DD276297B5 - Process for the preparation of novel liquid crystal methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers - Google Patents
Process for the preparation of novel liquid crystal methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- DD276297B5 DD276297B5 DD32098388A DD32098388A DD276297B5 DD 276297 B5 DD276297 B5 DD 276297B5 DD 32098388 A DD32098388 A DD 32098388A DD 32098388 A DD32098388 A DD 32098388A DD 276297 B5 DD276297 B5 DD 276297B5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- acid
- methacryloylalkyleneoxybenzoic
- preparation
- liquid
- acid copolymers
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
coco
COOCOO
OftOften
und Methacryloylalkylenoxybenzoesäure-p-alkoxyanilide der allgemeinen Formel CH3 and methacryloylalkyleneoxybenzoic acid p-alkoxyanilides of the general formula CH 3
CH^ CCH ^ C
CO 0CO 0
IIIIII
wobei R und η die genannte Bedeutung haben, im Verhältnis 11:111 = 1:1 bis 1:3 in Gegenwart eines mäßig polaren organischen Lösungsmittels und eines Polymerisationsinitiators bei Temperaturen von 50 bis 8O0C unter Inertbedingungen copolymerisiert werden.wherein R and η have the meaning mentioned, in the ratio 11: 111 = 1: 1 to 1: 3 in the presence of a moderately polar organic solvent and a polymerization initiator at temperatures of 50 to 8O 0 C under inert conditions are copolymerized.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß als mäßig polare Lösungsmittel Toluen, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Gemische daraus eingesetzt werden,2. The method according to claim 1, characterized in that are used as moderately polar solvent toluene, tetrahydrofuran, dioxane or mixtures thereof,
3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Polymerisationsinitiator mit einem Molanteil von 0,2 bis 2%, bezogen auf die Summe der Monomere, eingesetzt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the polymerization initiator is used with a molar fraction of 0.2 to 2%, based on the sum of the monomers.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3, gekennzeichnet dadurch, daß als Polymerisationsinitiator die bekannten Initiatoren der radikalischen Polymerisation, deren Zerfall bei etwa 500C beginnt, verwendet werden.4. Process according to claims 1 and 3, characterized in that the known initiators of the radical polymerization, the disintegration of which begins at about 50 ° C., are used as the polymerization initiator.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1,3 und 4, gekennzeichnet dadurch, daß als Polymerisationsinitiator vorzugsweise Azo-bis-isobutyronitril eingesetzt wird.5. Process according to claims 1, 3 and 4, characterized in that azo-bis-isobutyronitrile is preferably used as the polymerization initiator.
Hierzu 3 Seiten ZeichnungenFor this 3 pages drawings
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer flüssigkristalliner Methacryloylalkylenoxybenzoesäurecopolymere, die in Kombination mit niedermolekularen Flüssigkristallen in elektrooptischen Anzeigeelementen, als Polymere mit memory· Effekt in Vorrichtungen zur Informationsspeicherung und Bilderkennung oder als Filme, Folien bzw. Schichten, auf oderzwischen lichtdurchlässigen Platten, zur Steuerung der Transmission oder der Polarisationsebene von transmittierendem oder reflektiertem Licht Anwendung finden können.The invention relates to a process for the preparation of novel liquid - crystalline methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers which are used in combination with low molecular weight liquid crystals in electrooptical display elements, as polymers having a memory effect in information storage and image recognition devices, or as films, films or layers on or between light - permeable plates for controlling the Transmission or the plane of polarization of transmitted or reflected light application.
Die Synthese von Polymeren mit flüssigkristallinen Eigenschaften, bei denen die eine bestimmte Phasenordnung verursachenden Strukturelemente (Mesogene) über flexible Gruppen (Spacer) als Seitenketten an eine Polymerhauptkette (SCLCP-side chain-liquid crystal polymer) gebunden sind, ist bekannt. Eine Übersicht über die bisher beschriebenen Grundtypen gibt zum Beispiel T.S.Chung in Polymer Engineering and Science, 26 (1986) S.901.The synthesis of polymers with liquid-crystalline properties in which the structural elements (mesogens) which cause a certain phase order are linked as side chains to a polymer main chain (SCLCP) by means of flexible groups (spacers) is known. An overview of the basic types described so far is, for example, T.S.hung in Polymer Engineering and Science, 26 (1986) p.901.
Die flüssigkristallinen Polymere besitzen gegenüber den niedermolekularen Flüssigkristallen den Vorteil, daß beim Übergang von der flüssigkristallinen Phase in die feste Phase keine Strukturänderungen auftreten, ihre Anwendung daher nicht im ,versiegelten Zustand" erfolgen muß und insbesondere im Falle der Copolymere eine Optimierung und Abstimmung von Werkstoff- und flüssigkristallinen Eigenschaften möglich ist, was sie in der Praxis wesentlich besser handhabbar macht. Die Art der auftretenden flüssigkristallinen Phasen und die Lage ihrer Phasenübergangstemperaturen sind von der Struktur der mesogenen Seitenkette, insbesondere von der Länge der Spacergruppe, die die Verbindung zur polymeren Hauptkette herstellt, und in begrenztem Maße von der Molmasse des Polymeren abhängigThe liquid-crystalline polymers have the advantage over the low-molecular-weight liquid crystals that no structural changes occur during the transition from the liquid-crystalline phase to the solid phase, their application therefore does not have to take place in the "sealed state" and, in particular in the case of the copolymers, optimization and coordination of material properties. The nature of the liquid-crystalline phases and the position of their phase transition temperatures are determined by the structure of the mesogenic side chain, in particular by the length of the spacer group which connects to the polymer backbone. and to a limited extent on the molecular weight of the polymer
Zu den ausführlich untersuchten Seitenketten-flüssigkristallinen-Polymeren gehören diePolydnethacryloylalkylenoxybenzoesäure-p-alkyloxyphenylester) (M.Portugall, H. Ringsdorf, R.Zentel, Makromol. Chem., [1982] S. 2318). Diese Polymere lassen sich durch folgende allgemeine Formel IV beschreiben: Among the extensively studied side-chain liquid crystalline polymers are the polydnethacryloylalkyleneoxybenzoic acid p-alkyloxyphenyl esters (M. Portortall, H. Ringsdorf, R. Zentel, Makromol Chem., [1982] p. 2318). These polymers can be described by the following general formula IV:
CWCW
-CH-CH
COO(CH2)nlCOO (CH 2 ) n l
iv.iv.
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen darstellt und η = 2 bis 11 und m = 6 bis 200 sind.in which R represents an alkyl radical having 1 to 4 C atoms and η = 2 to 11 and m = 6 to 200.
nematische Phase auf. Für derartige Polymere mit Molmassen im Bereich von 50000 bis 80000g/mol betragen dienematic phase. For such polymers having molecular weights in the range of 50,000 to 80000g / mol
η = 2: Tg/n = 101"C,Tn/i = 1210C und bei η = 6: Tg/n = 95°C,Tn/i = 105»C.η = 2: Tg / n = 101 "C, Tn / i = 121 0 C and at η = 6: Tg / n = 95 ° C, Tn / i = 105» C.
Die Erfindung hat flüssigkristalline Polymere zum Ziel, die eine flüssigkristalline Phase besitzen, die sich über einen erweiterten Temperaturbereich erstreckt, und demzufolge eine größere Anwendungsbreite aufweisen.The object of the invention is liquid-crystalline polymers which have a liquid-crystalline phase which extends over an extended temperature range and consequently have a wider range of applications.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, flüssigkristalline Polymere mit optimierten physikalischen und strukturellen Eigenschaften zur Verfügung zu stellen.The object of the invention is to provide liquid crystalline polymers with optimized physical and structural properties.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Herstellung neuer flüssigkristalliner Methacryloylalkylenoxybenzoesäurecopolymere der allgemeinen Formel I,The object is achieved by the preparation of novel liquid-crystalline Methacryloylalkylenoxybenzoesäurecopolymere of the general formula I,
COCO
CHj —CHj -
CH3 CH 3
coco
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen darstellt und η = 2 bis 8, m = 6 bis 200 und a + b = 1 sind, gelöst, in dem Methacryloylalkylenoxybenzoesäure-p-alkoxyphenylester der allgemeinen Formel Ilin which R represents an alkyl radical having 1 to 4 C atoms and η = 2 to 8, m = 6 to 200 and a + b = 1, in which methacryloylalkylenoxybenzoic acid p-alkoxyphenyl ester of the general formula II
coco
und Methacryloylalkylenoxybenzoesäure-p-alkoxyanilide der allgemeinen Formel IIIand methacryloylalkyleneoxybenzoic acid p-alkoxyanilides of general formula III
CO '",CO '",
wobei R und η die genannte Bedeutung haben, im Verhältnis 11:111 »1:1 bis 1:3 in Gegenwart eines mäßig polaren organischen Lösungsmittels und eines Polymerisationsinitiators bei Temperaturen von 50 bis 8O0C unter Inertbedingungen copolymerisiert werden.wherein R and η have the meaning mentioned, in the ratio of 11: 111 »1: 1 to 1: 3 in the presence of a moderately polar organic solvent and a polymerization initiator at temperatures of 50 to 8O 0 C under inert conditions copolymerized.
Mäßig polare organische Lösungsmittel im Sinne der Erfindung sind solche Verbindungen wie Toluen, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Gemische daraus. Als Polymerisationsinitiatoren eignen sich die üblichen Verbindungen, deren Zerfall bei etwa 50°C beginnt. Azo-bis-isobutyronitril erweist sich unter anderem wegen der guten Möglichkeiten zur Feinreinigung und der ausgezeichneten Handhabbarkeit als besonders geeignet. In Abhängigkeit vom gewünschten Polymerisationsgrad beträgt der Molanteil des Polymerisationsinitiators 0,2 bis 2%, bezogen auf die Summe der Monomereinwaage. Das Arbeiten unter Inertbedingungen erfolgt in bekannter Weise, zum Beispiel durch Spülen der Apparatur mit Stickstoff.Moderately polar organic solvents in the context of the invention are compounds such as toluene, tetrahydrofuran, dioxane or mixtures thereof. Suitable polymerization initiators are the customary compounds whose decomposition begins at about 50.degree. Azo-bis-isobutyronitrile proves to be particularly suitable because of the good possibilities for fine cleaning and excellent handling. Depending on the desired degree of polymerization, the molar fraction of the polymerization initiator is 0.2 to 2%, based on the sum of the monomer weight. Working under inert conditions is carried out in a known manner, for example by purging the apparatus with nitrogen.
Die als Ausgangsstoff dienenden Monomerverbindungen der allgemeinen Formel Il sind nach dem von M. Finkelmann u. a. in Makromol. Chem. 179 (1978) S, 273 beschriebenen Verfahren zugänglich.The monomer compounds of the general formula II which are used as the starting material are prepared by the method described by M. Finkelmann u. a. in macromol. Chem. 179 (1978) S, 273.
Die Monomerverbindungen der allgemeinen Formel III werden dadurch erhalten, daß die4-(omega-Acryloylalkylenoxybenzoesäuren) mit einigen Tropfen Dimethylformamid und einer Spur 2,4-Di-tert.-butylphenol versetzt und mit Thionylchlorid in die Säurechloride überführt werden. Nach 15 bis 30 Minuten liegt eine homogene Lösung des Säurechlorids vor. Dieses wird in einem Chlorkohlenwasserstoff aufgenommen und bei Temperaturen zwischen 0 und 50C mit einer Mischung aus Anisidin und Triethylamin, so daß ein geringer Überschuß zur als Nebenprodukt entstandenen Salzsäure vorliegt, im gleichen Chlorkohlenwasserstoff versetzt. Unter Rühren bildet sich das gewünschte omegasubstituierte Benzoesäure-p-alkoxyanilid. Nach Verdünnen mit weiterem Chlorkohlenwasserstoff, Zugabe von verdünnter Salzsäure und anschließendem Neutralwaschen mit Wasser fällt das Reaktionsprodukt sofort in sehr guter Ausbeute an. Diese Verbindungen und auch die daraus ebenfalls herstellbaren Poly(methacryloylalkylenoxybenzoesäure-p-alkoxyanilide zeigen kein flüssigkristallines Verhalten und haben einen festen Schmelzpunkt.The monomer compounds of general formula III are obtained by adding a few drops of dimethylformamide and a trace of 2,4-di-tert-butylphenol to the 4- (omega-acryloylalkyleneoxybenzoic acids) and converting them into the acid chlorides using thionyl chloride. After 15 to 30 minutes, a homogeneous solution of the acid chloride is present. This is taken up in a chlorohydrocarbon and treated at temperatures between 0 and 5 0 C with a mixture of anisidine and triethylamine, so that a slight excess to the by-product hydrochloric acid formed in the same chlorohydrocarbon. With stirring, the desired omega-substituted benzoic acid p-alkoxyanilide is formed. After dilution with further chlorohydrocarbon, addition of dilute hydrochloric acid and subsequent neutral washing with water, the reaction product immediately accumulates in very good yield. These compounds and also the poly (methacryloylalkylenoxybenzoic acid p-alkoxyanilides which can likewise be prepared therefrom exhibit no liquid-crystalline behavior and have a solid melting point.
Die erfindungsgemäßen neuen flüssigkristallinen Methacryloylalkylenoxybenzoesäurecopolymere der allgemeinen Formel I werden als rein weiße Produkte mit einer Ausbeute > 80% erhalten. Sie besitzen überraschenderweise neben einer nematischen auch eine smektische Phase. Die Phasenumwandlungstemperaturen schließen einen Bereich von 35 bis 115 "C ein. Siezeichnen sich durch eine verbesserte Medienbeständigkeit und eine hohe thermisch-oxidative Resistenz aus. Lage und Art der flüssigkristallinen Phasenumwandlungsbereiche und der Glastemperaturen können durch die Wahl des Ausgangsverhältnisses der Verbindung Il und III gezielt variiert werden.The novel liquid-crystalline Methacryloylalkylenoxybenzoesäurecopolymere of the general formula I are obtained as pure white products in a yield> 80%. Surprisingly, in addition to a nematic, they also have a smectic phase. The phase transition temperatures include a range of 35 to 115 ° C. They are characterized by improved media resistance and high thermal oxidative resistance The position and nature of the liquid crystalline phase transition regions and the glass transition temperatures can be varied by choice of the starting ratios of compounds II and III become.
AusfuhrungsbeispieleExemplary embodiments
Herstellung von Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilidPreparation of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide
9.6g (0,03 mol) Methacryloylhexylenoxybenzoesäure werden zusammen mit 4 Tropfen Dimethylformamid und einer Spur 2,4-Di-tert.-butylphenol in 30ml Chloroform gelöst. Unter Rühren werden bei Zimmertemperatur 20ml Thionylchlorid zugetropft. Nach etwa 15 Minuten ist die unlösliche Säure in das lösliche Säurechlorid überführt. Nun wird die Mischung aus 6 ml Triethylamin und 37 g p-Anisidin in 50 ml Chloroform unter Eiskühlung vorsichtig hinzugefügt. Nach etwa 1 Stunde wird mit weiteren 50 ml Chloroform verdünnt und zunächst mit verdünnter Salzsäure und dann mit Wasser neutral gewaschen. Das Produkt liegt sofort als gut filtrierbarer Niederschlag vor. Das Rohprodukt wird aus Isopropanol umkristallisiert. Nach dem Absaugen liegen 8,8g dünnschichtchromatografisch reines Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilid vor: F: 135,6-136,19C. Durch Einengen werden aus dem Filtrat noch einmal 0,8g Produkt erhalten. Die Gesamtausbeute beträgt demnach 9,6g, das sind 77,4% der Theorie.9.6 g (0.03 mol) of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid are dissolved together with 4 drops of dimethylformamide and a trace of 2,4-di-tert-butylphenol in 30 ml of chloroform. While stirring, 20 ml of thionyl chloride are added dropwise at room temperature. After about 15 minutes, the insoluble acid is converted to the soluble acid chloride. Now, the mixture of 6 ml of triethylamine and 37 g of p-anisidine in 50 ml of chloroform is cautiously added with ice-cooling. After about 1 hour, it is diluted with a further 50 ml of chloroform and washed first with dilute hydrochloric acid and then with water until neutral. The product is immediately available as a well filterable precipitate. The crude product is recrystallized from isopropanol. After suction, there are 8.8 g thin-layer chromatographically pure methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide: F: 135.6-136.1 9 C. Concentration gives an additional 0.8 g of product from the filtrate. The total yield is therefore 9.6 g, which is 77.4% of theory.
1 g Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilid werden mit 1 g Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-pmethoxyphenylesterin 35ml Tetrahydrofuran gelöst und in eine mit Reinststickstoff vorgespülte Ampulle, in die zuvorO,0159g Azo-bis-isobutyronitril eingewogen wurden, überführt. Das Gefäß wird verschlossen und im Thermostaten bei 60"C über 60 Stunden polymerisiert. Danach wird abgekühlt, die Ampulle geöffnet und der Inhalt in 50ml Methanol gegeben. Dabei fällt dasCopoly-fmethacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyphenylester-methacryloylhexylenoxybenzoesäure-pmethoxyphenylanilid) als weißer Niederschlag aus. Es wird zweimal mit Tetrahydrofuran/Ethanol umgefällt und schließlich bei 45"C im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Es werden 1,7g Copolymerisat erhalten, das sind 85% der Theorie, bezogen auf die eingesetzten Monomerverbindungen. Das Copolymer ist chromatografisch frei von den Ausgangsstoffen und liefert bei der Elementaranalyse folgende Werte:1 g of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide are dissolved with 1 g of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid-pmethoxyphenylester in 35 ml of tetrahydrofuran and transferred to a purulent-rinsed ampoule into which O, 0159 g of azo-bis-isobutyronitrile has previously been weighed. The vessel is sealed and polymerized in the thermostat at 60 ° C. for 60 hours, then cooled, the ampoule is opened and the contents are added to 50 ml of methanol, thereby precipitating copoly-methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyphenyl ester-methacryloylhexyleneoxybenzoic acid-pmethoxyphenylanilide) as a white precipitate. It is reprecipitated twice with tetrahydrofuran / ethanol and finally dried at 45 "C in vacuo to constant weight. There are obtained 1.7 g of copolymer, which are 85% of theory, based on the monomer used. The copolymer is chromatographically free of the starting materials and gives the following values in the elemental analysis:
methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyphenylanilid) zwei flüssigkristalline Phasen mit folgendenmethacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyphenylanilide) two liquid crystalline phases having the following
Tg/s = 580C, Ts/n = 90"C,Tg / s = 58 ° C, Ts / n = 90 "C,
Tn/i = 113°C.Tn / i = 113 ° C.
0,5g Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilid werden in40mlToluen mit 1,5g0.5 g of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide are dissolved in 40 ml of toluene with 1.5 g
72 Stunden bei 60°C copolymerisiert. Nach dem Fällen mit Methanol und dreifachem Umkristallisieren aus Tetrahydrofuran/Copolymerized for 72 hours at 60 ° C. After precipitation with methanol and tri-recrystallization from tetrahydrofuran /
Als Umwandlungstemperaturen der smektischen und der nematischen Phase wurden ermittelt: Tg/s = 46'C, Ts/n = 800C, Tn/i = 111'C.As transition temperatures of the smectic and nematic phase were determined: Tg / s = 46'C, Ts / n = 80 0 C, Tn / i = 111'C.
Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Copolymer aus Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-tert.-butylphenylester und Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilid hergestellt, wobei diese Monomerverbindungen im molaren Verhältnis a :b = 1:1 eingesetzt werden. Das daraus erhaltene Copolymer ist flüssigkristallin und weist Umwandlungstemperaturen von Tg/s = 35°C, Ts/n = 72'C und Tn/i = 105°C auf.A copolymer of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-tert-butylphenyl ester and methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide is prepared as described in Example 1, these monomer compounds being used in a molar ratio a: b = 1: 1. The resulting copolymer is liquid crystalline and has transformation temperatures of Tg / s = 35 ° C, Ts / n = 72 ° C and Tn / i = 105 ° C.
2,2 g Methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilid werden in Gegenwart von 0,02 g Azo-bis-isobutyronitril radikalisch polymerisiert. Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt analog Beispiel 2. Die Elementaranalyse des erhaltenen Homopolymers ist identisch mit der der eingesetzten Monomerverbindung.2.2 g of methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide are radically polymerized in the presence of 0.02 g of azo-bis-isobutyronitrile. The work-up of the reaction product is carried out analogously to Example 2. The elemental analysis of the resulting homopolymer is identical to that of the monomer compound used.
Die DSC-Analyse (Figur 3) weist nach, daß das Poly-(methacryloylhexylenoxybenzoesäure-p-methoxyanilid) keine flüssigkristalline Phase besitzt. Als Schmelzpunkt wird ein Wert von 1270C ermittelt.The DSC analysis (Figure 3) shows that the poly (methacryloylhexyleneoxybenzoic acid p-methoxyanilide) has no liquid crystalline phase. The melting point is a value of 127 0 C determined.
Die Copolymerisation wird analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei als Amidkomponente das Methacryloylethylenoxybenzoesaure-p-methoxyanilid eingesetzt wird. Hierbei zeigt sich, daß die durch die Copolymerisation angestrebte Entkopplung der CO-NH-Wechselwirkungen in der mesogenen Struktur durch die enge Anknüpfung der Seitenkette an die Polymerhauptkette überkompensiert wird. Dieses Copolymer ist nicht flüssigkristallin und hat einen Schmelzpunkt von 1350C.The copolymerization is carried out analogously to Example 1, being used as the amide component Methacryloylethylenoxybenzoesaure p-methoxyanilide. This shows that the decoupling of the CO-NH interactions in the mesogenic structure which is the aim of the copolymerization is overcompensated by the close attachment of the side chain to the polymer main chain. This copolymer is not liquid crystalline and has a melting point of 135 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32098388A DD276297B5 (en) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | Process for the preparation of novel liquid crystal methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32098388A DD276297B5 (en) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | Process for the preparation of novel liquid crystal methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD276297A1 DD276297A1 (en) | 1990-02-21 |
| DD276297B5 true DD276297B5 (en) | 1995-10-19 |
Family
ID=5603332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD32098388A DD276297B5 (en) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | Process for the preparation of novel liquid crystal methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD276297B5 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4434966A1 (en) | 1994-09-30 | 1996-04-04 | Bayer Ag | New side group polymers and their use for optical components |
-
1988
- 1988-10-21 DD DD32098388A patent/DD276297B5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD276297A1 (en) | 1990-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69117531T2 (en) | FLUOROPOLYMERS AND FLUOROPOLYMER COATINGS | |
| DE2834537C2 (en) | ||
| DE68905168T2 (en) | MESOMORPHIC POLYMER, MONOMER MESOMORPHIC COMPOUND, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION AND LIQUID CRYSTAL DEVICE. | |
| DE3872756T2 (en) | LINEAR ADDITION POLYMERS WITH HYPERPOLARIZABLE SIDE CHAINS. | |
| EP0512308B1 (en) | Liquid crystalline polymers with a nearly uniform molecular weight | |
| EP0322708B1 (en) | Polymers with amide groups in the side chains | |
| WO1997000600A2 (en) | Polymerizable liquid-crystalline compounds | |
| WO1990000586A1 (en) | Ferroelectric liquid-crystal polymers, process for producing same and their use in electro-optical components | |
| DE68906968T2 (en) | Ferroelectric liquid crystal polymer and epoxy to make the polymer. | |
| DE69006617T2 (en) | Cholesteric, liquid crystalline polyester containing an optically active group. | |
| EP0170935A1 (en) | Thermotropic aromatic polyesters having a high rigidity, process for their preparation and their use in the production of moulded articles, filaments, fibres and sheets | |
| EP0446717A2 (en) | Photochromic monomers and polymers derived from them | |
| DE3878815T2 (en) | RESIN WITH EXCELLENT HEAT RESISTANCE AND ANISOTROPICAL PROPERTIES IN THE MELT. | |
| DE2612843A1 (en) | HALOGENIC UNSATURIZED BISESTER AS WELL AS POLYMERISATE AND COPOLYMERISATE BASED ON THESE ESTERS | |
| EP0905192B1 (en) | Synthesis of copolymers from a polyarylensulfide and an aromatic polyester, and their use as blend compatibilizers | |
| WO1995007308A1 (en) | Anisotropic polymers and method of producing them | |
| DE2705823C3 (en) | Process for making amide imide polymers | |
| EP0293713A1 (en) | Thermotropic polyesterimides, with excellent workability, production process thereof and their usage in moulding materials, filaments, fibres and films | |
| DE69911564T2 (en) | Bismaleimides containing mesogenic groups and oligomeric liquid-crystalline bismaleimides | |
| DD276297B5 (en) | Process for the preparation of novel liquid crystal methacryloylalkyleneoxybenzoic acid copolymers | |
| DE68911791T2 (en) | Liquid crystal polymer. | |
| DD289278A5 (en) | PROCESS FOR PREPARING NEW LIQUID CRYSTALLINE COPOL (METHACRYLOYLOXYALKYLENEOXYBENZOESAEURE-P-ALKOXY-ANILID-METHACRYLOYLOXYALKANE) | |
| DE68905563T2 (en) | LIQUID CRYSTAL COMPOUNDS AND LIQUID CRYSTAL POLYMERS. | |
| DE60320019T2 (en) | LIQUID CRYSTAL POLYMER COMPOSITION | |
| DE3816402A1 (en) | MOLDING COMPOSITIONS MADE FROM A THERMOPLASTICALLY PROCESSABLE, AROMATIC POLYESTERIMIDE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| UW | Conversion of economic patent into exclusive patent | ||
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| AUF | Maintained (sect. 12/3 extension act | ||
| B5 | Patent specification, 2nd publ. accord. to extension act | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |