DD283732A7 - METHOD FOR PRODUCING A REACTIVE UREA FORMALDEHYDE RESIN LIME - Google Patents

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DD283732A7
DD283732A7 DD88320967A DD32096788A DD283732A7 DD 283732 A7 DD283732 A7 DD 283732A7 DD 88320967 A DD88320967 A DD 88320967A DD 32096788 A DD32096788 A DD 32096788A DD 283732 A7 DD283732 A7 DD 283732A7
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Harald Winter
Annelies Petz
Rainer Neumann
Gerhard Kunath
Katarina Ulrich
Ulrich Steinke
Lothar Hammer
Lisa Mittag
Gerhard Esser
Wolfrun Schille
Dieter Barthel
Kurt Oehler
Joachim Barse
Henry Drechsel
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Abstract

The invention relates to the preparation of urea-formaldehyde resin adhesives which are suitable for the production of chipboard meeting formaldehyde emission Class E 1 and which have high reactivity. The adhesive is prepared by reacting urea with formaldehyde with a molar ratio of 1:1.8 to 1:2.1 under weakly alkaline conditions at 288 to 313 K, until from 10 to 15% of the total formaldehyde is bonded as methylol groups. Further condensation of the product at pH values of from 5.0 to 5.5 at 300 to 323 K and residence times of from 15 to 25 minutes, after which, before acidic condensation, first in an alkali medium at 288 to 313 K, from 10 to 15% of the total formaldehyde is bound in the form of methylol groups.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leimen, die in der holzverarbeitenden Industrie, insbesondere für die Produktion von Spanplatten, eingesetzt werden.The invention relates to a method for producing urea-formaldehyde resin sizing agents which are used in the woodworking industry, in particular for the production of chipboard.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Die für die Spanplattenherstellung eingesetzten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leime sind die Ursache dafür, daß aus den mit diesen Harz-Leimen hergestellten Spanplatten nachträglich mehr oder weniger Formaldehyd abgespalten wird. Ee werden zukünftig nur Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leime eingesetzt werden können, die die Herstellung von Spanplatten mit der Emissionsklasse IE1 gestuften.The urea-formaldehyde-resin glues used for particleboard production are the reason why more or less formaldehyde is subsequently split off from the chipboard produced with these resin glues. In the future, only urea-formaldehyde-resin-glues which control the production of particle board with emission class IE1 will be used.

Die Formaldehydabspaltung wird u. a. vom Molverhältnis Harnstoff zu Formaldehyd beeinflußt. Sie ist um so geringer, je höher der Anteil Harnstoff bzw. je niedrieger der Anteil Formaldehyd am Harnstoff-Formaldehyd-Harz ist.The formaldehyde elimination is u. a. influenced by the molar ratio of urea to formaldehyde. It is the lower, the higher the proportion of urea or the lower the proportion of formaldehyde on urea-formaldehyde resin.

Nachteilig wirkt sich jedoch die Verringerung des Formaldehydanteiles im Harz auf die Reaktivität des Leimes und damit auf die Geschwindigkeit, bei erhöhter Temperatur in den unlöslichen Zustand überzugehr n, aus. Daraus resultieren verlängerte Preßzeiten bei der Spanplattenherstellung und damit Kapazitätseinschränkungen: 'ei der Spanplattenproduktion. Es ist bekannt, die Formaldehydabspaltung dadurch zu vermindern, daß man Harnstoff und Formaldehyd im sauren Medium unter CO2-Druck solange kondensiert, bis mindestens 40% des eingesetzten Formaldehyds in Form von Methylenbrücken vorliegen (DD VJO384). Nachteilig bei diesem Verfahren ist, daß die Reaktivität der erhaltenen Harz-Leime negativ beeinflußt wird.A disadvantage, however, affects the reduction of the formaldehyde content in the resin on the reactivity of the glue and thus on the speed, at elevated temperature in the insoluble state überzugehr n out. This results in prolonged pressing times in chipboard production and thus capacity limitations: 'ei particleboard production. It is known to reduce the formaldehyde cleavage by condensing urea and formaldehyde in an acidic medium under CO 2 pressure until at least 40% of the formaldehyde used is in the form of methylene bridges (DD VJO384). A disadvantage of this method is that the reactivity of the resulting resin glues is adversely affected.

Es ist weiterhin bekannt, die Formaldehydabspaltung von Spanplatten dadurch zu vermindern, daß durch die fertiggepreßten Spanplatten bei 320 bis 373 K Ammoniak gesaugt wird (DE-OS 2804514). Nachteilig bei dieser Verfahrensweise ist, daß bU der ipanplattenherstellung eine technisch aufwendige zusätzliche Verfahrensstufe erforderlich ist und ein zusätzlicher Energieaufwand benötigt wird.It is also known to reduce the formaldehyde cleavage of particle board characterized in that is sucked through the finished particleboard at 320 to 373 K of ammonia (DE-OS 2804514). A disadvantage of this procedure is that bU the ipanplattenherstellung a technically complex additional process stage is required and an additional energy consumption is needed.

Schließlich kann man laut DD-PS 107471 von einer Harnstoff-Formaldehyd-Lösung im Molverhältnis 1 zu 3 ausgehen und bei extrem niedrigem pH-Wert von 3 und Temperaturen von 363 bis 373K solange kondensieren, bis wenigstens 1 % des Harnstoffs als Uronverbindung vorliegt. Durch Zugabe von Harnstoff wird ein Endmolverhältnis.von 1 zu 1 bis 1 zu 2,75 eingestellt. Nachteilig bei diesem Verfahren ist die schwer zu beherrschende Raaktionsführung bei dem für die Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harzen ungewöhnlich niedrigem pH-Wert.Finally, according to DD-PS 107471 starting from a urea-formaldehyde solution in a molar ratio of 1 to 3 and condense at extremely low pH of 3 and temperatures of 363 to 373K until at least 1% of the urea is present as Uronverbindung. By adding urea, a final molar ratio of 1 to 1 to 1 to 2.75 is set. A disadvantage of this method is the difficult-to-control Raaktionsführung at the unusually low pH for the production of urea-formaldehyde resins.

ZIaI der ErfindungZIaI the invention

Ziel der Erfindung ist ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leimen mit hoher Reaktivität, bei deren Verarbeitung Spanplatten der Emissionsklasse E1 erhalten werden.The aim of the invention is a continuous process for the preparation of urea-formaldehyde resin sizing with high reactivity, the processing of which chipboard of emission class E1 are obtained.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leimen, die die Herstellung von Spanplatten der Emissionsklassen E1 gestatten und eine wesentlich verbesserte Reaktivität gegenüber den herkömmlichen E1-Leimen besitzen, zu entwickelnThe object was to develop a process for the production of urea-formaldehyde resin sizing agents, which permit the production of particleboard of the E1 emission classes and have a significantly improved reactivity with respect to the conventional E1 sizing agents

Diese Aufgabe wird durch kontinuierliche Kondensation von Harnstoff und etwa 37%iger wäßriger Formaldehyd-Lösung im This object is achieved by continuous condensation of urea and about 37% aqueous formaldehyde solution in

Molverhältnis Harnstoff zu Formaldehyd von 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,1 bei 383 bis 393K und einem pH-Wert von 6,0 bis 6,5, Einstellung eines Endmolverhärtnlssee von Harnstoff zu Formaldehyd unter alkalischen Bedingungen von 1 zu 1,0 bis 1 zu 1,1 und , Aufkonzentrierung des Leimes auf 66Gew.-% Feststoff erfindungegemäß dadurch gelöst, daß man die Harnstoff-Formaldehydlfisung im Molverhältnis 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,1, bevor sie der sauren Kondensation bei 383 bis 393 K unterzogen wird, zunächst bei einem pH-Wert von 7,2 bis 8,0, der durch Laugezugabe eingestellt wird, und einer Temperatur von 288 bis 313 K solange reagieren läßt, bis 10 bis 16% des gesamten Formaldehyds als Methylotgruppen vorliegen, und danach sofort durch Zugabe eines sauren Katalysators einen pH-Wert von 5,0 bis 5,5 einstellt und untee diesen Bedingungen das Reaktionsgemisch 15 bis 25 Minuten bei 300 bis 323 K reagieren läßt.Molar ratio of urea to formaldehyde of 1 to 1.8 to 1 to 2.1 at 383 to 393K and a pH of 6.0 to 6.5, setting a final molar mass of urea to formaldehyde under alkaline conditions of 1 to 1.0 to 1 to 1.1 and, concentration of the glue to 66% by weight of solid according to the invention was achieved by reacting the urea-formaldehyde solution in a molar ratio of 1: 1.8 to 1: 2.1 before starting the acidic condensation at 383 to 393 K is first reacted at a pH of 7.2 to 8.0, which is adjusted by lye addition, and a temperature of 288 to 313 K until 10 to 16% of the total formaldehyde are present as methyl groups, and Thereafter, immediately by addition of an acidic catalyst, a pH of 5.0 to 5.5 sets and untee these conditions, the reaction mixture for 15 to 25 minutes at 300 to 323 K react.

Das Wesen der Erfindung besteht darin, daß von der sauren Kondensation zwischen Harnstoff und Formaldehyd im Molverhältnis 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,1 bei 383 bis 393Kzunächst alknllsch bei 288 bis 313K10 bis 15% des gesamten Formaldehyds In Form von Methylolgruppen gebunden werden und In einem weiteren Schritt bei 303 bis 323 K im sauren Bereich die Reaktion zwischen Harnstoff und Formaldehyd fortgeführt wird.The essence of the invention is that of the acidic condensation between urea and formaldehyde in a molar ratio of 1 to 1.8 to 1 to 2.1 at 383 to 393K alknllsch at 288 to 313K10 to 15% of the total formaldehyde are bound in the form of methylol groups and in a further step at 303 to 323 K in the acidic range, the reaction between urea and formaldehyde is continued.

Auf diese Weise wird trotz eines hohen Anteils an Harnstoff ein Harnstoff-Formaldehyd-Leim-Harz erhalten, das eine wesentlich verbesserte Reaktivität aufweist.In this way, despite a high proportion of urea, a urea-formaldehyde-size-resin is obtained, which has a significantly improved reactivity.

Dem Fachmann ist bekannt, daß vor der eigentlichen Vernetzungereaktion zwischen Harnstoff und Formaldehyd im sauren Bereich Im allgemeinen die sogenannte Methylollslerung unter alkalischen Bedingungen vorangestellt wird, wobei Formaldehyd In Form von Methylolgruppen an Harnstoff gebunden wird.It is known to the person skilled in the art that, prior to the actual crosslinking reaction between urea and formaldehyde in the acidic range, the so-called methylol separation is generally preceded by alkaline conditions, with formaldehyde being bound to urea in the form of methylol groups.

In der DE-OS 2726617 wird z. B. empfohlen, die Methylolgruppenbildung an dieser Stelle bis zu 80% zu führen. Dadurch wird die Bildung von unlöslichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten, die die Verwendung solcher Kondensate stark beeinträchtigen, vermieden.In DE-OS 2726617 z. For example, it is recommended that the methylol group formation at this point be up to 80%. This avoids the formation of insoluble urea-formaldehyde condensates which severely affect the use of such condensates.

Überraschenderweise ist die saure Kondensation ohne die Abscheidung von unlöslichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten auch dann möglich, wenn nur 10 bis 15% des gesamten Formaldehyds unter alkalischen Bedingungen mit Harnstoff reagiert haben.Surprisingly, acidic condensation without the separation of insoluble urea-formaldehyde condensation products is possible even when only 10 to 15% of the total formaldehyde has reacted with urea under alkaline conditions.

., Ausfdhrungsbelsplele., Ausführungsbelsplele

Beispiel!Example! Zu 1540,5 Gewichtstellen wäßriger 37%iger Formaldehydlösung werden 0,68 Gewichtstolle 10%iger Natronlauge gegeben undTo 1540.5 weight points of aqueous 37% strength formaldehyde solution 0.68 weight of 10% sodium hydroxide solution are added and

danach 600 Gewichtstelle Harnstoff gelöst. Es stellt sich ein pH-Wert von 7,2 ein. Die so erhaltene Lösung wird bei 295 K solangegerührt, bis 11 % des Formaldehyds, bezogen auf die gesamte Formaldehydmenge, in Form von Methylolgruppen vorliegen.then 600 weight urea dissolved. It adjusts to a pH of 7.2. The solution thus obtained is stirred at 295 K until 11% of the formaldehyde, based on the total amount of formaldehyde, in the form of methylol groups.

Danach wird die Lösung in eine kontinuierlich arbeitende Rührmaschine eingespritzt, in der sie 20min bei pH 5,2 und 303KThereafter, the solution is injected into a continuous stirring machine, in which they are 20min at pH 5.2 and 303K

reagiert.responding.

Unmittelbar danach wird diese Lösung kontinuierlich in einen mit Standregelung und Umwälzvorrichtung versehenenImmediately thereafter, this solution is continuously in a provided with level control and Umwälzvorrichtung Kondensationereaktor überfuhrt und bei einem pH-Wert von 6,0 und 338K und einem Druck von 2,4 · 106Pa kondensiert. Das.Condensation reactor überfuhrt and condensed at a pH of 6.0 and 338K and a pressure of 2.4 · 10 6 Pa. The. Kondensationsprodukt, das eine Viskosität von 93mPas bei 293K besitzt, wird kontinuierlich in ein weiteres, ebenfalls mitCondensation product, which has a viscosity of 93mPas at 293K, is continuously in another, also with Standregelung und Umwälzvorrichtung ausgestattetes Reaktionsgefäß überführt, dort durch Zugabe von 10%iger NatronlaugeStand control and circulating device equipped reaction vessel transferred, there by the addition of 10% sodium hydroxide solution

ein pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt und soviel 70%ige Harnstofflösung zudosiert, daß ein Molverhältnis von Harnstoff zuadjusted to a pH of 8 to 9 and metered as much 70% urea solution that a molar ratio of urea to

Formaldehyd von 1 zu 1,05 entsteht.Formaldehyde of 1 to 1.05 is formed. In diesem Reaktionsgefäß wird unter vermindertem Druck bei einer Temperatur von 333 K weiterkondensiert und gleichzeitigIn this reaction vessel is further condensed under reduced pressure at a temperature of 333 K and simultaneously

durch Abdestillieren von Wasser der Feststoffgehalt auf 66,6% erhöht, wobei sich, nachdem das Produkt einen Kühlapparatdurchlaufen hat, eine Viskosität von 520mPas bei 293K einstellt.by distilling off water, the solids content is increased to 66.6%, with a viscosity of 520 mPas at 293K after the product has passed through a refrigerator.

Beispiel 2Example 2

Zu 1621,6 Gewichtsteilen wäßriger 37%iger Formaldehydlösung werden O,72-Gewicht8teile 10%iger Natronlauge gegeben und darin 600 Gewichtsteile Harnstoff gelöst. Es stellt sich ein pH-Wert von 7,8 ein. Die so erhaltene Lösung wird bei 310 K solange gerührt, bis 13% des Formaldehyds, bezogen auf die gesamte Formaldehydmenge, in Form von Methylolgruppen vorliegen. Anschließend wird die Lösung in eine kontinuierlich arbeitende Rührmaschine eingespritzt, in der sie 25 min bei pH 5,1 und 320 K zur Reaktion gebracht wird.To 1621.6 parts by weight of aqueous 37% formaldehyde solution are added O, 72-Gewichts8teile 10% sodium hydroxide solution and dissolved therein 600 parts by weight of urea. It adjusts to a pH of 7.8. The solution thus obtained is stirred at 310 K until 13% of the formaldehyde, based on the total amount of formaldehyde, in the form of methylol groups. Subsequently, the solution is injected into a continuous stirring machine in which it is reacted for 25 minutes at pH 5.1 and 320 K.

Unmittelbar danach wird diese Lösung kontinuierlich in einem mit Standregelung und Umwälzvorrichtung versehenen Kondensationsreaktor überführt und bei einem pH-Wert von 6,3 und 389K und einem Druck von 2,4 · 106Pa kondenciert. Das Kondensationsprodukt, das eine Viskosität von 91 mPas bei 293K besitzt, wird kontinuierlich In ein weiteres, ebenfalls mit Standregelung und Umwälzvorrichtung ausgestattetes Reaktionsgefäß übergeführt, dort durch Zugabe von 10%iger Natronlauge ein pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt und soviel 60%ige Harnstofflösung zudosiert, daß ein Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd von 1 zu 1,08 entsteht. In dem gleichen Reaktionsgefäß wird unter vermindertem Druck bei einer Temperaturvon330Kweiterkondensiertund gleichzeitig durch Abdestillieren von Wasser der Feststoffgehalt auf 66,4% erhöht. Nach dem Kühlen hat das Produkt eine Viskosität von 530mPas bei 293 K.Immediately thereafter, this solution is continuously transferred to a condenser provided with a level control and circulation apparatus and condensed at a pH of 6.3 and 389K and a pressure of 2.4 · 10 6 Pa. The condensation product, which has a viscosity of 91 mPas at 293K, is transferred continuously into another reaction vessel, also equipped with a level control and circulation apparatus, where it is adjusted to a pH of 8 to 9 by addition of 10% sodium hydroxide solution and 60% strength Urea solution added that a molar ratio of urea to formaldehyde of 1 to 1.08 is formed. In the same reaction vessel is condensed under reduced pressure at a temperature of 330K and simultaneously by distilling off water the solids content is increased to 66.4%. After cooling, the product has a viscosity of 530mPas at 293K.

Beispiel 3Example 3 In 15CO Gewichtsteilen wäßriger 37%iger Formaldehydlösung werden nach der Zugabe von 0,66Gewichtsteilen 10%igerIn 15CO parts by weight aqueous 37% formaldehyde solution 10% after the addition of 0.66 parts by weight Natronlauge 600 Gewichtsteile Harnstoff gelöst, wobei sich ein pH-Wert von 7,6 einstellt.Sodium hydroxide dissolved 600 parts by weight of urea, wherein a pH of 7.6 sets. Die erhaltene Lösung wird bei 290K solange gerührt, bis 10% des Formaldehyds, bezogen auf die gesamte Formaldehydmenge,The resulting solution is stirred at 290K until 10% of the formaldehyde, based on the total amount of formaldehyde,

in Form von Methylolgruppen vorliegen. Anschließend wird die Lösung in eine kontinuierlich arbeitende Rührmaschinegefördert, in der sie 15 min bei pH 5,4 und 315 K zur Reaktion gebracht wird.in the form of methylol groups. Subsequently, the solution is fed into a continuous stirring machine in which it is reacted for 15 minutes at pH 5.4 and 315 K.

Unmittelbar danach wird diese Lösung kontinuierlic <i in einem mit Standregelung und Umwälzvorrichtung versehenenImmediately thereafter, this solution is continuously supplied in a self-regulating and circulating device Kondensationsreaktor übergeführt und bei einem pH-Wert von 6,4 und 388K und einem Druck von 2,4 105Pa kondensiert. DasCondensation reactor transferred and condensed at a pH of 6.4 and 388K and a pressure of 2.4 10 5 Pa. The Kondensationsprodukt besitzt eine Viskosität von 97 mPas bei 293 K und wird kontinuierlich in ein weiteres, ebenfalls mitCondensation product has a viscosity of 97 mPas at 293 K and is continuously in another, also with Standregelung und Umwälzvorrichtung ausgestattetes Reaktionsgefäß übergeführt, durch Zugabe von 10%iger NatronlaugeConditioner and circulating device equipped reaction vessel transferred by adding 10% sodium hydroxide solution

ein pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt und soviel 70%ige Harnstofflösung zudosiert, daß ein Molverhältnis von Harnstoff zuadjusted to a pH of 8 to 9 and metered as much 70% urea solution that a molar ratio of urea to

Formaldehyd von 1 zu 1,1 entsteht. Im gleichen Reaktionsgef&ß wird unter vermindertem Druck bei einer Temperatur von 335 K weiterkondensiert und gleichzeitig durch Abdestiilleren von Wasser der Feststoffgehalt auf 66,7% erhöht. Nach der Kühlung hat das Produkt eine Viskosität von 515mPas bei 293K.Formaldehyde from 1 to 1.1 is formed. In the same reaction vessel is further condensed under reduced pressure at a temperature of 335 K and at the same time increased by Abdestiilleren of water, the solids content to 66.7%. After cooling, the product has a viscosity of 515mPas at 293K.

In der folgenden Tabelle sind die Reaktivität (Gellerzeit), die Formcidehydabnpaltung aus der Spanplatte in Gew.-% (bestimmt ' nach FESYP-Perforatormethode) und der Methylolgruppengehalt der Harnstoff-Formaldehyd-Lösung vor der Kondensation In saurem Medium erfindungsgemaß und nach Stand der Technik (DE-OS 344»203) hergestellter herkömmlicher Leime gegenübergestellt.In the following table, the reactivity (Geller time), the Formcidehydabnpaltung from the chipboard in wt .-% (determined by FESYP perforator method) and the Methylolgruppengehalt the urea-formaldehyde solution prior to condensation according to the invention in an acidic medium and according to the prior art (DE-OS 344 »203) prepared conventional glues faced.

Tabelletable

Gelierzeitgelling Formaldehydformaldehyde MethylolgruppengehaltMethylolgruppengehalt bei373Kbei373K abspaltungsecession bez. auf Gesamtformbez. on overall shape (8)(8th) (Gew.-%)(Wt .-%) aldehyd vorsaureraldehyde precursors • 10"3 • 10 " 3 Kondensation (%)Condensation (%)

Herkömmliche LeimeConventional glues

Molverhältnismolar ratio

entspr. Bsp. 1 178 6,6 95Correspondingly, for example, 1 178 6.6 95

Molverhältnismolar ratio

entspr. Bsp. 2 . 172 8,2 93according to example 2. 172 8,2 93

MolveriiältnisMolveriiältnis

entspr. Bsp. 3 167 9,6 99according to example 3 167 9,6 99

Erfindunflsga· miß« Leim·Inventive "glue"

Beispiel 1 110 6,0 11 Beispiel 107 8,3 13 Λ Beispiel 3 100_ 9,4 10Example 1 110 6.0 11 Example 107 8.3 13 Λ Example 3 100_ 9.4 10

Bestimmung des Methylolgruppengehaltes der Harnstoff-Formaldehyd-Löiiung:Determination of the methylol group content of the urea-formaldehyde solution: In den zu untersuchenden Proben liegt der Formaldehyd in Form von Methylolgruppen, freiem Formaldehyd und inIn the samples to be examined the formaldehyde is in the form of methylol groups, free formaldehyde and in

untergeordnetem Maße in Form von Methylen- bzw. Methylenethergruppen vor. Mit der Kaliumcyanid-Methode wird dieto a lesser extent in the form of methylene or methylene ether groups. With the potassium cyanide method is the

Summe Methylolgruppen plus freier Formaldehyd erfaßt.Sum of methylol groups plus free formaldehyde detected. Mit der Sulfitmethode wird nur der freie Formaldehyd erfaßt.With the sulfite method, only the free formaldehyde is detected. Der Methylolgruppengehalt ergibt sich aus der Differenz zwischen % Formaldehyd (bestimmt nach der Kaliumcyanid-Methode)The methylol group content results from the difference between% formaldehyde (determined by the potassium cyanide method)

und % Formaldehyd (bestimmt nach dor Sulfitmethode).and% formaldehyde (determined by the sulfite method).

Kaliumcyanid-MethodePotassium cyanide method Etwa 200mg der zu untersuchenden Probe werden in einem 100ml Dreihaiskolban genau eingewogen. Anschließend werdenApproximately 200mg of the sample to be tested are weighed in a 100ml Dreihaiskolban exactly. Then be

50ml 0,1 η KCN-Lösung und 3ml 5n NaOH zugegeben und der Kolben mit Thermometer und Überleitungsrohr versehen. DasAdd 50 ml of 0.1N KCN solution and 3 ml of 5N NaOH and provide the flask with thermometer and transfer tube. The

Überleitungsrohr taucht in eine Vorlage, in der sich etwa 20ml destilliertes Wasser befinden. Der Kolben wird 20 min auf 353KTransfer tube dips into a template containing about 20 ml of distilled water. The piston will be at 353K for 20 min

erhitzt (Thermostat). Danach wird das Clberleitungsrohr vom Kolben getrennt, der Kolben verschlossen und auf Raumtemperaturheated (thermostat). Thereafter, the Clberleitungsrohr is separated from the flask, the flask closed and to room temperature

gekühlt. Das Überleitungsrohr wird zu Vorlage hin mit wenig destilliertem Wasser gespült, der Kolbeninhalt quantitativ in diecooled. The transfer tube is rinsed to template with a little distilled water, the contents of the piston quantitatively in the

Vorlage übergeführt. Nach Zugabe von einigen Tropfen Diphenylcarbazid uls Indikator wird zunächst mit 2 η SalpetersäureTemplate transferred. After adding a few drops diphenylcarbazide uls indicator is first with 2 η nitric acid

entfärbt und danach die überschüssige 0,1 η KCN-Lösung mit 0,1 η Hg(N03l2-Lösung bis zur schwach blauvioletten Färbungzurücktitriert.discolored and then the excess 0.1 η KCN solution back-titrated with 0.1 η Hg (N0 3 L 2 solution to pale blue violet color.

%Formaldehyd(KCN) =% Formaldehyde (KCN) logo CNRS logo INIST

Einwaage (mg)Initial weight (mg) Sulfit-MethodeSulfite method

Etwa 0,7g der Probe werden in einen Erlenmeyerkolben genau eingewogen und 50ml destilliertes Wasser (Meßzylinder) dazugegeben. Zu dieser Lösung fügt man 50ml Na2SO3-Lösung (1-molar ·« 126g/Liter) und einige Tropfen Rosolsäure als Indikator. Man titriert nun mit 1 η HCI von rosa nach farblos. Die Titration soll nach 30 Stunden beendet sein. Daneben wird ein Blindwert bestimmtApproximately 0.7 g of the sample is weighed accurately into an Erlenmeyer flask and 50 ml of distilled water (measuring cylinder) is added. To this solution add 50 ml of Na 2 SO 3 solution (1 molar x 126 g / liter) and a few drops of rosin acid as indicator. Titrate with 1 η HCl from pink to colorless. The titration should be completed after 30 hours. In addition, a blank value is determined

%Formaldehyd(NS2SO3) =% Formaldehyde (N S2 SO 3 ) logo CNRS logo INIST

Einwaage (mg)Initial weight (mg)

% Methylolgruppen = % Formaldehyd (KCN) - % Formaldehyd (Na2SO3)% Methylol groups =% formaldehyde (KCN) -% formaldehyde (Na 2 SO 3 )

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung eines reaktiven Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Leirr.es der Formaldehydemissionsklasse E1, der für die Herstellung von Spanplatten geeignet ist, durch kontinuierliche Kondensation von Harnstoff und etwa 37%iger wäßriger Formaldehydlösung im Molverhältnis Harnstoff zu Formaldehyd von 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,1 bei 383 bis 393 K und einem pH-Wert von 6,0 bis 6,5, Einstellung eines Endmolverhältnisses von Harnstoff zu Formaldehyd unter alkalischen Bedingungen von 1 zu 1,0 bis 1 zu 1,1 und Aufkonzentrierung des Leimes auf 66 Gew.-% Feststoff, dadurch gekennzeichnet, daß man die Harnstoff-Formaldehyd-Lösung im Molverhältnis 1 zu 1,8 bis 1 zu 2,1, bevor sie der sauren Kondensation bei 383 bis 393 K unterzogen wird, zunächst bei einem pH-Wert von 7,2 bis 8,0, der durch Laugezugabe eingestellt wird, und einer Temperatur von 288 bis 313 K solange reagieren läßt, bis 10 bis 15% des gesamten Formaldehyds als Methylolgruppen vorliegen, und danach sofort durch Zugabe eines sauren Katalysators einen .oH-Wert von 5,0 bis 5,5 einstellt und unter diesen Bedingungen das Reaktionsgemisch 15 bis 25 min bei 300 bis 323K reagieren läßt.A process for preparing a reactive urea-formaldehyde resin slurry of formaldehyde emission class E1 suitable for chipboard production by continuous condensation of urea and about 37% aqueous solution of formaldehyde in a urea to formaldehyde molar ratio of 1: 1 , 8 to 1 to 2.1 at 383 to 393 K and a pH of 6.0 to 6.5, adjusting a final molar ratio of urea to formaldehyde under alkaline conditions of 1 to 1.0 to 1 to 1.1 and Concentration of the glue to 66 wt .-% solids, characterized in that the urea-formaldehyde solution in the molar ratio of 1 to 1.8 to 1 to 2.1, before it is subjected to the acidic condensation at 383 to 393 K, first at a pH of 7.2 to 8.0, which is adjusted by lye addition, and a temperature of 288 to 313 K while reacting until 10 to 15% of the total formaldehyde are present as methylol groups, and then immediately by adding of an acidic catalyst sets a .oH value of 5.0 to 5.5 and under these conditions the reaction mixture is allowed to react for 15 to 25 minutes at 300 to 323K. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Ameisensäure verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that formic acid is used as the catalyst. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Ammoniumsalze starker Mineralsäure . verwendet werden.3. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst ammonium salts of strong mineral acid. be used.
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