Reste im Alkylteil mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (Ci~C₄)Alkoxy substituiert sein können, (Ci-C₄-Alkoxy)carbonyl, Halogen oder NO₂, substituiert ist, oder R^ und R² zusammen mit dem sie verknüpfenden N-Atom einen heterocyclischen Ring der Formel

-N

V^ (CH₂)_a y

wobei a = unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 3, bedeutet,

R³ H, (C₁-C₁₂)Alkyl_/ (C₂-C₈)Alkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl, wobei diese Reste ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (C^-C4)Alkoxy oder (Ci-C4)Alkylthio substituiert sein können, (Ci-C4-Alkoxy)carbonyl(Ci-C3)alkyl, - (CH₂)^Phenyl, wobei b = eine ganze ZaIi.. von bis 2 bedeutet und der Phenylrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (C₁-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylsulfonyl, wobei die vorgenannten Reste im Alkylteil ein- oder mehrfach durch Halogen substituiert sein können, durch (C^-C4)Alkoxycarbony1, Halogen oder NO₂ substituiert ist, oder R^ und R³ zusammen eine (C₂-C4)Alkylenkette,

R⁴ H, (C₁-C₆)Alkyl, (C₂-C₈)Alkenyl, (C₂-C₈)Alkinyl oder -C4)Alkoxy,

einen Rest der Formel

E CH oder N,
G CH₂ oder 0..

r6 unabhängig voneinander H, Halogen, (Ci-CßJAlkoxy oder (Ci-C5)Alkylthio, wobei die vorgenannten Reste im Alkylteil ein- oder mehrfach durch Halogen oder ein- oder zweifach durch (Ci~C4)Alkoxy oder

substituiert sein können; einen Rest

aIkYl, -OCHR⁷COOR¹¹, (C2-C5)Alkenyl, (C2-C4>Alkinyl, (C₃-Cs)Alkenyloxy oder (C3-C5)Alkinyloxy,

R⁷ H oder (Ci-C₄)Alkyl,

R⁸ (Ci-C₄)Alkyl, -CHF₂ oder -CH₂CF₃,

R⁹ unabhängig voneinander H, (Ci-C₄)Alkyl, oder Halogen,

R¹⁰ H, (Ci-C4)Alkyl, -CHF₂ oder -CH₂CF₃,

R¹¹ unabhängig voneinander H, (Ci-C4)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl oder (C₃-C4)Alkinyl,

R¹² H, (C₁-C4)Alkyl, (Ci-C₄-Alkoxy)carbonyl, (Ci-C₄)AIkOXymethyl,

X O oder S und

Y O, S, CH₂, NH oder N(Ci-C₄)Alkyl bedeuten, neben inerten Trägerstoffen enthalten.
2. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R¹ und R² - unabhängig voneinander H, (Ci-C₄)Alkyl oder R¹ und R² zusammen einen heterocyclischen Ring der Formel

s~ <CH₂)_a -N

^ <CH₂>a

-37-

wobei

R³ H, (C₁-C₆)AIlCyI oder (C₃-C₄)Alkenyl,

R⁴ H, (C₁-O₄)AIlCyI oder Allyl,
R einen Rest der Formel

R unabhängig voneinander Halogen, (G₁-C₄)Alkyl oder (C₁-C₄)AIkOXy, die beide halogeniert sein können,

E CH oder N,

Y O und

a eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten,

Herbizide Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß halogeniertes (C..-C₄)Alkyl oder halogeniertes (C₁-C₄)AIkOXy einen Rest der Gruppe CP₃, -CH₂CH₂Cl, -CH₂GH₂Br, -CH₂GH₂CH₂Cl, -CF₂CP₂H, -CP₂CPClH oder -GH₂CHPCP₃ bzw. -OCHP₂, OGP₃, OCH₂CP₃ oder -OCH₂CH₂ bedeutete

Verfahren zur Herateilung von Verbindungen der Formel I oder deren Salze von Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

-38-(a) eine Verbindung der Formel (II)

N-SO₂-N-SO₂-N=C-O (II),

R³

12 wobei R , R , R die für Formel I angegebene Bedeutung außer H besitzen, mit einer Verbindung der Formel (III)

H-N-R⁵

_R4 (III)

umsetzt, oder (b) eine Verbindung der Formel (IV)

N-SO₀-N-SO₀-NH₀ (IV)

/ Io

r^2/ R³

12 wobei R , R , R die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, mit einen (Thio)-Carbaniat der Formel (V)

X" R¹3 „o-G-N-R⁵ (V),

wobei R¹³ = (G₁-G₆)AIiCyI, (G₁-G₄)Halogenalkyl oder Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch Halogen, (C₁-G₄)AIlCyI oder NO₂ substituiert ist, umsetzt, oder

39
(c) eine Verbindung der Formel (VI)

/N-SO₂NH (VI)

r2 r3

wobei R^, r2, R³ die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Chlorsulfonylharnstoff der Formel (VII)

CISO2-NHCON-R⁵ (VII)

wobei r4 und R^ die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt, und die unter a), b) oder c) erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in ihre Salze überführt.
5. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder deren Anbauflächen eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I oder deren Salze von einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 appliziert.