DD280560A1 - METHOD FOR THE REGENERATION OF UNUSABLE PROCESS SOLUTIONS OF THE SURFACE-TREATING INDUSTRY - Google Patents
METHOD FOR THE REGENERATION OF UNUSABLE PROCESS SOLUTIONS OF THE SURFACE-TREATING INDUSTRY Download PDFInfo
- Publication number
- DD280560A1 DD280560A1 DD32651889A DD32651889A DD280560A1 DD 280560 A1 DD280560 A1 DD 280560A1 DD 32651889 A DD32651889 A DD 32651889A DD 32651889 A DD32651889 A DD 32651889A DD 280560 A1 DD280560 A1 DD 280560A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- organics
- process solutions
- regeneration
- solutions
- unusable
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung von unbrauchbaren Prozessloesungen der oberflaechenveredelnden Industrie durch Adsorption an Adsorberpolymeren. Es werden Prozessloesungen behandelt, die z. B. bei der Abscheidung von Metallueberzuegen und -schichten entstehen und durch die im Prozess entstandenen Zersetzungsprodukte der organischen Zusaetze im Grundelektrolyten nur sehr aufwendig regenerierbar sind. Ziel der Erfindung ist die Eliminierung der organischen Zersetzungsprodukte aus den unbrauchbaren Prozessloesungen, um die gereinigten Prozessloesungen im Produktionsprozess intern wiederzuverwenden. Erfindungsgemaess erfolgt dies durch die Anwendung von synthetischen organischen makroporoesen Polymeren mit einem Porendurchmesser von mindestens 20 nm und einer spezifischen Oberflaeche von mindestens 350 m2/g.The invention relates to a process for the regeneration of unusable process solutions of the surface finishing industry by adsorption on adsorber polymers. Process solutions are dealt with, the z. B. arise in the deposition of Metallueberzuegen and layers and can be regenerated by the decomposition products of the organic additives in the base electrolyte incurred in the process only very expensive. The aim of the invention is the elimination of the organic decomposition products from the unusable process solutions, to reuse the purified process solutions internally in the production process. According to the invention, this is done by the use of synthetic organic macroporous polymers having a pore diameter of at least 20 nm and a specific surface area of at least 350 m 2 / g.
Description
Anwendungsgebiet der Erf indunsField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung von unbrauchbaren Prozeßlösungen der oberflächenveredelnden Industrie, die zum Beispiel bei der Abscheidung von Metallüberzügen und -schichten mit spezifischen Eigenschaften, hervorgerufen durch organische Zusätze zur Grundelektrolytlösung, entstehen.The invention relates to a process for the regeneration of unusable process solutions of the surface finishing industry, for example, in the deposition of metal coatings and layers with specific properties caused by organic additives to the base electrolyte solution arise.
Charakteristik der bekennten technischen LösungenCharacteristic of the well-known technical solutions
Bei der Herstellung von Metallüberzügen und Metallfolien werden der anorganischen Grundelektrolytlösung zum Erzielen bestimmter Eigenschaften (Glanz, Duktilität, Zugfestigkeit usw.) Organika zugesetzt. Diese Oiyanika unterliegen während des Abscheideprozesses chemischen Veränderungen. Es entstehen organische Abbau- und Zersetzungsprodukte, die bei einer verlustfreien Prozeßführung bzw. bei einer Rückführung der prozeßbedingten Verschleppung in die Prozeßstufe zu Störungen bei der Metallabscheidung führen.In the production of metal coatings and metal foils, organics are added to the basic inorganic electrolyte solution to achieve certain properties (gloss, ductility, tensile strength, etc.). These Oiyanika are subject to chemical changes during the deposition process. There are organic decomposition and decomposition products, which lead to disturbances in the metal deposition in a lossless process control or in a return of the process-related carryover into the process stage.
Gegenwärtig wird der Abscheidungsprozeß zum Teil noch durch eine prozeßbedingte Verschleppung störungsfrei gestaltet.At present, the deposition process is still partially disrupted by a process-related carryover.
Dabei fallen in der nachgeschalteten Standspülstufe Abproduktlösungen an, die im Konzentrationsverhältnis der Inhaltsstoffe den Prozeßlösungen gleichen. Diese Abproduktlösungen enthalten neben den aus der Prozeßlösung zu entferndenden Fremdorganika auch unverbrauchte Einsatzorganika und eingesetzte Wertstoffe (Metallsalze). Die Wertstoffe werden mittels Fällung aus der Abproduktlösung entfernt und als Hydroxidschlamm entweder einer Deponie oder einer externen Verwertung zugeführt.This fall in the downstream Standspülstufe Abproduktlösungen, which are similar to the process solutions in the concentration ratio of the ingredients. In addition to the foreign organics to be removed from the process solution, these waste product solutions also contain unused starting organics and valuable substances (metal salts) used. The recyclables are removed by precipitation from the waste product solution and fed as hydroxide sludge either a landfill or external recycling.
Für die Regenerierung der Prozeßlösungen ohne Einbeziehung der Spülstufen, der direkten Regenerierung, können in der Regenerierungsstufe zur Entfernung von produktionsstörenden Organika aus unbrauchbaren ProzeSlösungen die Aktivkohleadsorption oder die Oxidation mittels Wasserstoffperoxids und Kaliumpermanganats angewendet werden. Für die Regenerierung der Prozeßlösung nach Durchlaufen der Spülstufen, der indirekten Regenerierung, werden folgende Verfahren und Verfahrenskombinationen eingesetzt: lonenaustausch/Elektrolyse (Metalloberfläche 33 (1979] 5,185-189) Das Eluat des Ionenaustauschers wird einer Gewinnungselektrolyse zugeführt, um eine Anreicherung der Metallionen in der Prozeßlösung über eine zulässige Konzentration hinaus zu vermeiden.For the regeneration of the process solutions without the inclusion of the rinsing stages, the direct regeneration, the activated carbon adsorption or the oxidation by means of hydrogen peroxide and potassium permanganate can be used in the regeneration stage to remove production-interfering organics from unusable process solutions. For the regeneration of the process solution after passing through the rinsing stages, the indirect regeneration, the following methods and process combinations are used: ion exchange / electrolysis (metal surface 33 (1979) 5,185-189) The eluate of the ion exchanger is a recovery electrolysis supplied to an enrichment of the metal ions in the Process solution beyond a permissible concentration to avoid.
lonenaustausch/Fällung(USPS4009101,B01 D .5/04)ion exchange / precipitation (USPS4009101, B01 D .5 / 04)
Das Eluat des Ionenaustauschers wird zwecks weiterer Aufkonzentrierung gefällt und das durch Rücklösung erhaltene Metallsulfatkonzentrat im Produktionsprozeß wieder eingesetzt. Das aufbereitete Spülwasser (Ablauf vom Ionenaustauscher) wird einer Spülkaskade zugeleitet.The eluate of the ion exchanger is precipitated for further concentration and reused the metal sulfate concentrate obtained in the production process again. The treated rinse water (drain from the ion exchanger) is fed to a rinse cascade.
Wird das Standspülwasser mittels Aktivkohleadsorption von den organischen Inhaltsstoffen befreit, kann dieses zum Ergänzen der Volumenverluste in der Prozeßstufe genutzt werden.If the stationary rinse water is freed from the organic ingredients by means of activated carbon adsorption, this can be used to supplement the volume losses in the process stage.
Die Anwendung der Fällung als Regenerierverfahren für Prozeßlösungen hat das Ziel, organische und anorganische Verunreinigung mit dem behandelten Wasser abzuleiten. Der gefällte Metallschlamm wird zurückgelöst und das erhaltene Metallelektrolytkonzentrat der Prozeßstufe zugeführt.The use of precipitation as a process solution regeneration process aims to remove organic and inorganic contamination from the treated water. The precipitated metal sludge is redissolved and the resulting metal electrolyte concentrate is fed to the process stage.
Adsorption/Ionenaustausch (Metalloberfläche 33 (19791 5,185-189)Adsorption / Ion Exchange (Metal Surface 33 (19791 5,185-189)
Die Adsorption wird dem Ionenaustauscher zur Entfernung der organischen Zersetzungsprodukte vor- oder nachgeschaltet. Das Eluat des Ionenaustauschers wird der Prozeßstufe zugeführt.The adsorption is upstream or downstream of the ion exchanger to remove the organic decomposition products. The eluate of the ion exchanger is fed to the process stage.
Die US PS 3707447, B 01 D 15/04 beschreibt ein Verfahren, bei welchem Hydrocumarinsäure bzw. deren Derivate mittels hochporösen nichtionischen Copolymeren (Amberlite XAD-2 und XAD-4) adsorptiv aus dem Nickelbad entfernt werden. Das Adsorbens entfernt diese Verbindungen selektiv aus der Prozeßlösung, wobei jedoch keine Selektivität zwischen den unverbrauchten Zusätzen an Hydrocumarinsäure bzw. deren Derivaten und den daraus entstandenen Zersetzungsprodukten vorhanden ist.The US PS 3707447, B 01 D 15/04 describes a method in which hydrocumaric acid or derivatives thereof by means of highly porous nonionic copolymers (Amberlite XAD-2 and XAD-4) are removed adsorptively from the nickel bath. The adsorbent selectively removes these compounds from the process solution, but there is no selectivity between the unconsumed additions of hydrocumaric acid or its derivatives and the resulting decomposition products.
Alle bisher bekannten Verfahrensweisen erfordern eine Vor- oder Nachbehandlung der zu reinigenden Prozeßlösung bzw. sind Verfahren mit mehrenen Stufen. Das Verfahren gemäß DE 2729387, C 25 D V, /18 beinhaltet eine Aktivkohlefiltration mit anschließender selektiver Entfernung von Fremdmetallionen und daran anschließender elektrolytischer Rückgewinnung vonAll previously known procedures require a pre- or post-treatment of the process solution to be purified or are processes with mehrenen stages. The process according to DE 2729387, C 25 D V, / 18 involves activated carbon filtration with subsequent selective removal of foreign metal ions and subsequent electrolytic recovery of
Nickel. Die eingesetzte Aktivkohle kann hierbei nicht wieder sofort dem Reinigungsprozeß zugeführt werden und ein mehrmaliger Durchlauf durchdiese Stufe b*w. durcheine Kaskade ist ebenfalls notwendig. Auch die DE PS 2951472.C 25 D 21/16betrifftdie Aufarbeitung von galvanischen Nickelbädern unter Zuhilfenahme der Aktivkohlefiltration. Bei diesem Verfahren wird die zu reinigende Lösung durch Zugabe von Salz- und Schwefelsäure auf einen pH-Wert von kleiner 3 gebracht und daran anschließend über einen Aktivkohlefilter geleitet, der einen Teil der Glanzzusätze entfernt. Bei diesem Verfahren ist keine selektive Trennung der entstehenden Zersetzungsprodukte und der unverbrauchten Glanzzusätze sowie der Wertstoffe (Metallsalze) möglich. Außerdem ist der Chemikalienaufwand in Form von Salz- und Schwefelsäure für den Prozeß recht hoch. Zusammenfassend ist festzustellen, daß die bisherigen bekannten Verfahren zur Regenerierung von unbrauchbaren Prozeßlösungen zwar die Adsorption in diesen Prozeß mit einbeziehen, aber es noch nicht möglich ist, eine selektive Trennung von Zersetzungsprodukten der Einsatzorganika von unverbrauchten Einsatzorganika und den in der Lösung enthaltenen Wertstoffen (Metallsalze) durchzuführen.Nickel. The activated carbon used here can not be immediately returned to the cleaning process and a repeated pass through this stage b * w. through a cascade is also necessary. Also DE PS 2951472.C 25 D 21/16 relates to the workup of galvanic nickel baths with the aid of activated carbon filtration. In this process, the solution to be purified is brought to a pH of less than 3 by the addition of hydrochloric acid and sulfuric acid and then passed through an activated carbon filter which removes part of the brightener additives. In this method, no selective separation of the resulting decomposition products and the unused brighteners and recyclables (metal salts) is possible. In addition, the chemical costs in the form of hydrochloric and sulfuric acid for the process is quite high. In summary, it should be noted that the hitherto known methods for the regeneration of unusable process solutions although include the adsorption in this process, but it is not yet possible, a selective separation of decomposition products of Einsatzorganika of fresh input organics and the valuable substances contained in the solution (metal salts) perform.
Weiterhin ist die Regenerierung des eingesetzten Adsorbens aufwendig und es treten pro Adsorbensregenerierung Adsorbensverluste bis zu 20% auf.Furthermore, the regeneration of the adsorbent used is complicated and occur per adsorbent adsorbent losses up to 20%.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu entwickeln, das die selektive Eüminierung der produktionsstörenden Zersetzungsprodukte der Einsatzorganika aus unbrauchbaren Prozeßlösungen der Oberflächenveredelung gestattet, um die gereinigten ProzeUösungen mit den darin enthaltenen unverbrauchten Einsatzorganika und Wertstoffen (Metallsalzen) in den Prozeß zurückführen zu können.The object of the invention is to develop a method which allows the selective eüminierung of production-disrupting decomposition products of the Einsatzorganika from unusable process solutions of surface finishing in order to return the purified process solutions with the unconsumed Einsatzorganika and valuable substances contained therein (metal salts) in the process.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu entwickeln, das eine nahezu vollständige Trennung von Metallionen und produktionsstörenden Organika aus unbrauchbaren Prozeßlösungen auf einfache Weise gewährleistet und somit störungsfreie Stoffkreisläufe in der oberflächenveredelnden Industrie ermöglicht.The object of the invention is to develop a method which ensures a nearly complete separation of metal ions and production-disturbing organics from unusable process solutions in a simple manner and thus enables trouble-free material cycles in the surface-finishing industry.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die störenden organischen Zersetzungsprodukte der zugesetzten Einsatzorganika, welche im Prozeß entstehen, aus den unbrauchbaren Prozeßlösungen nahezu vollständig mittels Adsorberpolymoren entfernt werden können, wobei die unverbrauchten Einsatzorganika in der Prozeßlösung zum größten Teil verbleiben und auch nur unbedeutende Metallionenverluste auftreten.Surprisingly, it has been found that the interfering organic decomposition products of the added feedstock, which are formed in the process, can be almost completely removed from the unusable process solutions by Adsorberpolymoren, the unused feed organics remain in the process solution for the most part and even insignificant metal ion losses occur.
Unter Prozeßlösungen im Sinne der Erfindung werden auch die im technologischen Prozeß entstehenden Spülwässer verstanden.Process solutions in the sense of the invention also mean the rinsing waters produced in the technological process.
Als besonders günstig erweisen sich hierbei makroporöse organische unpolare und oberflächenmodifizierte Adsorberpolymere auf der Basis von Styren-Divinylbenzen-Copolymerisaten.Macroporous organic nonpolar and surface-modified adsorber polymers based on styrene-divinylbenzene copolymers prove to be particularly advantageous.
Erfindungsgemäß erfolgt die Eliminierung von den Zersetzungsprodukten der zugesetzten Einsatzorganika aus Prozeßlösungen mit einem Konzentrationsverhältnis Metallionen/Organika von mehr als 0,74 bis 20g Me"*/g O2 (CSV-Cr) mittels Adsorption an makroporösen, vorzugsweise unpolaren und oberflächemodifizierten Polymeren mit einem mittleren Porendurchmesser von 20nmbis80nm und einer Oberfläche von 35OmVg bis 160OmVg bei dem der Prozeßlösung spezifischen pH-Wert von 4 bis 5 entweder durch intensives Vermischen des Polymers mit der Prozeßlösung über einen Zeitraum von 0,5 bis 12 Stunden oder durch Überleiten der Prozeßlösung über eine mit Polymer gefüllte Säule.According to the invention, the elimination of the decomposition products of the added feedstock from process solutions with a concentration ratio metal ions / organics of more than 0.74 to 20g Me "* / g O 2 (CSV-Cr) by adsorption on macroporous, preferably nonpolar and surface-modified polymers with a average pore diameter of 20nm to 80nm and a surface area of 35mgVg to 160mgVg at the process solution specific pH of 4 to 5 either by intensive mixing of the polymer with the process solution over a period of 0.5 to 12 hours or by passing the process solution over with Polymer filled column.
Nach Entfernung der störenden Zersetzungsprodukte aus den unbrauchbaren Prozeßlösungen können diese sofort wieder zur Oberflächenveredelung genutzt bzw. zur Ergänzung der Verschleppungsverluste in der Prozeßstufe eingesetzt werden.After removal of the interfering decomposition products from the unusable process solutions, these can be used immediately for surface refinement or used to supplement the carryover losses in the process stage.
Die Adsorption kann in bekannter Weise im Rühr- und günstiger im Säulenverfahren durchgeführt werden. Die Desorption der eliminierten Zersetzungsprodukte erfolgt vorteilhaft in bekannter Weise im Gegenstromverfahren.The adsorption can be carried out in a known manner in a stirred and cheaper column method. The desorption of the eliminated decomposition products is advantageously carried out in a known manner in a countercurrent process.
Durch stufenweise Elution der Organika vom Adsorberpolymer warden organikareiche und -arme Fraktionen aufgefangen. Die organikareichen Fraktionen werden zur Rückgewinnung des Elutionsmittels dcstillativ aufgearbeitet, die organikaarmen Fraktionen werden ohne weitere Aufarbeitung im nächsten Regenerierzyklus eingesetzt.By stepwise elution of the organics from the adsorber polymer, the organic rich and poor fractions were collected. The organic-rich fractions are worked up for the recovery of the eluent by distillation, the organikaarmen fractions are used without further processing in the next regeneration cycle.
Der Sumpf des Destillates muß zur Abtrennung der enthaltenen komplexgebundenen Metallionen einer Komplextrennung unterzogen werden. Der metallfreie Rest kann der Vernichtung (Verbrennung) zugeführt werden.The bottom of the distillate must be subjected to separation of the complexed metal ions contained complex separation. The metal-free residue can be fed to the destruction (combustion).
Nach Elution der adsorbierten Organika wird das Polymer zwecks Entfernung des anhaftenden Elutionsmittels mit Wasser gewaschen. Danach ist das Adsorberpolymer erneut einsetzbar.After elution of the adsorbed organics, the polymer is washed with water to remove the adherent eluent. Thereafter, the adsorbent polymer is reusable.
D") erfindungsgemäße Verfahrensweise garantiert die Entfernung der produktionsstörenden organischen Zersetzungsprodukte dir Einsatzorganika aus den unbrauchbaren Elektrolytlösungen und den Wässern der nachgeschalteten Spülstufen nahezu quantitativ und ein gutes Trennverhältnis Metallionen/Organika, eine gegenüber der Aktivkohle bessere Regenerierung sowie eine längere Nutzungsdauer des Absorbens. D) method of the invention guarantees the removal of production-disturbing organic decomposition products you use organics from the unusable electrolyte solutions and the waters of the downstream rinsing almost quantitatively and a good separation ratio metal ions / organics, compared to the activated carbon better regeneration and a longer useful life of the absorbent.
AusführungsbeispioleAusführungsbeispiole
1. Eine Prozeßlösung mit einem Nickelion/Organika-Verhältnis von 0,74 bis 3,01 wurden in einer Säule von 60rnm Höhe und 10 mm Durchmesser, gefüllt mit 50 ml Adsorberpolymer, bei einer Fließgeschwindigkeit zwischen 0,34 und 2,00 m/h behandelt.1. A process solution having a nickel ion to organics ratio of 0.74 to 3.01 was placed in a 60 mm high, 10 mm diameter column filled with 50 ml of adsorbent polymer at a flow rate of 0.34 to 2.00 m / sec. h treated.
Der Ablauf wurde fraktionsweise gesammelt und mittels Summenbestimmungsmethode CSV-Cr der Organikagehalt und mittels Spektralphotometrie der Nickelionengehalt bestimmt.The effluent was collected fractionally and determined by Sum summation method CSV-Cr Organikagehalt and by spectrophotometry of the nickel ion content.
Dio Elution der adsorbierten Zersetzungsprodukte di r Einsatzorganika erfolgt mit Methanol.The elution of the adsorbed decomposition products of the feed organics is carried out with methanol.
Eingesetzt wurde als Polymer ein Ethylenvinylbenzen-Divinylbenzen-Copolymerisat mit einer spezifischen Oberfläche von 42OmVg, einem mittleren Porendurchmesser von 23nm und einem Korndurchmesser von 0,3 bis 1,2mm (Wofatit EP61).The polymer used was an ethylene-vinylbenzene-divinylbenzene copolymer having a specific surface area of 42 μmVg, an average pore diameter of 23 nm and a grain diameter of 0.3 to 1.2 mm (Wofatit EP61).
Folgende Ergebnisse wurden erhalten:The following results were obtained:
Fließgeschwindigkeitflow rate
Ausgangsbedingungeninitial conditions
Verhältnisrelationship
Ni2+/Organika (CSV-Cr); g O2 Ni 2+ / organics (CSV-Cr); g O 2
g/g O2 g / g O 2
0,74 1,35 1,55 1,84 3,010.74 1.35 1.55 1.84 3.01
m/h 1,26 1,26 0,34 0,90 2,00m / h 1.26 1.26 0.34 0.90 2.00
Ergebnisse Trennverhältnis Ni2VOrganika g/g O2 Results Separation ratio Ni 2 V organics g / g O 2
10,10 6,52 24,85 11,48 26,6810,10 6,52 24,85 11,48 26,68
2. Ein Liter Prozeßlösung mit einem Nickelionen/Organika-Verhältnis von 8,33 wurde mit 5g Adsorberpolymer (Wofatit EP61) drei Stunden intensiv durchmischt. Das Adsorberpolymer wurde abgetrennt und die Restkonzentration der Einsatzorganika polarographisch, die Gesamtorganikakonzentration mittels CSV-Cr und die Metallionenkonzentration (Nickel) spektralphotometrisch ermittelt.2. One liter of process solution with a nickel ion / organics ratio of 8.33 was intensively mixed with 5 g of adsorbent polymer (Wofatit EP61) for three hours. The Adsorberpolymer was separated and determined the residual concentration of the feedstock polarographic, the total organic concentration by means of CSV-Cr and the metal ion concentration (nickel) spectrophotometrically.
Zum Einsatz kam auch ein mit Acrylsäureester vernetztes Styren-Oivinylbenzen-Copolymerisat mit einer spezifischen Oberfläche von 32OmVg und einem mittleren Porendurchmesser von 35nm (Wofatit EP62).An acrylate-crosslinked styrene-vinylbenzene copolymer with a specific surface area of 32 μmVg and an average pore diameter of 35 nm (Wofatit EP62) was also used.
Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:The following results were achieved:
EP61EP61
EP 62EP 62
Eliminierung %Elimination%
Nickelionennickel ions
Zersetzungsproduktedecomposition products
E:nsaUorganikaE : nsaUorganika
">:ennverhältnisg/g">: Ennverhältnisg / g
Ni2VZersetzungsprodukteNi 2 V decomposition products
Ni2+/GesamtorganikaNi 2+ / total organics
Gesamtorg./Zersetzpdkt.Gesamtorg./Zersetzpdkt.
Einsatzorg./Zersetzpdkt.Einsatzorg./Zersetzpdkt.
3. Ein Liter Kupferfolien-Nutzelektrolyt wurde mit 5g Adsorberpolymer, oberflächenmodifiziertes Styren-Divinylbenzen-Copolymerisat mit einer spezifischen Oberfläche von 1420 bis 1 550m2/g und einem Porenvolumen von 0,4 cm3/g (Wofatit Y 77), drei Stunden intensiv durchmischt. Das Adsorberpolymer wurde abgetrennt und der Organikagehalt mittels CSV-Cr sowie die Kupferionenkonzentration spektralphotometrisch bestimmt.3. One liter of useful copper foil electrolyte was intensified with 5 g of adsorbent polymer, surface-modified styrene-divinylbenzene copolymer having a specific surface area of 1420 to 1,550 m 2 / g and a pore volume of 0.4 cm 3 / g (Wofatit Y 77) for three hours mixed. The Adsorberpolymer was separated and the Organikagehalt determined by means of CSV-Cr and the copper ion concentration spectrophotometrically.
Es wurden 81 % der Organika und 4,5% der Kupferionen entfernt. Das Trennverhältnis Kupferionen/Gesamtorganika betrug 87,5. Im Säulenverfahren, wobei die Säule mit 30ml Adsorberpolymer gefüllt war, betrug das Trennverhältnis bei einer Fließgeschwindigkeit von 1,96m/h 291,67 und bei einer Fließgeschwindigkeit von 2,23m/h 369,95.81% of the organics and 4.5% of the copper ions were removed. The separation ratio copper ions / total organics was 87.5. In the column method wherein the column was filled with 30 ml of adsorbent polymer, the separation ratio was 291.67 at a flow rate of 1.96 m / h and 369.95 at a flow rate of 2.23 m / h.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32651889A DD280560A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | METHOD FOR THE REGENERATION OF UNUSABLE PROCESS SOLUTIONS OF THE SURFACE-TREATING INDUSTRY |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32651889A DD280560A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | METHOD FOR THE REGENERATION OF UNUSABLE PROCESS SOLUTIONS OF THE SURFACE-TREATING INDUSTRY |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD280560A1 true DD280560A1 (en) | 1990-07-11 |
Family
ID=5607671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD32651889A DD280560A1 (en) | 1989-03-13 | 1989-03-13 | METHOD FOR THE REGENERATION OF UNUSABLE PROCESS SOLUTIONS OF THE SURFACE-TREATING INDUSTRY |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD280560A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4241867A1 (en) * | 1992-12-11 | 1994-06-16 | Hahnewald Gmbh | Increasing working life of electrolytic bath contg. heavy metals - by removing harmful organic material with adsorption polymer which is then itself regenerated with acid or alkali |
| DE4328876A1 (en) * | 1992-12-11 | 1995-03-02 | Hahnewald Gmbh | Method of extending the useful life of electrolyte solutions by eliminating interfering organic substances |
| EP0601504B1 (en) * | 1992-12-11 | 1997-08-20 | Hahnewald GmbH | Process for prolonging the useful life of electrolyte solutions by eliminating noxious organic compounds |
| EP1803837B1 (en) | 2005-11-25 | 2018-09-12 | MacDermid Enthone Inc. | Process and apparatus for cleaning of processing solutions |
-
1989
- 1989-03-13 DD DD32651889A patent/DD280560A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4241867A1 (en) * | 1992-12-11 | 1994-06-16 | Hahnewald Gmbh | Increasing working life of electrolytic bath contg. heavy metals - by removing harmful organic material with adsorption polymer which is then itself regenerated with acid or alkali |
| DE4328876A1 (en) * | 1992-12-11 | 1995-03-02 | Hahnewald Gmbh | Method of extending the useful life of electrolyte solutions by eliminating interfering organic substances |
| EP0601504B1 (en) * | 1992-12-11 | 1997-08-20 | Hahnewald GmbH | Process for prolonging the useful life of electrolyte solutions by eliminating noxious organic compounds |
| EP1803837B1 (en) | 2005-11-25 | 2018-09-12 | MacDermid Enthone Inc. | Process and apparatus for cleaning of processing solutions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2930194C2 (en) | Device for treating waste water | |
| DE69307659T2 (en) | Method for the treatment of organic waste water containing quaternary ammonium hydroxide | |
| DE69200595T2 (en) | Method for the combined removal and destruction of nitrate ions. | |
| DE1771381A1 (en) | Regeneration of used ammonium persulvate etching solutions | |
| DE69404734T2 (en) | Process and device for decontaminating liquids containing ionic metals | |
| DE2432354A1 (en) | METHOD OF PURIFYING WASTE WATER BY ELECTROLYSIS | |
| DD297950A5 (en) | METHOD FOR REMOVING NITRATE AND / OR ORGANIC POLLUTION FROM WASTEWATERS | |
| DE2743683C2 (en) | Process for treating wastewater from acrylonitrile production with simultaneous regeneration of the activated carbon used | |
| DE19849922A1 (en) | Process for the treatment of aqueous solutions containing bases and organic acids | |
| DE1931426A1 (en) | Process for cleaning nickel and accompanying metals | |
| DD280560A1 (en) | METHOD FOR THE REGENERATION OF UNUSABLE PROCESS SOLUTIONS OF THE SURFACE-TREATING INDUSTRY | |
| DE10024239C1 (en) | Process for galvanically treating workpieces used e.g. in the production of circuit boards comprises contacting the workpieces with a palladium colloidal solution, and recovering the solution after use | |
| CH642033A5 (en) | Process and equipment for the treatment of waste waters containing heavy metals | |
| DE2623277B2 (en) | Process and system for treating wastewater containing heavy metals while recovering heavy metals | |
| DE1518522B2 (en) | ||
| DE2348474C3 (en) | Process for the preparation of aqueous solutions containing predominantly fluorine ions | |
| EP0195297A2 (en) | Process and apparatus to close recirculation circuits in water and waste water purification | |
| EP0463671A1 (en) | Process for treating waste pickling baths containing metallic salts and acids | |
| EP0601504B1 (en) | Process for prolonging the useful life of electrolyte solutions by eliminating noxious organic compounds | |
| DE2225240B2 (en) | Process for the production of high purity nickel from sulphurized concentrates containing nickel | |
| DE3117513C2 (en) | ||
| EP2384800B1 (en) | Regeneration of alkaline zinc nickel electrolytes by removing cyanide ions | |
| DE4241867A1 (en) | Increasing working life of electrolytic bath contg. heavy metals - by removing harmful organic material with adsorption polymer which is then itself regenerated with acid or alkali | |
| DE2244990C3 (en) | Process for reducing the mercury vapor content of a gas contaminated with it | |
| DE2621144B2 (en) | Process for processing non-ferrous metal hydroxide sludge waste |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EP | Request for examination under paragraph 12(1) filed | ||
| UW | Conversion of economic patent into exclusive patent | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |